JP3568518B2 - Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photoreceptor Download PDFInfo
- Publication number
- JP3568518B2 JP3568518B2 JP2002188643A JP2002188643A JP3568518B2 JP 3568518 B2 JP3568518 B2 JP 3568518B2 JP 2002188643 A JP2002188643 A JP 2002188643A JP 2002188643 A JP2002188643 A JP 2002188643A JP 3568518 B2 JP3568518 B2 JP 3568518B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- photosensitive member
- carbon atoms
- represent
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高耐久性を有し、かつ高画質化を実現した電子写真感光体に関する。また、それらの感光体を使用した電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展には目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行なうレーザープリンタやデジタル複写機は、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。さらに、それらは高速化技術との融合によりフルカラー印刷が可能なレーザープリンタあるいはデジタル複写機へと応用されてきている。そのような背景から、要求される感光体の機能としては、高画質化と高耐久化を両立させることが特に重要な課題となっている。
【０００３】
これらの電子写真方式のレーザープリンタやデジタル複写機等に使用される感光体としては、有機系の感光材料を用いたものが、コスト、生産性及び無公害性等の理由から一般に広く応用されている。有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾ−ル（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダ−に代表される顔料分散型、そして電荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが知られている。
【０００４】
機能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射すると、光は電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電荷発生物質により吸収され電荷を生成する。それによって発生した電荷が電荷発生層及び電荷輸送層の界面で電荷輸送層に注入され、さらに電界によって電荷輸送層中を移動し、感光体の表面電荷を中和することにより静電潜像を形成するものである。
【０００５】
しかし、有機系の感光体は、繰り返し使用によって膜削れが発生しやすく、感光層の膜削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化が促進される傾向が強く、従来から感光体の耐摩耗性が大きな課題として挙げられていた。さらに、近年では電子写真装置の高速化あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高耐久化がより一層重要な課題となっている。
【０００６】
感光体の高耐久化を実現する方法としては、感光体の最表面に保護層を設け、その保護層に潤滑性を付与したり、硬化させたり、フィラーを含有させる方法が広く知られている。特に、保護層にフィラーを含有させる方法は、感光体の高耐久化に対して有効な方法の一つである。しかし、電気絶縁性の高いフィラーを含有させた場合には、抵抗が高くなり、残留電位の上昇が顕著に見られる。これらの残留電位上昇は、フィラーが含有されていることによって引き起こされる抵抗の増加や電荷トラップサイトの増加による影響が大きい。一方、導電性フィラーを用いた場合には、抵抗が低下し、残留電位の上昇の影響が比較的小さいが、画像の輪郭がぼやける、所謂画像ボケが発生し、画像品質への影響が強く現れる。
【０００７】
したがって、従来技術では絶縁性の高いフィラーは使用しにくく、比較的残留電位の影響が少ない絶縁性の低いフィラーを用い、それによって発生する画像ボケに対しては、感光体を加熱するドラムヒータを搭載する手段が用いられている。感光体を加熱することによって画像ボケの発生は抑制できるものの、ドラムヒータを搭載するには感光体の径が大きくなければならないため、電子写真装置の小型化に伴って、現在主流となりつつある小径感光体には適用できず、小径感光体の高耐久化が困難とされてきた。さらに、ドラムヒータの搭載によって装置が大型にならざるを得ず、消費電力が顕著に増加する上、装置の立ち上げ時には多くの時間を要する等、多くの課題を残しているのが実状であった。
【０００８】
一方、絶縁性の高いフィラーを用いた場合に多く見られる残留電位の増加は、電子写真装置内では明部電位が高いことにつながり、画像濃度や階調性の低下を招くことになる。それを補うためには暗部電位を高くする必要があるが、暗部電位を高くすると電界強度が高くなり、地肌汚れ等の画像欠陥を生じさせるだけでなく、感光体の寿命をも低下させることにつながる。
【０００９】
従来技術において残留電位上昇を抑制させる方法としては、保護層を光導電層とすること（特公昭４４−８３４号公報、特公昭４３−１６１９８号公報、特公昭４９−１０２５８号公報等）が開示されている。しかし、保護層による光の吸収によって感光層へ到達する光量が減少するため、感光体の感度が低下する問題が生じ、その効果はわずかであった。
【００１０】
それに対して、フィラーとして含有される金属あるいは金属酸化物の平均粒径を０．３μｍ以下にすることによって（特開昭５７−３０８４６号公報）、保護層が実質的に透明となり、残留電位蓄積を抑制することが開示されている。この方法は残留電位の増加を抑制する効果は認められるものの、その効果は不充分であり、課題を解決するには至っていないのが実状である。それは、フィラーを含有させた場合に引き起こされる残留電位の増加は、電荷発生効率よりもフィラーの存在による電荷トラップやフィラーの分散性に起因する可能性が高いことによる。フィラーの平均粒径が０．３μｍ以上であっても分散性を高めることによって透明性を得ることが可能であるし、平均粒径が０．３μｍ以下であってもフィラーがかなり凝集していれば膜の透明性は低下することになる。
【００１１】
また、保護層にフィラーとともに電荷輸送物質を含有させること（特開平４−２８１４６１号公報）により、機械的強度を備えつつ、残留電位増加を抑制させる方法が開示されている。この保護層への電荷輸送物質の添加は、電荷の移動度を向上させるのに効果を発揮し、残留電位を減少させるのに有効な方法である。しかし、フィラーが含有されたことによって引き起こされた残留電位の著しい増加は、フィラーの存在に起因する抵抗の増加あるいは電荷トラップサイトの増加によるとすると、電荷の移動度を向上させて残留電位上昇を抑制させるには限界がある。したがって、保護層の膜厚やフィラーの含有量を少なくせざるを得ず、要求される耐久性を満足させるに至っていないのが実状であった。
【００１２】
残留電位上昇を抑制する別の手段としては、保護層中にルイス酸等を添加すること（特開昭５３−１３３４４４号公報）、保護層に有機プロトン酸を添加すること（特開昭５５−１５７７４８号公報）、電子受容性物質を含有させること（特開平２−４２７５号公報）、酸価が５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下のワックスを含有させること（特開２０００−６６４３４号公報）が開示されている。これらの手段は、保護層／電荷輸送層界面での電荷の注入性を向上させ、また保護層に低抵抗部分が形成されることにより、電荷が表面にまで到達しやすくなることに起因していると考えられている。この手段によれば、残留電位の低減効果が認められるが、それによって画像ボケを引き起こしやすくなり、画像への影響が顕著に現れる副作用を有する。また、有機酸を添加した場合にはフィラーの分散性の低下を引き起こしやすくなるため、その効果は充分ではなく、課題の解決に至っていないのが実状である。
【００１３】
高耐久化のためにフィラーを含有させた電子写真感光体において、高画質化を実現するためには、前述の画像ボケの発生や残留電位上昇を抑制させるだけでなく、電荷が保護層中のフィラーによって進行を妨げられることなく、感光体の表面まで電荷が直線的に到達することも重要である。それには保護層膜中のフィラーの分散性が大きく影響する。フィラーが凝集した状態では、電荷輸送層より保護層へ注入された電荷が表面へ移動する際、フィラーによって進行が妨げられやすくなり、結果的にトナーにより形成されたドットが散った状態となって解像度が大きく低下する。また、保護層を設けた場合に、フィラーによって書き込み光が散乱され光透過性が低下する場合も、同様に解像度に大きな悪影響を与えることになるが、この光透過性に与える影響もまたフィラーの分散性と密接に関係している。さらに、フィラーの分酸性は耐摩耗性に対しても大きく影響し、フィラーが強い凝集を起こし、分酸性に乏しい状態では耐摩耗性が大きく低下する。したがって、高耐久化のためにフィラーを含有させた保護層を形成した電子写真感光体において、同時に高画質化を実現するためには、画像ボケの発生や残留電位上昇を抑制させるだけでなく、保護層膜中のフィラーの分散性を高めることが重要である。
【００１４】
しかし、それらを同時に解決できる有効な手段は見い出されておらず、高耐久化のために感光体の最表面層にフィラーを含有させた場合、画像ボケや残留電位上昇の影響が強く現われ、高画質化に対する課題が今もなお残されているのが実状である。さらに、それらの影響を軽減させるためにドラムヒータを搭載する必要があることから、最も耐久性が必要とされる小径感光体の高耐久化が実現されておらず、それに伴い装置の小型化や消費電力の低減に対しても大きな障害となっているのが実状であった。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記欠点を克服し、高耐久性を有し、かつ残留電位上昇、あるいは画像ボケの発生による画像劣化を抑制し、長期間の繰り返し使用に対しても高画質画像が安定に得られる感光体を提供することにある。また、それらの感光体を用いることにより、感光体の交換が不要で、かつ高速印刷あるいは感光体の小径化に伴う装置の小型化を実現し、さらに繰り返し使用においても高画質画像が安定に得られる電子写真方法、電子写真装置、ならびに電子写真用プロセスカートリッジを提供することにある。
【００１６】
【課題を解決しようとする手段】
電子写真感光体の高耐久化を実現するために、感光体の最表面層にフィラーを含有させた保護層を形成することは有効であることが知られているが、残留電位の上昇や画像ボケの発生等、画質劣化を引き起こす副作用を有する。本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、保護層に絶縁性の高いフィラーを含有させることによって画像ボケを抑制し、それによって引き起こされた残留電位上昇に対しては、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物を含有させることにより抑制できることを見い出した。残留電位の低減が可能となった要因として、一つには酸価を有する材料が添加されたことが挙げられるが、他の要因としてはそれによってフィラーの分散性が向上されたことが挙げられる。また、フィラーの分散性の向上は、単に残留電位上昇を抑制する効果だけに留まらず、保護層の書き込み光の透過率低下や画像濃度ムラの発生を防止することによって一層の高画質化が実現でき、さらに耐摩耗性の向上や塗膜欠陥の発生を防止する等の多方面にわたる効果をも併せ持っている。しかしながら、該有機化合物においては、その化学構造に由来して、使用条件により生じるオゾンやＮＯｘなどの酸化性ガスが吸着しやすく、場合によっては最表面の低抵抗化を招き、画像流れ等の問題を引き起こす可能性があった。本発明者らは更に検討を進めた結果、下記一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有させることで、この酸化性ガスに対する課題を解決できることを見い出した。
【００１７】
【化２５】
【００１８】
【化２６】
【００１９】
【化２７】
【００２０】
【化２８】
【００２１】
【化２９】
【００２２】
【化３０】
【００２３】
【化３１】
【００２４】
【化３２】
【００２５】
【化３３】
【００２６】
【化３４】
【００２７】
【化３５】
【化３６】
【００２８】
【化３７】
〔式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｌは１〜３の整数を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ３，Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは次の一般式（２４）
【化３８】
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。Ｒ５，Ｒ６は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。）を表わし、同一でも異なっていても良い。ただし、Ｒ３，Ｒ４は同時に水素原子となることはない。Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、もしくはＡｒ１とＡｒ２は共同で環を形成してもよい。〕
【００２９】
【化３９】
【００３０】
【化４０】
【００３１】
【化４１】
【００３２】
【化４２】
【００３３】
【化４３】
【００３４】
【化４４】
【００３５】
【化４５】
【００３６】
【化４６】
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ｒ３，Ｒ４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１、Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ３，Ｒ４、もしくはＡｒ１，Ｒ４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ、ｌ、ｍは０〜４の、ｎは１または２の整数を表わす。ただし、ｋ、ｌ、ｍが０の場合は、Ｒ３，Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよく、また、Ｒ３，Ｒ４は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）
【００３７】
【化４７】
【００３８】
【化４８】
【００３９】
その理由については、現時点では明らかになっていないが、構造内に含まれるＲ１およびＲ２置換アミノ基（ジアルキルアミノ基）が酸化性ガスに対して有効なラジカル物質生成抑制を行なっているものと推測される。また、一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物は、電荷輸送能力も有しているため、それ自身で電荷胆体のトラップとして働かず、添加に伴う残留電位上昇等の電気的な特性劣化は殆どみられないものとなる。
しかしながら、一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物においては、更に検討を進めた結果、その構造に由来し、本発明において他構成成分として含有される酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物及び／又はフィラーとの間で相互作用による塩を生成してしまい、塗工液の経時保存安定性に問題を有している場合があることが判明した。
【００４０】
このことに鑑み、更に検討を進めた結果、本発明者らは、該塗工液中に特定の酸化防止剤を含有することにより、上記経時保存安定性の問題が解決できることを見い出した。
以下の構成用件を満足することにより、高耐久性と高画質化の両立を可能とし、繰り返し使用に対しても高画質画像を安定に得られる電子写真感光体を提供し、また、繰り返し使用においても高画質画像を安定に得られる電子写真方法、電子写真装置、ならびに電子写真用プロセスカートリッジを提供することによって本発明を完成するに至った。
【００４１】
すなわち、上記課題は、本発明の（１）「導電性支持体上に形成された感光層の最表面層にフィラーを含有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の最表面層に少なくとも酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物、及び下記一般式（１）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体；
【００４２】
【化４９】
【００４３】
【化５０】
【００４４】
【化５１】
【００４５】
【化５２】
【００４６】
【化５３】
【００４７】
【化５４】
【００４８】
【化５５】
【００４９】
【化５６】
【００５０】
【化５７】
【００５１】
【化５８】
【００５２】
【化５９】
【００５３】
【化６０】
【００５４】
【化６１】
【化６２】
【００５６】
【化６３】
【００５７】
【化６４】
【００５８】
【化６５】
【００５９】
【化６６】
【００６０】
【化６７】
【化６８】
【００６１】
【化６９】
【００６２】
【化７０】
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ｒ３，Ｒ４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１、Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ３，Ｒ４、もしくはＡｒ１，Ｒ４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ、ｌ、ｍは０〜４の、ｎは１または２の整数を表わす。ただし、ｋ、ｌ、ｍが０の場合は、Ｒ３，Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよく、また、Ｒ３，Ｒ４は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）
【００６３】
【化７１】
【００６４】
【化７２】
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ３は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。ｌ、ｍは０〜３の整数を表わし、同時に０となることはない。ｎは１〜３の整数を表わす。）」、（２３）「導電性支持体上に形成された感光層の最表面層としてフィラー、電荷輸送物質を含有する保護層を形成した電子写真感光体であって、該電子写真感光体の保護層に少なくとも酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物、及び前記一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体」、（２４）「前記感光層の最表面層の酸化防止剤が含有されていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（２３）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（２５）「前記酸化防止剤がハイドロキノン系化合物であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（２４）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（２６）「前記酸化防止剤がヒンダードアミン系化合物であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（２４）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（２７）「前記感光体の最表面層に含有される、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物が、ポリカルボン酸であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（２６）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（２８）「前記感光体の最表面層に含有される、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物あるいはポリカルボン酸が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂のいずれか、あるいはそれらの構造を含む共重合体、もしくはそれらの混合物であることを特徴とする前記第（２７）項に記載の電子写真感光体」、（２９）「前記感光体の最表面層に含有される、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物あるいはポリカルボン酸に、少なくとも１種の有機脂肪酸が混合されていることを特徴とする前記第（１）項乃至第（２８）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（３０）「前記感光体の最表面層に含有されるフィラーが、少なくとも１種の無機顔料であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（２９）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（３１）「前記感光体の最表面層に含有される無機顔料が、少なくとも金属酸化物であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（２９）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（３２）「前記感光体の最表面層に含有される少なくとも１種の無機顔料もしくは金属酸化物のｐＨが５以上であることを特徴とする前記第（３０）項又は第（３１）項に記載の電子写真感光体」、（３３）「前記感光体の最表面層に含有される少なくとも１種の無機顔料もしくは金属酸化物の誘電率が５以上であることを特徴とする前記第（３０）項乃至第（３２）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（３４）「前記感光体の最表面層に含有されるフィラーの平均一次粒径が、０．０１μｍ〜０．５μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３３）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（３５）「前記感光体の保護層に少なくとも１種の電荷輸送物質を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３４）項の何れかに記載の電子写真感光体」、（３６）「前記感光体の最表面層に含有される少なくとも１種の電荷輸送物質が、高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第（３５）項に記載の電子写真感光体」、（３７）「前記感光体の最表面層に含有される結着樹脂が、ポリカーボネート樹脂もしくはポリアリレート樹脂のいずれか、あるいはそれらが混合されて含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３６）項の何れかに記載の電子写真感光体」によって解決される。
【００６５】
また、上記課題は、本発明の（３８）「前記第（１）項乃至第（３７）項の何れかに記載の最表面層を形成するための塗工液の製造方法であって、該最表面層用塗工液中に酸化防止剤を含有させることを特徴とする電子写真感光体最表面層用塗工液の製造方法」によって解決される。
【００６６】
また、上記課題は、本発明の（３９）「電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行なわれる電子写真方法であって、該電子写真感光体が前記第（１）項乃至第（３７）項の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法」、（４０）「電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行ない、かつ画像露光の際にはＬＤあるいはＬＥＤ等によって感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれる、所謂デジタル方式の電子写真方法であって、該電子写真感光体が前記第（１）項乃至第（３７）項の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法」によって解決される。
【００６７】
また、上記課題は、本発明の（４１）「少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が前記第（１）項乃至第（３７）項の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置」、（４２）「少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、画像露光手段にＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれる、所謂デジタル方式の電子写真装置であって、該電子写真感光体が前記第（１）項乃至第（３７）項の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置」によって解決される。
【００６８】
また、上記課題は、本発明の（４３）「少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が前記第（１）項乃至第（３７）項の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ」によって解決される。
【００６９】
電子写真感光体の保護層にフィラーが含有された高耐久性を有する電子写真感光体は、副作用として画像ボケの発生、残留電位上昇、解像度の低下等、画質への影響が避けられず、高耐久化と高画質化を両立させることは困難とされてきた。これは、画像ボケの発生を抑制するには抵抗が高い方が、残留電位上昇を抑制するには抵抗が低い方が適していることから、双方でトレードオフの関係になっていることが問題の解決を困難にしている。
【００７０】
しかし、本発明者らの検討により、残留電位や画質に与える影響はフィラーの物性だけでなく、フィラーの分散性に大きく起因していることが確認された。すなわち、フィラーが脱凝集され、分散性が良好である場合には、保護層に注入された電荷が表面まで到達しやすくなるため、残留電位の上昇を抑制できるだけでなく、トナーにより形成されるドット再現性がより忠実となり高解像度の画像を得ることが可能となる。一方、フィラーが極度な凝集状態にある場合には、電荷はフィラーによって進行が妨げられ、電荷移動の直進性が低下することによって解像度が低下するだけでなく、電荷がトラップされやすくなり、結果的に残留電位を増加させる。
【００７１】
フィラーの凝集は、有機溶媒やバインダー樹脂等との親和性が低い無機（親水性）フィラーの方が起こり易い。本発明において見い出された酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物を添加することによって、無機フィラーと有機溶剤やバインダー樹脂等との親和性を高めることが可能となり、結果的にフィラーの分散性を高める効果を有する。また、酸の添加によって、高くなりすぎた膜の抵抗を適度に低減させる効果をも有する。これらの相乗効果によって、感光体の残留電位を低減できるだけでなく、フィラーの分散性が向上したことにより、トナーにより形成されたドットの散りが少なくなり、より忠実なドット再現が可能な高画質画像を得ることが可能となる。
【００７２】
さらに、フィラーの分散性の向上は、最表面層の光透過性の向上や画像濃度ムラの抑制等、高画質化に与える効果が非常に多い上に、耐摩耗性の向上や塗膜欠陥の抑制等の多くの利点を有する。加えて、フィラーが経時で凝集することなく、高安定かつ長寿命な保護層形成用塗工液を得ることができ、結果として高耐久化と高画質化を両立する電子写真感光体を長期にわたって安定に得ることが可能となる。
【００７３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に用いられる電子写真感光体を図面に沿って説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体（１）上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層（３）が設けられている。フィラーを含有させる場合には、感光層表面に含有されてなる。
図２は、導電性支持体（１）上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層（５）と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層（７）とが、積層された構成をとっている。フィラーを含有させる場合には、電荷輸送層の表面に含有されてなる。
図３は、導電性支持体（１）上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層（３）が設けられ、更に感光層表面に保護層（９）が設けられてなる。この場合、保護層（９）にはフィラーが含有されてなる。
図４は、導電性支持体（１）上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層（５）と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層（７）とが積層された構成をとっており、更に電荷輸送層上に保護層（９）が設けられてなる。この場合、保護層（９）にはフィラーが含有されてなる。
図５は、導電性支持体（１）上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層（７）と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層（５）とが積層された構成をとっており、更に電荷発生層上に保護層（９）が設けられてなる。この場合、保護層（９）にはフィラーが含有されてなる。
【００７４】
導電性支持体（１）としては、体積抵抗１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に記載されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体（１）として用いることができる。
【００７５】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体（１）として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００７６】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、ポリテトラフロロエチレン系フッ素樹脂などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体（１）として良好に用いることができる。
【００７７】
次に、感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層（５）と電荷輸送層（７）で構成される場合から述べる。電荷発生層（５）は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生層（５）には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。これら電荷発生物質は単独でも、２種以上混合してもかまわない。
【００７８】
電荷発生層（５）は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００７９】
必要に応じて電荷発生層（５）に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。
【００８０】
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００８１】
電荷発生層（５）は、電荷発生物質、溶媒及び結着樹脂を主成分とするが、その中には、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等のいかなる添加剤が含まれていても良い。
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層（５）の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００８２】
電荷輸送層（７）は、電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００８３】
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【００８４】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上混合して用いられる。
【００８５】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００８６】
電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は解像度・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）により異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【００８７】
ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。これらは単独で使用しても２種以上混合して使用しても良い。
【００８８】
更に、電荷輸送層が感光体の最表面層になる場合には、少なくとも電荷輸送層の表面部位には、耐摩耗性を向上させる目的でフィラー材料を添加することもできる。有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カーボン粉末等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物、チタン酸カリウム、窒化硼素などの無機材料が挙げられる。これらのフィラーの中で、フィラーの硬度の点から無機材料を用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。
【００８９】
さらに、画像ボケが発生しにくいフィラーとしては、電気絶縁性が高いフィラーが好ましく、フィラーのｐＨが５以上を示すものやフィラーの誘電率が５以上を示すものが特に有効であり、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等が特に有効に使用できる。また、ｐＨが５以上のフィラーあるいは誘電率が５以上のフィラーを単独で使用することはもちろん、ｐＨが５以下のフィラーとｐＨが５以上のフィラーとを２種類以上を混合したり、誘電率が５以下のフィラーと誘電率が５以上のフィラーとを２種類以上混合したりして用いることも可能である。また、これらのフィラーの中でも高い絶縁性を有し、熱安定性が高い上に、耐摩耗性が高い六方最密構造であるα型アルミナは、画像ボケの抑制や耐摩耗性の向上の点から特に有用である。
【００９０】
さらに、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤すべてを使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性及び画像ボケの点からより好ましい。シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、３〜３０ｗｔ％が適しており、５〜２０ｗｔ％がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こす。
【００９１】
これらのフィラーが含有されることによって、高耐久化の実現と同時に、画像ボケを回避することが可能となるが、残留電位上昇の影響が増加することになる。この残留電位上昇を抑制するためには、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物を添加させることによって実現される。酸価とは、１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数で定義される。これらの酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物としては、一般に知られている有機脂肪酸や高酸価樹脂等、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物であればすべて使用することができる。しかし、非常に低分子の有機酸やアクセプター等はフィラーの分散性を大幅に低下させてしまう可能性があるため、残留電位低減効果が充分に発揮されなくなる場合がある。したがって、感光体の残留電位を低減させ、かつフィラーの分散性を高めるためには低分子量ポリマーや樹脂、共重合体等、さらにはそれらを混合させて使用することが好ましい。それらの有機化合物の構造としては、立体障害が少ないリニアの構造を有することがより好ましい。分散性を向上させるためにはフィラーとバインダー樹脂との双方に親和性を持たせることが必要であり、立体障害が大きな材料は、それらの親和性が低下することにより、分散性が低下し、前述のような多くの問題を発生させることにつながる。ポリカルボン酸としては、カルボン酸をポリマーあるいはコポリマー中に含む構造を有する化合物であって、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル酸やメタクリル酸を用いた共重合体、スチレンアクリル共重合体等、カルボン酸を含む有機化合物あるいはその誘導体はすべて使用することが可能である。また、これらの材料は２種以上混合して用いることが可能であり、かつ有用である。場合によっては、これらの材料と有機脂肪酸とを混合させることによって、フィラーの分酸性あるいはそれに伴う残留電位の低減効果が高まることがある。
【００９２】
これらの酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物の添加量としては、含有されるフィラーに対して０．０１ｗｔ％〜５０ｗｔ％、好ましくは０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％であるが、必要最小量に設定することがより好ましい。添加量を必要以上に多くすると、画像ボケの影響が現れることがあり、添加量が少なすぎると残留電位の低減効果が充分に発揮されなくなる。また、有機化合物の酸価としては、１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが適している。酸価が必要以上に高いと抵抗が下がりすぎて画像ボケの影響が大きくなり、酸価が低すぎると添加量を多くする必要が生じる上、残留電位の低減効果が不充分となる。また、材料の酸価は前記添加量とのバランスにより決めることが必要である。ただし、材料の酸価は残留電位低減効果に直接影響するものではなく、用いる有機化合物の構造あるいは分子量、フィラーの分散性等によって大きく影響される。
【００９３】
また、これらの酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物は、電荷輸送層にフィラーが含有されない場合に対しても残留電位低減効果を狙って添加することが可能である。添加量は、添加する材料の酸価によるが、バインダー樹脂に対して０．０１ｗｔ％〜５０ｗｔ％、好ましくは０．１ｗｔ％〜２０ｗｔ％が好ましい。ポリカルボン酸の添加によって残留電位の低減効果だけでなく、フィルミングが抑制されたり、膜の接着性が向上したりする場合もあり、有効かつ有用である。しかし、必要以上に添加すると、画像ボケが発生したり、耐摩耗性が低下したりする場合がある。
【００９４】
前記フィラー材料は、少なくとも有機溶剤、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物等とともにボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などの従来方法を用いて分散することができる。この中でも、フィラーと酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物との接触効率を高くすることができ、外界からの不純物の混入が少ないボールミルによる分散が分散性の点からより好ましい。使用されるメディアの材質については、従来使用されているジルコニア、アルミナ、メノウ等すべてのメディアを使用することができるが、フィラーの分散性及び残留電位低減効果の点から特にアルミナを使用することがより好ましい。ジルコニアは分散時のメディアの摩耗量が大きく、それらの混入によって残留電位が著しく増加する。さらに、その摩耗粉の混入によって分散性が大きく低下し、フィラーの沈降性が促進される。一方、メディアにアルミナを使用した場合には、分散時にメディアは摩耗されるものの、摩耗量は低く抑えられる上に、混入した摩耗粉が残留電位に与える影響が非常に小さい。また、摩耗粉が混入しても分酸性に対して悪影響が少ない。したがって、分散に使用するメディアにはアルミナを使用することがより好ましい。
【００９５】
酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物は、フィラーや有機溶剤とともに分散前より添加することによって、塗工液中のフィラーの凝集、さらにはフィラーの沈降性を抑制し、フィラーの分散性が著しく向上することから、分散前より添加することが好ましい。一方、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、分散前に添加することも可能であるが、その場合分散性が若干低下する場合が見られる。したがって、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、有機溶剤に溶解された状態で分散後に添加することが好ましい。
【００９６】
また、フィラーの平均一次粒径は、０．０１〜０．５μｍであることが保護層の光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。フィラーの平均一次粒径が０．０１μｍ以下の場合は、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こし、０．５μｍ以上の場合には、フィラーの沈降性が促進されたり、トナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。
【００９７】
しかしながら、該有機化合物においては、その化学構造に由来して、使用条件により生じるオゾンやＮＯｘなどの酸化性ガスが吸着しやすく、場合によっては最表面の低抵抗化を招き、画像流れ等の問題を引き起こす可能性があった。この問題を解決するためには、一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物を含有させることによって実現される。
【００９８】
【化７３】
【００９９】
【化７４】
【０１００】
【化７５】
【０１０１】
【化７６】
【０１０２】
【化７７】
【０１０３】
【化７８】
【０１０４】
【化７９】
【０１０５】
【化８０】
【０１０６】
【化８１】
【０１０７】
【化８２】
【０１０８】
【化８３】
【０１０９】
【化８４】
【０１１０】
【化８５】
【０１１１】
【化８６】
【０１１２】
【化８７】
【０１１３】
【化８８】
【０１１４】
【化８９】
【０１１５】
【化９０】
【０１１６】
【化９１】
【０１１７】
【化９２】
【０１１８】
【化９３】
【０１１９】
【化９４】
【０１２０】
【化９５】
【０１２１】
【化９６】
【０１２２】
これら一般式の説明にある、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香環基としてはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、及びピレンなど芳香族炭化水素環の１価〜６価の芳香族炭化水素基、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の１価〜６価の芳香族複素環基が挙げられる。また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、及び芳香環基などが挙げられる。更に、Ｒ１，Ｒ２が互いに結合し窒素原子を含む複素環基の具体例としてはピロリジニル基、ピペリジニル基、ピロリニル基等が挙げられる。その他、共同で窒素原子を含む複素環基としては、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、インドール、キノリンの芳香族複素環基などを挙げることができる。
【０１２３】
以下に一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物の好ましい例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【０１２４】
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１―８】
【表１−９】
【表１−１０】
【表１−１１】
【表１−１２】
【表１−１３】
【表１−１４】
【表１−１５】
【表１−１６】
一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物の添加量は、バインダー樹脂に対して０．０１ｗｔ％〜１５０ｗｔ％が好ましい。少ないと酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎると、膜強度が低下し、耐摩耗性が劣化する。
この、一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物を酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物と併用する構成において、塗工液の保存を必要とする場合には、相互作用による塩の生成を抑制するために特定の酸化防止剤を含有させる必要がある。この塩の生成は、塗工液の変色を引き起こすだけではなく、製造された電子写真感光体において、残留電位の上昇等の不具合を引き起こす。
【０１４１】
本発明に使用できる酸化防止剤としては、後述される一般の酸化防止剤が使用できるが、（ｃ）ハイドロキノン系、及び（ｆ）ヒンダードアミン系の化合物が特に効果的である。但し、ここで用いられる酸化防止剤は、後述の目的と異なり、あくまでも一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物の塗工液中での保護のために利用される。このため、これらの酸化防止剤は、一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物を含有させる前の工程で塗工液に含有させておくことが好ましく、添加量としては、含有される酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物に対して、０．１〜２００ｗｔ％で充分な塗工液経時保存安定性を発揮できる。
【０１４２】
電荷輸送層には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、一般式（Ｉ）〜（Ｘ）で表わされる高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。これらを以下に例示し、具体例を示す。
【０１４３】
【化９７】
【０１４４】
【化９８】
【０１４５】
【化９９】
【０１４６】
【化１００】
【０１４７】
【化１０１】
【０１４８】
【化１０２】
【０１４９】
【化１０３】
【０１５０】
【化１０４】
【０１５１】
【化１０５】
【０１５２】
【化１０６】
【０１５３】
【化１０７】
【０１５４】
【化１０８】
【０１５５】
以上のようにして得られた塗工液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いることができる。感光層表面にフィラーを含有する場合には、感光層全体にフィラーを含有させることができるが、電荷輸送層の最表面側が最もフィラー濃度が高く、支持体側が低くなるようにフィラー濃度傾斜を設けたり、電荷輸送層を複数層にして、支持体側から表面側に向かい、フィラー濃度が順次高くしたりするような構成にすることが好ましい。
【０１５６】
次に感光層が単層構成（３３）の場合について述べる。上述した電荷発生物質を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１５７】
結着樹脂としては、先に電荷輸送層（７）で挙げた結着樹脂のほかに、電荷輸送層（７）で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【０１５８】
感光層が最表面層になるような構成においては、耐摩耗性向上のため、少なくとも感光層表面にフィラーを含有することが有効である。この場合は、電荷輸送層（７）に使用されるフィラーをすべて使用することが可能である。この場合にも、電荷輸送層の場合と同様に、感光層全体にフィラー含有することもできるが、フィラー濃度勾配を設けるか、複数層の感光層の構成とし、フィラー濃度を順次変えた構成にすることは有効な手段である。
【０１５９】
本発明の感光体においては、導電性支持体（１）と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【０１６０】
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ２Ｏ３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１６１】
本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層（９）が感光層の上に設けられることがある。保護層（９）に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。
【０１６２】
また、感光体の保護層には、耐摩耗性を向上する目的でフィラ−材料を添加される。ここで用いられるフィラー材料は、電荷輸送層（７）に含有されるフィラー材料をすべて使用することができる。その中でも、無機顔料が耐摩耗性の点から好ましく、特にｐＨが５以上あるいは誘電率が５以上の金属酸化物は画像ボケの抑制効果が高いことからより好ましい。このような絶縁性フィラーとして、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらのｐＨが５以上のフィラーや誘電率が５以上のフィラーを単独で使用することはもちろん、ｐＨが５以下のフィラーとｐＨが５以上のフィラーとを２種類以上を混合したり、誘電率が５以下のフィラーと誘電率が５以上のフィラーとを２種以上混合したりして用いることも可能である。これらのフィラー材料の中で、特に有用に用いられるフィラーとしてはα型アルミナが挙げられる。これは、絶縁性や熱安定性が高く、硬度が高いことから耐摩耗性に優れており、さらに凝集しにくい等の理由から特に有用である。
【０１６３】
また、これらのフィラーは少なくとも１種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。表面処理剤については、電荷輸送層（７）に適用されるものは使用することが可能である。表面処理剤を単独で使用することはもちろん、２種以上混合させて処理することも可能である。表面処理量については、電荷輸送層（７）で適用される量を用いることができる。
【０１６４】
添加される酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物としては、電荷輸送層（７）において記載された化合物をすべて使用することができる。ポリカルボン酸としては、少なくともカルボン酸を含有する有機化合物あるいはその誘導体はすべて使用することが可能であり、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル樹脂やメタクリル樹脂を用いた共重合体、スチレンアクリル共重合体等がより有用である。直鎖有機脂肪酸を単独あるいはポリカルボン酸と混合させることも可能であり、そうすることでフィラーの分散性を高める効果が増加する場合がある。
【０１６５】
これらの酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物の添加量としては、含有されるフィラーに対して０．０１〜５０ｗｔ％、好ましくは０．１〜２０ｗｔ％であるが、必要最小量に設定することがより好ましい。添加量を必要以上に多くすると、画像ボケの影響が現れることがあり、添加量が少なすぎると残留電位の低減効果が認められなくなる。また、有機化合物の酸価としては、１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるが、これは前記添加量とのバランスにより決めることが必要である。これよりも酸価が高い場合には、画像ボケが発生しやすくなる場合があり、酸価が低い場合には残留電位の低減効果が少なくなり、添加量を増加しても充分な効果が得られない場合がある。ただし、材料の酸価は残留電位低減効果に直接影響するものではなく、用いる有機化合物の構造あるいは分子量、フィラーの分散性等によって大きく影響される。
【０１６６】
耐酸化性ガス向上のために含有される一般式（１）〜（３）で表わされる化合物としては、電荷輸送層（７）において記載されたものが適用できる。
用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層（７）で使用される溶剤を使用することができる。但し、分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合させて使用することが可能であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。
【０１６７】
また、保護層に電荷輸送層（７）で挙げた低分子電荷輸送物質あるいは高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用である。
前記フィラー材料は、少なくとも有機溶剤、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物等とともにボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などの従来方法を用いて分散することができる。この中でも、フィラーと酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物との接触効率を高くすることができ、外界からの不純物の混入が少ないボールミルによる分散が分散性の点からより好ましい。使用されるメディアの材質については、従来使用されているジルコニア、アルミナ、メノウ等すべてのメディアを使用することができるが、フィラーの分散性及び残留電位低減効果の点から特にアルミナを使用することがより好ましい。ジルコニアは分散時のメディアの摩耗量が大きく、それらの混入によって残留電位が著しく増加する。さらに、その摩耗粉の混入によって分散性が大きく低下し、フィラーの沈降性が促進される。一方、メディアにアルミナを使用した場合には、分散時に摩耗されるものの、摩耗量は低く抑えられる上に、混入した摩耗粉が残留電位に与える影響が非常に小さい。また、摩耗粉が混入しても分酸性に対して悪影響が少ない。したがって、分散に使用するメディアにはアルミナを使用することがより好ましい。
【０１６８】
酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物は、フィラーや有機溶剤とともに分散前より添加することによって、塗工液中のフィラーの凝集、さらにはフィラーの沈降性を抑制し、フィラーの分散性が著しく向上することから、分散前より添加することがより好ましい。一方、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、分散前に添加することも可能であるが、その場合分散性が若干低下する場合が見られる。したがって、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、有機溶剤に溶解された状態で分散後に添加することが好ましい。
また、フィラーの平均一次粒径は、０．０１〜０．５μｍであることが保護層の光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。フィラーの平均一次粒径が０．０１μｍ以下の場合は、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こし、０．５μｍ以上の場合には、フィラーの沈降性が促進されたり、トナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。
【０１６９】
保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。さらに、保護層の必要膜厚を一度で塗工し、保護層を形成することも可能であるが、２回以上重ねて塗工し、保護層を多層にする方が膜中におけるフィラーの均一性の面からより好ましい。そうすることによって、残留電位の低減、解像度の向上、及び耐摩耗性の向上に対し、より一層の効果が得られる。なお、保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。本発明において、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物を添加することによって、残留電位が大幅に低減させることが可能となり、それによって保護層の膜厚を自由に設定することが可能である。しかし、保護層膜厚が著しく増加すると、画質が若干劣化する傾向が認められるため、必要最小限度の膜厚に設定することが好ましい。
【０１７０】
本発明の感光体においては、感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【０１７１】
本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、中間層等の各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、低分子電荷輸送物質およびレベリング剤を添加することができる。これらの化合物の代表的な材料を以下に記す。
【０１７２】
各層に添加できる酸化防止剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１７３】
（ａ）フェノ−ル系化合物
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−ル、ブチル化ヒドロキシアニソ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ−ル、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコ−ルエステル、トコフェロ−ル類など。
【０１７４】
（ｂ）パラフェニレンジアミン類
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【０１７５】
（ｃ）ハイドロキノン類
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【０１７６】
（ｄ）有機硫黄化合物類
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネ−トなど。
【０１７７】
（ｅ）有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【０１７８】
各層に添加できる可塑剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１７９】
（ａ）リン酸エステル系可塑剤
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなど。
【０１８０】
（ｂ）フタル酸エステル系可塑剤
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなど。
【０１８１】
（ｃ）芳香族カルボン酸エステル系可塑剤
トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなど。
【０１８２】
（ｄ）脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチルなど。
【０１８３】
（ｅ）脂肪酸エステル誘導体
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなど。
【０１８４】
（ｆ）オキシ酸エステル系可塑剤
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなど。
【０１８５】
（ｇ）エポキシ可塑剤
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなど。
【０１８６】
（ｈ）二価アルコールエステル系可塑剤
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなど。
【０１８７】
（ｉ）含塩素可塑剤
塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなど。
【０１８８】
（ｊ）ポリエステル系可塑剤
ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど。
【０１８９】
（ｋ）スルホン酸誘導体
ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシルアミドなど。
【０１９０】
（ｌ）クエン酸誘導体
クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシルなど。
【０１９１】
（ｍ）その他
ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチルなど。
【０１９２】
各層に添加できる滑剤としては、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１９３】
（ａ）炭化水素系化合物
流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなど。
【０１９４】
（ｂ）脂肪酸系化合物
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など。
【０１９５】
（ｃ）脂肪酸アミド系化合物
ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなど。
【０１９６】
（ｄ）エステル系化合物
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなど。
【０１９７】
（ｅ）アルコール系化合物
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなど。
【０１９８】
（ｆ）金属石けん
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど。
【０１９９】
（ｇ）天然ワックス
カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなど。
【０２００】
（ｈ）その他
シリコーン化合物、フッ素化合物など。
【０２０１】
各層に添加できる紫外線吸収剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０２０２】
（ａ）ベンゾフェノン系
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなど。
【０２０３】
（ｂ）サルシレート系
フェニルサルシレート、２，４ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル４ヒドロキシベンゾエートなど。
【０２０４】
（ｃ）ベンゾトリアゾール系
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ３’−ターシャリブチル５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール
【０２０５】
（ｄ）シアノアクリレート系
エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル２−カルボメトキシ３（パラメトキシ）アクリレートなど。
【０２０６】
（ｅ）クエンチャー（金属錯塩系）
ニッケル（２，２’チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート）ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなど。
【０２０７】
（ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど。
【０２０８】
図６は本発明の画像形成装置の１例を示す横断面図である、図６に示すように、本発明に係る電子写真感光体を用いた画像形成装置は、本発明に係るドラム状の感光体（４０）と、その周囲に配置された接触方式の帯電部材からなる帯電装置（６０）と、イレーサ（６０ｆ）と、画像露光装置（２１）と、現像装置（６１）と、転写前チャージャ（６０ａ）と、転写チャージャ（６０ｂ）と、分離チャージャ（６０ｃ）と、分離爪（６０ｅ）と、クリーニング前チャージャ（６０ｄ）と、クリーニングブラシ（７６）及びクリーニングブレード（７５）を有するクリーニング装置（６３）と、除電光源（６４）などから構成されている。なお、感光体（４０）の形状は、ドラム状の形状に限定されるものではなく、例えば、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。また、クリーニング前チャージャ（６０ｄ）としては、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）、帯電ローラを始めとする公知の手段を用いることができる。接触方式の帯電部材からなる帯電装置（６０）に代えて近接配置した帯電部材を用いることができる。
転写手段としては、一般には上記の帯電器が使用できるが、図示するような転写チャージャと分離チャージャとを併用したものが効果的である。
【０２０９】
また、画像露光装置（２１）、除電光源（６４）としてのランプ等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルタ、バンドパスフィルタ、近赤外カットフィルタ、ダイクロイックフィルタ、干渉フィルタ、色温度変換フィルターなどの各種フィルタを用いることもできる。
【０２１０】
かかる光源等は、図６に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光を照射することができる。
【０２１１】
さて、現像装置（６１）により感光体（４０）上に現像されたトナーは、転写紙（５１ａ）に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体（４０）上にトナーが残存する。このようなトナーは、クリーニング装置（６３）中のファーブラシであるクリーニングブラシ（７６）及びクリーニングブレード（７５）により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０２１２】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段としては、公知の方法が適用され、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０２１３】
図７には、本発明による他の１例の画像形成装置が示され、また、この装置を用いた別のプロセスの例を示す。図７の画像形成装置において、感光体（４０）としては、本発明にて製造された電子写真感光体を有しており、駆動ローラ（１３ａ）、（１３ｂ）により駆動され、接触方式の帯電部材からなる帯電装置（６０）による帯電、画像露光装置（２１）による像露光、現像（図示せず）、転写チャージャ（６０ｂ）を用いる転写、クリーニング前光源（６３ａ）によるクリーニング前露光、ブラシ（７６）によるクリーニング、除電光源（６４）による除電が繰返し行なわれる。図７に示すように、感光体（４０）（この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０２１４】
図示したこれら画像形成装置は、本発明における実施形態を例示するものであって、本発明はもちろん上記実施形態に一切限定されるものではなく、他の実施形態も包含するものである。例えば、図７においては、支持体側よりクリーニング前露光を行なっているが、クリーニング前露光は感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行なってもよい。この図に示される装置の場合にも、接触方式の帯電部材からなる帯電装置（６０）に代えて近接配置した帯電部材を用いることができる。
【０２１５】
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、その他に転写前露光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【０２１６】
以上に示すような画像形成装置は、複写機、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。ここでいうプロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、その他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などを含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられる。
一般的な例として、図８に示すような、ケース（４０ａ）内の感光体（４０）の周囲に帯電装置（６０）、画像露光装置（２１）、ローラ形状の現像装置（６１）、クリーニングブラシ（７６）を有するクリーニング装置を配置したプロセスカートリッジを挙げることができる。図８において、感光体（４０）は、導電性支持体上に本発明にて製造された電子写真感光体を有してなるものである。
【０２１７】
ここでいう接触方式の帯電部材とは、感光体表面に帯電部材の表面が接触するタイプのものであり、帯電ローラー、帯電ブレード、帯電ブラシの形状がある。中でも帯電ローラーや帯電ブラシが良好に使用される。
また、近接配置した帯電部材とは、感光体表面と帯電部材表面の間に２００μｍ以下の空隙（ギャップ）を有するように非接触状態で近接配置したタイプのものである。空隙の距離から、コロトロン、スコロトロンに代表される公知の帯電器とは区別されるものである。本発明において使用される近接配置された帯電部材は、感光体表面との空隙を適切に制御できる機構のものであればいかなる形状のものでも良い。例えば、感光体の回転軸と帯電部材の回転軸を機械的に固定して、適正ギャップを有するような配置にすればよい。中でも、帯電ローラーの形状の帯電部材を用い、帯電部材の非画像形成部両端にギャップ形成部材を配置して、この部分のみを感光体表面に当接させ、画像形成領域を非接触配置させる、あるいは感光体非画像形成部両端ギャップ形成部材を配置して、この部分のみを帯電部材表面に当接させ、画像形成領域を非接触配置させる様な方法が、簡便な方法でギャップを安定して維持できる方法である。帯電部材側にギャップ形成部材を配置した近接帯電機構の一例を図９に示す。
【０２１８】
図９に示される近接帯電機構例は、帯電ローラ（６０ｇ）からなリ、この帯電ローラ（６０ｇ）には両側面開口にフランジ（６０ｈ）が設けられ、かつ両端円周部に帯状のギャップ形成部材（６０ｊ）が設けられ、両フランジ（６０ｈ）にはそれらを貫通している金属シャフト（６０ｋ）が設けられている。感光体（４０）は両端の非画像形成領域（４０ｃ）がギャップ形成部材（６０ｊ）とのみ接触し、したがってこれら接触部を除く帯電ローラ（６０ｇ）の画像形成領域（４０ｂ）表面はギャップ形成部材（６０ｊ）の厚さに相当するギャップを隔てて感光体（４０）と対面している。このような近接帯電機構例によれば、感光体表面との接触がないので接触ムラに起因する帯電ムラ発生を防ぐと共に感光体表面の接触摩耗を防ぐことができ、かつ、感光体と帯電部材との距離が近接しているので、帯電部材に供給する電力を減少させオゾンや窒素酸化物等有害物質の発生量を著しく軽減することができる。
【０２１９】
図１０には、この発明の画像形成装置の更に別の一例としての、タンデム型間接転写方式のカラー電子写真複写機の概略構成図が示される。この電子写真複写機は、複写装置本体（１００）、この複写機本体を載せる給紙テーブル（２００）、複写装置本体上に取り付けるスキャナ（３００）、さらにその上に取り付ける原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）（４００）から主に構成されている。
複写装置本体（１００）には、中央に、無端ベルト状の中間転写体（１０）を設ける。中間転写体（１０）は、ベース層を、例えば伸びの少ないフッ素樹脂や伸びの大きなゴム材料に帆布など伸びにくい材料で構成された基層をつくり、その上に弾性層を設ける。この弾性層は、例えばフッ素系ゴムやアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴムなどでつくる。その弾性層の表面は、例えばフッ素系樹脂をコーティングして平滑性のよいコート層で被ってなる。
【０２２０】
そして、図１０の例の装置では、中間転写体（１０）を、３つの支持ローラ（１４）（１５）、及び（１６）に掛け回して図中時計回り方向に回転搬送可能とする。
図示の例では、３つの支持ローラ（１４）、（１５）、（１６）のうち、第２の支持ローラ（１５）の左側に、画像転写後に中間転写体（１０）上に残留する残留トナーを除去する中間転写体クリーニング装置（１７）を設ける。また、第１の支持ローラ（１４）と第２の支持ローラ（１５）との間に張り渡した中間転写体（１０）上には、その搬送方向に沿って、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４つの画像形成手段（１８）を横に並べて配置してタンデム画像形成装置（２０）を構成する。そのタンデム画像形成装置（２０）の上方には、図１０に示すように、露光装置（２１）を設ける。
【０２２１】
一方、中間転写体（１０）を挟んでタンデム画像形成装置（２０）と反対の側には、２次転写装置（２２）を備える。２次転写装置（２２）は、図示の例では、２つのローラ（２３）間に、無端ベルトである２次転写ベルト（２４）を掛け渡して構成し、中間転写体（１０）を介して第３の支持ローラ（１６）に押し当てて配置し、中間転写体（１０）上の画像をシートに転写する。
また、２次転写装置（２２）の横には、シート上の転写画像を定着する定着装置（２５）を設ける。定着装置（２５）は、無端ベルトである定着ベルト（２６）に加圧ローラ（２７）を押し当てて構成する。
【０２２２】
上述した２次転写装置（２２）には、画像転写後のシートをこの定着装置（２５）へと搬送するシート搬送機能も備えてなる。もちろん、２次転写装置（２２）として、転写ローラや非接触のチャージャを配置してもよく、そのような場合は、このシート搬送機能を併せて備えることは難しくなる。
なお、図示の例では、このような２次転写装置（２２）および定着装置（２５）の下側に、上述したタンデム画像形成装置（２０）と平行に、シートの両面に画像を記録すべくシートを反転するシート反転装置（２８）を備える。
【０２２３】
さて、いまこのカラー電子写真複写機を用いてコピーをとるときは、原稿自動搬送装置（４００）の原稿台（３０）上に原稿をセットする。または、原稿自動搬送装置（４００）を開いてスキャナ（３００）のコンタクトガラス（３２）上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置（４００）を閉じてそれで押さえる。
【０２２４】
そして、不図示のスタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置（４００）に原稿をセットしたときは、原稿を搬送してコンタクトガラス（３２）上へと移動して後、他方コンタクトガラス（３２）上に原稿をセットしたときは、直ちにスキャナ（３００）を駆動し、第１走行体（３３）および第２走行体（３４）を走行する。そして、第１走行体（３３）で光源から光を発射するとともに原稿面からの反射光をさらに反射して第２走行体（３４）に向け、第２走行体（３４）のミラーで反射して結像レンズ（３５）を通して読取りセンサ（３６）に入れ、原稿内容を読み取る。
【０２２５】
また、不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ（１４）（１５）、及び（１６）の１つを回転駆動して他の２つの支持ローラを従動回転し、中間転写体（１０）を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段（１８）でその感光体（４０）を回転して各感光体（４０）上にそれぞれ、ブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの単色画像を形成する。そして、中間転写体（１０）の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写体（１０）上に合成カラー画像を形成する。
【０２２６】
一方、不図示のスタートスイッチを押すと、給紙テーブル（２００）の給紙ローラ（４２）の１つを選択回転し、ペーパーバンク（４３）に多段に備える給紙カセット（４４）の１つからシートを繰り出し、分離ローラ（４５）で１枚ずつ分離して給紙路（４６）に入れ、搬送ローラ（４７）で搬送して複写装置本体（１００）内の給紙路（４８）に導き、レジストローラ（４９）に突き当てて止める。
または、給紙ローラ（５０）を回転して手差しトレイ（５１）上のシートを繰り出し、分離ローラ（５２）で１枚ずつ分離して手差し給紙路（５３）に入れ、同じくレジストローラ（４９）に突き当てて止める。
【０２２７】
そして、中間転写体（１０）上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ（４９）を回転し、中間転写体（１０）と２次転写装置（２２）との間にシートを送り込み、２次転写装置（２２）で転写してシート上にカラー画像を記録する。
画像転写後のシートは、２次転写装置（２２）で搬送して定着装置（２５）へと送り込み、定着装置（２５）で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、切換爪（５５）で切り換えて排出ローラ（５６）で排出し、排紙トレイ（５７）上にスタックする。または、切換爪（５５）で切り換えてシート反転装置（２８）に入れ、そこで反転して再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録して後、排出ローラ（５６）で排紙トレイ（５７）上に排出する。
一方、画像転写後の中間転写体（１０）は、中間転写体クリーニング装置（１７）で、画像転写後に中間転写体（１０）上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置（２０）による再度の画像形成に備える。
【０２２８】
ここで、レジストローラ（４９）は一般的には接地されて使用されることが多いが、シートの紙粉除去のためにバイアスを印加することも可能である。例えば、導電性ゴムローラを用いバイアスを印加する。径φ１８で、表面を１ｍｍ厚みの導電性ＮＢＲゴムとする。電気抵抗はゴム材の体積抵抗で１０９Ωｃｍ程度であり、印加電圧はトナーを転写する側（表側）には−８００Ｖ程度の電圧を印加し、また紙裏面側は＋２００Ｖ程度の電圧を印加する。なお、一般的に中間転写方式は紙粉が感光体にまで移動しづらいため、紙粉転写を考慮する必要が少なくアースになっていても良い。また、印加電圧として、ＤＣバイアスが印加されているが、これはシートをより均一帯電させるためＤＣオフセット成分を持ったＡＣ電圧でも良い。
このようにバイアスを印加したレジストローラ（４９）を通過した後の紙表面は、若干マイナス側に帯電している。よって、中間転写体（１０）からシートへの転写では、レジストローラ（４９）に電圧を印加しなかった場合に比べて転写条件が変わり転写条件を変更する場合がある。
【０２２９】
さて、上述したタンデム画像形成装置（２０）において、個々の画像形成手段（１８）は、詳しくは、例えば図１１に示すように、ドラム状の感光体（４０）のまわりに、帯電装置（６０）、現像装置（６１）、１次転写装置（６２）、感光体クリーニング装置（６３）、除電光源（６４）などを備えてなる。
【０２３０】
【実施例】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明が実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。
【０２３１】
（実施例１）
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２３μｍの電荷輸送層を形成した。
◎下引き層塗工液
酸化チタン微粉末 ４００部
（ＴＡ−３００、富士チタン工業製）
メラミン樹脂 ６５部
（スーパーベッカミンＧ−８２１−５０、大日本インキ化学工業製）
アルキド樹脂 １２０部
（ベッコライトＭ−６４０１−６０、大日本インキ化学工業製）
２−ブタノン ４００部
【０２３２】
◎電荷発生層塗工液
下記構造のビスアゾ顔料 １２部
【０２３３】
【化１０９】
（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学製）
２−ブタノン ２００部
シクロヘキサノン ４００部
【０２３４】
◎電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート（Ｚポリカ、帝人化成製） １０部
下記構造式の電荷輸送物質 １０部
【０２３５】
【化１１０】
【０２３６】
電荷輸送層上にさらに、下記組成の保護層をスプレー塗工によって約４μｍの保護層を形成し、電子写真感光体１を作製した。
【０２３７】
◎保護層塗工液
アルミナ（平均一次粒径：０．３μｍ、住友化学工業製） ２部
例示化合物３−４で表わされる化合物 ０．５部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液 ０．０２部
（酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＢＹＫケミー製）
下記構造式の電荷輸送物質 ３．５部
【０２３８】
【化１１１】
テトラヒドロフラン ２２０部
シクロヘキサノン ８０部
【０２３９】
（実施例２）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体２を作製した。
不飽和ポリカルボン酸ポリマー ０．０２部
（酸価３６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＢＹＫケミー製）
【０２４０】
（実施例３）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体３を作製した。
ポリエステル樹脂（酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ０．２部
【０２４１】
（実施例４）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体４を作製した。
ポリエステル樹脂（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ０．２部
【０２４２】
（実施例５）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体５を作製した。
アクリル樹脂（酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ０．１部
【０２４３】
（実施例６）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体６を作製した。
アクリル酸／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体 ０．１部
（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０２４４】
（実施例７）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体７を作製した。
マレイン酸モノアルキル／スチレン／ブチルアクリレート ０．１部
（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０２４５】
（実施例８）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体８を作製した。
スチレンアクリル共重合体（酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ） ０．１部
【０２４６】
（実施例９）
実施例１において、保護層に含有されるポリカルボン酸の添加量を下記の添加量に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体９を作製した。
不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液 ０．００２部
（酸価３６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＢＹＫケミー製）
【０２４７】
（実施例１０）
実施例５において、保護層に含有されるアクリル樹脂の添加量を下記の添加量に変更した以外は、すべて実施例５と同様にして、電子写真感光体１０を作製した。
アクリル樹脂（酸価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ０．５部
【０２４８】
（実施例１１）
実施例１において、保護層に含有されるフィラーを下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体１１を作製した。
酸化チタン（平均一次粒径０．３μｍ、石原産業製） ２部
【０２４９】
（実施例１２）
実施例１において、保護層に含有されるフィラーを下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体１２を作製した。
シランカップリング処理酸化チタン ２部
（平均一次粒径０．０１５μｍ、処理量２０％）
【０２５０】
（実施例１３）
実施例１において、保護層に含有されるフィラーを下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体１３を作製した。
シリカ（平均粒径０．０１５μｍ、信越シリコーン製） ２部
【０２５１】
（実施例１４）
実施例１において、保護層に含有される電荷輸送物質及びバインダー樹脂を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体１４を作製した。
下記構造式の高分子電荷輸送物質 ２０部
【０２５２】
【化１１２】
（実施例１５）
実施例１において、保護層に含有されるバインダー樹脂を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体１５を作製した。
ポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ製） １０部
【０２５４】
（実施例１６）
実施例１において、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液及び保護層塗工液を下記のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体１６を作製した。
◎電荷発生層塗工液
図１２のＸＤスペクトルを有するチタニルフタロシアニン ８部
ポリビニルブチラール ５部
２−ブタノン ４００部
【０２５５】
◎電荷輸送層塗工液
Ｃ型ポリカーボネート １０部
下記構造式の電荷輸送物質 ８部
【０２５６】
【化１１３】
【０２５７】
◎保護層塗工液
アルミナ処理酸化チタン １．５部
（平均一次粒径０．０３５μｍ、テイカ製）
例示化合物３−４で表わされる化合物 ０．５部
メタクリル酸／メチルメタクリレート共重合体 ０．５部
（酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｃ型ポリカーボネート（帝人化成製） ５．５部
下記構造式の電荷輸送物質 ４部
【０２５８】
【化１１４】
シクロヘキサノン ５０部
【０２５９】
（比較例１）
実施例１において、保護層形成用塗工液を下記の組成に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体１７を作製した。
◎保護層塗工液
アルミナ（平均一次粒径：０．３μｍ、住友化学工業製） ２部
例示化合物３−４で表わされる化合物 ０．５部
下記構造式の電荷輸送物質 ４部
【０２６０】
【化１１５】
テトラヒドロフラン ２２０部
シクロヘキサノン ８０部
【０２６１】
（比較例２）
実施例３において、保護層形成用塗工液を下記の組成に変更した以外は、すべて実施例３と同様にして、電子写真感光体１８を作製した。
◎保護層塗工液
アルミナ（平均一次粒径：０．３μｍ、住友化学工業製） ２部
例示化合物３−４で表わされる化合物 ０．５部
ポリエステル樹脂（酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ） ０．２部
下記構造式の電荷輸送物質 ４部
【０２６２】
【化１１６】
テトラヒドロフラン ２２０部
シクロヘキサノン ８０部
【０２６３】
（実施例１７〜３２、比較例３〜４）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１−６の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体１９〜３６を作製した。
【０２６４】
（実施例３３〜４８、比較例５〜６）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２−３の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体３７〜５４を作製した。
【０２６５】
（実施例４９〜６４、比較例７〜８）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物４−６の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体５５〜７２を作製した。
【０２６６】
（実施例６５〜８０、比較例９〜１０）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物５−２の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして電子写真感光体７３〜９０を作製した。
【０２６７】
（実施例８１〜９６、比較例１１〜１２）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物６−１の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体９１〜１０８を作製した。
【０２６８】
（実施例９７〜１１２、比較例１３〜１４）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物７−２の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体１０９〜１２６を作製した。
【０２６９】
（実施例１１３〜１２８、比較例１５〜１６）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物８−１の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体１２７〜１４４を作製した。
【０２７０】
（実施例１２９〜１４４、比較例１７〜１８）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物９−１の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体１４５〜１６２を作製した。
【０２７１】
（実施例１４５〜１６０、比較例１９〜２０）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１０−２の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体１６３〜１８０を作製した。
【０２７２】
（実施例１６１〜１７６、比較例２１〜２２）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１１−２の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体１８１〜１９８を作製した。
【０２７３】
（実施例１７７〜１９２、比較例２３〜２４）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１２−４の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体１９９〜２１６を作製した。
【０２７４】
（実施例１９３〜２０８、比較例２５〜２６）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１３−４の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体２１７〜２３４を作製した。
【０２７５】
（実施例２０９〜２２４、比較例２７〜２８）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１４−１の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体２３５〜２５２を作製した。
【０２７６】
（実施例２２５〜２４０、比較例２９〜３０）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１５−６の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体２５３〜２７０を作製した。
【０２７７】
（実施例２４１〜２５６、比較例３１〜３２）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１６−１の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体２７１〜２８８を作製した。
【０２７８】
（実施例２５７〜２７２、比較例３３〜３４）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１７−３の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体２８９〜３０６を作製した。
【０２７９】
（実施例２７３〜２８８、比較例３５〜３６）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１８−４の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体３０７〜３２４を作製した。
【０２８０】
（実施例２８９〜３０４、比較例３７〜３８）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１９−１の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体３２５〜３４２を作製した。
【０２８１】
（実施例３０５〜３２０、比較例３９〜４０）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２０−１の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体３４３〜３６０を作製した。
【０２８２】
（実施例３２１〜３３６、比較例４１〜４２）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２１−２の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体３６１〜３７８を作製した。
【０２８３】
（実施例３３７〜３５２、比較例４３〜４４）
実施例１〜１６、及び比較例１〜２において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２２−２の化合物に変更した以外は、すべて実施例、比較例と同様にして、電子写真感光体３７９〜３９６を作製した。
【０２８４】
（比較例４５）
実施例１において、保護層形成用塗工液を下記の組成に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体３９７を作製した。
◎保護層塗工液
アルミナ（平均一次粒径：０．３μｍ、住友化学工業製） ２部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液 ０．０２部
（酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＢＹＫケミー製）
下記構造式の電荷輸送物質 ４部
【０２８５】
【化１１７】
テトラヒドロフラン ２２０部
シクロヘキサノン ８０部
【０２８６】
（実施例３５３〜３８６）
実施例１において、保護層に含有された例示化合物３−４で表わされる化合物を表１に示した化合物に変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体３９８〜を作製した。
【０２８７】
以上のように作製した電子写真感光体１〜４３１を、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、帯電方式をコロナ帯電方式（スコロトロン型）、画像露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザーを用いたリコー製ｉｍａｇｉｏＭＦ２２００改造機にて暗部電位９００（−Ｖ）に設定した後、連続してトータル５万枚の印刷を行ない、その際初期画像及び５万枚印刷後の画像について評価を行なった。また、初期及び５万枚印刷後の明部電位を測定した。さらに、初期及び５万枚印刷後での膜厚差より摩耗量の評価を行なった。結果を表２に示す。
【０２８８】
【表２−１】
【表２−２】
【表２−３】
【表２−４】
【表２−５】
【表２−６】
【表２−７】
【表２−８】
【表２−９】
【表２−１０】
【表２−１１】
【表２−１２】
【表２−１３】
【表２−１４】
【表２−１５】
【表２−１６】
【表２−１７】
【表２−１８】
【表２−１９】
【表２−２０】
【表２−２１】
【表２−２２】
【表２−２３】
表２の評価結果より、感光体の最表面層に酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物を添加することによって、明部電位を大幅に低減することが可能となった。さらに、５万枚印刷後においても明部電位上昇は少なく、一般式（１）〜（３）で表わされる化合物を添加した感光体では高画質画像が安定に得られることが確認された。また、それと同時に摩耗量についても抑制されており、耐摩耗性が大幅に向上していることが確認された。一方、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物が無添加の感光体や酸価が１０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下の感光体は、明部電位が初期から非常に高く、画像濃度の低下や解像度の低下を引き起こしており、５万枚印刷後では階調性が著しく低下したことによって画像の判別が不可能であった。さらに、これらの感光体は、印刷後の摩耗量が著しく増加しており、耐摩耗性の低下が顕著に見られた。
【０３１２】
また、表３に示す電子写真感光体について、５０ｐｐｍの窒素酸化物ガス濃度に調整されたデシケータ中に４日間放置し、前後における画像（解像度）評価を行なった。
【０３１３】
【表３−１】
【表３−２】
【表３−３】
表３の評価結果より、感光体の最表面に一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物を含有させることによって、酸化性ガスに対する耐性が大幅に向上することが判る。
【０３１７】
（実施例３８７）
下記の組成の電子写真感光体保護層形成用塗工液２を作製した。
◎保護層塗工液
アルミナ（平均一次粒径：０．３μｍ、住友化学工業製） ２部
例示化合物３−４で表わされる化合物 ０．５部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液 ０．０２部
（酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＢＹＫケミー製）
下記構造式の電荷輸送物質 ３．５部
【０３１８】
【化１１８】
下記構造式のハイドロキノン系化合物 ０．００５部
【０３１９】
【化１１９】
シクロヘキサノン ８０部
【０３２０】
（実施例３８８）
実施例３８７において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２に含まれるハイドロキノン系化合物を下記構造式のヒンダードアミン系化合物に変更した以外は、同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液３を作製した。
【０３２１】
【化１２０】
（実施例３８９）
実施例３８７において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２に含まれるハイドロキノン系化合物を下記構造式の有機硫黄系化合物に変更した以外は、同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液４を作製した。
【０３２３】
【化１２１】
（実施例３９０）
実施例３８７において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２に含まれるハイドロキノン系化合物を下記構造式のヒンダードフェノール系化合物に変更した以外は、同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液５を作製した。
【０３２５】
【化１２２】
（実施例３９１）
施例３８７において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２に含まれるハイドロキノン系化合物を下記構造式の有機燐系化合物に変更した以外は、同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液６を作製した。
【０３２７】
【化１２３】
（実施例３９２〜３９６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１−６に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液８〜１２を作製した。
【０３２９】
（実施例３９７〜４０１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２−３に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液１４〜１８を作製した。
【０３３０】
（実施例４０２〜４０６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物４−６に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液２０〜２４を作製した。
【０３３１】
（実施例４０７〜４１１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物５−２に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液２６〜３０を作製した。
【０３３２】
（実施例４１２〜４１６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物６−１に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液３２〜３６を作製した。
【０３３３】
（実施例４１７〜４２１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物７−２に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液３８〜４２を作製した。
【０３３４】
（実施例４２２〜４２６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物８−１に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液４４〜４８を作製した。
【０３３５】
（実施例４２７〜４３１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物９−１に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液５０〜５４を作製した。
【０３３６】
（実施例４３２〜４３６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１０−２に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液５６〜６０を作製した。
【０３３７】
（実施例４３７〜４４１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１１−２に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液６２〜６６を作製した。
【０３３８】
（実施例４４２〜４４６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１２−４に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液６８〜７２を作製した。
【０３３９】
（実施例４４７〜４５１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１３−４に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液７４〜７８を作製した。
【０３４０】
（実施例４５２〜４５６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１４−１に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液８０〜８４を作製した。
【０３４１】
（実施例４５７〜４６１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１５−６に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液８６〜９０を作製した。
【０３４２】
（実施例４６２〜４６６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１６−１に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液９２〜９６を作製した。
【０３４３】
（実施例４６７〜４７１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１７−３に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液９８〜１０２を作製した。
【０３４４】
（実施例４７２〜４７６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１８−４に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液１０４〜１０８を作製した。
【０３４５】
（実施例４７７〜４８１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物１９−１に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液１１０〜１１４を作製した。
【０３４６】
（実施例４８２〜４８６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２０−１に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液１１６〜１２０を作製した。
【０３４７】
（実施例４８７〜４９１）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２１−２に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液１２２〜１２６を作製した。
【０３４８】
（実施例４９２〜４９６）
実施例３８７〜３９１において、電子写真感光体保護層形成用塗工液２〜６に含まれる例示化合物３−４で表わされる化合物を例示化合物２２−２に変更した以外は、すべて同様にして電子写真感光体保護層形成用塗工液１２８〜１３２を作製した。
【０３４９】
以上のようにして作製された実施例１（電子写真感光体保護層形成用塗工液１）、実施例１７（電子写真感光体保護層形成用塗工液７）、実施例３３（電子写真感光体保護層形成用塗工液１３）、実施例４９（電子写真感光体保護層形成用塗工液１９）、実施例６５（電子写真感光体保護層形成用塗工液２５）、実施例８１（電子写真感光体保護層形成用塗工液３１）、実施例９７（電子写真感光体保護層形成用塗工液３７）、実施例１１３（電子写真感光体保護層形成用塗工液４３）、実施例１２９（電子写真感光体保護層形成用塗工液４９）、実施例１４５（電子写真感光体保護層形成用塗工液５５）、実施例１６１（電子写真感光体保護層形成用塗工液６１）、実施例１７７（電子写真感光体保護層形成用塗工液６７）、実施例１９３（電子写真感光体保護層形成用塗工液７３）、実施例２０９（電子写真感光体保護層形成用塗工液７９）、実施例２２５（電子写真感光体保護層形成用塗工液８５）、実施例２４１（電子写真感光体保護層形成用塗工液９１）、実施例２５７（電子写真感光体保護層形成用塗工液９７）、実施例２７３（電子写真感光体保護層形成用塗工液１０３）、実施例２８９（電子写真感光体保護層形成用塗工液１０９）、実施例３０５（電子写真感光体保護層形成用塗工液１１５）、実施例３２１（電子写真感光体保護層形成用塗工液１２１）、実施例３３７（電子写真感光体保護層形成用塗工液１２７）、及び実施例３８７〜４９６における電子写真感光体保護層形成用塗工液１〜１３２について、室温環境下、暗所にて１週間静置保存し、塗工液の分光吸収特性変化を確認した。表４に結果を示す。
【０３５０】
【表４−１】
【表４−２】
【表４−３】
【数１】
（吸光度変化率）＝（保存後における塗工液の吸光度）／（塗工液作製直後の吸光度）
【０３５４】
表４の結果により、酸化防止剤を添加することによって、塩の生成が抑制され、電子写真感光体保護層形成用塗工液の保存安定性が大幅に向上し、特にハイドロキノン系化合物、及びヒンダードアミン系化合物において、その改善効果が顕著であることが判る。
【０３５５】
【発明の効果】
本発明によれば、高耐久化のために感光体の最表面層にフィラーを含有させ、それによって発生しやすくなる画像ボケは、フィラーに絶縁性の高いフィラーを使用することによって回避した。さらに、それによって顕著に起こる残留電位上昇に対しては、酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物を含有させることによって、抑制できることを見い出した。酸価が１０〜４００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の有機化合物の添加効果は、残留電位の抑制だけに留まらず、フィラーの分散性を向上させ、同時に沈降抑制効果が得られたことにより、膜の透明性が向上し画像濃度ムラのない高解像度を有する画像を得ることが可能となった。同時に一般式（１）〜（２２）で表わされる化合物を含有することにより、酸化性ガスなどに対する環境耐性が大幅に向上し、さらに、耐摩耗性の向上や塗膜欠陥の抑制が実現された上、塗工液の高寿命化が実現されたことにより、高耐久性を有し、かつ高解像度の画質が得られる感光体を安定に得ることが可能となった。本発明によって、電子写真感光体の高耐久化と高画質化の両立が実現され、高画質画像が長期にわたって安定に得られる電子写真感光体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の断面を概略的に示した図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の断面を概略的に示した別の図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の断面を概略的に示した別の図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の断面を概略的に示した別の図である。
【図５】本発明の電子写真感光体の断面を概略的に示した別の図である。
【図６】本発明の画像形成装置の１例を示す概略図である。
【図７】本発明の画像形成装置の別の１例を示す概略図である。
【図８】本発明の画像形成装置内に組み込まれるプロセスカートリッジの１例を示す概略図である。
【図９】本発明の画像形成装置で用いられる非接触帯電機構の１例を示す概略図である。
【図１０】本発明の画像形成装置の別の１例としてのタンデム型画像形成装置を示す概略図である。
【図１１】図１０のタンデム型画像形成装置の感光体周辺の拡大図である。
【図１２】実施例１６中で使用するＸＤスペクトルを有するチタニルフタロシアニンを示した図である。
【符号の説明】
１ 導電性支持体
３ 感光層
５ 電荷発生層
７ 電荷輸送層
９ 保護層
１０ 中間転写体
１３ａ 駆動ローラ
１３ｂ 駆動ローラ
１４ 支持ローラ
１５ 支持ローラ
１６ 支持ローラ
１７ クリーニングローラ
１８ 画像形成手段
２０ タンデム画像形成装置
２１ 画像露光装置
２２ ２次転写装置
２３ ローラ
２４ ２次転写ベルト
２５ 定着装置
２６ 定着ベルト
２７ 加圧ローラ
２８ シート反転装置
３０ 原稿台
３２ コンタクトガラス
３３ 第１走行体
３４ 第２走行体
３５ 結像レンズ
３６ 読取りセンサ
４０ 感光体
４０ａ ケース
４０ｂ 画像形成領域
４０ｃ 非画像形成領域
４２ 給紙ローラ
４３ ペーパーバンク
４４ 給紙カセット
４５ 分離ローラ
４６ 給紙路
４７ 搬送ローラ
４８ 給紙路
４９ レジストローラ
５０ 給紙ローラ
５１ 手差しトレイ
５１ａ 転写紙
５２ 分離ローラ
５３ 手差し給紙路
５５ 切換爪
５６ 排出ローラ
５７ 排紙トレイ
６０ 帯電装置
６０ａ 転写前チャージャ
６０ｂ 転写チャージャ
６０ｃ 分離チャージャ
６０ｄ クリーニング前チャージャ
６０ｅ 分離爪
６０ｆ イレーサ
６０ｇ 帯電ローラ
６０ｈ フランジ
６０ｊ ギャップ形成部材
６０ｋ 金属シャフト
６１ 現像装置
６２ １次転写装置
６３ クリーニング装置
６３ａ クリーニング前光源
６４ 除電光源
６５ 現像スリーブ
６６ 攪拌部
６７ 現像部
６８ スクリュ
６９ 仕切り板
７０ 現像ケース
７１ トナー濃度センサ
７２ マグネット
７３ ドクタブレード
７４ 導電性ローラ
７５ クリーニングブレード
７６ クリーニングブラシ
７７ 金属製電界ローラ
７８ スクレーパ
７９ 回収スクリュ
８０ トナーリサイクル装置
１００ 複写装置本体
２００ 給紙テーブル
３００ スキャナ
４００ 原稿自動搬送装置（ＡＤＦ）[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having high durability and realizing high image quality. In addition, the present invention relates to an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic process cartridge using the photoconductor.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a remarkable development of information processing system machines using an electrophotographic system. In particular, laser printers and digital copiers that convert information into digital signals and record information by light have remarkably improved in print quality and reliability. Furthermore, they have been applied to laser printers or digital copying machines capable of full-color printing by fusing with high-speed technology. From such a background, as a required function of the photoconductor, achieving both high image quality and high durability has become a particularly important issue.
[0003]
As photoreceptors used in these electrophotographic laser printers, digital copiers, and the like, those using organic photosensitive materials are generally widely applied for reasons of cost, productivity, and pollution-free properties. I have. Organic electrophotographic photoreceptors include a photoconductive resin represented by polyvinyl carbazole (PVK), a charge transfer complex represented by PVK-TNF (2,4,7-trinitrofluorenone), There are known a pigment dispersion type represented by a phthalocyanine-binder, and a function-separated type photoreceptor using a combination of a charge generating substance and a charge transporting substance.
[0004]
The mechanism of electrostatic latent image formation in a function-separated type photoreceptor is that, when the photoreceptor is charged and irradiated with light, the light passes through the charge transport layer and is absorbed by the charge generating substance in the charge generation layer to generate charges. . The generated charge is injected into the charge transport layer at the interface between the charge generation layer and the charge transport layer, and further moves in the charge transport layer by an electric field to neutralize the surface charge of the photoreceptor, thereby forming an electrostatic latent image. To form.
[0005]
However, organic photoreceptors are susceptible to film shaving due to repeated use, and as the film of the photosensitive layer progresses, ground potential due to lowering of the charging potential of the photoreceptor, deterioration of photosensitivity, and scratches on the surface of the photoreceptor In addition, there is a strong tendency that the image density is reduced or the image quality is deteriorated, and the abrasion resistance of the photoreceptor has been conventionally cited as a major problem. Furthermore, in recent years, the high durability of the photoconductor has become an even more important issue due to the reduction in the diameter of the photoconductor along with the increase in the speed of the electrophotographic apparatus or the miniaturization of the apparatus.
[0006]
As a method of realizing high durability of the photoconductor, a method of providing a protective layer on the outermost surface of the photoconductor, imparting lubricity to the protective layer, curing, or including a filler is widely known. . In particular, the method of including a filler in the protective layer is one of the effective methods for increasing the durability of the photoconductor. However, when a filler having a high electrical insulating property is contained, the resistance increases and the residual potential rises remarkably. These increases in residual potential are greatly affected by an increase in resistance and an increase in charge trap sites caused by the inclusion of the filler. On the other hand, when the conductive filler is used, the effect of the decrease in resistance and increase in the residual potential is relatively small, but the outline of the image is blurred, so-called image blur occurs, and the effect on the image quality appears strongly. .
[0007]
Therefore, in the prior art, it is difficult to use a filler having a high insulating property, and a filler having a low insulating property having a relatively small influence of a residual potential is used. A mounting means is used. Heating the photoreceptor can suppress the occurrence of image blur, but the diameter of the photoreceptor must be large in order to mount a drum heater. It cannot be applied to photoconductors, and it has been difficult to increase the durability of small-diameter photoconductors. Furthermore, the installation of the drum heater necessitates an increase in the size of the device, which significantly increases power consumption and requires a lot of time to start up the device. Was.
[0008]
On the other hand, an increase in the residual potential, which is often seen when a filler having a high insulating property is used, leads to a high bright portion potential in an electrophotographic apparatus, which leads to a reduction in image density and gradation. In order to compensate for this, it is necessary to increase the dark area potential.However, if the dark area potential is increased, the electric field strength is increased, which not only causes image defects such as background contamination, but also reduces the life of the photoconductor. Connect.
[0009]
As a method for suppressing the rise in residual potential in the prior art, the use of a photoconductive layer as a protective layer (JP-B-44-834, JP-B-43-16198, JP-B-49-10258, etc.) is disclosed. Have been. However, since the amount of light reaching the photosensitive layer is reduced by the absorption of light by the protective layer, a problem occurs in that the sensitivity of the photosensitive member is reduced, and the effect is small.
[0010]
On the other hand, when the average particle diameter of the metal or metal oxide contained as a filler is 0.3 μm or less (JP-A-57-30846), the protective layer becomes substantially transparent and the residual potential accumulation Is disclosed. Although this method has an effect of suppressing the increase in the residual potential, the effect is insufficient, and in fact, the problem has not been solved. This is because the increase in the residual potential caused by the inclusion of the filler is more likely to be caused by charge trapping due to the presence of the filler and dispersibility of the filler than the charge generation efficiency. Even if the average particle size of the filler is 0.3 μm or more, it is possible to obtain transparency by increasing the dispersibility, and even if the average particle size is 0.3 μm or less, the filler is considerably aggregated. If this is the case, the transparency of the film will decrease.
[0011]
Further, a method is disclosed in which a charge transporting material is contained in a protective layer together with a filler (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-281461) to suppress increase in residual potential while providing mechanical strength. The addition of the charge transporting substance to the protective layer is effective for improving the mobility of charges and is an effective method for reducing the residual potential. However, the remarkable increase in the residual potential caused by the inclusion of the filler is attributed to an increase in the resistance due to the presence of the filler or an increase in the charge trapping sites. There is a limit to control. Therefore, the actual condition is that the thickness of the protective layer and the content of the filler have to be reduced, and the required durability has not been satisfied.
[0012]
As other means for suppressing the rise in residual potential, a Lewis acid or the like is added to the protective layer (JP-A-53-133444), and an organic protonic acid is added to the protective layer (JP-A-55-133444). 157748), containing an electron-accepting substance (JP-A-2-4275), and containing a wax having an acid value of 5 (mgKOH / g) or less (JP-A-2000-66434). Have been. These means improve the charge injecting property at the interface between the protective layer and the charge transport layer, and form a low resistance portion in the protective layer, so that the charge can easily reach the surface. Is believed to be According to this means, the effect of reducing the residual potential is recognized, but this tends to cause image blurring, and has the side effect of significantly affecting the image. In addition, when an organic acid is added, the dispersibility of the filler is liable to be reduced, so that the effect is not sufficient, and in reality, the problem has not been solved.
[0013]
In an electrophotographic photoreceptor containing a filler for high durability, in order to realize high image quality, in addition to suppressing the occurrence of the above-described image blur and a rise in residual potential, electric charge in the protective layer is also reduced. It is also important that the charge reaches the surface of the photoconductor linearly without being hindered by the filler. To that end, the dispersibility of the filler in the protective layer film has a great effect. In the state where the filler is agglomerated, when the charge injected from the charge transport layer to the protective layer moves to the surface, the progress is easily hindered by the filler, and as a result, the dots formed by the toner are scattered. The resolution is greatly reduced. Also, in the case where the protective layer is provided, when the writing light is scattered by the filler and the light transmittance is reduced, the resolution is similarly greatly affected, but the influence on the light transmittance is also affected by the filler. Closely related to dispersibility. Further, the partial acidity of the filler has a great influence on the wear resistance, and the filler causes strong agglomeration. When the partial acidity is poor, the wear resistance is greatly reduced. Therefore, in the electrophotographic photoreceptor formed with a protective layer containing a filler for high durability, in order to simultaneously achieve high image quality, in addition to suppressing the occurrence of image blur and increase in residual potential, It is important to enhance the dispersibility of the filler in the protective layer film.
[0014]
However, no effective means has been found to solve them at the same time, and if a filler is contained in the outermost surface layer of the photoreceptor for high durability, the effects of image blur and rise in residual potential appear strongly. The reality is that there are still problems with image quality. Furthermore, since it is necessary to mount a drum heater in order to reduce those effects, the high durability of the small-diameter photoreceptor, which requires the most durability, has not been realized. In fact, it has become a major obstacle to reducing power consumption.
[0015]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to overcome the above disadvantages, have high durability, and suppress image deterioration due to increase in residual potential or occurrence of image blur, and stable high-quality images even for long-term repeated use. The present invention is to provide a photoreceptor that can be obtained at a high speed. In addition, by using these photoconductors, it is not necessary to replace the photoconductors, and it is possible to realize high-speed printing or downsizing of the apparatus due to the reduction in the diameter of the photoconductors. An object of the present invention is to provide an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and a process cartridge for electrophotography.
[0016]
[Means to solve the problem]
It is known that it is effective to form a protective layer containing a filler on the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member in order to realize high durability of the electrophotographic photosensitive member. It has the side effect of causing image quality deterioration such as blurring. The present inventors have conducted intensive studies and as a result, suppressed image blur by adding a highly insulating filler to the protective layer, and with respect to a residual potential increase caused by the acid value, an acid value of 10 to 10. It has been found that it can be suppressed by containing 400 (mg KOH / g) of an organic compound. One of the factors that made it possible to reduce the residual potential was that a material having an acid value was added, while the other factor was that the dispersibility of the filler was improved thereby. . In addition, the improvement in filler dispersibility is not limited to the effect of merely suppressing the rise in residual potential, and further improvement in image quality is achieved by preventing the reduction in transmittance of writing light of the protective layer and the occurrence of image density unevenness. In addition, it has various effects such as improvement of abrasion resistance and prevention of occurrence of coating film defects. However, in the organic compound, an oxidizing gas such as ozone or NOx generated due to use conditions is easily adsorbed due to its chemical structure, and in some cases, lowering of the resistance of the outermost surface is caused, resulting in problems such as image deletion. Could cause. As a result of further study, the present inventors have found that by containing at least one selected from the compounds represented by the following general formulas (1) to (22), the problem with respect to the oxidizing gas can be solved.
[0017]
Embedded image
[0018]
Embedded image
[0019]
Embedded image
[0020]
Embedded image
[0021]
Embedded image
[0022]
Embedded image
[0023]
Embedded image
[0024]
Embedded image
[0025]
Embedded image
[0026]
Embedded image
[0027]
Embedded image
Embedded image
[0028]
Embedded image
[Wherein, R 1 , R 2 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R 1 , R 2 May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar 1 , Ar 2 Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R 3 , R 4 Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (24)
Embedded image
(Where R 1 , R 2 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R 1 , R 2 May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent an integer of 0 to 3. R 5 , R 6 Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. ) And may be the same or different. Where R 3 , R 4 Are not simultaneously hydrogen atoms. R 3 And R 4 , R 5 And R 6 Or Ar 1 And Ar 2 And may form a ring together. ]
[0029]
Embedded image
[0030]
Embedded image
[0031]
Embedded image
[0032]
Embedded image
[0033]
Embedded image
[0034]
Embedded image
[0035]
Embedded image
[0036]
Embedded image
(Where R 1 , R 2 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R 1 , R 2 May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 , R 4 Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R 5 Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 , Ar 2 Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 Or Ar 1 , R 4 May together form a nitrogen-containing heterocyclic group. k, l, m Represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 1 or 2. However, k, l, m Is 0, R 3 , R 4 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different; 3 , R 4 May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
[0037]
Embedded image
[0038]
Embedded image
[0039]
The reason for this is not clear at this time, but the R 1 And R 2 It is presumed that the substituted amino group (dialkylamino group) effectively suppresses the formation of a radical substance with respect to the oxidizing gas. Further, since the compounds represented by the general formulas (1) to (22) also have a charge transporting ability, they do not work as traps for the charged bile bodies themselves, and have an electric potential such as a rise in residual potential accompanying the addition. Characteristic deterioration is hardly observed.
However, as for the compounds represented by the general formulas (1) to (22), as a result of further study, the acid value derived from the structure and contained as another component in the present invention is 10 to 400 (mgKOH / mg). It has been found that a salt is generated due to the interaction between the organic compound and / or the filler of g), and the coating solution may have a problem with storage stability over time.
[0040]
In view of this, as a result of further study, the present inventors have found that the above-mentioned problem of storage stability with time can be solved by including a specific antioxidant in the coating solution.
By satisfying the following requirements, it is possible to achieve both high durability and high image quality, and to provide an electrophotographic photoreceptor that can stably obtain high-quality images even when used repeatedly. Accordingly, the present invention has been completed by providing an electrophotographic method, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic process cartridge capable of stably obtaining a high-quality image.
[0041]
That is, an object of the present invention is to provide (1) an electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member is An electrophotographic photoreceptor comprising at least an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (1);
[0042]
Embedded image
[0043]
Embedded image
[0044]
Embedded image
[0045]
Embedded image
[0046]
Embedded image
[0047]
Embedded image
[0048]
Embedded image
[0049]
Embedded image
[0050]
Embedded image
[0051]
Embedded image
[0052]
Embedded image
[0053]
Embedded image
[0054]
Embedded image
Embedded image
[0056]
Embedded image
[0057]
Embedded image
[0058]
Embedded image
[0059]
Embedded image
[0060]
Embedded image
Embedded image
[0061]
Embedded image
[0062]
Embedded image
(Where R 1 , R 2 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R 1 , R 2 May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 , R 4 Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R 5 Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar 1 , Ar 2 Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 , R 4 Or Ar 1 , R 4 May together form a nitrogen-containing heterocyclic group. k, l, m Represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 1 or 2. However, k, l, m Is 0, R 3 , R 4 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different; 3 , R 4 May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
[0063]
Embedded image
[0064]
Embedded image
(Where R 1 , R 2 Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R 1 , R 2 May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l and m each represent an integer of 0 to 3, and are never 0 at the same time. n represents an integer of 1 to 3. )), (23) an electrophotographic photosensitive member having a protective layer containing a filler and a charge transport material formed thereon as the outermost surface layer of the photosensitive layer formed on the conductive support, The protective layer contains at least an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) and at least one selected from the compounds represented by formulas (1) to (22). (Body), (24) (25) The electrophotographic photoreceptor according to any one of (1) to (23), wherein an antioxidant in the outermost surface layer of the photosensitive layer is contained. (25) The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above items (1) to (24), wherein the antioxidant is a hydroquinone compound, and (26) the antioxidant is a hindered amine compound. The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above items (1) to (24), "(27) wherein the acid value contained in the outermost surface layer of the photosensitive member is (28) The electrophotographic photoreceptor according to any one of (1) to (26), wherein the organic compound of 10 to 400 (mgKOH / g) is a polycarboxylic acid. "The acid value contained in the outermost surface layer of the photoreceptor is 10 to 400 (mg KO). (G), wherein the organic compound or polycarboxylic acid is any of a polyester resin and an acrylic resin, a copolymer containing the structure thereof, or a mixture thereof. (29) "At least one organic fatty acid is contained in the organic compound or polycarboxylic acid having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) contained in the outermost surface layer of the photoconductor. The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above items (1) to (28), wherein the filler is contained in the outermost surface layer of the photoreceptor. The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above items (1) to (29), wherein the electrophotographic photoreceptor is at least one kind of inorganic pigment. The contained inorganic pigment (32) An electrophotographic photoreceptor according to any one of the above items (1) to (29), which is at least a metal oxide, which is contained in the outermost surface layer of the photoreceptor. (30) or (31), wherein the at least one inorganic pigment or metal oxide has a pH of 5 or more. The electron according to any one of (30) to (32), wherein the dielectric constant of at least one inorganic pigment or metal oxide contained in the outermost surface layer is 5 or more. (34) The photoconductor (34), wherein the average primary particle diameter of the filler contained in the outermost surface layer of the photoconductor is 0.01 μm to 0.5 μm. (33) the electrophotographic photosensitive member according to any one of (33) and (35), The electrophotographic photoreceptor according to any one of the above items (1) to (34), wherein the protective layer of the body contains at least one kind of charge transport material. The electrophotographic photoreceptor according to the above item (35), wherein at least one kind of the charge transporting substance contained in the outermost surface layer of the body is a polymer charge transporting substance. Items (1) to (36), wherein the binder resin contained in the outermost surface layer of the photoreceptor contains either a polycarbonate resin or a polyarylate resin, or a mixture thereof. The electrophotographic photosensitive member according to any one of the above. Is solved by.
[0065]
In addition, the above problem is solved by (38) of the present invention. The method for producing a coating liquid for forming an outermost surface layer according to any one of the above items (1) to (37), wherein an antioxidant is added to the outermost surface layer coating liquid. A method for producing a coating liquid for the outermost surface layer of an electrophotographic photosensitive member, characterized by containing Is solved by.
[0066]
Further, the above-mentioned problem is solved by (39) of the present invention. An electrophotographic method in which at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is any one of the above items (1) to (37). (40) “Electrophotography method characterized by being an electrophotographic photosensitive member”, (40) “Electrophotographic photosensitive member is repeatedly subjected to at least charging, image exposure, development, and transfer, and at the time of image exposure, LD or LED, etc. A so-called digital electrophotographic method in which an electrostatic latent image is written on a photoconductor by the electrophotographic photoconductor, wherein the electrophotographic photoconductor is any one of the above items (1) to (37). Electrophotographic method characterized by being an electrophotographic photosensitive member Is solved by.
[0067]
In addition, the above-mentioned problem is solved by (41) of the present invention. An electrophotographic apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transfer unit and an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is any one of the above items (1) to (37). (42) An electrophotographic apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transfer unit, and an electrophotographic photosensitive member. A so-called digital electrophotographic apparatus in which an electrostatic latent image is written on a photoconductor by using an LD or an LED or the like as an image exposure unit, wherein the electrophotographic photoconductor is An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (37). Is solved by.
[0068]
In addition, the above problem is solved by (43) of the present invention. A process cartridge for an electrophotographic apparatus including at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of the above items (1) to (37). Process cartridge for electrophotographic apparatus characterized by the above-mentioned. Is solved by.
[0069]
A high durability electrophotographic photoreceptor in which a filler is contained in the protective layer of the electrophotographic photoreceptor has an adverse effect on image quality, such as image blurring, an increase in residual potential, and a decrease in resolution, as side effects. It has been difficult to achieve both high durability and high image quality. This is because a higher resistance is more suitable for suppressing the occurrence of image blur, and a lower resistance is more suitable for suppressing the rise in residual potential. Is difficult to solve.
[0070]
However, the present inventors have confirmed that the influence on the residual potential and the image quality largely depends not only on the physical properties of the filler but also on the dispersibility of the filler. That is, when the filler is deagglomerated and the dispersibility is good, the charge injected into the protective layer can easily reach the surface, so that not only the increase in the residual potential can be suppressed, but also the dot formed by the toner. Reproducibility becomes more faithful, and a high-resolution image can be obtained. On the other hand, when the filler is in an extremely agglomerated state, the charge is prevented from progressing by the filler, and not only the resolution is reduced due to the decrease in the straightness of the charge transfer, but also the charge is easily trapped. To increase the residual potential.
[0071]
Aggregation of the filler is more likely to occur with an inorganic (hydrophilic) filler having a low affinity for an organic solvent, a binder resin, or the like. By adding an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) found in the present invention, it becomes possible to increase the affinity between an inorganic filler and an organic solvent, a binder resin, or the like. Has the effect of increasing the dispersibility of In addition, the addition of an acid has an effect of appropriately reducing the resistance of a film that has become too high. These synergistic effects not only reduce the residual potential of the photoreceptor, but also improve the dispersibility of the filler, reducing the scattering of dots formed by the toner and enabling high-fidelity images with more faithful dot reproduction Can be obtained.
[0072]
Further, the improvement in the dispersibility of the filler has many effects on high image quality, such as improvement in light transmittance of the outermost layer and suppression of image density unevenness, as well as improvement in abrasion resistance and coating defect. It has many advantages such as suppression. In addition, a highly stable and long-life coating liquid for forming a protective layer can be obtained without the filler being agglomerated with time, and as a result, an electrophotographic photoreceptor that achieves both high durability and high image quality over a long period of time can be obtained. It can be obtained stably.
[0073]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, in which a photosensitive layer (3) containing a charge generating substance and a charge transporting substance as main components is provided on a conductive support (1). . When a filler is contained, it is contained on the surface of the photosensitive layer.
FIG. 2 shows that a charge generation layer (5) mainly composed of a charge generation substance and a charge transport layer (7) mainly composed of a charge transport substance are laminated on a conductive support (1). It has a configuration. When a filler is contained, it is contained on the surface of the charge transport layer.
FIG. 3 shows that a photosensitive layer (3) mainly composed of a charge generating substance and a charge transporting substance is provided on a conductive support (1), and a protective layer (9) is further provided on the surface of the photosensitive layer. . In this case, the protective layer (9) contains a filler.
FIG. 4 shows a configuration in which a charge generation layer (5) mainly composed of a charge generation substance and a charge transport layer (7) mainly composed of a charge transport substance are laminated on a conductive support (1). And a protective layer (9) is further provided on the charge transport layer. In this case, the protective layer (9) contains a filler.
FIG. 5 shows a configuration in which a charge transport layer (7) mainly composed of a charge transport substance and a charge generation layer (5) mainly composed of a charge generation substance are laminated on a conductive support (1). And a protective layer (9) is further provided on the charge generation layer. In this case, the protective layer (9) contains a filler.
[0074]
As the conductive support (1), a volume resistance of 10 10 What shows conductivity of Ωcm or less, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, metals such as platinum, tin oxide, metal oxides such as indium oxide, by evaporation or sputtering, by film Or cylindrical plastic or paper-coated, or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. plates and extruded, drawn out, etc., then tubed, then cut, super-finished, polished, etc. Surface-treated tubes and the like can be used. Further, an endless nickel belt and an endless stainless belt described in JP-A-52-36016 can also be used as the conductive support (1).
[0075]
In addition, those obtained by dispersing a conductive powder in a suitable binder resin on the above support and applying the same can also be used as the conductive support (1) of the present invention. Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc, and silver, and metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. Can be The binder resins used simultaneously include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Thermoplastic, thermosetting resin or photocurable resin such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, alkyd resin and the like. Such a conductive layer can be provided by dispersing the conductive powder and the binder resin in an appropriate solvent, for example, tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, or the like, and applying the dispersion.
[0076]
Further, a heat-shrinkable tube containing the above-mentioned conductive powder in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chloride rubber, and polytetrafluoroethylene-based fluororesin on a suitable cylindrical substrate. A conductive layer provided with a conductive layer can also be favorably used as the conductive support (1) of the present invention.
[0077]
Next, the photosensitive layer will be described. The photosensitive layer may be a single layer or a laminate, but for convenience of explanation, the case where the photosensitive layer is composed of the charge generation layer (5) and the charge transport layer (7) will be described first. The charge generation layer (5) is a layer containing a charge generation substance as a main component. For the charge generation layer (5), known charge generation substances can be used. Representative examples thereof include monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, and quinone condensation. Polycyclic compounds, squaric acid-based dyes, other phthalocyanine-based pigments, naphthalocyanine-based pigments, azurenium salt-based dyes, and the like can be used. These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.
[0078]
The charge generation layer (5) is prepared by dispersing a charge generation material together with a binder resin in an appropriate solvent using a ball mill, an attritor, a sand mill, ultrasonic waves, or the like, as needed, and applying the dispersion on a conductive support. And dried.
[0079]
The binder resin used for the charge generation layer (5) as necessary includes polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, and polysulfone. -N-vinyl carbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone And the like. The amount of the binder resin is suitably 0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the charge generating substance. The binder resin may be added before or after dispersion.
[0080]
Examples of the solvent used here include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin, etc. In particular, ketone solvents, ester solvents, and ether solvents are preferably used. These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0081]
The charge generation layer (5) contains a charge generation substance, a solvent, and a binder resin as main components, and includes any additives such as a sensitizer, a dispersant, a surfactant, and a silicone oil. May be.
As a method for applying the coating solution, a method such as a dip coating method, a spray coat, a beat coat, a nozzle coat, a spinner coat, and a ring coat can be used.
The thickness of the charge generation layer (5) is suitably about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.1 to 2 μm.
[0082]
The charge transporting layer (7) can be formed by dissolving or dispersing the charge transporting substance and the binder resin in a suitable solvent, applying the solution on the charge generating layer, and drying. If necessary, one or more plasticizers, leveling agents, antioxidants and the like can be added.
[0083]
The charge transport materials include a hole transport material and an electron transport material.
Examples of the electron transporting substance include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-Tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-trione Electron accepting substances such as nitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, benzoquinone derivatives and the like.
[0084]
Examples of the hole transport material include poly-N-vinylcarbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethylglutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensate and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, polysilane, and oxazole derivatives. Oxadiazole derivative, imidazole derivative, monoarylamine derivative, diarylamine derivative, triarylamine derivative, stilbene derivative, α-phenylstilbene derivative, benzidine derivative, diarylmethane derivative, triarylmethane derivative, 9-styrylanthracene derivative, pyrazoline Derivatives, divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, etc., bisstilbene derivatives, enamine derivatives, etc. Other known materials can be used. These charge transport materials are used alone or in combination of two or more.
[0085]
As the binder resin, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, Polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin And a thermoplastic or thermosetting resin such as phenolic resin and alkyd resin.
[0086]
The amount of the charge transporting material is suitably 20 to 300 parts by weight, preferably 40 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. Further, the thickness of the charge transport layer is preferably 25 μm or less from the viewpoint of resolution and response. The lower limit varies depending on the system used (especially the charged potential and the like), but is preferably 5 μm or more.
[0087]
As the solvent used here, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like are used. These may be used alone or in combination of two or more.
[0088]
When the charge transport layer is the outermost surface layer of the photoreceptor, a filler material can be added to at least the surface of the charge transport layer for the purpose of improving abrasion resistance. Examples of the organic filler material include fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, a-carbon powder, and the like.Examples of the inorganic filler material include copper, tin, aluminum, and metal powder such as indium. Metal oxides such as silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, antimony-doped tin oxide, tin-doped indium oxide, and tin fluoride And metal fluorides such as calcium fluoride and aluminum fluoride, and inorganic materials such as potassium titanate and boron nitride. Among these fillers, it is advantageous to use an inorganic material from the viewpoint of the hardness of the filler for improving the wear resistance.
[0089]
Further, as the filler which is unlikely to cause image blur, a filler having high electric insulation is preferable, and a filler having a pH of 5 or more or a filler having a dielectric constant of 5 or more is particularly effective. Alumina, zinc oxide, zirconium oxide and the like can be particularly effectively used. In addition, a filler having a pH of 5 or more or a filler having a dielectric constant of 5 or more may be used alone, or a mixture of two or more fillers having a pH of 5 or less and a filler having a pH of 5 or more may be used. It is also possible to use a mixture of two or more fillers having a dielectric constant of 5 or less and a filler having a dielectric constant of 5 or more. In addition, among these fillers, α-alumina, which has high insulation properties, high thermal stability, and a hexagonal close-packed structure with high abrasion resistance, suppresses image blur and improves abrasion resistance. Particularly useful from.
[0090]
Further, these fillers can be surface-treated with at least one surface treatment agent, and it is preferable to do so from the viewpoint of filler dispersibility. A decrease in the dispersibility of the filler not only increases the residual potential, but also causes a decrease in the transparency of the coating film, the occurrence of coating film defects, and a decrease in abrasion resistance, which hinders high durability or high image quality. It can evolve into a big problem. As the surface treatment agent, all the surface treatment agents conventionally used can be used, but a surface treatment agent capable of maintaining the insulating property of the filler is preferable. For example, titanate-based coupling agents, aluminum-based coupling agents, zirco-aluminate-based coupling agents, higher fatty acids, etc., or a mixture treatment of these with a silane coupling agent, Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , Silicone, aluminum stearate, etc., or a mixture thereof is more preferable from the viewpoint of filler dispersibility and image blur. The treatment with the silane coupling agent has a strong effect of image blur, but the effect of mixing the surface treatment agent with the silane coupling agent may be suppressed in some cases. The surface treatment amount varies depending on the average primary particle size of the filler used, but 3 to 30% by weight is suitable, and 5 to 20% by weight is more preferable. If the amount of the surface treatment is smaller than this, the effect of dispersing the filler cannot be obtained, and if the amount is too large, the residual potential is significantly increased.
[0091]
By containing these fillers, it is possible to avoid image blurring while realizing high durability, but the effect of a rise in residual potential increases. In order to suppress the increase in the residual potential, it is realized by adding an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g). The acid value is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acids contained in 1 g. Examples of the organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) include organic compounds having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) such as generally known organic fatty acids and high acid value resins. All can be used. However, very low molecular weight organic acids, acceptors, and the like may significantly reduce the dispersibility of the filler, so that the residual potential reduction effect may not be sufficiently exhibited. Therefore, in order to reduce the residual potential of the photoreceptor and enhance the dispersibility of the filler, it is preferable to use a low molecular weight polymer, resin, copolymer, or the like, or a mixture thereof. More preferably, the organic compound has a linear structure with less steric hindrance. In order to improve the dispersibility, it is necessary to give both the filler and the binder resin an affinity, and a material having a large steric hindrance is reduced in their affinity, so that the dispersibility is reduced. This leads to many problems as described above. Polycarboxylic acid is a compound having a structure containing a carboxylic acid in a polymer or copolymer, such as a polyester resin, an acrylic resin, a copolymer using acrylic acid or methacrylic acid, or a styrene-acrylic copolymer. Any organic compound or a derivative thereof can be used. These materials can be used in combination of two or more, and are useful. In some cases, mixing these materials with an organic fatty acid may enhance the effect of reducing the residual potential due to the partial acidity of the filler.
[0092]
The addition amount of these organic compounds having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) is 0.01 wt% to 50 wt%, preferably 0.1 wt% to 20 wt% with respect to the contained filler. More preferably, it is set to the necessary minimum amount. If the added amount is excessively large, the effect of image blur may appear, and if the added amount is too small, the effect of reducing the residual potential cannot be sufficiently exhibited. The acid value of the organic compound is preferably from 10 to 400 mgKOH / g, more preferably from 30 to 200 mgKOH / g. If the acid value is higher than necessary, the resistance will be too low and the effect of image blur will increase. If the acid value is too low, it will be necessary to increase the amount of addition, and the effect of reducing the residual potential will be insufficient. Further, the acid value of the material needs to be determined based on the balance with the above-mentioned addition amount. However, the acid value of the material does not directly affect the effect of reducing the residual potential, but is greatly affected by the structure or molecular weight of the organic compound used, the dispersibility of the filler, and the like.
[0093]
Further, these organic compounds having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) can be added for the purpose of reducing the residual potential even when the charge transport layer does not contain a filler. The addition amount depends on the acid value of the material to be added, but is preferably 0.01 wt% to 50 wt%, and more preferably 0.1 wt% to 20 wt%, based on the binder resin. The addition of the polycarboxylic acid is effective and useful not only in reducing the residual potential but also in suppressing filming and improving the adhesiveness of the film. However, if added more than necessary, image blurring may occur or abrasion resistance may decrease.
[0094]
The filler material can be dispersed together with at least an organic solvent, an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) or the like by using a conventional method such as a ball mill, an attritor, a sand mill, and ultrasonic waves. Among them, the contact efficiency between the filler and the organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) can be increased, and the dispersion by a ball mill in which impurities from the outside are small is more preferable from the viewpoint of dispersibility. With respect to the material of the media used, all media conventionally used such as zirconia, alumina, and agate can be used, but alumina is particularly preferable from the viewpoint of filler dispersibility and residual potential reduction effect. More preferred. Zirconia has a large amount of abrasion of the medium during dispersion, and the mixing of these media significantly increases the residual potential. Further, the mixing of the wear powder greatly reduces the dispersibility and promotes the sedimentation of the filler. On the other hand, when alumina is used for the medium, the medium is worn at the time of dispersion, but the amount of wear is kept low, and the influence of the mixed wear powder on the residual potential is very small. In addition, even if abrasion powder is mixed, there is little adverse effect on acidity. Therefore, it is more preferable to use alumina for the medium used for dispersion.
[0095]
The organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) is added together with the filler and the organic solvent before the dispersion, thereby suppressing the aggregation of the filler in the coating solution and further suppressing the sedimentation of the filler. Since the dispersibility is remarkably improved, it is preferable to add it before dispersion. On the other hand, the binder resin and the charge transporting substance can be added before the dispersion, but in this case, the dispersibility may be slightly reduced. Therefore, it is preferable to add the binder resin and the charge transporting substance after dispersing in a state of being dissolved in the organic solvent.
[0096]
The average primary particle size of the filler is preferably 0.01 to 0.5 μm from the viewpoint of the light transmittance and abrasion resistance of the protective layer. When the average primary particle size of the filler is 0.01 μm or less, the abrasion resistance and dispersibility are reduced. When the average primary particle size is 0.5 μm or more, the sedimentation of the filler is promoted or the toner fill is reduced. May occur.
[0097]
However, in the organic compound, an oxidizing gas such as ozone or NOx generated due to use conditions is easily adsorbed due to its chemical structure, and in some cases, lowering of the resistance of the outermost surface is caused, resulting in problems such as image deletion. Could cause. This problem can be solved by including the compounds represented by the general formulas (1) to (22).
[0098]
Embedded image
[0099]
Embedded image
[0100]
Embedded image
[0101]
Embedded image
[0102]
Embedded image
[0103]
Embedded image
[0104]
Embedded image
[0105]
Embedded image
[0106]
Embedded image
[0107]
Embedded image
[0108]
Embedded image
[0109]
Embedded image
[0110]
Embedded image
[0111]
Embedded image
[0112]
Embedded image
[0113]
Embedded image
[0114]
Embedded image
[0115]
Embedded image
[0116]
Embedded image
[0117]
Embedded image
[0118]
Embedded image
[0119]
Embedded image
[0120]
Embedded image
[0121]
Embedded image
[0122]
Specific examples of the alkyl group in the description of these general formulas include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an undecanyl group. Examples of the aromatic ring group include monovalent to hexavalent aromatic hydrocarbon groups such as benzene, naphthalene, anthracene, and pyrene, and pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole, and carbazole. And monovalent to hexavalent aromatic heterocyclic groups. Examples of these substituents include those described in the specific examples of the above alkyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, alkoxy group such as butoxy group, or halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom. Atoms, and an aromatic ring group. Further, R 1 , R 2 Specific examples of the heterocyclic group containing a nitrogen atom which are bonded to each other include a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a pyrrolidinyl group. In addition, examples of the heterocyclic group jointly containing a nitrogen atom include aromatic heterocyclic groups of N-methylcarbazole, N-ethylcarbazole, N-phenylcarbazole, indole, and quinoline.
[0123]
Preferred examples of the compounds represented by formulas (1) to (22) are shown below. However, the present invention is not limited to these compounds.
[0124]
[Table 1-1]
[Table 1-2]
[Table 1-3]
[Table 1-4]
[Table 1-5]
[Table 1-6]
[Table 1-7]
[Table 1-8]
[Table 1-9]
[Table 1-10]
[Table 1-11]
[Table 1-12]
[Table 1-13]
[Table 1-14]
[Table 1-15]
[Table 1-16]
The addition amount of the compounds represented by the general formulas (1) to (22) is preferably 0.01 wt% to 150 wt% based on the binder resin. If the amount is too small, the resistance to the oxidizing gas is insufficient, and if it is too large, the film strength is reduced and the wear resistance is deteriorated.
In a configuration in which the compounds represented by the general formulas (1) to (22) are used in combination with an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g), when storage of the coating liquid is required, It is necessary to contain a specific antioxidant in order to suppress salt formation due to the action. The formation of this salt not only causes discoloration of the coating solution, but also causes problems such as an increase in residual potential in the manufactured electrophotographic photosensitive member.
[0141]
As the antioxidant that can be used in the present invention, the following general antioxidants can be used, and (c) a hydroquinone-based compound and (f) a hindered amine-based compound are particularly effective. However, the antioxidant used here is different from the purpose described below and is used only for protecting the compounds represented by the general formulas (1) to (22) in the coating solution. For this reason, it is preferable that these antioxidants are contained in the coating liquid in a step before the compounds represented by the general formulas (1) to (22) are contained, and the added amount is contained. 0.1 to 200 wt% of an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) can exhibit sufficient storage stability over time of a coating liquid.
[0142]
For the charge transport layer, a polymer charge transport material having both a function as a charge transport material and a function as a binder resin is also preferably used. The charge transport layer composed of these polymeric charge transport materials has excellent abrasion resistance. As the polymer charge transporting substance, known materials can be used, and particularly, a polycarbonate containing a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain is preferably used. Among them, polymer charge transport materials represented by formulas (I) to (X) are preferably used. These are illustrated below and specific examples are shown.
[0143]
Embedded image
[0144]
Embedded image
[0145]
Embedded image
[0146]
Embedded image
[0147]
Embedded image
[0148]
Embedded image
[0149]
Embedded image
[0150]
Embedded image
[0151]
Embedded image
[0152]
Embedded image
[0153]
Embedded image
[0154]
Embedded image
[0155]
As a coating method of the coating liquid obtained as described above, a conventional coating method such as a dip coating method, a spray coat, a beat coat, a nozzle coat, a spinner coat, and a ring coat can be used. When the filler is contained on the photosensitive layer surface, the filler can be contained in the entire photosensitive layer.However, the filler concentration gradient is set so that the filler concentration is highest on the outermost surface side of the charge transport layer and lower on the support side. Alternatively, it is preferable that the charge transport layer has a plurality of layers so that the filler concentration is gradually increased from the support side toward the surface side.
[0156]
Next, the case where the photosensitive layer has a single-layer structure (33) will be described. A photoconductor in which the above-described charge generating substance is dispersed in a binder resin can be used. The photosensitive layer can be formed by dissolving or dispersing the charge generating substance, the charge transporting substance, and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the resultant. If necessary, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant and the like can be added.
[0157]
As the binder resin, in addition to the binder resin described in the charge transport layer (7), the binder resin described in the charge transport layer (7) may be mixed and used. Of course, the above-mentioned polymer charge transport materials can also be used favorably. The amount of the charge generating substance is preferably 5 to 40 parts by weight, and the amount of the charge transporting substance is preferably 0 to 190 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The photosensitive layer is a charge generating material, a binder resin together with a charge transport material, tetrahydrofuran, dioxane, dichloroethane, a coating solution dispersed with a disperser or the like using a solvent such as cyclohexane, dip coating method, spray coating, bead coating, It can be formed by coating with a ring coat or the like. The thickness of the photosensitive layer is suitably about 5 to 25 μm.
[0158]
In a configuration in which the photosensitive layer is the outermost layer, it is effective to include a filler at least on the photosensitive layer surface in order to improve abrasion resistance. In this case, all the fillers used for the charge transport layer (7) can be used. In this case, as in the case of the charge transport layer, the entire photosensitive layer may contain a filler.However, a filler concentration gradient is provided, or a plurality of photosensitive layers are formed, and the filler concentration is sequentially changed. Doing so is an effective means.
[0159]
In the photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support (1) and the photosensitive layer. The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins may be resins having high solvent resistance to general organic solvents. desirable. Examples of such a resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, copolymer-soluble nylons, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as resins, are exemplified. Further, a fine powder pigment of a metal oxide exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moiré and reduce residual potential.
[0160]
These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method as in the above-described photosensitive layer. Further, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer of the present invention. In addition, the undercoat layer of the present invention includes Al 2 O 3 Provided by anodic oxidation, organic substances such as polyparaxylylene (parylene) or SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2 Also, inorganic materials such as those provided by a vacuum thin film forming method can be used favorably. In addition, known materials can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0161]
In the photoreceptor of the present invention, a protective layer (9) may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for the protective layer (9) include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, aryl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, and polyallyl sulfone. , Polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, polyarylate, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane And resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and epoxy resin. From the viewpoint of filler dispersibility, residual potential, and coating film defects, polycarbonate or polyarylate is particularly effective and useful.
[0162]
A filler material is added to the protective layer of the photoreceptor for the purpose of improving abrasion resistance. As the filler material used here, all the filler materials contained in the charge transport layer (7) can be used. Among them, inorganic pigments are preferable in terms of abrasion resistance, and metal oxides having a pH of 5 or more or a dielectric constant of 5 or more are more preferable because of a high effect of suppressing image blur. Examples of such an insulating filler include titanium oxide, alumina, zinc oxide, zirconium oxide, and the like. These fillers having a pH of 5 or more or fillers having a dielectric constant of 5 or more can be used alone, or a mixture of two or more fillers having a pH of 5 or less and a filler having a pH of 5 or more can be used. It is also possible to use a mixture of two or more fillers having a dielectric constant of 5 or less and a filler having a dielectric constant of 5 or more. Among these filler materials, particularly useful fillers include α-type alumina. This is particularly useful because it has high insulation properties, high thermal stability, high hardness, excellent wear resistance, and is less likely to aggregate.
[0163]
These fillers can be surface-treated with at least one type of surface treatment agent, and it is preferable to do so from the viewpoint of filler dispersibility. As the surface treatment agent, those applied to the charge transport layer (7) can be used. The surface treatment agent may be used alone, or two or more surface treatment agents may be mixed and treated. As the surface treatment amount, the amount applied in the charge transport layer (7) can be used.
[0164]
As the added organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g), any of the compounds described in the charge transport layer (7) can be used. As the polycarboxylic acid, any organic compound containing at least a carboxylic acid or a derivative thereof can be used, and a polyester resin, an acrylic resin, a copolymer using an acrylic resin or a methacrylic resin, a styrene-acrylic copolymer can be used. Etc. are more useful. It is also possible to use a linear organic fatty acid alone or as a mixture with a polycarboxylic acid, which may increase the effect of increasing the dispersibility of the filler.
[0165]
The addition amount of these organic compounds having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) is 0.01 to 50 wt%, preferably 0.1 to 20 wt%, based on the contained filler. More preferably, the amount is set. If the addition amount is excessively large, the effect of image blur may appear. If the addition amount is too small, the effect of reducing the residual potential is not recognized. The acid value of the organic compound is 10 to 400 mgKOH / g, preferably 30 to 200 mgKOH / g, and it is necessary to determine the acid value in accordance with the above-mentioned amount. If the acid value is higher than this, image blurring may occur easily.If the acid value is low, the effect of reducing the residual potential is reduced, and a sufficient effect is obtained even when the added amount is increased. May not be possible. However, the acid value of the material does not directly affect the effect of reducing the residual potential, but is greatly affected by the structure or molecular weight of the organic compound used, the dispersibility of the filler, and the like.
[0166]
As the compounds represented by the general formulas (1) to (3) contained for improving the oxidation resistant gas, those described in the charge transport layer (7) can be applied.
As a solvent to be used, a solvent used in the charge transport layer (7) such as tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and acetone can be used. However, a solvent having a high viscosity is preferable at the time of dispersion, and a solvent having a high volatility is preferable at the time of coating. When there is no solvent that satisfies these conditions, it is possible to use a mixture of two or more solvents having the respective physical properties, which may have a great effect on the dispersibility and residual potential of the filler. .
[0167]
The addition of the low-molecular charge transport material or high-molecular charge transport material described in the charge transport layer (7) to the protective layer is effective and useful for reducing the residual potential and improving the image quality.
The filler material can be dispersed together with at least an organic solvent, an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) or the like by using a conventional method such as a ball mill, an attritor, a sand mill, and ultrasonic waves. Among them, the contact efficiency between the filler and the organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) can be increased, and the dispersion by a ball mill in which impurities from the outside are small is more preferable from the viewpoint of dispersibility. With respect to the material of the media used, all media conventionally used such as zirconia, alumina, and agate can be used, but alumina is particularly preferable from the viewpoint of filler dispersibility and residual potential reduction effect. More preferred. Zirconia has a large amount of abrasion of the medium during dispersion, and the mixing of these media significantly increases the residual potential. Further, the mixing of the wear powder greatly reduces the dispersibility and promotes the sedimentation of the filler. On the other hand, when alumina is used for the medium, although it is worn at the time of dispersion, the amount of wear is kept low, and the influence of the mixed wear powder on the residual potential is very small. In addition, even if abrasion powder is mixed, there is little adverse effect on acidity. Therefore, it is more preferable to use alumina for the medium used for dispersion.
[0168]
The organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) is added together with the filler and the organic solvent before the dispersion, thereby suppressing the aggregation of the filler in the coating solution and further suppressing the sedimentation of the filler. Since the dispersibility is significantly improved, it is more preferable to add it before dispersion. On the other hand, the binder resin and the charge transporting substance can be added before the dispersion, but in this case, the dispersibility may be slightly reduced. Therefore, it is preferable to add the binder resin and the charge transporting substance after dispersing in a state of being dissolved in the organic solvent.
The average primary particle size of the filler is preferably 0.01 to 0.5 μm from the viewpoint of the light transmittance and abrasion resistance of the protective layer. When the average primary particle size of the filler is 0.01 μm or less, the abrasion resistance and dispersibility are reduced. When the average primary particle size is 0.5 μm or more, the sedimentation of the filler is promoted or the toner fill is reduced. May occur.
[0169]
As a method for forming the protective layer, conventional methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, and ring coating can be used. preferable. Furthermore, it is possible to apply the required thickness of the protective layer at one time to form the protective layer. However, it is better to apply the protective layer two or more times and apply the protective layer in multiple layers to obtain a uniform filler in the film. It is more preferable from the aspect of properties. By doing so, further effects can be obtained with respect to reduction of residual potential, improvement of resolution, and improvement of wear resistance. The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 10 μm. In the present invention, by adding an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g), it is possible to greatly reduce the residual potential, whereby the thickness of the protective layer can be freely set. It is possible. However, when the thickness of the protective layer is significantly increased, the image quality tends to be slightly deteriorated.
[0170]
In the photoreceptor of the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. The intermediate layer generally uses a binder resin as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method of forming the intermediate layer, a commonly used coating method is employed as described above. The thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.
[0171]
In the present invention, in order to improve environmental resistance, in particular, in order to prevent a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, each layer such as a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, a protective layer, and an intermediate layer is oxidized. Inhibitors, plasticizers, lubricants, UV absorbers, low molecular charge transport materials and leveling agents can be added. Representative materials of these compounds are described below.
[0172]
Examples of the antioxidant that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0173]
(A) Phenol compound
2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy -3 ', 5'-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl -6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol) ), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butylic acid C] cholesterol, tocopherols and the like.
[0174]
(B) paraphenylenediamines
N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'- Di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-N, N'-di-tert-butyl-p-phenylenediamine and the like.
[0175]
(C) Hydroquinones
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl ) -5-methylhydroquinone and the like.
[0176]
(D) Organic sulfur compounds
Dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate and the like.
[0177]
(E) Organic phosphorus compounds
Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine and the like.
[0178]
Examples of the plasticizer that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0179]
(A) Phosphate ester plasticizer
Triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate and the like.
[0180]
(B) Phthalate ester plasticizer
Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, dinononyl phthalate, phthalic acid Diisodecyl, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate and the like.
[0181]
(C) Aromatic carboxylate plasticizer
Trioctyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, octyl oxybenzoate and the like.
[0182]
(D) Aliphatic dibasic ester plasticizer
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, n-octyl adipate-n-decyl, diisodecyl adipate, dicapry adipate, diazellate -2-ethylhexyl, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-ethoxyethyl sebacate, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, Dioctyl tetrahydrophthalate, di-n-octyl tetrahydrophthalate and the like.
[0183]
(E) Fatty acid ester derivatives
Butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetylricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester, triacetin, tributyrin and the like.
[0184]
(F) Oxyacid ester plasticizer
Methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, tributyl acetyl citrate and the like.
[0185]
(G) Epoxy plasticizer
Epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxy butyl stearate, decyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate, benzyl epoxy stearate, dioctyl epoxy hexahydrohydrophthalate, didecyl epoxy hexahydrohydrophthalate, and the like.
[0186]
(H) Dihydric alcohol ester plasticizer
Diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate and the like.
[0187]
(I) Chlorine-containing plasticizer
Chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, methoxy chlorinated fatty acid methyl and the like.
[0188]
(J) Polyester plasticizer
Polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, acetylated polyester, etc.
[0189]
(K) sulfonic acid derivative
p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, p-toluenesulfonethylamide, o-toluenesulfonethylamide, toluenesulfone-N-ethylamide, p-toluenesulfon-N-cyclohexylamide and the like.
[0190]
(L) Citric acid derivative
Triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, acetyl tri-2-ethylhexyl acetyl citrate, n-octyldecyl acetyl citrate and the like.
[0191]
(M) Other
Terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2-nitrodiphenyl, dinonylnaphthalene, methyl abietate and the like.
[0192]
Examples of the lubricant that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0193]
(A) Hydrocarbon compounds
Liquid paraffin, paraffin wax, microwax, low-polymerized polyethylene, etc.
[0194]
(B) fatty acid compound
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, etc.
[0195]
(C) Fatty acid amide compound
Stearyl amide, palmityl amide, olein amide, methylene bis stearoamide, ethylene bis stearoamide and the like.
[0196]
(D) Ester compound
Lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, and fatty acid polyglycol esters.
[0197]
(E) Alcohol compounds
Cetyl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, polyglycerol and the like.
[0198]
(F) Metal soap
Lead stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate and the like.
[0199]
(G) Natural wax
Carnauba wax, Candelilla wax, beeswax, whale wax, Ibota wax, Montan wax, etc.
[0200]
(H) Other
Silicone compounds, fluorine compounds, etc.
[0201]
Examples of the ultraviolet absorber that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0202]
(A) Benzophenone type
2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4-trihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and the like.
[0203]
(B) salicylate
Phenyl salicylate, 2,4-di-t-
[0204]
(C) Benzotriazole type
(2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy3′-tert-butyl5) '-Methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole
[0205]
(D) cyanoacrylate-based
Ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl 2-carbomethoxy 3 (paramethoxy) acrylate, and the like.
[0206]
(E) Quencher (metal complex salt)
Nickel (2,2′thiobis (4-t-octyl) phenolate) normal butylamine, nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel dibutyl dithiocarbamate, cobalt dicyclohexyl dithiophosphate and the like.
[0207]
(F) HALS (Hindered amine)
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6 6-tetramethylpyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.
[0208]
FIG. 6 is a cross-sectional view showing an example of the image forming apparatus according to the present invention. As shown in FIG. 6, the image forming apparatus using the electrophotographic photosensitive member according to the present invention has a drum-like shape according to the present invention. A photoreceptor (40), a charging device (60) including a contact-type charging member disposed therearound, an eraser (60f), an image exposure device (21), a developing device (61), and a pre-transfer device. A cleaning device including a charger (60a), a transfer charger (60b), a separation charger (60c), a separation claw (60e), a pre-cleaning charger (60d), a cleaning brush (76), and a cleaning blade (75). (63) and a static elimination light source (64). The shape of the photoreceptor (40) is not limited to a drum shape, and may be, for example, a sheet shape or an endless belt shape. As the pre-cleaning charger (60d), known means such as a corotron, a scorotron, a solid charger (solid state charger), and a charging roller can be used. Instead of the charging device (60) including a contact-type charging member, a charging member disposed close to the charging device can be used.
As the transfer means, generally, the above-mentioned charger can be used. However, a combination of a transfer charger and a separation charger as shown in the figure is effective.
[0209]
Light sources such as a lamp as an image exposure device (21) and a static elimination light source (64) include a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electro-optical device. All luminescent materials such as luminescence (EL) can be used. To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used.
[0210]
Such a light source or the like can irradiate the photoreceptor with light by providing a transfer step using light irradiation, a charge removal step, a cleaning step, or a pre-exposure step in addition to the step shown in FIG. .
[0211]
The toner developed on the photoconductor (40) by the developing device (61) is transferred to the transfer paper (51a), but not all of the toner is transferred. Will remain. Such toner is removed from the photoconductor by a cleaning brush (76) and a cleaning blade (75), which are fur brushes in the cleaning device (63). Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0212]
When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with a negative (positive) polarity toner (electric detection fine particles), a positive image can be obtained, and if it is developed with a positive (negative) polarity toner, a negative image can be obtained. A known method is applied as such a developing unit, and a known method is also used as the charge removing unit.
[0213]
FIG. 7 shows another example of the image forming apparatus according to the present invention, and shows another example of the process using this apparatus. In the image forming apparatus shown in FIG. 7, the photosensitive member (40) includes the electrophotographic photosensitive member manufactured according to the present invention, and is driven by the drive rollers (13a) and (13b) to perform contact-type charging. Charging by a charging device (60) composed of a member, image exposure by an image exposure device (21), development (not shown), transfer using a transfer charger (60b), exposure before cleaning by a light source before cleaning (63a), brush ( Cleaning by (76) and neutralization by the neutralization light source (64) are repeatedly performed. As shown in FIG. 7, the photoconductor (40) (in this case, the support is translucent) is irradiated with light for pre-cleaning exposure from the support.
[0214]
These illustrated image forming apparatuses are exemplifications of embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the above-described embodiments at all, but includes other embodiments. For example, in FIG. 7, the pre-cleaning exposure is performed from the support side. However, the pre-cleaning exposure may be performed from the photosensitive layer side, or the image exposure and the erasing of the neutralization light may be performed from the support side. . Also in the case of the device shown in this figure, a charging member arranged close to the charging device (60) composed of a contact type charging member can be used.
[0215]
On the other hand, in the light irradiation step, image exposure, pre-cleaning exposure, and charge removal exposure are illustrated, but in addition, pre-transfer exposure, pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation steps are provided, and the photosensitive member is exposed to light. Irradiation can also be performed.
[0216]
The image forming apparatus as described above may be fixedly incorporated in a copying machine, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in the apparatus in the form of a process cartridge. The process cartridge referred to here is one device (part) including a photoconductor, and further including a charging unit, an exposing unit, a developing unit, a transferring unit, a cleaning unit, a discharging unit, and the like. There are many shapes of the process cartridge.
As a general example, as shown in FIG. 8, a charging device (60), an image exposing device (21), a roller-shaped developing device (61), a cleaning device around a photoreceptor (40) in a case (40a). A process cartridge provided with a cleaning device having a brush (76) can be used. In FIG. 8, a photoreceptor (40) comprises an electrophotographic photoreceptor manufactured by the present invention on a conductive support.
[0219]
Here, the contact-type charging member is of a type in which the surface of the charging member comes into contact with the surface of the photoreceptor, and includes a charging roller, a charging blade, and a charging brush. Among them, a charging roller and a charging brush are preferably used.
In addition, the charging member that is disposed in close proximity is of a type that is disposed in proximity to each other in a non-contact state so as to have a gap (gap) of 200 μm or less between the surface of the photoconductor and the surface of the charging member. It is distinguished from known chargers typified by corotron and scorotron based on the distance of the gap. The charging member arranged in close proximity used in the present invention may have any shape as long as it has a mechanism capable of appropriately controlling the gap with the surface of the photoreceptor. For example, the rotation axis of the photoreceptor and the rotation axis of the charging member may be mechanically fixed so as to have an appropriate gap. Among them, using a charging member in the form of a charging roller, disposing a gap forming member at both ends of the non-image forming portion of the charging member, bringing only this portion into contact with the photoconductor surface, and disposing the image forming region in a non-contact manner, Alternatively, a method in which a gap forming member at both ends of the photoreceptor non-image forming portion is disposed, and only this portion is brought into contact with the surface of the charging member, and the image forming region is disposed in a non-contact manner, stably stabilizes the gap by a simple method. It is a method that can be maintained. FIG. 9 shows an example of a proximity charging mechanism in which a gap forming member is arranged on the charging member side.
[0218]
The example of the proximity charging mechanism shown in FIG. 9 is composed of a charging roller (60g), which is provided with flanges (60h) at both side openings, and has a band-shaped gap formed at both ends. A member (60j) is provided, and both flanges (60h) are provided with a metal shaft (60k) therethrough. The non-image forming area (40c) at both ends of the photoreceptor (40) is in contact only with the gap forming member (60j), and therefore, the surface of the image forming area (40b) of the charging roller (60g) excluding these contact portions is the gap forming member. It faces the photoreceptor (40) with a gap corresponding to the thickness of (60j). According to such an example of the proximity charging mechanism, since there is no contact with the surface of the photoreceptor, it is possible to prevent the occurrence of charging unevenness due to the uneven contact, to prevent the contact wear of the surface of the photoreceptor, , The power supplied to the charging member can be reduced, and the amount of harmful substances such as ozone and nitrogen oxides can be significantly reduced.
[0219]
FIG. 10 is a schematic configuration diagram of a tandem-type indirect transfer type color electrophotographic copying machine as still another example of the image forming apparatus of the present invention. The electrophotographic copying machine includes a copying machine main body (100), a paper feed table (200) on which the copying machine main body is mounted, a scanner (300) mounted on the copying machine main body, and an automatic document feeder (ADF) mounted thereon. (400).
An endless belt-shaped intermediate transfer body (10) is provided at the center of the copying apparatus main body (100). In the intermediate transfer member (10), for example, a base layer made of a non-stretchable material such as canvas is formed on a low-stretch fluorine resin or a high-stretch rubber material, and an elastic layer is provided thereon. This elastic layer is made of, for example, fluorine rubber or acrylonitrile-butadiene copolymer rubber. The surface of the elastic layer is coated with, for example, a fluorine-based resin and a coat layer having good smoothness.
[0220]
Then, in the apparatus of the example of FIG. 10, the intermediate transfer body (10) is wrapped around three support rollers (14), (15), and (16) to be rotatable in the clockwise direction in the figure.
In the illustrated example, of the three support rollers (14), (15), and (16), the residual toner remaining on the intermediate transfer body (10) after the image is transferred is on the left side of the second support roller (15). An intermediate transfer member cleaning device (17) for removing the toner is provided. Further, black, yellow, magenta, and cyan are placed on the intermediate transfer member (10) stretched between the first support roller (14) and the second support roller (15) along the transport direction. The four image forming means (18) are arranged side by side to constitute a tandem image forming apparatus (20). An exposure device (21) is provided above the tandem image forming device (20) as shown in FIG.
[0221]
On the other hand, a secondary transfer device (22) is provided on the side opposite to the tandem image forming device (20) with the intermediate transfer member (10) interposed therebetween. In the illustrated example, the secondary transfer device (22) is configured by extending a secondary transfer belt (24), which is an endless belt, between two rollers (23), and via an intermediate transfer member (10). An image on the intermediate transfer body (10) is transferred to a sheet by pressing the third support roller (16).
A fixing device (25) for fixing a transferred image on a sheet is provided beside the secondary transfer device (22). The fixing device (25) is configured by pressing a pressure roller (27) against a fixing belt (26) which is an endless belt.
[0222]
The above-mentioned secondary transfer device (22) is also provided with a sheet conveying function for conveying the sheet after image transfer to the fixing device (25). Of course, a transfer roller or a non-contact charger may be provided as the secondary transfer device (22). In such a case, it is difficult to additionally provide the sheet conveying function.
In the illustrated example, an image is recorded on both sides of a sheet below the secondary transfer device (22) and the fixing device (25) in parallel with the above-described tandem image forming device (20). A sheet reversing device (28) for reversing a sheet is provided.
[0223]
Now, when making a copy using this color electrophotographic copying machine, a document is set on a document table (30) of an automatic document feeder (400). Alternatively, the automatic document feeder (400) is opened, the document is set on the contact glass (32) of the scanner (300), and the automatic document feeder (400) is closed and pressed.
[0224]
When a start switch (not shown) is pressed, when a document is set on the automatic document feeder (400), the document is fed and moved onto the contact glass (32), and then the other contact glass (32) When a document is set on the top, the scanner (300) is immediately driven to travel on the first traveling body (33) and the second traveling body (34). Then, the first traveling body (33) emits light from the light source and further reflects the light reflected from the document surface toward the second traveling body (34) and is reflected by the mirror of the second traveling body (34). Through the imaging lens (35) and into the reading sensor (36) to read the contents of the document.
[0225]
When a start switch (not shown) is pressed, one of the support rollers (14), (15), and (16) is rotationally driven by a drive motor (not shown), and the other two support rollers are driven to rotate. The transfer body (10) is rotated and transported. At the same time, the photoreceptors (40) are rotated by the individual image forming means (18) to form black, yellow, magenta, and cyan monochromatic images on the respective photoreceptors (40). Then, as the intermediate transfer member (10) is transported, the single-color images are sequentially transferred to form a composite color image on the intermediate transfer member (10).
[0226]
On the other hand, when a start switch (not shown) is pressed, one of the paper feed rollers (42) of the paper feed table (200) is selectively rotated, and one of the paper feed cassettes (44) provided in the paper bank (43) in multiple stages. The sheet is fed out of the printer, separated one by one by a separation roller (45), put into a paper feed path (46), conveyed by a conveyance roller (47), and fed to a paper feed path (48) in the copying apparatus main body (100). It is guided and stopped against the registration rollers (49).
Alternatively, the sheet on the manual feed tray (51) is fed out by rotating the paper feed roller (50), separated one by one by the separation roller (52), and put into the manual feed path (53). ) And stop.
[0227]
Then, the registration roller (49) is rotated in time with the composite color image on the intermediate transfer member (10), and the sheet is fed between the intermediate transfer member (10) and the secondary transfer device (22). The color image is recorded on the sheet by transferring the image by the next transfer device (22).
The image-transferred sheet is conveyed by a secondary transfer device (22) and sent to a fixing device (25). The fixing device (25) applies heat and pressure to fix the transferred image. Switching is performed at (55), the paper is discharged by the discharge roller (56), and the paper is stacked on the paper discharge tray (57). Alternatively, the sheet is switched to the sheet reversing device (28) by the switching claw (55), and then reversed and guided again to the transfer position, the image is also recorded on the back surface, and then the sheet is discharged by the discharge roller (56). 57) Discharge up.
On the other hand, the intermediate transfer member (10) after the image transfer is removed by an intermediate transfer member cleaning device (17) to remove residual toner remaining on the intermediate transfer member (10) after the image transfer, and a tandem image forming device (20). In preparation for the next image formation.
[0228]
Here, the registration roller (49) is generally used with being grounded, but it is also possible to apply a bias for removing paper dust from the sheet. For example, a bias is applied using a conductive rubber roller. The conductive NBR rubber having a diameter of φ18 and a surface of 1 mm thickness is used. The electric resistance is about 109 Ωcm in terms of the volume resistance of the rubber material, and the applied voltage is about −800 V to the toner transfer side (front side) and about +200 V to the back side of the paper. In general, in the intermediate transfer method, paper dust hardly moves to the photoconductor, so that it is not necessary to consider paper dust transfer and the ground may be used. Although a DC bias is applied as an applied voltage, this may be an AC voltage having a DC offset component for more uniformly charging the sheet.
The paper surface after passing through the biased registration roller (49) is slightly negatively charged. Therefore, in the transfer from the intermediate transfer member (10) to the sheet, the transfer condition may be changed and the transfer condition may be changed as compared with the case where no voltage is applied to the registration roller (49).
[0229]
Now, in the above-described tandem image forming apparatus (20), the individual image forming means (18) is, for example, as shown in FIG. 11, around a drum-shaped photoconductor (40), a charging device (60). ), A developing device (61), a primary transfer device (62), a photoconductor cleaning device (63), a static elimination light source (64), and the like.
[0230]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited by the examples. All parts are parts by weight.
[0231]
(Example 1)
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were sequentially applied on an aluminum cylinder by dip coating, dried, and dried to a thickness of 3.5 μm. A 2 μm charge generation layer and a 23 μm charge transport layer were formed.
◎ Undercoat layer coating liquid
400 parts of titanium oxide fine powder
(TA-300, manufactured by Fuji Titanium Industry)
(Super Beckamine G-821-50, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Alkyd resin 120 parts
(Becolite M-6401-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
400 parts of 2-butanone
[0232]
◎ Coating solution for charge generation layer
Bisazo pigment of the following structure 12 parts
[0233]
Embedded image
(Eslec BM-S, manufactured by Sekisui Chemical)
200 parts of 2-butanone
[0234]
◎ Coating solution for charge transport layer
Polycarbonate (Z Polyca, Teijin Chemicals) 10 parts
Charge transport material of the following
[0235]
Embedded image
[0236]
A protective layer having the following composition was further formed on the charge transport layer by spray coating to form a protective layer having a thickness of about 4 μm. Thus, an
[0237]
◎ Coating solution for protective layer
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical) 2 parts
0.5 part of compounds represented by Exemplified Compound 3-4
Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution 0.02 parts
(Acid value 180mgKOH / g, BYK Chemie)
3.5 parts of a charge transport material having the following structural formula
[0238]
Embedded image
220 parts of tetrahydrofuran
[0239]
(Example 2)
An electrophotographic photosensitive member 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarboxylic acid contained in the protective layer was changed to the following materials.
0.02 parts of unsaturated polycarboxylic acid polymer
(Acid value 365mgKOH / g, manufactured by BYK Chemie)
[0240]
(Example 3)
An
0.2 parts of polyester resin (acid value 35mgKOH / g)
[0241]
(Example 4)
An electrophotographic photoreceptor 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polycarboxylic acid contained in the protective layer was changed to the following materials.
0.2 parts of polyester resin (acid value 50mgKOH / g)
[0242]
(Example 5)
An
Acrylic resin (acid value 65mgKOH / g) 0.1 part
[0243]
(Example 6)
An
Acrylic acid / hydroxyethyl methacrylate copolymer 0.1 part
(Acid value 50mgKOH / g)
[0244]
(Example 7)
An
Monoalkyl maleate / styrene / butyl acrylate 0.1 part
(Acid value 50mgKOH / g)
[0245]
(Example 8)
An
Styrene acrylic copolymer (acid value 200mgKOH / g) 0.1 part
[0246]
(Example 9)
An electrophotographic photosensitive member 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polycarboxylic acid contained in the protective layer was changed to the following amount.
0.002 parts of unsaturated polycarboxylic acid polymer solution
(Acid value 365mgKOH / g, manufactured by BYK Chemie)
[0247]
(Example 10)
An
Acrylic resin (acid value 65mgKOH / g) 0.5 part
[0248]
(Example 11)
An electrophotographic photoreceptor 11 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the filler contained in the protective layer was changed to the following material.
Titanium oxide (average primary particle size 0.3 μm, Ishihara Sangyo) 2 parts
[0249]
(Example 12)
An electrophotographic photosensitive member 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that the filler contained in the protective layer was changed to the following material.
2 parts of titanium oxide treated with silane coupling
(Average primary particle size 0.015 μm, treatment amount 20%)
[0250]
(Example 13)
An electrophotographic
Silica (Average particle size 0.015 μm, made by Shin-Etsu Silicone) 2 parts
[0251]
(Example 14)
An
20 parts of a polymer charge transport material having the following structural formula
[0252]
Embedded image
(Example 15)
An electrophotographic photoreceptor 15 was produced in the same manner as in Example 1, except that the binder resin contained in the protective layer was changed to the following material.
Polyarylate resin (U polymer, made by Unitika) 10 parts
[0254]
(Example 16)
An
◎ Coating solution for charge generation layer
8 parts of titanyl phthalocyanine having the XD spectrum of FIG.
5 parts of polyvinyl butyral
400 parts of 2-butanone
[0255]
◎ Coating solution for charge transport layer
C-
8 parts of charge transport material of the following structural formula
[0256]
Embedded image
[0257]
◎ Coating solution for protective layer
1.5 parts of titanium oxide treated with alumina
(Average primary particle size 0.035 μm, manufactured by Teica)
0.5 part of compounds represented by Exemplified Compound 3-4
Methacrylic acid / methyl methacrylate copolymer 0.5 part
(Acid value 50mgKOH / g)
5.5 parts of C-type polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals)
4 parts of charge transport material of the following structural formula
[0258]
Embedded image
[0259]
(Comparative Example 1)
An
◎ Coating solution for protective layer
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical) 2 parts
0.5 part of compounds represented by Exemplified Compound 3-4
4 parts of charge transport material of the following structural formula
[0260]
Embedded image
220 parts of tetrahydrofuran
[0261]
(Comparative Example 2)
An electrophotographic
◎ Coating solution for protective layer
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical) 2 parts
0.5 part of compounds represented by Exemplified Compound 3-4
0.2 parts of polyester resin (acid value 7mgKOH / g)
4 parts of charge transport material of the following structural formula
[0262]
Embedded image
220 parts of tetrahydrofuran
[0263]
(Examples 17 to 32, Comparative Examples 3 and 4)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 1-6, all of Examples and Comparative Examples were used. In the same manner, electrophotographic photosensitive members 19 to 36 were produced.
[0264]
(Examples 33 to 48, Comparative Examples 5 to 6)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 2-3, all of Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 37 to 54 were produced.
[0265]
(Examples 49 to 64, Comparative Examples 7 to 8)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 4-6, Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic
[0266]
(Examples 65 to 80, Comparative Examples 9 to 10)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 5-2, all Examples and Comparative Examples were used. In the same manner, electrophotographic photosensitive members 73 to 90 were produced.
[0267]
(Examples 81 to 96, Comparative Examples 11 to 12)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 6-1, all Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 91 to 108 were produced.
[0268]
(Examples 97 to 112, Comparative Examples 13 to 14)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 7-2, Similarly, electrophotographic photosensitive members 109 to 126 were produced.
[0269]
(Examples 113 to 128, Comparative Examples 15 to 16)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 8-1, all Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 127 to 144 were produced.
[0270]
(Examples 129 to 144, Comparative Examples 17 to 18)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 9-1, all Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 145 to 162 were produced.
[0271]
(Examples 145 to 160, Comparative Examples 19 to 20)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 10-2, all of Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 163 to 180 were produced.
[0272]
(Examples 161 to 176, Comparative Examples 21 to 22)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 11-2, In the same manner, electrophotographic photosensitive members 181 to 198 were produced.
[0273]
(Examples 177 to 192, Comparative Examples 23 to 24)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 12-4, Similarly, electrophotographic photosensitive members 199 to 216 were produced.
[0274]
(Examples 193-208, Comparative Examples 25-26)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 13-4, all of Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 217 to 234 were produced.
[0275]
(Examples 209 to 224, Comparative Examples 27 to 28)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 14-1, all Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 235 to 252 were produced.
[0276]
(Examples 225 to 240, Comparative Examples 29 to 30)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 15-6, all Examples and Comparative Examples were used. In the same manner, electrophotographic photosensitive members 253-270 were produced.
[0277]
(Examples 241-256, Comparative Examples 31-32)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 16-1, all Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 271 to 288 were produced.
[0278]
(Examples 257 to 272, Comparative Examples 33 to 34)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 17-3, Similarly, electrophotographic photosensitive members 289 to 306 were produced.
[0279]
(Examples 273 to 288, Comparative Examples 35 to 36)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 18-4, all of Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 307 to 324 were produced.
[0280]
(Examples 289 to 304, Comparative Examples 37 to 38)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 19-1, all Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 325 to 342 were produced.
[0281]
(Examples 305 to 320, Comparative Examples 39 to 40)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 20-1, all Examples and Comparative Examples were used. Similarly, electrophotographic photosensitive members 343 to 360 were produced.
[0282]
(Examples 321 to 336, Comparative Examples 41 to 42)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to a compound of Exemplified Compound 21-2, Similarly, electrophotographic photosensitive members 361 to 378 were produced.
[0283]
(Examples 337 to 352, Comparative Examples 43 to 44)
In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer was changed to the compound of Exemplified Compound 22-2, Similarly, electrophotographic photosensitive members 379 to 396 were produced.
[0284]
(Comparative Example 45)
An electrophotographic photosensitive member 397 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating liquid for forming a protective layer was changed to the following composition.
◎ Coating solution for protective layer
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical) 2 parts
Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution 0.02 parts
(Acid value 180mgKOH / g, BYK Chemie)
4 parts of charge transport material of the following structural formula
[0285]
Embedded image
220 parts of tetrahydrofuran
[0286]
(Examples 353 to 386)
Electrophotographic photosensitive members 398 to 398 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the compounds represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the protective layer were changed to the compounds shown in Table 1. did.
[0287]
The
[0288]
[Table 2-1]
[Table 2-2]
[Table 2-3]
[Table 2-4]
[Table 2-5]
[Table 2-6]
[Table 2-7]
[Table 2-8]
[Table 2-9]
[Table 2-10]
[Table 2-11]
[Table 2-12]
[Table 2-13]
[Table 2-14]
[Table 2-15]
[Table 2-16]
[Table 2-17]
[Table 2-18]
[Table 2-19]
[Table 2-20]
[Table 2-21]
[Table 2-22]
[Table 2-23]
From the evaluation results shown in Table 2, it was possible to significantly reduce the light portion potential by adding an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) to the outermost surface layer of the photoreceptor. Furthermore, even after printing 50,000 sheets, the rise in the light-area potential was small, and it was confirmed that a high-quality image could be stably obtained with the photoconductor to which the compounds represented by the general formulas (1) to (3) were added. At the same time, the amount of abrasion was also suppressed, confirming that the abrasion resistance was significantly improved. On the other hand, a photoreceptor to which no organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) is added or a photoreceptor having an acid value of 10 (mgKOH / g) or less has a very high light-portion potential from the beginning, and has a high image density. And after printing 50,000 sheets, it was impossible to discriminate an image due to a marked decrease in gradation. Further, the abrasion loss of these photoreceptors after printing was significantly increased, and the abrasion resistance was significantly reduced.
[0312]
The electrophotographic photosensitive members shown in Table 3 were left in a desiccator adjusted to a nitrogen oxide gas concentration of 50 ppm for 4 days, and images (resolution) before and after were evaluated.
[0313]
[Table 3-1]
[Table 3-2]
[Table 3-3]
From the evaluation results in Table 3, it can be seen that by including the compounds represented by the general formulas (1) to (22) in the outermost surface of the photoreceptor, the resistance to the oxidizing gas is greatly improved.
[0317]
(Example 387)
An electrophotographic photoreceptor protective layer forming coating liquid 2 having the following composition was prepared.
◎ Coating solution for protective layer
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical) 2 parts
0.5 part of compounds represented by Exemplified Compound 3-4
Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution 0.02 parts
(Acid value 180mgKOH / g, BYK Chemie)
3.5 parts of a charge transport material having the following structural formula
[0318]
Embedded image
Hydroquinone compound of the following structural formula 0.005 parts
[0319]
Embedded image
[0320]
(Example 388)
In the same manner as in Example 387, except that the hydroquinone-based compound contained in the coating liquid 2 for forming a protective layer for an electrophotographic photosensitive member was changed to a hindered amine-based compound having the following structural formula, a coating for forming a protective layer for an electrophotographic photosensitive member was performed in the same manner.
[0321]
Embedded image
(Example 389)
In Example 387, except that the hydroquinone-based compound contained in the coating liquid 2 for forming an electrophotographic photosensitive member protective layer was changed to an organic sulfur-based compound having the following structural formula, the coating for forming an electrophotographic photosensitive member protective layer was performed in the same manner. Working solution 4 was prepared.
[0323]
Embedded image
(Example 390)
In the same manner as in Example 387, except that the hydroquinone-based compound contained in the coating liquid 2 for forming an electrophotographic photosensitive member protective layer was changed to a hindered phenol-based compound having the following structural formula,
[0325]
Embedded image
(Example 391)
In Example 387, a coating for forming an electrophotographic photoreceptor protective layer was formed in the same manner except that the hydroquinone-based compound contained in the coating liquid for forming an electrophotographic photoreceptor protective layer 2 was changed to an organic phosphorus compound having the following structural formula. Working
[0327]
Embedded image
(Examples 392 to 396)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Liquids 2 to 6 for forming the electrophotographic photoreceptor protective layer was changed to Exemplified Compound 1-6, the same procedure was carried out.
[0329]
(Examples 397 to 401)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor protective layer was changed to Exemplified Compound 2-3, the procedure was the same.
[0330]
(Examples 402 to 406)
In Examples 387 to 391, the procedure was the same as in Examples 387 to 391 except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming the electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 4-6.
[0331]
(Examples 407 to 411)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming electrophotographic photoreceptor protective layers was changed to Exemplified Compound 5-2, the same procedure was repeated. Coating solutions 26 to 30 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0332]
(Examples 412 to 416)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 6-1.
[0333]
(Examples 417 to 421)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming electrophotographic photoreceptor protective layers was changed to Exemplified Compound 7-2, electron Coating solutions 38 to 42 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0334]
(Examples 422 to 426)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 8-1, the procedure was the same.
[0335]
(Examples 427 to 431)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming the electrophotographic photoreceptor protective layer was changed to Exemplified Compound 9-1, the same procedure was repeated.
[0336]
(Examples 432 to 436)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor protective layer was changed to Exemplified Compound 10-2, the same procedure was repeated.
[0337]
(Examples 437 to 441)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 11-2, the same procedure was repeated.
[0338]
(Examples 442 to 446)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 12-4, the same procedure was repeated.
[0339]
(Examples 447 to 451)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 13-4, the same procedure was repeated. Coating solutions 74 to 78 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0340]
(Examples 452 to 456)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 14-1, the same procedure was repeated.
[0341]
(Examples 457 to 461)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 15-6, the electron emission was performed in the same manner. Coating liquids 86 to 90 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0342]
(Examples 462 to 466)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 16-1, the same procedure was repeated. Coating solutions 92 to 96 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0343]
(Examples 467 to 471)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 17-3, the same procedure was repeated. Coating solutions 98 to 102 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0344]
(Examples 472 to 476)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 18-4, the same procedure was repeated. Coating solutions 104 to 108 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0345]
(Examples 477 to 481)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in the coating liquids 2 to 6 for forming the electrophotographic photoreceptor protective layer was changed to Exemplified Compound 19-1, the same procedure was repeated. Coating solutions 110 to 114 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0346]
(Examples 482 to 486)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 20-1, the same procedure was repeated. Coating solutions 116 to 120 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0347]
(Examples 487-491)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming an electrophotographic photoreceptor was changed to Exemplified Compound 21-2, the same procedure was repeated. Coating solutions 122 to 126 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0348]
(Examples 492 to 496)
In all of Examples 387 to 391, except that the compound represented by Exemplified Compound 3-4 contained in Coating Solutions 2 to 6 for forming electrophotographic photoreceptor protective layers was changed to Exemplified Compound 22-2, the same procedure was repeated. Coating solutions 128 to 132 for forming a photoreceptor protective layer were prepared.
[0349]
Example 1 (
[0350]
[Table 4-1]
[Table 4-2]
[Table 4-3]
(Equation 1)
(Absorbance change rate) = (Absorbance of coating solution after storage) / (Absorbance immediately after preparation of coating solution)
[0354]
According to the results shown in Table 4, the addition of an antioxidant suppresses the formation of a salt, significantly improves the storage stability of the coating solution for forming a protective layer of an electrophotographic photoreceptor, and particularly improves the hydroquinone-based compound and the hindered amine. It turns out that the improvement effect is remarkable in the system compound.
[0355]
【The invention's effect】
According to the present invention, a filler is contained in the outermost surface layer of the photoreceptor for high durability, and image blurring which is easily caused by the filler is avoided by using a filler having high insulating properties. Furthermore, it has been found that the increase in the residual potential caused by this can be suppressed by including an organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g). The effect of the addition of the organic compound having an acid value of 10 to 400 (mgKOH / g) is not limited to the suppression of the residual potential, but also improves the dispersibility of the filler and at the same time achieves the effect of suppressing the sedimentation. It is possible to obtain an image with high resolution and high resolution without image density unevenness. At the same time, by containing the compounds represented by the general formulas (1) to (22), the environmental resistance to oxidizing gas and the like is greatly improved, and further, the improvement of abrasion resistance and suppression of coating film defects are realized. In addition, by extending the life of the coating liquid, it has become possible to stably obtain a photoreceptor having high durability and high resolution image quality. According to the present invention, both high durability and high image quality of the electrophotographic photoreceptor are realized, and an electrophotographic photoreceptor capable of stably obtaining high-quality images for a long period of time is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is another diagram schematically showing a cross section of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 3 is another diagram schematically showing a cross section of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 4 is another diagram schematically showing a cross section of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 5 is another diagram schematically showing a cross section of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 7 is a schematic view showing another example of the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 8 is a schematic view illustrating an example of a process cartridge incorporated in the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 9 is a schematic diagram illustrating an example of a non-contact charging mechanism used in the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 10 is a schematic view showing a tandem-type image forming apparatus as another example of the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 11 is an enlarged view around a photoconductor of the tandem image forming apparatus of FIG. 10;
FIG. 12 shows titanyl phthalocyanine having an XD spectrum used in Example 16.
[Explanation of symbols]
1 conductive support
3 Photosensitive layer
5 charge generation layer
7 charge transport layer
9 Protective layer
10 Intermediate transfer member
13a drive roller
13b drive roller
14 Support rollers
15 Support rollers
16 Support rollers
17 Cleaning roller
18 Image forming means
20 Tandem image forming apparatus
21 Image exposure equipment
22 Secondary transfer device
23 rollers
24 Secondary transfer belt
25 Fixing device
26 Fixing belt
27 Pressure roller
28 Sheet reversing device
30 platen
32 contact glass
33 1st traveling body
34 Second traveling body
35 Imaging lens
36 Reading sensor
40 Photoconductor
40a case
40b Image forming area
40c Non-image forming area
42 Paper feed roller
43 Paper Bank
44 Paper cassette
45 Separation roller
46 Paper feed path
47 Transport roller
48 Paper feed path
49 Registration Roller
50 Paper feed roller
51 Bypass tray
51a Transfer paper
52 separation roller
53 Manual feed path
55 switching claw
56 Discharge roller
57 Output tray
60 Charging device
60a Charger before transfer
60b Transfer Charger
60c Separate charger
60d Charger before cleaning
60e separation claw
60f eraser
60g charging roller
60h flange
60j Gap forming member
60k metal shaft
61 Developing device
62 Primary transfer device
63 Cleaning device
63a Light source before cleaning
64 Static elimination light source
65 Developing sleeve
66 Stirring unit
67 Developing section
68 screw
69 partition board
70 Developing case
71 Toner density sensor
72 magnet
73 Doctor Blade
74 conductive roller
75 Cleaning Blade
76 Cleaning brush
77 Metallic Electric Field Roller
78 Scraper
79 Recovery screw
80 Toner recycling device
100 Copier body
200 paper feed table
300 Scanner
400 Automatic Document Feeder (ADF)
Claims (43)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｎは１〜４の整数を表わす。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (1).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. N represents an integer of 1 to 4. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。ただしｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は置換若しくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ２とＡｒ３、もしくはＡｒ３とＡｒ１はそれぞれ共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (2).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. L, m, and n represent an integer of 0 to 3, provided that l, m, and n are not simultaneously 0. Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 are substituted or unsubstituted aromatic rings. And Ar 1 and Ar 2 , Ar 2 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 1 may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。ただしｋ、ｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ１とＡｒ４、もしくはＡｒ３とＡｒ４はそれぞれ共同で環を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (3).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. K, 1, m, and n represent an integer of 0 to 3, provided that k, 1, m, and n are not simultaneously 0. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3, and Ar 4 are Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different, and Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 4 , or Ar 3 and Ar 4 may form a ring together, Good.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。ただしｋ、ｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ１とＡｒ３、もしくはＡｒ３とＡｒ４はそれぞれ共同で環を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). An electrophotographic photoreceptor comprising an organic compound of formula (I) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (4).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. K, 1, m, and n represent an integer of 0 to 3, provided that k, 1, m, and n are not simultaneously 0. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3, and Ar 4 are Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 3 and Ar 4 may form a ring together; Good.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。ただしｋ、ｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ１とＡｒ３、もしくはＡｒ１とＡｒ４はそれぞれ共同で環を形成してもよい。Ｘはメチレン基、シクロヘキシリデン基、酸素原子、硫黄原子の２価の基又は原子を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). An electrophotographic photoreceptor comprising an organic compound of formula (I) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (5).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. K, 1, m, and n represent an integer of 0 to 3, provided that k, 1, m, and n are not simultaneously 0. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3, and Ar 4 are Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different, and Ar 1 and Ar 2 , Ar 1 and Ar 3 , or Ar 1 and Ar 4 may form a ring together; X represents a divalent group or atom of a methylene group, a cyclohexylidene group, an oxygen atom and a sulfur atom.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｌ、ｍは０〜３の整数を表わす。ただしｌ、ｍが同時に０となることはない。Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ１とＡｒ２、Ａｒ１とＡｒ３はそれぞれ共同で環を形成してもよい。ｎは１〜４の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (6).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. L and m represent an integer of 0 to 3, provided that l and m are not simultaneously 0. Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 each represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group; Ar 1 and Ar 2 , or Ar 1 and Ar 3 may each form a ring together, and n represents an integer of 1 to 4.)
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。ただしｍとｎが同時に０となることはない。Ｒ３、Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ１、Ａｒ２は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、Ａｒ１，Ａｒ２，Ｒ３もしくはＲ４のいずれか１つは芳香族複素環基である。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (7):
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. M and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not simultaneously 0. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms. , Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. , Ar 1 , Ar 2 , R 3 or R 4 is an aromatic heterocyclic group.)
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。ただしｍとｎが同時に０となることはない。Ｒ３は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。また、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ１、Ａｒ２もしくはＡｒ１、Ａｒ３は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (8).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. M and n represent an integer of 0 to 3, provided that m and n are not simultaneously 0. R 3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, represents an unsubstituted aromatic ring group. Further, Ar 1, Ar 2, Ar 3, Ar 4 and Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group may be the same or different. Furthermore, Ar 1, Ar 2 or Ar 1 and Ar 3 may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom.)
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。ただしｍとｎが同時に０となることはない。また、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ａｒ１、Ａｒ２もしくはＡｒ１、Ａｒ３は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). An electrophotographic photoreceptor comprising an organic compound of formula (I) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (9).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. M and n represent an integer of 0 to 3. However, m and n are not simultaneously 0. Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 are substituted or unsubstituted. Represents an aromatic ring group and may be the same or different, and Ar 1 and Ar 2 or Ar 1 and Ar 3 may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom.)
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成してもよい。ｎは１〜３の整数を表わす。また、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＡｒ４は置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ａｒ１、Ａｒ２もしくはＡｒ１、Ａｒ３は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (10).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. also represents an integer of good .n 1-3. Further, Ar 1, Ar 2, Ar 3, and Ar 4 is a substituted or represents an unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different .Ar 1, Ar 2 or Ar 1 and Ar 3 may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom.)
〔式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｌは１〜３の整数を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ３，Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは次の一般式（２３）
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。Ｒ５，Ｒ６は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。）を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、もしくはＡｒ１とＡｒ２は共同で環を形成してもよい。〕An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (11).
[Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. Further, R 1 and R 2 may combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (23)
(In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. Further, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. M and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. And may be the same or different). R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
〔式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｌは１〜３の整数を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ３，Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは次の一般式（２４）
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表わす。Ｒ５，Ｒ６は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。）を表わし、同一でも異なっていても良い。ただし、Ｒ３，Ｒ４は同時に水素原子となることはない。Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、もしくはＡｒ１とＡｒ２は共同で環を形成してもよい。〕An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). An electrophotographic photoreceptor comprising an organic compound of formula (I) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (12).
[Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. Further, R 1 and R 2 may combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or the following general formula (24)
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. M and n represent an integer of 0 to 3. R 5 and R 6 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. And may be the same or different). However, R 3 and R 4 are not simultaneously hydrogen atoms. R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or Ar 1 and Ar 2 may form a ring together. ]
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ｒ３，Ｒ４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ5，Ｒ６，及びＲ７は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ３，Ｒ４、もしくはＡｒ２，Ｒ４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またＡｒ１とＲ５は共同で環を形成してもよい。ｌは１〜３の、ｍは０〜３の、ｎは０または１の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). An electrophotographic photoreceptor comprising an organic compound of formula (I) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (13).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. a good .R 3 also, R 4 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different .R 5,, R 6 , And R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 and R 4 , or Ar 2 and R 4 may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, and Ar 1 and R 5 jointly form a ring L is 1 to 3, m is 0 to 3, n is 0 or It represents a integer.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ｒ３，Ｒ４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ5、Ｒ６，及びＲ７は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ３，Ｒ４、もしくはＡｒ２，Ｒ４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。またＡｒ１とＲ５は共同で環を形成してもよい。ｌは１〜３の、ｍは０〜３の、ｎは０または１の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (14).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. a good .R 3 also, R 4 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different .R 5,, R 6 , And R 7 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R 3 and R 4 or Ar 2 and R 4 may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, and Ar 1 and R 5 may form a ring together. L is 1 to 3, m is 0 to 3, n is 0 or It represents a integer.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｌ，ｍは０〜３の整数を表わす。ただしｌとｍが同時に０となることはない。Ｒ３は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１とＲ４、Ａｒ２とＲ３、もしくはＡｒ２同士は、共同で環を形成してもよい。ｎは０または１の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (15).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. L and m represent an integer of 0 to 3, provided that l and m are not simultaneously 0. R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Represents a substituted aromatic ring group; Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 or Ar 2 may form a ring together; n represents an integer of 0 or 1)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｌ，ｍは０〜３の整数を表わす。ただしｌとｍが同時に０となることはない。Ｒ３は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１とＲ４、Ａｒ２とＲ３、もしくはＡｒ２同士は、共同で環を形成してもよい。ｎは０または１の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (16).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. L and m represent an integer of 0 to 3, provided that l and m are not simultaneously 0. R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Represents a substituted aromatic ring group; Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 or Ar 2 may form a ring together; n represents an integer of 0 or 1)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ，ｌ，ｍは０〜３の整数を表わす。ただしｋ，ｌ，ｍが同時に０となることはない。Ｒ３は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１とＲ４、Ａｒ２とＲ３、もしくはＡｒ２同士は、共同で環を形成してもよい。ｎは０または１の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (17).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. K, 1, and m represent an integer of 0 to 3, provided that k, 1, and m are not simultaneously 0. R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together, and n represents an integer of 0 or 1. )
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ，ｌ，ｍは０〜３の整数を表わす。ただしｋ，ｌ，ｍが同時に０となることはない。Ｒ３は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１，Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１とＲ４、Ａｒ２とＲ３、もしくはＡｒ２同士は、共同で環を形成してもよい。ｎは０または１の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (18).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. K, 1, and m represent an integer of 0 to 3, provided that k, 1, and m are not simultaneously 0. R 3 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and Ar 2 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar 1 and R 4 , Ar 2 and R 3 , or Ar 2 may form a ring together, and n represents an integer of 0 or 1. )
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ｒ３，Ｒ４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１、Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ３，Ｒ４、もしくはＡｒ１，Ｒ４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ，ｌ，ｍは０〜３の整数を表わす。ｎは１または２の整数を表わす。ただし、ｋ，ｌ，ｍが同時に０の場合は、Ｒ３，Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよく、また、Ｒ３，Ｒ４は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). An electrophotographic photoreceptor comprising an organic compound of formula (I) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (19):
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and R 5 is a hydrogen atom , .Ar 1, Ar 2 representing a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group .R 3, R 4, Alternatively, Ar 1 and R 4 may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, k, l, and m represent an integer of 0 to 3. n represents an integer of 1 or 2. , l, when m is simultaneously 0, R 3, R 4 is from 1 to 4 carbon atoms Represents an alkyl group, it may be the same or different, and, R 3, R 4 may form a heterocyclic group containing bound nitrogen atoms with each other.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ｒ３，Ｒ４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ５は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。Ａｒ１、Ａｒ２は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ３，Ｒ４、もしくはＡｒ１，Ｒ４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ、ｌ、ｍは０〜４の、ｎは１または２の整数を表わす。ただし、ｋ、ｌ、ｍが０の場合は、Ｒ３，Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよく、また、Ｒ３，Ｒ４は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). An electrophotographic photoreceptor comprising an organic compound of formula (I) and at least one selected from compounds represented by the following general formula (20).
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 and R 4 represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and R 5 is a hydrogen atom , .Ar 1, Ar 2 representing a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group .R 3, R 4, or Ar 1, R 4 jointly with a nitrogen atom may form a heterocyclic group containing a. k, l, m is the 0 to 4, n is an integer of 1 or 2. However, k, l, When m is 0, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. And may be the same or different, and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom.)
（式中、Ｒ1，Ｒ2は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ａｒは置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ３，Ｒ４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表わし、同時に０となることはない。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (21).
(In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. Further, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. L, m, and n each represent an integer of 0 to 3 and are not 0 at the same time.)
（式中、Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表わし、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は置換若しくは無置換の芳香環基を表わす。Ｒ３は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表わす。ｌ、ｍは０〜３の整数を表わし、同時に０となることはない。ｎは１〜３の整数を表わす。）An electrophotographic photosensitive member containing a filler in the outermost surface layer of a photosensitive layer formed on a conductive support, wherein the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an acid value of at least 10 to 400 (mgKOH / g). And an at least one compound selected from the group consisting of an organic compound represented by the following general formula (22):
(Wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and may be the same or different. In addition, R 1 and R 2 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and R 3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. And l and m each represent an integer of 0 to 3 and are not simultaneously 0. n represents an integer of 1 to 3.)
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002188643A JP3568518B2 (en) | 2001-09-06 | 2002-06-27 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photoreceptor |
| DE60239439T DE60239439D1 (en) | 2001-09-06 | 2002-09-05 | Electrophotographic photoreceptor, image recording method, image recorder, and process cartridge |
| EP02020005A EP1291723B1 (en) | 2001-09-06 | 2002-09-05 | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
| US10/235,961 US6861188B2 (en) | 2001-09-06 | 2002-09-06 | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
| CNB021318492A CN1224866C (en) | 2001-09-06 | 2002-09-06 | Electronic photographic photo-receptor, image-forming method and instrument, and film cartridge for treatment |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001271060 | 2001-09-06 | ||
| JP2001-271060 | 2001-09-06 | ||
| JP2002048616 | 2002-02-25 | ||
| JP2002-48616 | 2002-02-25 | ||
| JP2002188643A JP3568518B2 (en) | 2001-09-06 | 2002-06-27 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photoreceptor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003316063A JP2003316063A (en) | 2003-11-06 |
| JP3568518B2 true JP3568518B2 (en) | 2004-09-22 |
Family
ID=29553938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002188643A Expired - Fee Related JP3568518B2 (en) | 2001-09-06 | 2002-06-27 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photoreceptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3568518B2 (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60327574D1 (en) | 2002-03-22 | 2009-06-25 | Ricoh Kk | Image forming apparatus in which at least one use function can be added to a copy function |
| JP2005154421A (en) * | 2003-10-27 | 2005-06-16 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | Carbazole derivative, light-emitting element, and light-emitting device |
| TW200613515A (en) * | 2004-06-26 | 2006-05-01 | Merck Patent Gmbh | Compounds for organic electronic devices |
| JP4599179B2 (en) * | 2005-01-21 | 2010-12-15 | 株式会社リコー | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method for producing electrophotographic photoreceptor |
| US7964327B2 (en) | 2006-06-13 | 2011-06-21 | Ricoh Company Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and method of preparing the photoreceptor, and image forming apparatus, image forming method and process cartridge using the photoreceptor |
| JP5470750B2 (en) * | 2008-06-06 | 2014-04-16 | コニカミノルタ株式会社 | Amine compound, electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus |
| JP2013092760A (en) * | 2011-10-03 | 2013-05-16 | Mitsubishi Chemicals Corp | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge, and image forming apparatus |
-
2002
- 2002-06-27 JP JP2002188643A patent/JP3568518B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003316063A (en) | 2003-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4071653B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, process cartridge for image forming apparatus, and electrophotographic photoreceptor manufacturing method | |
| US7018755B2 (en) | Electrophotographic photoconductor, electrophotography method using the same, electrophotographic apparatus, electrographic apparatus process cartridge and electrophotographic photoconductor outermost surface layer coating solution | |
| US7964327B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor and method of preparing the photoreceptor, and image forming apparatus, image forming method and process cartridge using the photoreceptor | |
| EP1484647B1 (en) | Photoreceptor, image forming method and image forming apparatus using the photoreceptor, process cartridge using the photoceptor and coating liquid for the photoceptor | |
| EP1291723B1 (en) | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor | |
| JP4928230B2 (en) | Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge | |
| JP4030895B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, image forming method, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus | |
| JP2002328483A (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge for electrophotographic device | |
| JP4194776B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, manufacturing method thereof, electrophotographic method and electrophotographic apparatus | |
| JP3802787B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic method, and electrophotographic apparatus | |
| JP4382394B2 (en) | Photoconductor, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus | |
| JP2008096520A (en) | Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus and method for manufacturing electrophotographic photoreceptor | |
| JP3568518B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photoreceptor | |
| JP2004062131A (en) | Electrophotographic photoreceptor and method for image forming using the same, and image forming apparatus and process cartridge for the same | |
| JP3963445B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and electrophotographic photoreceptor manufacturing method | |
| JP4598026B2 (en) | Photoconductor, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus | |
| JP2006195089A (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method and apparatus using the same, process cartridge and method for manufacturing electrophotographic photoreceptor | |
| JP4069020B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method for producing electrophotographic photoreceptor | |
| JP4112444B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method for producing electrophotographic photoreceptor | |
| JP4094491B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus | |
| JP2001330976A (en) | Full-color electrophotographic device | |
| JP3945803B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for electrophotographic apparatus | |
| JP4445408B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic manufacturing method, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and manufacturing method of electrophotographic photosensitive body | |
| JP4599179B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic method, electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, and method for producing electrophotographic photoreceptor | |
| JP2004233756A (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic apparatus and processing cartridge for electrophotographic apparatus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20040203 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20040220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040226 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040420 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040514 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040615 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040615 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3568518 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080625 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100625 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110625 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110625 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120625 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |