JP3568700B2

JP3568700B2 - Nonionic surfactant

Info

Publication number: JP3568700B2
Application number: JP22110096A
Authority: JP
Inventors: 福信黛; 伸弥奥山
Original assignee: DKS CO. LTD.
Current assignee: DKS CO. LTD.
Priority date: 1996-05-30
Filing date: 1996-08-22
Publication date: 2004-09-22
Anticipated expiration: 2016-08-22
Also published as: JPH1046189A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非イオン界面活性剤、詳しくは、洗浄剤成分として使用され、低温で流動性を有し、広範囲の水溶液濃度において非ゲル性透明溶液が得られる非イオン界面活性剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の衣料用液体洗剤、台所用液体洗浄剤等の家庭用洗浄剤には、界面活性剤として、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、アルキルアミンオキシド、アルキルジメチル酢酸ベタイン等の両性界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤が配合されている。
【０００３】
このうち、上記非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテルは主要な洗浄剤成分の一つであり、従来から、▲１▼ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、特開昭６２−１４６９９９号公報、特開平３−１８５０９６号公報）、▲２▼高級アルコールの、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのブロック付加物（例えば、特開昭５３−５８５０８号公報、特開昭５９−１６４７４３号公報）、▲３▼高級アルコールの、プロピレンオキシドとエチレンオキシドのランダム付加物（例えば、特開平７−３０３８２５号公報）が使用されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような従来のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤のなかでも、上記▲１▼のポリオキシエチレンアルキルエーテルおよび▲２▼の高級アルコールの、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのブロック付加物は、流動点が高いため、移送、配合工程において加熱する操作が必要となり、ハンドリング上低温で流動性に優れたものが望まれていた。さらに、これら▲１▼および▲２▼の非イオン界面活性剤に加えて、上記▲３▼の高級アルコールの、プロピレンオキシドとエチレンオキシドのランダム付加物は、これを液体洗浄剤に配合する場合、特定の広い濃度領域において溶液がゲル化するという欠点を有するため、一般には配合比率が全体の約４０重量％以下に制限されたり、あるいは、常温で溶液であっても低温での液性を保持するために、洗浄効力に関与しないトルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウムや、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、尿素等のハイドロトロープ剤を配合しなければならないという問題点を有していた。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、洗浄力に優れ、流動点が低く、ハンドリング性が容易で、かつ、任意の水溶液濃度において、均質な液性を有し、従来の非イオン界面活性剤のように洗浄成分として配合比率に制限を受けない非イオン界面活性剤の提供をその目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の非イオン界面活性剤は、下記の一般式（１）で表されるという構成をとる。
【０００７】
【化２】

【０００８】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。
【０００９】
本発明の非イオン界面活性剤は、前記一般式（１）で表されるものであって、炭素数８〜１８の脂肪族系高級アルコールにプロピレンオキシドとエチレンオキシドを特定の付加方式によって付加反応させることによって得られる。
【００１０】
上記炭素数８〜１８の脂肪族系高級アルコールとしては、飽和または不飽和の第一級高級アルコール、第二級高級アルコール、第三級高級アルコールであって、天然油脂を原料とする天然アルコールや石油原料から得られる合成アルコールがあげられる。上記合成アルコールは、分枝を有するアルコールおよび直鎖状アルコールのいずれであってもよいが、一般的には両者の混合物であり、通常、直鎖状アルコールを５０重量％（以下「％」と略す）以上含有するものである。また、これら高級アルコールにおいて、その炭素数は一定のもの、または異なる炭素数の高級アルコールの混合物のいずれであってもよい。そして、これら高級アルコールのうち、好ましくは炭素数１０〜１８の飽和一級アルコールがあげられる。
【００１１】
上記高級アルコールの具体例としては、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデシルアルコール等があげられる。また、天然油脂由来のヤシアルコール、パームアルコール、パーム核油アルコールや、合成アルコールの、オキソアルコール〔ドバノール（三菱化学社製）、オキソコール（日産化学社製）、ダイヤドール（三菱化学社製）〕、チーグラーアルコール〔ＡＬＦＯＬ（ＶＩＳＴＡケミカル社製）〕、天然還元アルコール〔カルコール（花王社製）、コノール（新日本理化社製）〕等も使用できる。
【００１２】
本発明の、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤は、公知の方法により、例えば、つぎのようにして製造することができる。まず、炭素数８〜１８の高級アルコールに、アルカリまたは酸触媒を加え、昇温した後、窒素雰囲気下、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物を、ランダム付加反応させる。ついで、プロピレンオキシドをブロック付加反応させた後、系を中和することにより製造することができる。このようにして得られる前記一般式（１）の非イオン界面活性剤において、式（１）中、繰り返し単位ｊのＣ_３Ｈ_６Ｏと、繰り返し単位ｍのＣ_２Ｈ_４Ｏはランダム付加となり、ついで、繰り返し単位ｎのＣ_３Ｈ_６Ｏはブロック付加となる。すなわち、本発明の非イオン界面活性剤は、流動点が低く優れた洗浄力を備え、しかも任意の水溶液濃度において均質な液性を示すためには、式（１）において、繰り返し単位ｊと繰り返し単位ｍとがランダム付加で、かつ繰り返し単位ｎがブロック付加でなければならない。
【００１３】
上記製造工程において、高級アルコールに対するプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物のランダム付加反応工程、さらに、プロピレンオキシドのブロック付加反応工程の条件としては、一般的に、温度１００〜１８０℃、圧力１〜１０ｋｇ／ｃｍ^２に設定することが好ましい。
【００１４】
上記高級アルコールに対する、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物のランダム付加反応において、上記混合物中、プロピレンオキシドは１〜５モル、エチレンオキシドは６〜３０モルに設定される。好ましくはプロピレンオキシド１〜４モル、エチレンオキシド８〜２５モルの範囲である。すなわち、プロピレンオキシドが５モルより大きいと洗浄力が劣り、エチレンオキシドが３０モルよりも大きいと水溶液にした場合、ゲルを形成する濃度領域が広くなり、かつ流動点も高くなるため、低温でのハンドリング性が低下しその向上が困難となるからである。
【００１５】
続いて、上記プロピレンオキシドのブロック付加反応において、プロピレンオキシドの付加モル数は２〜１０モルに設定され、好ましくは４〜８モルである。すなわち、プロピレンオキシドが１０モルを超えると、流動点は低下するが、水溶解性が劣り、洗浄力が劣化するからである。
【００１６】
本発明の非イオン界面活性剤は、液性安定性と洗浄力に優れることが求められる。すなわち、エチレンオキシドから誘導された非イオン界面活性剤の水溶液は、温度を上げると、親水基であるポリオキシエチレン基のエーテル酸素への脱水和により二つの液相を生成し、不均質となる曇り点現象が生起し、洗浄力が劣化する。このことから、本発明の非イオン界面活性剤の特性として、この非イオン界面活性剤の０．５％水溶液の曇り点が２５℃以上であることが好ましい。上記非イオン界面活性剤の０．５％水溶液の曇り点は、ＩＳＯ（国際規格）１０６５測定法Ａに準じて測定することができる。さらに、本発明の非イオン界面活性剤の流動点を低下させ、任意の水溶液濃度において透明で均質な液性を保持する必要がある。上記流動点は好ましくは１５℃以下、特に好ましくは１０℃以下であり、このような設定により本発明が意図する低温ハンドリング性の改善が実現する。
【００１７】
従来の非イオン界面活性剤高濃度水溶液は、種々のミセル構造をとり、流動性がないゲル状態を形成し、このゲル状態の領域は非イオン界面活性剤濃度と温度に依存することが知られている。本発明の非イオン界面活性剤は、任意の濃度でしかも広い温度範囲で透明かつ均質な流動性を有する液性を保持する。この均質な液性を保持することのできる温度は、本発明の非イオン界面活性剤を用いた場合、実際の使用上、より好適な非イオン界面活性剤の使用では少なくとも５〜５０℃の範囲であり、その温度範囲は最も狭くても１５〜４０℃の範囲である。すなわち、本発明の非イオン界面活性剤は、流動点が低く加熱することなく容易にハンドリングでき、さらに常温において任意の濃度に溶解するため、配合比率に関して制限を受けにくく、しかも極めて容易に溶解することが可能である。また、本発明の非イオン界面活性剤の水溶液を希釈する場合、その希釈過程においてゲル化しないという特性を有する。
【００１８】
本発明の非イオン界面活性剤は、特にこの非イオン界面活性剤を主成分とする衣料用洗剤、食器用洗剤あるいは台所用洗剤等の配合成分としてのみならず、一般洗浄剤、精練剤、防錆剤、金属脱脂剤等の工業用活性成分としても使用される。
【００１９】
そして、本発明の非イオン界面活性剤を含有する上記衣料用洗剤、食器用洗剤あるいは台所用洗剤等の洗浄剤には、従来より慣用されている各種成分を配合することができる。これら配合成分の具体例としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、ポリアクリル酸塩等のキレート剤、炭酸塩、ケイ酸塩等の無機ビルダー、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、エタノール、プロピレングリコール等のハイドロトロープ剤、酵素、蛍光剤、色素、香料、除菌剤等があげられる。
【００２０】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００２１】
【実施例１】
トリデシルアルコール（オキソアルコール）〔分子量２００、トリデカノール（日産化学社製）〕２００ｇ（１．０モル）と、苛性カリウム０．７８ｇをオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後、攪拌しながら９０℃に昇温し、真空度−７６ｃｍＨｇで１時間攪拌を行った。つぎに、温度１２０±１０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ^２に維持して、プロピレンオキシド１１６ｇ（２．０モル）とエチレンオキシド４４０ｇ（１０．０モル）を混合した液を導入し約６時間反応させた。さらに、液導入後、圧力が下がりきるまで約１．５時間反応させた。
【００２２】
つぎに、プロピレンオキシド１７４ｇ（３．０モル）を導入し約２時間反応させ、さらに圧力が一定になるまで約１．５時間反応させた後、７０℃に冷却し酢酸で中和することにより、前記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤〔式（１）において、ｊ＝２、ｍ＝１０、ｎ＝３〕を得た。得られた非イオン界面活性剤は水酸基価が６０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２３】
【実施例２〜１１、比較例１〜７】
下記の表１に示す原料（高級アルコールの種類、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物、プロピレンオキシド）を同表に示す割合（各高級アルコール１モルに対する各アルキレンオキシドの付加モル数）で用い、実施例１と同様の反応工程に従って非イオン界面活性剤を合成した。合成された各非イオン界面活性剤の前記一般式（１）中のｊ，ｍ，ｎの各値は、表１のアルキレンオキシドの付加モル数の各値である。
【００２４】
なお、下記の表１に示す原料高級アルコールにおいて、ドバノール２３は炭素数１２と炭素数１３の混合物、ドバノール２５は炭素数１２〜１５の混合物、カルコール２４６３は炭素数８と炭素数１０のものが全体の３％以下で炭素数１２のものが全体の６０〜６５％、炭素数１４のものが全体の２０〜２５％、炭素数１６のものが全体の１０〜１５％、炭素数１８のものが全体の３％以下に設定された混合物、コノール２０Ｐは炭素数１２のものが全体の９５％以上に設定されたものである。
【００２５】
【表１】

【００２６】
このようにして得られた各非イオン界面活性剤の流動点および曇り点を下記の方法に従って測定し、その結果を下記の表２に併せて示した。さらに、各非イオン界面活性剤の水酸基価を下記の表２に併せて示した。
【００２７】
〔流動点〕
ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に準じて測定した。
【００２８】
〔曇り点〕
ＩＳＯ１０６５測定法Ａに準じ、非イオン界面活性剤の０．５％水溶液の曇り点を測定した。
【００２９】
【表２】

【００３０】
上記表２の結果から、全実施例品は曇り点が２５℃以上であって、しかも流動点が１５℃以下となっており、低温ハンドリング性の改善が実現する。
【００３１】
さらに、液性評価として、各非イオン界面活性剤を用い、濃度２０％、４０％、６０％、８０％の各水溶液および原液を、５℃、１５℃および４０℃の各温度雰囲気下、７日間放置し、その外観を目視により観察し評価した。その結果、透明の液状のものを○、不透明の液状のものを△、ゲル状ないしは固体に変化したものを×として下記の表３および表４に示した。
【００３２】
また、各非イオン界面活性剤を用い、下記の組成割合となるように台所用洗剤を調製した。
【００３３】
〔台所用洗剤の調製〕
各非イオン界面活性剤２０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（２５％）３６％
ラウリルジメチルアミンオキシド（３５％）１４％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド６％
水２４％
【００３４】
そして、この調製した台所用洗剤を用い、ＪＩＳ−Ｋ−３３６２（リーナッツ法）により洗浄試験を行い、下記の式にて汚垢除去率（％）を求め洗浄力を評価した。その結果を下記の表３および表４に示した。
【００３５】
【数１】
汚垢除去率（％）＝〔（Ｂ−Ｃ）／（Ｂ−Ａ）〕×１００
Ａ：モデル汚れガラス片（６枚１組）に汚垢を付着する前の重量
Ｂ：モデル汚れガラス片（６枚１組）に汚垢を付着した後の重量
Ｃ：モデル汚れガラス片（６枚１組）に汚垢を付着したものの洗浄後の重量
【００３６】
【表３】

【００３７】
【表４】

【００３８】
上記表３および表４において、全実施例品の液性評価結果に関しては、２０〜８０％濃度および原液では、１５℃および４０℃のいずれも外観に変化がなく透明な液状が保たれ良好な結果が得られた。また、汚垢除去率も全て９５％以上と高く洗浄力に関しても優れたものであることがわかる。これに対して、比較例３，４，７品は汚垢除去率が低く、また全比較例品の液性評価結果では、５℃はもちろん、１５℃および４０℃においても不透明な液状あるいはゲル状ないしは固体状に変化するか分離してしまい２０〜１００％の幅広い濃度領域において液性に劣るものであった。
【００３９】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、前記一般式（１）で表される特殊な構造を有する非イオン界面活性剤である。このため、洗浄力に優れ、流動点が低くハンドリング性が容易で、かつ、任意の水溶液濃度において均質な液性を有することから、洗浄成分としてその配合比率に制限を受けない極めて有用な非イオン界面活性剤であるといえる。
【００４０】
そして、本発明の非イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８の飽和一級アルコールから誘導されたものが好ましく、その特性として０．５％水溶液の曇り点が２５℃以上であることが効果の点から望ましいものであるといえる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a nonionic surfactant, and more particularly to a nonionic surfactant which is used as a detergent component, has fluidity at a low temperature, and can obtain a non-gel transparent solution in a wide range of aqueous solution concentrations. .
[0002]
[Prior art]
Conventional household detergents such as liquid detergents for clothing and liquid detergents for kitchen use include surfactants such as linear alkyl benzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium α-olefin sulfonate and the like. It contains an anionic surfactant, an amphoteric surfactant such as alkylamine oxide and betaine alkyldimethyl acetate, and a nonionic surfactant such as fatty acid alkanolamide and polyoxyalkylene alkyl ether.
[0003]
Of these, polyoxyalkylene alkyl ethers, which are the above-mentioned nonionic surfactants, are one of the main detergent components. Conventionally, (1) polyoxyethylene alkyl ethers (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-146999) (2) Block adducts of higher alcohols with propylene oxide and ethylene oxide (for example, JP-A-53-58508 and JP-A-59-164743), (3) A random addition product of a higher alcohol with propylene oxide and ethylene oxide (for example, JP-A-7-303825) has been used.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, among such conventional polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants, block adducts of propylene oxide and ethylene oxide of the above-mentioned (1) polyoxyethylene alkyl ether and (2) higher alcohol are: Since the pour point is high, a heating operation is required in the transferring and blending steps, and a material having low flowability at low temperature in handling has been desired. Furthermore, in addition to these non-ionic surfactants of (1) and (2), the random addition of propylene oxide and ethylene oxide of the higher alcohol of (3) above, when it is blended in a liquid detergent, The solution has a drawback that the solution gels in a wide concentration range, so that the compounding ratio is generally limited to about 40% by weight or less, or the solution maintains the liquidity at a low temperature even at room temperature. Therefore, there is a problem that a hydrotrope such as sodium toluenesulfonate, sodium xylenesulfonate, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, and urea, which do not affect the cleaning effect, must be added. .
[0005]
The present invention has been made in view of such circumstances, has excellent detergency, has a low pour point, is easy to handle, and has a uniform liquid property at any aqueous solution concentration. It is an object of the present invention to provide a nonionic surfactant which is not limited in a mixing ratio as a cleaning component like an ionic surfactant.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the nonionic surfactant of the present invention has a configuration represented by the following general formula (1).
[0007]
Embedded image

[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0009]
The nonionic surfactant of the present invention is represented by the above general formula (1), and is obtained by adding propylene oxide and ethylene oxide to an aliphatic higher alcohol having 8 to 18 carbon atoms by a specific addition method. Obtained by:
[0010]
Examples of the aliphatic higher alcohols having 8 to 18 carbon atoms include saturated or unsaturated primary higher alcohols, secondary higher alcohols, and tertiary higher alcohols. Synthetic alcohols obtained from petroleum feedstocks can be mentioned. The synthetic alcohol may be either a branched alcohol or a linear alcohol, but is generally a mixture of both, and usually contains 50% by weight (hereinafter, “%”) of the linear alcohol. Abbreviated). In these higher alcohols, the number of carbon atoms may be constant or a mixture of higher alcohols having different carbon numbers may be used. And among these higher alcohols, preferred are saturated primary alcohols having 10 to 18 carbon atoms.
[0011]
Specific examples of the higher alcohol include n-octyl alcohol, n-decyl alcohol, n-dodecyl alcohol, n-tridecyl alcohol, n-hexadecyl alcohol, and n-octadecyl alcohol. In addition, coco alcohol [Dovanol (manufactured by Mitsubishi Chemical), oxocol (manufactured by Nissan Chemical), diamond doll (manufactured by Mitsubishi Chemical)] of coconut alcohol, palm alcohol, palm kernel oil alcohol and synthetic alcohol derived from natural fats and oils , Ziegler alcohol [ALFOL (manufactured by VISTA Chemical)], natural reduced alcohol [calcol (manufactured by Kao Corporation), Conol (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.)] and the like can also be used.
[0012]
The nonionic surfactant represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a known method, for example, as follows. First, an alkali or acid catalyst is added to a higher alcohol having 8 to 18 carbon atoms, the temperature is raised, and a mixture of propylene oxide and ethylene oxide is subjected to a random addition reaction under a nitrogen atmosphere. Then, after a block addition reaction of propylene oxide, the system can be produced by neutralizing the system. In the nonionic surfactant of the general formula (1) thus obtained, in the formula (1), C ₃ H ₆ O of the repeating unit j and C ₂ H ₄ O of the repeating unit m are randomly added. Then, C ₃ H ₆ O of the repeating unit n is added as a block. That is, the nonionic surfactant of the present invention has a low pour point, has excellent detergency, and shows uniform liquid properties at an arbitrary aqueous solution concentration. The unit m must be a random addition and the repeating unit n must be a block addition.
[0013]
In the above production process, the conditions of a random addition reaction step of a mixture of propylene oxide and ethylene oxide with a higher alcohol and a block addition reaction step of propylene oxide are generally performed at a temperature of 100 to 180 ° C. and a pressure of 1 to 10 kg / cm. It is preferable to set to ² .
[0014]
In the random addition reaction of the mixture of propylene oxide and ethylene oxide to the higher alcohol, propylene oxide is set to 1 to 5 mol and ethylene oxide is set to 6 to 30 mol in the mixture. Preferably, the range is from 1 to 4 mol of propylene oxide and from 8 to 25 mol of ethylene oxide. That is, when the propylene oxide is more than 5 mol, the detergency is poor, and when the ethylene oxide is more than 30 mol, when the aqueous solution is used, the concentration region for forming the gel becomes wider and the pour point becomes higher, so that the handling at low temperature is performed. This is because the property is reduced and its improvement becomes difficult.
[0015]
Subsequently, in the block addition reaction of propylene oxide, the number of moles of propylene oxide added is set to 2 to 10 mol, and preferably 4 to 8 mol. That is, when the amount of propylene oxide exceeds 10 mol, the pour point is lowered, but the water solubility is inferior and the detergency is deteriorated.
[0016]
The nonionic surfactant of the present invention is required to have excellent liquid stability and detergency. That is, when the temperature is increased, the aqueous solution of the nonionic surfactant derived from ethylene oxide generates two liquid phases by dehydration of the polyoxyethylene group, which is a hydrophilic group, to ether oxygen, and becomes cloudy, which becomes heterogeneous. Point phenomena occur, deteriorating the detergency. For this reason, as a characteristic of the nonionic surfactant of the present invention, it is preferable that the 0.5% aqueous solution of the nonionic surfactant has a cloud point of 25 ° C. or higher. The cloud point of a 0.5% aqueous solution of the nonionic surfactant can be measured according to ISO (International Standard) 1065 measurement method A. Furthermore, it is necessary to lower the pour point of the nonionic surfactant of the present invention and maintain a transparent and homogeneous liquid property at an arbitrary aqueous solution concentration. The above pour point is preferably 15 ° C. or lower, particularly preferably 10 ° C. or lower, and such a setting realizes the improvement in low-temperature handling property intended by the present invention.
[0017]
Conventional high-concentration aqueous solutions of nonionic surfactants have various micellar structures and form a gel state with no fluidity. It is known that the area of this gel state depends on the concentration of nonionic surfactant and temperature. ing. The nonionic surfactant of the present invention maintains a liquid property having a transparent and homogeneous fluidity at an arbitrary concentration and over a wide temperature range. When the nonionic surfactant of the present invention is used, the temperature at which the homogeneous liquid property can be maintained is at least in the range of 5 to 50 ° C. in the case of using a nonionic surfactant which is more suitable for practical use. And the temperature range is at most 15 to 40 ° C. That is, the nonionic surfactant of the present invention has a low pour point, can be easily handled without heating, and further dissolves at an arbitrary concentration at room temperature, so that there is little restriction on the mixing ratio, and it dissolves very easily. It is possible. Further, when the aqueous solution of the nonionic surfactant of the present invention is diluted, it has the property that it does not gel during the dilution process.
[0018]
The nonionic surfactant of the present invention can be used not only as a compounding component of clothing detergents, dishwashing detergents or kitchen detergents containing the nonionic surfactant as a main component, but also as a general detergent, scouring agent, and antibacterial agent. It is also used as an industrial active ingredient such as a rust agent and a metal degreasing agent.
[0019]
Various components conventionally used can be blended with the above-mentioned detergents for clothing, dishwashing detergents, kitchen detergents and the like containing the nonionic surfactant of the present invention. Specific examples of these components include various surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate, and polyacrylate. And the like, inorganic builders such as carbonates and silicates, hydrotropes such as sodium paratoluenesulfonate, ethanol and propylene glycol, enzymes, fluorescent agents, dyes, fragrances and disinfectants.
[0020]
Next, examples will be described together with comparative examples.
[0021]
Embodiment 1
200 g (1.0 mol) of tridecyl alcohol (oxo alcohol) [molecular weight: 200, tridecanol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)] and 0.78 g of caustic potassium were charged into an autoclave, and the inside of the autoclave was replaced with nitrogen. C., and the mixture was stirred at a degree of vacuum of -76 cmHg for 1 hour. Next, while maintaining the temperature at 120 ± 10 ° C. and the pressure at 2 kg / cm ² , a liquid obtained by mixing 116 g (2.0 mol) of propylene oxide and 440 g (10.0 mol) of ethylene oxide was introduced and reacted for about 6 hours. . After the introduction of the liquid, the reaction was continued for about 1.5 hours until the pressure was reduced.
[0022]
Next, 174 g (3.0 mol) of propylene oxide was introduced, reacted for about 2 hours, further reacted for about 1.5 hours until the pressure became constant, cooled to 70 ° C., and neutralized with acetic acid. A nonionic surfactant represented by the general formula (1) [in the formula (1), j = 2, m = 10, n = 3] was obtained. The obtained nonionic surfactant had a hydroxyl value of 60.3 mgKOH / g.
[0023]
Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 7
The raw materials (types of higher alcohols, mixture of propylene oxide and ethylene oxide, propylene oxide) shown in Table 1 below were used at the ratios shown in the table (the number of moles of each alkylene oxide added to 1 mole of each higher alcohol). A nonionic surfactant was synthesized according to the same reaction steps as described above. The values of j, m, and n in the general formula (1) of the synthesized nonionic surfactants are the values of the number of moles of the alkylene oxide added in Table 1.
[0024]
In the raw material higher alcohols shown in Table 1 below, dovanol 23 is a mixture of carbon numbers 12 and 13, carbon dobutanol 25 is a mixture of carbon numbers 12 to 15, and calcol 2463 is a mixture of carbon numbers 8 and 10. Less than 3% of the total, those with 12 carbons are 60-65% of the total, those with 14 carbons are 20-25% of the total, those with 16 carbons are 10-15%, and those with 18 carbons. Is a mixture set to 3% or less of the whole, and Conol 20P is a mixture having 12 carbon atoms set to 95% or more of the whole.
[0025]
[Table 1]

[0026]
The pour point and cloud point of each of the nonionic surfactants thus obtained were measured according to the following methods, and the results are shown in Table 2 below. Further, the hydroxyl value of each nonionic surfactant is also shown in Table 2 below.
[0027]
[Pour point]
It was measured according to JIS-K-2269.
[0028]
[Cloud point]
According to ISO 1065 measuring method A, the cloud point of a 0.5% aqueous solution of a nonionic surfactant was measured.
[0029]
[Table 2]

[0030]
From the results shown in Table 2 above, all of the products of Examples have a cloud point of 25 ° C. or higher and a pour point of 15 ° C. or lower, so that low-temperature handling is improved.
[0031]
Further, as a liquid property evaluation, each of the aqueous solutions and stock solutions having a concentration of 20%, 40%, 60%, and 80% was used under the respective temperature atmospheres of 5 ° C., 15 ° C., and 40 ° C. by using each nonionic surfactant. It was left for days, and its appearance was visually observed and evaluated. The results are shown in Tables 3 and 4 below, in which 液状 indicates a transparent liquid, △ indicates an opaque liquid, and × indicates a gel or solid.
[0032]
A kitchen detergent was prepared using each of the nonionic surfactants so as to have the following composition ratio.
[0033]
(Preparation of kitchen detergent)
20% of each nonionic surfactant
Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (25%) 36%
Lauryl dimethylamine oxide (35%) 14%
Palm oil fatty acid diethanolamide 6%
24% water
[0034]
Then, a washing test was performed using the prepared kitchen detergent according to JIS-K-3362 (lean nut method), and a dirt removal rate (%) was obtained by the following equation to evaluate the washing power. The results are shown in Tables 3 and 4 below.
[0035]
(Equation 1)
Soil removal rate (%) = [(BC) / (BA)] × 100
A: Weight before attaching dirt to model stained glass pieces (one set of six pieces) B: Weight after attaching stains to model stained glass pieces (one set of six pieces) C: Model stained glass pieces (6 pieces) Weight after washing with dirt attached to one set)
[Table 3]

[0037]
[Table 4]

[0038]
In the above Tables 3 and 4, regarding the liquid property evaluation results of the products of all the examples, in the case of the 20 to 80% concentration and the undiluted solution, there is no change in the appearance at any of 15 ° C. and 40 ° C. The result was obtained. Further, it can be seen that the dirt removal rates are all as high as 95% or more, and the detergency is also excellent. In contrast, the products of Comparative Examples 3, 4, and 7 had a low stain removal rate, and the results of the liquid property evaluation of all the products of Comparative Examples showed that the liquid or gel was opaque not only at 5 ° C but also at 15 ° C and 40 ° C. It changed into a state or a solid state or separated, resulting in poor liquid properties in a wide concentration range of 20 to 100%.
[0039]
【The invention's effect】
As described above, the present invention is a nonionic surfactant having a special structure represented by the general formula (1). For this reason, it is excellent in detergency, has a low pour point, is easy to handle, and has a uniform liquid property at an arbitrary aqueous solution concentration. It can be said that it is a surfactant.
[0040]
As the nonionic surfactant of the present invention, those derived from a saturated primary alcohol having 10 to 18 carbon atoms are preferable, and the characteristic is that the 0.5% aqueous solution has a cloud point of 25 ° C. or higher. It can be said that it is desirable from the viewpoint of.

Claims

A nonionic surfactant represented by the following general formula (1).

The nonionic surfactant according to claim 1, wherein the nonionic surfactant represented by the general formula (1) is derived from a saturated primary alcohol having 10 to 18 carbon atoms.

The nonionic surfactant according to claim 1 or 2, wherein the 0.5% by weight aqueous solution of the nonionic surfactant represented by the general formula (1) has a cloud point of 25 ° C or higher.