JP3567987B2 - Manufacturing method of sterilized ice - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は塩素イオンを含む酸性水で殺菌氷を大量に製造する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
一般に、漁獲した魚介類を漁港の市場まで輸送してくる場合、鮮度を保持するため、容器や船倉に氷詰めして輸送してくる。更に漁港の市場から消費地までトラック輸送する場合や、魚店や料理店、食品加工工場などで保管する場合にも、氷詰めして鮮度を保持している。
【0003】
しかしながら一般に使用されている氷は、pH7程度の中性水を製氷したものであり、氷が融けるまで魚介類を0℃付近の氷温状態に保持して、細菌の増殖を抑えることを目的としている。この氷による冷却は、魚介類に付着している、細菌を殺菌するのではなく、細菌の活動を休眠させているだけであり、魚介類の温度が上昇すると、細菌が急激に増殖する問題がある。
【0004】
また近年、電気分解などにより酸性水を殺菌用に使用することが行なわれている。これは、魚介類の表面を酸性水で洗うことにより、表面に付着した細菌類を殺菌するものである。しかしながらこの酸性水は、魚介類の蛋白質や脂肪に触れると急激に塩素イオン濃度が低下して殺菌効果がなくなるため、酸性水を流しながら流水の状態で殺菌する必要がある。またこの殺菌方法は、酸性水を製造する設備が必要でコストが掛かる上、流水の状態で使用するので大量の酸性水を製造するには大掛かりな設備が必要となる問題がある。
【0005】
このため次亜塩素酸を含有する水溶液を凍結させて氷の内部に閉じ込めることにより分解の速い不安定な次亜塩素酸を含有した生鮮食品保存用氷が提案されている(国際公開番号WO00/08956)。この生鮮食品保存用氷は次亜塩素酸の含有量(塩素イオン濃度)が5〜30ppmに規定され、生鮮食品に直接、接触させた状態で、氷温下での保存効果に加えて、氷が溶解した場合にも氷中の次亜塩素酸の殺菌力により食品を長時間にわたり安全に保存できるというものである。
【0006】
しかしながらこの方法は、電解水製造装置により製造したPH6程度の酸性水を小型製氷器に送り、ここで1片が3cm程度の小さなキューブ状の氷を連続的に製氷するものであり、電解水製造と製氷装置の高価な装置が2台が必要であり、しかも大量に製造できない問題がある。またこの提案は実験室で行なったものであり、通常の製氷装置では、氷を透明にするため水を噴射したり、空気を送ってバブリングしながら製氷するので、この製氷過程で溶存酸素や、不安定な次亜塩素酸はほとんど大気中に放出されてしまい、明細書に記載されているような方法で製氷した氷には次亜塩素酸は僅かしか残留しておらず、また大型のブロック氷を製氷すると、残留塩素イオン濃度が不均一となる問題が確認された。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題を改善し、製氷工場で大量に製氷する装置を使用し、製造コストが安く、不安定な次亜塩素酸を氷の中に均一に且つ確実に封じ込めて、氷が溶け出した時の殺菌効果を長時間にわたって維持し、食品を鮮度良く保持することができる殺菌氷の製造方法を提供するものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項1記載の殺菌氷の製造方法は、中性の水に、塩酸や酢酸などの酸と、次亜塩素酸ナトリウムをそれぞれ添加した混合液を製氷枠に入れて、この製氷枠を氷点下に冷却された不凍液が循環する製氷プールに沈めて、混合液を静置した状態で製氷させ、この製氷過程で、凍結していない中央部分の混合液溜りを、静置状態に近い形で間欠的に攪拌して、混合液の濃度をゆっくり均一化させながら乳白色に製氷し、得られたブロック状の殺菌氷をクラッシャーで砕氷することを特徴とするものである。
【0009】
本発明の請求項2記載の殺菌氷の製造方法は、攪拌方法として、ポンプの吸水ホースを、凍結していない混合液溜りの底部側に挿入し、排水ホースを混合液溜りの上部側に挿入して、ポンプにより混合液を静置状態に近い形で間欠的に攪拌して、凍結部に閉じ込められないように吸水ホースを引き上げながら対流させることを特徴とするものである。
【0010】
以下本発明の殺菌氷の製造方法について詳細に説明する。混合液は、中性の水に、塩酸や酢酸などの酸と、次亜塩素酸ナトリウムをそれぞれ添加して作成する。この場合、酸と次亜塩素酸ナトリウムを添加する時には、反応が進行しないように水に混入する。またこの混合液の濃度は、塩素イオン濃度が8〜200ppmで、pHが3.5〜5.5になるように調整する。
【0011】
次に図1に示すように、この混合液1を製氷枠2に注水する。また水と酸、次亜塩素酸ナトリウムを別個に、製氷枠2に注水して、ここで混合液を作成しても良い。この製氷枠2は、通常の製氷工場で使用される大型のもので、例えば90Kg用や135Kg用などを用いる。次にこの混合液1を注水した製氷枠2を、図2に示すように零下15℃程度に冷却した不凍液3が循環する製氷プール4に浸漬し、混合液1を静置した状態で冷却する。製氷枠2は金属板で形成されているので熱伝導性が良く、製氷枠2の表面側から急激に冷やされて、図3および図4に示すように2〜3時間後には、枠側面に沿って厚さ4〜5cm程度に凍結する。
【0012】
この凍結過程で、溶存酸素や塩素ガスなどを排出しながら凍結し、これらが細かい気泡となって氷の間に封じ込まれているので凍結部5は乳白色になっている。また凍結部5の内側の中央部分には混合液溜り6が形成される。通常、製氷工場で製氷する場合には、製氷枠2内に注水した水に、空気を送ってバブリングしながら凍結させることにより溶存酸素を除去して透明なブロック氷を製氷するが、本発明でバブリングすると、次亜塩素酸ナトリウムが酸と反応して塩素が発生し、大気中に放出されてしまうので本発明では静置状態で凍結させ、次亜塩素酸を氷の中に封じ込めることができない。
【0013】
このように枠側面に沿って厚さ4〜5cm程度に凍結してくると、氷の熱伝導率が低いので、混合液溜り6の熱が不凍液3に伝達されるのに時間がかかるようになる。このような状態になると、混合液溜り6の混合液1は、比重の重い溶液が下に沈んでくる。このまま静置して濃度差のある状態で凍結させると、上部側が透明で塩素イオン濃度が低い凍結部5が形成され、全体に不均一なブロック状の氷10が形成されてしまう。
【0014】
このため中央部に混合液溜り6が形成されたら図5に示すように、ポンプ7の吸水ホース8を混合液溜り6の底部側に挿入し、排水ホース9を上部側に挿入して、比重の重い混合液1を吸い上げて上部に静かに送り、対流させて濃度を均一化して凍結させる。
【0015】
なお常時、ポンプ7により撹拌対流させると、次亜塩素酸と酸が反応して塩素ガスが発生し、その気泡が大気中に飛散し、有効な次亜塩素酸が減少すると共に、工場内の作業環境を悪化させる恐れがあるので間欠的に行なう。従って、ポンプ7による対流は数時間ごとに、数分から十数分間づつ間欠的に行なって、なるべく静置状態に近い形で攪拌させ、濃度をゆっくり均一化させることが必要である。
【0016】
このように、混合液溜り6の濃度を均一化したらポンプ7の運転を停止させ、そのまま静置させた状態で凍結を進行させていくと、図6に示すように次第に混合液溜り6が小さくなってくる。このため吸水ホース8と排水ホース9が凍結部5に閉じ込められないように、少しずつ引き上げて、数時間ごとにポンプ7を運転し、最後に引き抜いて図7に示すようにブロック状の氷10を製造する。
【0017】
このようにして図7に示すようなブロック状の氷10が製造されたら製氷枠2を製氷プール4から引上げ、製氷枠2から取出してクラッシャーに掛けて細かく砕氷する。製造したブロック状の氷10の部分によって塩素イオン濃度にバラツキがあるが、砕氷することにより塩素イオン濃度が平均化される。この砕氷した氷を出荷して、魚などの冷蔵に使用する。
【0018】
またこの氷を砕氷したのは、砕氷することにより種々の大きさの氷や雪状の氷が混ざった状態となるので、食品との接触面積が増大して、食品を効率よく氷温状態に冷却できる。更に魚の氷詰めに通常の使用されている砕氷と同様に、運搬や保管が容易で、魚を入れた発泡容器にスコップなどを使用して投入することができる。
【0019】
例えば魚を入れる発泡プラスチック容器に砕氷した殺菌氷を投入して、保管運搬すると殺菌氷の氷温効果により細菌の繁殖を押えることができる。更にpHの低い酸性水が時間をかけて徐々に融け出して、食品や食品の容器に接触することにより、表面に付着している細菌類を短時間で殺菌することができると共に、塩素イオンを不安定な活性の状態に保持しているので、温度が上昇しても急激な細菌の増殖を阻止して、長時間にわたって良好に鮮度を維持することができる。しかも塩素イオンは酸性水中で不安定な状態に保持されているので、蛋白質や脂肪に接触すると塩素ガスとなって飛散するので、食品に塩素臭が残らず、食べても安全である。
【0020】
なお本発明において混合液1に含まれる塩素イオンの濃度を8〜200ppmの範囲に規定したのは、8ppm未満では製氷過程で塩素イオンが減少し、氷になった状態で5ppm未満となって殺菌効果が少なくなり、また混合液1が200ppmを超えると、氷に残留する塩素イオンが180ppm以上となり、氷が融けた状態で塩素臭が強くなり、食品に臭気が残留して食品の風味が損なわれるからである。
【0021】
また本発明の混合液1は、そのpHが3.5〜5.5の酸性水を用いる。この酸性水は、衝撃的に短時間で殺菌する速効性が特徴であり、混合液1のpHは殺菌氷にしても余り変わらない。このようにpHが5.5未満の酸性水を用いることにより、塩素イオンを不安定な状態に保持させることができる。つまり、塩素イオンは酸性水の中で不安定な状態となり、細菌などに接触して即効的に殺菌すると共に、ガス化して塩素臭が抜け易く、魚体についている蛋白や、脂肪などが溶液に溶け込むとpHが上がって中性の水になる。なおpHが3.5未満では、塩素イオンが活性化しにくい上、多量の塩酸や酢酸を使用する必要があり経済的でないからである。
【0022】
【実施例】
中性の水に次亜塩素酸ナトリウム溶液と酢酸をそれぞれ添加して塩素イオン50ppmを含む、pH4.5の混合液を作成した。次にこの混合液1を90Kg用の製氷枠2に注水してから、製氷枠2を零下15℃程度に冷却した不凍液3が循環する製氷プール4に浸漬し、混合液1を静置した状態で冷却する。
【0023】
混合液1は、製氷枠2の表面側から急激に冷やされて、3時間後には、枠側面に沿って厚さ4〜5cm程度の乳白色に凍結した。この状態で中央部に形成された混合液溜り6に、ポンプ7の吸水ホース8を混合液溜り6の底部側に挿入し、排水ホース9を上部側に挿入して、比重の重い混合液1を吸い上げて上部に静かに送って10分間対流させて濃度をゆっくり均一化して凍結させる。
【0024】
このように、混合液溜り6の濃度を均一化したらポンプ7の運転を停止して、そのまま静置させた状態で凍結が進行していくと次第に混合液溜り6が小さくなってくる。この後、3時間ごとに混合液溜り6の混合液1をポンプ7で10分間ずつ対流させて、12時時間後に全体が乳白色となって完全に凍結した。
【0025】
この後、製氷枠2を製氷プール4から引上げて図8に示すように縦18cm、横57cm、高さ82cmのブロック状の氷10を取り出した。この氷10は全体が乳白色で、上から25cmの部分の氷10Aを厚さ3cmに平板状に切り出し、また上から53cmの部分の氷10Bを厚さ3cmに平板状に切り出して、各部分の塩素イオン濃度を測定した。
【0026】
この結果、上部側から切り出した氷10Aの各部分の塩素イオン濃度をKI法により測定した結果は図9に示すようになり、平均で上部側の氷10Aの塩素イオン濃度は23ppm、下部側の氷10Bは43ppmとなった。この後、ブロック状の氷10をクラッシャーに掛けて細かく砕氷し、この砕氷した氷は種々の大きさの氷や雪状の氷が混ざった状態となった。またこの砕氷した氷は、ブロック状の氷10に比べて塩素イオン濃度が下がり、平均の塩素イオン濃度は32ppmとなった。
【0027】
なお比較のために通常の製氷工程と同様に空気を送ってバブリングしながら製氷したところ透明な氷10が製造され、塩素イオンがほとんど検出されなかった。また混合液溜り6を撹拌せずに静置させたまま製氷したところ、上半分が透明となり、塩素イオン濃度が不均一な氷となった。
【0028】
なお上記説明ではポンプ7を用いて混合液溜り6を3時間ごとに10分ずつ撹拌した場合について示したが、この間隔や撹拌時間は任意に選定することができる。
【0029】
【発明の効果】
以上説明した如く本発明に係る請求項1記載の殺菌氷の製造方法によれば、酸と次亜塩素酸ナトリウムを添加した混合液を製氷枠に注水して、これを氷点下に冷却された不凍液が循環する製氷プールに沈めて、混合液を静置した状態で製氷させ、この製氷過程で、凍結していない中央部分の混合液溜りを静置状態に近い形で間欠的に攪拌して、混合液の濃度をゆっくり均一化させながら乳白色に製氷し、得られたブロック状の殺菌氷をクラッシャーで砕氷することにより、塩素イオン濃度のほぼ均一な殺菌氷を大量に製造でき、価格も従来の氷とほぼ同じで安価に製造することができ、魚などの生鮮食品の輸送、保管中における鮮度保持に大きな効果を発揮することができる。
【0030】
また請求項2記載の殺菌氷の製造方法によれば、混合液溜りの混合液を静置状態に近い形 で間欠的に攪拌して、吸水ホースを引き上げながら対流させるので、ホースが凍結部に閉じもめられるのを防止でき、しかも安価な小型のポンプで良く、昇降機構やタイマー設定も容易で、製氷の自動化に好適である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の一形態による殺菌氷の製造方法を示すもので、製氷枠に混合液を注水した状態を示す断面図である。
【図2】混合液を注水した製氷枠を製氷プールに浸漬した状態を示す断面図である。
【図3】製氷枠の側面内側から凍結している状態を示す断面図である。
【図4】図3の製氷枠の側面内側から凍結している状態を示す平面図である。
【図5】混合液溜りにポンプを挿着して撹拌している状態を示す断面図である。
【図6】ポンプを上昇させて混合液溜りを撹拌している状態を示す断面図である。
【図7】完全に凍結してブロック状の氷が形成された状態を示す断面図である。
【図8】製氷枠から取出したブロック状の氷を示す斜視図である。
【図9】ブロック状の氷の上部側から切り出した平板状の氷を示す斜視図である。
【図10】ブロック状の氷の下部側から切り出した平板状の氷を示す斜視図である。
【符号の説明】
1 混合液
2 製氷枠
3 不凍液
4 製氷プール
5 凍結部
6 混合液溜り
7 ポンプ
8 吸水ホース
9 排水ホース
10 ブロック状の氷[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a large amount of sterilized ice using acidic water containing chloride ions.
[0002]
[Prior art]
Generally, when transporting caught seafood to a market in a fishing port, in order to maintain freshness, the fish and shellfish are packed in ice in containers and hold and transported. Further, when transported by truck from a fishing port market to a consumption area, or when stored at a fish shop, restaurant, food processing factory, etc., freshness is maintained by filling with ice.
[0003]
However, generally used ice is ice made from neutral water with a pH of about 7, and the purpose is to keep fish and shellfish at an ice temperature of about 0 ° C until the ice melts, with the aim of suppressing bacterial growth. I have. This cooling by ice does not sterilize the bacteria attached to the fish and shellfish, but only makes the activity of the bacteria dormant.As the temperature of the fish and shellfish increases, the bacteria grow rapidly. is there.
[0004]
In recent years, the use of more acidic water such as electrolysis for sterilization is performed. This is to kill bacteria attached to the surface of the seafood by washing the surface with acidic water. However, when the acidic water comes into contact with the proteins and fats of the fish and shellfish, the chlorine ion concentration is sharply reduced and the sterilizing effect is lost. Therefore, it is necessary to sterilize the acidic water while flowing the acidic water. In addition, this sterilization method requires a facility for producing acidic water and is costly. In addition, since it is used in flowing water, large-scale facilities are required for producing a large amount of acidic water.
[0005]
Therefore, an ice for preserving fresh food containing hypochlorous acid, which is unstable and rapidly decomposes by freezing an aqueous solution containing hypochlorous acid and confining the solution in ice, has been proposed (International Publication Number WO00 /). 088956). This fresh food preservation ice has a hypochlorous acid content (chlorine ion concentration) of 5 to 30 ppm, and in addition to a preservation effect at an ice temperature in a state of directly contacting the fresh food, the ice Even if is dissolved, food can be safely stored for a long time by the sterilizing power of hypochlorous acid in ice.
[0006]
However, in this method, acidic water having a pH of about 6 produced by an electrolyzed water producing apparatus is sent to a small ice maker, where small ice cubes each having a size of about 3 cm are continuously produced. In addition, there is a problem in that two expensive devices such as ice making devices are required, and mass production is not possible. In addition, this proposal was made in a laboratory, and in a normal ice making device, water is jetted to make the ice transparent, or ice is made while sending air, and bubbling is performed. unstable hypochlorous acid will be released almost to the atmosphere, the ice and the ice-making by a method as described in the specification hypochlorite is not only slightly remaining, also large blocks When ice was made, the problem that the residual chlorine ion concentration became non-uniform was confirmed.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems, uses an apparatus for making a large amount of ice in an ice-making factory, lowers the production cost, uniformly and reliably seals unstable hypochlorous acid in the ice, and melts the ice. An object of the present invention is to provide a method for producing sterilized ice, which can maintain a sterilizing effect for a long time and keep foods fresh.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In the method for producing sterilized ice according to
[0009]
In the method for producing sterilized ice according to
[0010]
Hereinafter, the method for producing sterilized ice of the present invention will be described in detail. The mixed solution is prepared by adding an acid such as hydrochloric acid or acetic acid and sodium hypochlorite to neutral water. In this case, when the acid and sodium hypochlorite are added, they are mixed with water so that the reaction does not proceed. The concentration of the mixture is adjusted so that the chloride ion concentration is 8 to 200 ppm and the pH is 3.5 to 5.5.
[0011]
Next, as shown in FIG. 1, the
[0012]
During the freezing process, the freezing
[0013]
When the ice freezes down to about 4-5 cm in thickness along the side of the frame, the heat conductivity of the ice is low, so that it takes time for the heat of the mixed
[0014]
For this reason, when the
[0015]
In addition, when constantly stirred and convected by the
[0016]
As described above, when the concentration of the mixed
[0017]
When the block-shaped
[0018]
The crushed ice was mixed with ice of various sizes and snow-like ice by crushing ice, so the contact area with food increased and the food was efficiently brought to the ice temperature state. Can be cooled. Furthermore, as in the case of crushed ice commonly used for ice-packing fish, it can be easily transported and stored, and can be put into a foaming container containing fish using a scoop or the like.
[0019]
For example, when crushed sterilized ice is put into a foamed plastic container for storing fish and stored and transported, the growth of bacteria can be suppressed by the ice temperature effect of the sterilized ice. In addition, acid water with low pH gradually melts out over time and comes into contact with food and food containers, so that bacteria adhering to the surface can be sterilized in a short time and chloride ions can be removed. Since the state of unstable activity is maintained, rapid growth of bacteria can be prevented even when the temperature rises, and freshness can be favorably maintained for a long time. In addition, since chlorine ions are kept in an unstable state in acidic water, when they come into contact with proteins and fats, they are scattered as chlorine gas, so that the food has no chlorine odor and is safe to eat.
[0020]
In the present invention, the concentration of chloride ions contained in the
[0021]
The
[0022]
【Example】
Sodium hypochlorite solution and acetic acid were respectively added to neutral water to prepare a mixed solution of pH 4.5 containing 50 ppm of chloride ions. Next, the
[0023]
The
[0024]
As described above, when the concentration of the mixed
[0025]
Thereafter, the
[0026]
As a result, the result of measurement of the chloride ion concentration of each part of the
[0027]
For comparison, when ice was made while sending air and bubbling in the same manner as in the normal ice making process,
[0028]
Note in the above description shows the case where stirring by 10 minutes per mixing
[0029]
【The invention's effect】
As described above, according to the method for producing sterilized ice according to
[0030]
According to the method for producing sterilized ice according to
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a method for producing sterilized ice according to an embodiment of the present invention, showing a state where a mixed solution is poured into an ice making frame.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a state in which an ice making frame to which a mixed solution has been injected is immersed in an ice making pool.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a state where the ice making frame is frozen from the inside of the side surface.
FIG. 4 is a plan view showing a state where the ice making frame of FIG. 3 is frozen from the inside of the side surface.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing a state in which a pump is inserted into a liquid mixture reservoir and stirring is performed.
FIG. 6 is a cross-sectional view showing a state in which the pump is raised to stir the mixed liquid pool.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a state in which block ice is completely formed by completely freezing.
FIG. 8 is a perspective view showing block-like ice taken out of the ice making frame.
FIG. 9 is a perspective view showing a plate-like ice cut from the upper side of the block-like ice.
FIG. 10 is a perspective view showing a plate-like ice cut out from the lower side of the block-like ice.
[Explanation of symbols]
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