JP3567229B2 - Battery case packaging material - Google Patents

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JP3567229B2
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battery case
packaging material
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polypropylene
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知典 山口
博之 川畑
広治 南谷
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軽量、小型の高エネルギー密度を有するリチウムイオン電池のような高性能二次蓄電池のケースに使用可能な電池ケース用包材、特に塩素またはフッ素含有リチウム塩を含む電解液が付着しても外観不良や腐食の恐れのない電池ケース用包材及び該電池ケースを使用した二次蓄電池に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年電子機器は、小型化、軽量化、薄型化が進み、とりわけOA分野においては、パソコンの用にデスクトップ型からラップトップ型さらにはノートブック型、手帳タイプへ、更にメモリーもメモリーカードの開発もあり、またこれらも携帯電話との接続化など目まぐるしい進歩が行われつつある。
このような電子機器の小型化、軽量化に伴いこれらの電子機器用の電池もまた高性能化、軽量化、移動性能の向上が要求されている。このような要望にこたえるために、二次蓄電池においても従来の鉛蓄電池からニッケル−カドミウム電池へ、さらには高エネルギー密度を有するリチウム電池へと変わり、現在はリチウム二次電池がその主流になりその性能向上が急速に行われている。
【0003】
二次畜電池は、放電した後充電を行うことが必要であり、このような充放電を繰り返しながら使用することになる。この場合充電時に水分などの混入により使用する電解液、有機溶媒などが電気分解を起こしたり、あるいは酸素や水分が外気から侵入する時は正極活物質、負極活物質、導電性高分子などを変質、分解するなどの問題があるので、電池ケースそのものの密閉性は極めて高く維持することが要求されている。
【0004】
また体積エネルギー密度の高い電池とするためには、電子機器の小型化、薄型化された電子機器ケース内の、プリント基板その他の部品などが形成する狭い空間に合わせ、デッドスペースがなく、効率よく充填できる形状の電池ケースが要求される。このためには全体的に薄型でシャープな形状の電池ケースの成形が必要となる。このため材料となるアルミニウム箔ラミネート材はできるだけ薄肉で、シャープな形状の成形が可能となる電池ケース用包材が必要となる。
【0005】
これまで上記の要望に応えた材料として多くの提案がなされている。例えば特開平10−157008号公報記載の包材は熱成形することを前提に構成されており、そのために成形加工用ポリエステルフィルムは共重合ポリエステルフィルムを好ましいとしている。さらに、延伸ポリエステルフィルムは接着性が劣ること、熱成形ではポリエステルフィルムは熱収縮し、接着力が低下するので、接着剤としてはホットメルト系の接着剤を使用することが必要とされているが、これでは耐熱性が低く、高温での接着強度の高い安全性の高い電池ケースが必要と思われる。
このような観点から見ると、上記従来提案されている材料は成形性の良い材料といえず、改善が必要でありそのままでは使用できなかった。
【0006】
このため張り出し成形、深絞り成形などの冷間(常温)成形において成形性が優れていて電子機器のケース内の狭い空間に充填できるシャープな形状に容易に成形でき、強度的にも優れた電池ケース用包材の研究を行い、少なくとも1層の延伸フィルム、少なくとも1層の未延伸フィルム及びアルミニウム箔からなる積層体であって、アルミニウム箔の片面の最も外側に延伸フィルムをラミネートすると共に、未延伸フィルムをアルミニウム箔の他の面の最も外側にラミネートした、総厚が150ミクロン以下ラミネートが上記の電池ケース用包材として要求される成形性、強度、ヒートシール性を満足できることを見いだした。
特にアルミニウム箔の片面に直接接してポリアミドまたはポリエステルの延伸フィルムをラミネートする時は、成形性、物理的強度ともに優れている包材を得ることが確認できた。
【0007】
しかし、該包材はリチウムイオン二次電池において使用する炭酸アルキルエステル(ジメチルカーボネート、エチルカーボネートなど)及び塩素またはフッ素含有リチウム塩などからなる電解液が付着すると、表面にある延伸フィルムを白化(溶解)する。
電池の製造工程(特に電解液注入工程)では電解液が電池ケース(包材)に付着する可能性をゼロにすることは極めて困難であり、万一電解液がONに付着した場合は白化して外観不良によりオフスペックとなるだけでなく、極端な場合には延伸フィルムに穴が開き、包材の腐食、電解液の漏出による電子機器の破損になる危険がある。
したがって体積エネルギー密度の高い電池ケース用包材には、ヒートシール性があり、成形性が優れていて強度的にも高いだけでなく、電解液に対して耐食性のある包材の開発が求められている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、張り出し成形、深絞り成形などの冷間加工性が優れてシャープな形状の成形が可能であり、強度的にも優れており、電解液などが付着してもにも白化せず、侵されることのない電池ケース用包材及びそれを使用した小型であり、体積エネルギー密度が高い畜電池のための電池ケースの開発を目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
[1] アルミニウム箔の片面の最も外側に、その表面側にポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂から選ばれた少なくとも1種のコーティング層を有する延伸フィルムをラミネートすると共に、ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体またはアイオノマー樹脂のフィルムをアルミニウム箔の他の面の最も外側にラミネートした、包材総厚が150ミクロン以下であることを特徴とする冷間成形用電池ケース用包材、
【0010】
[2] コーティング層を有する延伸フィルムが、ポリアミドまたはポリエステルのフィルムであり、これらのフィルムの引張試験(試料幅15mm、標点間距離50mm、引張速度100mm/min)における4方向(0°、45°、90°及び135°)の破断までの引張強さが150N/mm2 以上であり、かつ4方向の伸びが80%以上であるような機械的性質を有する方向性の少ないフィルムを用いた上記[1]に記載の冷間成形用電池ケース用包材、
[3] コーティング層を有するポリアミドまたはポリエステルのフィルムの厚さが9〜50μmであり、アルミニウム箔の他の面にラミネートするポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体、またはアイオノマー樹脂のフィルムの厚さが9〜50μmである上記[1]又は[2]に記載の冷間成形用電池ケース用包材、
【0011】
[4] アルミニウム箔が純アルミニウム系またはアルミニウム−鉄系合金の、厚さが20〜80ミクロンのO材である上記[1]に記載の冷間成形用電池ケース用包材、
[5] アルミニウム箔と延伸フィルムの間がウレタン系ドライラミネート用接着剤でラミネートされている上記[1]に記載の冷間成形用電池ケース用包材、
[6] コーティング材:CT、延伸フィルム:OF、アルミニウム箔:Al、ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体またはアイオノマー樹脂:CFとした時に、包材構成が次のいずれかの構成を取る上記[1]に記載の冷間成形用電池ケース用包材、
(1)CT/OF/Al/CF
(2)CT/OF/Al/OF/CF
(3)CT/OF/OF/Al/OF/CF
(4)CT/OF/OF/Al/CF及び
【0012】
[7] 上記[1]ないし[6]いずれかに記載の電池ケース用包材を使用し、ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体またはアイオノマー樹脂の面が電池ケース内側になるように張り出し成形または深絞り成形した電池ケース、を開発することにより上記の目的を達成した。
【0013】
【発明の実施の形態】
本発明の電池ケース用包材は、塩素またはフッ素を含有するリチウム塩含有電解液により白化(溶解)せず、張出し成形または深絞り成形などの冷間成形法により加工可能な性能を有する包材であり、包材総厚が薄いにもかかわらず強度が高く、張出し成形または深絞り成形等の冷間成形法(以下これらの成形法を「プレス成形」という。)においても成形時にアルミニウム箔のネッキングによる破断の発生が改善されたアルミニウム箔ラミネート材である。
対象となる電池としては、炭酸エステルと塩素またはフッ素を含有するリチウム塩とからなる腐食性の高い電解液を使用し、かつ水分や酸素の侵入を極度に嫌うリチウム二次電池が最も適しているが、それ以外においてもシャープな形状、軽量、小型が要求される一次電池、二次電池においても、本電池ケース用包材を使用できることは当然である。
【0014】
本発明の電池ケース用包材に使用するアルミニウム箔の材質としては、純アルミニウム系またはアルミニウム−鉄系合金のO材(軟質材)を使用する。厚さとしては加工性の確保及び酸素や水分のケース内への侵入を防止するために20〜80μmが必要である。
20μm未満の厚さにおいては、プレス成形時においてアルミニウム箔の破断が起きやすくなり、また破断しない時でもピンホール等が発生しやすいため酸素や水分の侵入の危険性が高くなる。一方80μmを超える厚さにおいては、成形時の破断の改善効果もまたピンホール発生防止効果も特に改善されるわけでないので単に包材総厚を厚くし、重量を増し、体積エネルギー密度を低下させるだけでしかないので避けることが望ましい。
なおこのアルミニウム箔は、ラミネート性能を向上させる目的で、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のアンダーコート、あるいはコロナ放電処理等の前処理を行っておくことが好ましい。
【0015】
本発明の電池ケース用包材では、白化を防止し、プレス成形時のアルミニウム箔のネッキングによる破断を防止し、薄肉で、シャープな形状の成形を行うためには、アルミニウム箔の片面の最も外側に、そのラミネート表面に塩素またはフッ素を含有するリチウム塩を含む電解液に対して耐久性のあるコーティング層を有する延伸フィルムの1層をラミネートしておくことが必要である。なお上記延伸フィルムがアルミニウム箔に直接ラミネート(ドライラミネート接着剤使用)していない時は他の延伸フィルムをアルミニウム箔に直接ラミネートすることが必要である。
延伸フィルムにコーティングする塩素またはフッ素を含有しリチウム塩を含む電解液に耐久性のある材料としては、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂から選ばれた樹脂を挙げることが出来る。該コーティング層の厚さは1〜10ミクロン、好ましくは2〜7ミクロン程度である。コーティングが1ミクロン未満の厚さではピンホールができやすく、また10ミクロンを超える厚さのコーティングをしても性能的に改良されることがなく単にコストアップを招くに過ぎない。
【0016】
本発明に使用できるコーティング延伸フィルム(表面材)としては、破断までの引張強度が150N/mm 以上、好ましくは200N/mm 以上、引張伸びが80%以上、好ましくは100%以上あることが好ましく、この性能を有するフィルムであれば使用可能である。この性能を有する延伸フィルムとしてはポリアミド及びポリエステルの延伸フィルムがある。このフィルムの厚さとしては、9〜50μmが必要である。9μm未満ではシャープな成形を行う時に、延伸フィルムの伸びが不足し、アルミニウム箔にネッキングを生じ、アルミニウム箔破断による成形不良を起こしやすい。一方50μmの厚さでは形状維持の強度は向上するとしても、特に破断防止やシャープな形状の成形性が向上するわけでなく体積エネルギー密度を低下させるだけである。
なおコーティング延伸フィルムをアルミニウム箔に直接ラミネートしない時は、コーティング延伸フィルム以外の他の延伸フィルムをアルミニウム箔を直接ラミネートすることが必要である。これはアルミニウム箔のネッキングによる破断を防止し、薄肉でシャープな形状の成形を行うためである。
ポリアミドフィルムまたはポリエステルフィルムは強度及び伸びが高く、方向性の少ないものが好ましい。
【0017】
これらのコーティング延伸フィルムのうち、ポリアミドフィルムはポリエステルフィルムに比較して伸びが大きいので、より成形高さが深い形状の電池ケースをプレス成形する場合に有利である。
【0018】
また電池ケース用包材に使用するポリプロピレン(PP)、無水マレイン酸変性ポリプロピレン(変性PP)、エチレン−アクリレート共重合体(EAA)またはアイオノマー樹脂の未延伸フィルム(以下前記4種の樹脂のフィルムを一括していう時は「未延伸フィルム」という。)は、腐食性の強い塩素またはフッ素含有リチウム塩を含むリチウム二次電池などに使用されている電解液に対する耐薬品性を向上させること及びヒートシール性を確保し、包材の加工性、ケースの密封性を維持するために使用するものである。
該未延伸フィルムをコーティング延伸フィルムをラミネートした反対面の最も外側にラミネートすることが必要である。特に耐薬品性(耐電解液性)及びヒートシール性(高温でのシール安定性)のためにはポリプロピレンやEAAを用いると耐熱性があり、高温でのシール強度が比較的高い良好な接着性が得られる。
【0019】
この未延伸フィルムの厚さとしては、9〜50μmの厚さが必要である。9μm未満の厚さでは、ヒートシール性が不安定になる上、成形した後の厚さが薄く、ピンホールが発生しやすくなり、電池ケースの内装として電解液等に対する耐食性が低下する危険がある。一方50μmを超える厚さのフィルムを使用しても耐薬品性、ヒートシール性が向上するわけでないので単に体積エネルギーを低下するだけである。
未延伸フィルムは、アルミニウム箔に直接積層する場合及び延伸フィルムの上に積層する場合等のケースがあってもよいが、該アルミニウム箔ラミネート材のコーティング延伸フィルム面の他の面の最も外側に設けるものであり、電池ケースとした時にケースの内側になり、ヒートシール性を確保し、ケースの耐薬品性を確保するために必ず積層されていなければならない。
【0020】
これらのPP、変性PP、EAA樹脂は、融点がポリエチレンと同等以上で、高温におけるシール強度が高いので、電池の高温保存試験(安全性試験)における漏れ、膨れ、破裂などの不具合を起こす可能性が少ないために優れている。
高温での安全性の観点からはポリプロピレン(融点140〜170℃)が最も優れている。
一方、変性PP、EAAあるいはアイオノマー樹脂の3種の樹脂はポリエチレンに比して金属(端子)に対する接着性が良好であり、このためデラミなどの危険は少ない。
したがって、高温安全性を重要視した時はPPを、安全性と金属への接着性のバランスを必要とする時は変性PP、EAAまたはアイオノマー樹脂を選択することが好ましい。これらの樹脂は共に耐薬品性(耐電解液性)、形状維持性(剛性)を満足する。
【0021】
上記のように、アルミニウム箔にコーティング延伸フィルム、延伸フィルム及び未延伸フィルム、ドライラミネート接着剤からなる電池ケース用包材は、できるだけ軽量、小体積の電池ケースとするため、特にシャープな成形体を得るためにはその全体の厚さが150ミクロン以下にすることで十分に本発明の目的を達成できる。全体の厚さを150ミクロンを超える厚さとすると、コーナー部の成形が困難になり、無理に成形すると切断などが起きるので、狭い電子機器内に収納できるシャープな成形が困難となるからである。
【0022】
これらのアルミニウム箔及びフィルム等のラミネートの構成は、少なくともアルミニウム箔の片面に、表面側にコーティング層を外側にして塩素またはフッ素含有リチウム塩を含む電解液に対して耐久性あるコーティング層を有するポリアミド延伸フィルム(コーティング延伸フィルム)を積層することが延伸フィルムの白化を防止するために必要であるとともに、延伸フィルム(コーティング延伸フィルムも含む)を直接ラミネートしてアルミニウム箔のネッキングによる破断を避けるのに必要である。
これらの積層において、延伸フィルムまたは他の延伸フィルムをラミネートする場合にはドライラミネート接着剤を使用してラミネートすることが必要であるが、未延伸フィルム(PP、変性PP、EAAまたはアイオノマー樹脂)のラミネートには、基材がアルミニウム箔の場合はドライラミネートまたはヒートラミネートが使用できる。特に電解液の種類によってはヒートラミネートを用いた方が良好な耐食性が得られることがある。
【0023】
このような電池ケース用包材の具体的な構成としては、アルミニウム箔の片面の電池ケース表面側に塩素またはフッ素を含有するリチウム塩を含む電解液に対して耐久性あるコーティング層を有する延伸フィルムフィルムを、またアルミニウム箔の他の面の最も外側(電池ケースの内側)にポリプロピレンなどの未延伸フィルムをラミネートしたもので、全体の厚さが150ミクロン以下に構成されたものであれば特に制限はないが、好ましいものとしては以下のような構成がある。なお以下の記号を使用する。
コーティング層:CT、ポリアミドまたはポリエステル延伸フィルム:OF、アルミニウム箔:Al、未延伸フィルム:CF、(ドライラミネートは省略)
▲1▼CT/OF/Al/CF
▲2▼CT/OF/Al/OF/CF
▲3▼CT/OF/OF/Al/OF/CF
▲4▼CT/OF/OF/Al/CF
上記のような構成により、シャープな形状の成形ができた。
【0024】
更に本発明の電池ケース用包材は機械的性質の方向性が少ないため、張り出し成形あるいは深絞り成形の成形高さが低い(5mm以下)場合は無潤滑で成形できる特徴がある。
本発明の電池ケース用包材を使用することにより電池ケースとした時に従来封止のために必要としていた封止用の余分な面積、体積を必要とせずに、薄い材料を用いてこのようなシャープな形状の電池ケースの成形が可能となったため、体積エネルギー密度の高い電池を作成することができることとなった。特に電解液が付着した場合においても白化や腐食の危険がなく、外観不良によるオフスペックの危険がない電池ケース用包材である。
電池ケースの製造方法としては特に限定する必要はないが、例えば図1に示すような工程により有利に成形することができる。成形高さが高い時には多段成形法を使用して成形する。
なおこの電池ケース用包材は、ヒートシール性、耐薬品性、成形性などに優れているので、電池ケース用包材のみならず医薬品、化粧品、写真用薬品その他腐食性の強い有機溶剤を含む内容物のための容器用材料としても利用可能な包材である。
【0025】
【実施例】
(実施例1〜3、比較例1〜2)
(電池ケース用包材)
下記に示すコーティング延伸フィルム、延伸フィルム、未延伸フィルム及びアルミニウム−鉄系合金のアルミニウム箔(AA規格 8079)を用い、ドライラミネートとしてウレタン系ドライラミネート接着剤[東洋モートン株式会社製:AD502/CAT10]を用いて電池ケース用包材を作製した。
【0026】
なお下記のような略号を使用する。
4方向引張強さ=0°、45°、90°及び135°の方向の破断強度
4方向伸び =0°、45°、90°及び135°の方向の破断伸び
延伸フィルム▲1▼ :ポリアミドフィルム
4方向引張強さ=250N/mm 、265N/mm 、250N/mm 、245N/mm
4方向伸び =162%、140%、153%、155%。
延伸フィルム▲2▼ :ポリアミドフィルム
4方向引張強さ=188N/mm 、235N/mm 、215N/mm 、195N/mm
4方向伸び =121%、86%、99%、89。
延伸フィルム▲3▼ :ポリエステルフィルム
4方向引張強さ=220N/mm 、245N/mm 、265N/mm 、221N/mm
4方向伸び =122%、90%、105%、98%。
【0027】
CPP :未延伸ポリプロピレンフィルム
EAA :エチレン−アクリレート共重合体
IO :アイオノマー樹脂
ドライ :ドライラミネート接着剤
PVDC:ポリ塩化ビニリデン
VDC−VC:塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体
EP :エポキシ樹脂
AC :酢酸ビニル樹脂
【0028】
(ラミネート材の構成)
なお右肩の数字はそれぞれの厚さ(μm)を示す。

Figure 0003567229
【0029】
(成形性の評価方法)
上記の電池ケース用包材を110×180mmのブランク形状にして、成形高さフリーのストレート金型にて張出し(1段)成形を行い、各包材の成形高さにより成形性を比較した。
使用した金型のポンチ形状は、長辺60mm、短辺45mm、コーナーR=1〜2mm、ポンチ肩R=1mm、ダイス肩R=0.5mmのものを用いた。結果を表1に示す。
【0030】
(シール性評価方法)
前記の方法で成形した角型容器に、電解液(ジメチルカーボネート+エチルカーボネート(DMC:EC=1:1)+フッ素含有リチウム塩)を注入し、ヒートシール後容器を倒置し、60℃で1月間保存し、シール漏れを確認した。結果を表1に示す。
【0031】
(耐電解液性の評価法)
上記成形性の評価方法により成形した角型容器の外面に、電解液(ジメチルカーボネート+エチルカーボネート+フッ素含有リチウム塩)3ccを付着させ、更に水道水3ccを滴下させた時の外面延伸フィルムフィルムの白化(溶解)状態を目視で観察した。結果を表1に示す。
【0032】
【表1】
Figure 0003567229
【0033】
【発明の効果】
本発明は電池ケース用包材として、少なくとも1層の延伸フィルム、少なくとも1層の未延伸フィルム及びアルミニウム箔からなる積層体であって、アルミニウム箔の片面の最も外側に、その表面側に塩素またはフッ素を含有するリチウム塩に対して耐久性のあるコーティング層を有する延伸フィルムをラミネートすると共に、未延伸フィルムをアルミニウム箔の他の面の最も外側にラミネートした、積層体総厚が150ミクロン以下である電池ケース用包材を開発した。
この包材は張出し成形または深絞り成形などの冷間(常温)成形を行うため、延伸フィルムの熱収縮を考慮する必要はなく、接着性能の優れたウレタン系ドライラミネートが使用できる。そのため薄肉で軽量でシャープな形状の電池ケースを容易に生産できると共に密封にはヒートシールを使用できるので生産性の良い包材である。
特に延伸フィルムの表面を塩素またはフッ素含有リチウム塩に対して耐久性のあるコーティングをしたため、腐食性の高い電解液が接着しても白化を起こさずきれいな外観を保持でき、外観不良によるオフスペックになることを防止でき、アルミニウム箔に延伸フィルムと未延伸フィルムを組み合わせたことにより、アルミニウム箔のネッキング破断を効果的に防止すると共に、機械的強度、耐薬品性、ヒートシール性に優れた電池ケースが容易に製造できる。
このようにして製造した電池ケースは体積エネルギー密度が高く極めて効率の良い二次蓄電池とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電池ケース用包材の製造工程の一例。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a battery case packaging material that can be used for a case of a high-performance secondary storage battery such as a lightweight, small-sized lithium ion battery having a high energy density, in particular, an electrolytic solution containing a chlorine or fluorine-containing lithium salt adheres. The present invention relates to a packaging material for a battery case which does not have a possibility of appearance defect or corrosion even when the battery case is used, and a secondary storage battery using the battery case.
[0002]
[Prior art]
In recent years, electronic devices have become smaller, lighter, and thinner. In the OA field, in particular, from the desktop type to the laptop type, to the notebook type and the notebook type for personal computers, the development of memories and memory cards has been progressing. There are also dramatic advances in connection with mobile phones.
As such electronic devices have become smaller and lighter, batteries for these electronic devices have also been required to have higher performance, lighter weight, and improved mobility. In order to respond to such demands, secondary storage batteries have changed from conventional lead storage batteries to nickel-cadmium batteries, and further to lithium batteries with high energy density.Currently, lithium secondary batteries have become mainstream and Performance improvements are being made rapidly.
[0003]
The secondary storage battery needs to be charged after being discharged, and is used while repeating such charging and discharging. In this case, when the electrolyte or organic solvent used due to the incorporation of moisture or the like during charging causes electrolysis, or when oxygen or moisture enters from outside air, the positive electrode active material, the negative electrode active material, the conductive polymer, etc. are deteriorated. However, there are problems such as disassembly and the like, and it is required that the tightness of the battery case itself be kept extremely high.
[0004]
In addition, in order to make batteries with high volume energy density, there is no dead space and there is no dead space in the electronic device case, which is made smaller and thinner, in a narrow space formed by printed circuit boards and other components. A battery case that can be filled is required. For this purpose, it is necessary to form a thin and sharp battery case as a whole. For this reason, an aluminum foil laminate material as a material is required to have a packaging material for a battery case that is as thin as possible and can be formed into a sharp shape.
[0005]
Many proposals have been made so far as materials meeting the above demands. For example, the packaging material described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-157008 is premised on thermoforming, and for this reason, a polyester film for forming is preferably a copolymerized polyester film. Furthermore, since stretched polyester films have poor adhesiveness, and in thermoforming, polyester films thermally shrink and their adhesive strength is reduced, so it is necessary to use a hot-melt adhesive as an adhesive. In this case, a battery case having low heat resistance, high adhesive strength at high temperature and high safety is required.
From such a viewpoint, the above-mentioned conventionally proposed materials cannot be said to be materials having good moldability, and need to be improved, and cannot be used as they are.
[0006]
For this reason, batteries that have excellent moldability in cold (normal temperature) molding such as bulging molding and deep drawing molding, can be easily molded into a sharp shape that can be filled in a narrow space in the case of electronic equipment, and have excellent strength A case packaging material was studied, and a laminate comprising at least one layer of stretched film, at least one layer of unstretched film, and an aluminum foil was laminated with the stretched film on the outermost surface of one side of the aluminum foil. It has been found that a laminate in which the stretched film is laminated on the outermost surface of the other surface of the aluminum foil and has a total thickness of 150 μm or less can satisfy the moldability, strength and heat sealability required for the above-mentioned battery case packaging material.
Particularly when laminating a stretched film of polyamide or polyester in direct contact with one side of the aluminum foil, it was confirmed that a packaging material excellent in both moldability and physical strength was obtained.
[0007]
However, when the electrolyte containing an alkyl carbonate (dimethyl carbonate, ethyl carbonate, etc.) and a chlorine or fluorine-containing lithium salt used in a lithium ion secondary battery adheres to the packaging material, the stretched film on the surface is whitened (dissolved). ).
In the battery manufacturing process (especially the electrolyte injection process), it is extremely difficult to eliminate the possibility that the electrolyte adheres to the battery case (packaging material), and if the electrolyte adheres to ON, it becomes white. In addition to the off-spec due to poor appearance, in the extreme case, a hole is formed in the stretched film, and there is a danger that the electronic device may be damaged due to corrosion of the packaging material and leakage of the electrolyte.
Therefore, packaging materials for battery cases with high volume energy density need to develop packaging materials that not only have heat sealing properties, are excellent in moldability and have high strength, but also have corrosion resistance to electrolytes. ing.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has excellent cold workability such as overhang forming and deep drawing forming, is capable of forming sharp shapes, is excellent in strength, and does not whiten even when an electrolytic solution adheres. It is an object of the present invention to develop a packaging material for a battery case that is not eroded and a battery case using the same that is small and has a high volume energy density.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention
[1] Polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, fluorine resin, cellulose ester, on the outermost surface of one side of the aluminum foil, Along with laminating a stretched film having at least one coating layer selected from urethane resin and acrylic resin, a film of polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, ethylene-acrylate copolymer or ionomer resin is formed on the other surface of the aluminum foil. A packaging material for a cold-formed battery case, which is laminated on the outermost side and has a total packaging material thickness of 150 microns or less,
[0010]
[2] The stretched film having a coating layer is a polyamide or polyester film, and these films are stretched in four directions (0 °, 45 °) in a tensile test (sample width 15 mm, gauge length 50 mm, tensile speed 100 mm / min). (°, 90 ° and 135 °) using a less directional film having mechanical properties such that the tensile strength to break of 150 N / mm 2 or more and the elongation in four directions is 80% or more. The packaging material for a battery case for cold forming according to [1],
[3] A film of a polyamide or polyester film having a coating layer having a thickness of 9 to 50 μm, and a film of a polypropylene, a maleic acid-modified polypropylene, an ethylene-acrylate copolymer, or an ionomer resin laminated on the other surface of the aluminum foil. The packaging material for a battery case for cold forming according to the above [1] or [2], wherein the thickness of the battery case is 9 to 50 μm.
[0011]
[4] The packaging material for a battery case for cold forming according to the above [1], wherein the aluminum foil is a pure aluminum-based or aluminum-iron-based alloy and is an O material having a thickness of 20 to 80 microns.
[5] The packaging material for a battery case for cold forming according to [1], wherein the aluminum foil and the stretched film are laminated with a urethane-based dry laminating adhesive.
[6] Coating material: CT, stretched film: OF, aluminum foil: Al, polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, ethylene-acrylate copolymer or ionomer resin: CF, the packaging material configuration is one of the following configurations The packaging material for a battery case for cold forming according to the above [1],
(1) CT / OF / Al / CF
(2) CT / OF / Al / OF / CF
(3) CT / OF / OF / Al / OF / CF
(4) CT / OF / OF / Al / CF and
[7] The battery case packaging material according to any of [1] to [6] above, wherein the surface of polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, ethylene-acrylate copolymer, or ionomer resin is located inside the battery case. The above object has been achieved by developing a battery case formed by overhanging or deep drawing.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The packaging material for a battery case according to the present invention does not whiten (dissolve) with a lithium salt-containing electrolytic solution containing chlorine or fluorine, and has a performance that can be processed by a cold forming method such as stretch forming or deep drawing. Even though the total thickness of the packaging material is small, the strength is high, and even in a cold forming method such as stretch forming or deep drawing (hereinafter, these forming methods are referred to as “press forming”), the aluminum foil is formed at the time of forming. It is an aluminum foil laminated material in which the occurrence of breakage due to necking is improved.
As a target battery, a lithium secondary battery that uses a highly corrosive electrolytic solution composed of a carbonate ester and a lithium salt containing chlorine or fluorine and that extremely dislikes intrusion of moisture or oxygen is most suitable. However, it goes without saying that the present battery case packaging material can also be used for primary batteries and secondary batteries that require a sharp shape, light weight, and small size.
[0014]
As a material of the aluminum foil used for the battery case packaging material of the present invention, an O material (soft material) of pure aluminum or aluminum-iron alloy is used. The thickness is required to be 20 to 80 μm in order to secure workability and prevent oxygen and moisture from entering the case.
If the thickness is less than 20 μm, the aluminum foil is likely to break during press forming, and even when the aluminum foil does not break, pinholes and the like are likely to occur, so that the danger of oxygen and moisture intrusion increases. On the other hand, when the thickness exceeds 80 μm, the effect of improving the breakage during molding and the effect of preventing the occurrence of pinholes are not particularly improved, so that the total thickness of the packaging material is simply increased, the weight is increased, and the volume energy density is reduced. It is only desirable to avoid it.
The aluminum foil is preferably subjected to a pretreatment such as an undercoat with a silane coupling agent or a titanium coupling agent or a corona discharge treatment for the purpose of improving laminating performance.
[0015]
In the battery case packaging material of the present invention, in order to prevent whitening, prevent breakage due to necking of the aluminum foil at the time of press molding, and to form a thin, sharp shape, the outermost side of one side of the aluminum foil In addition, it is necessary to laminate one layer of a stretched film having a coating layer that is durable to an electrolyte containing a lithium salt containing chlorine or fluorine on the surface of the laminate. When the above-mentioned stretched film is not directly laminated on an aluminum foil (using a dry laminating adhesive), it is necessary to laminate another stretched film directly on the aluminum foil.
As a material which is durable to an electrolyte containing chlorine or fluorine and containing a lithium salt to be coated on a stretched film, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene, polyester, epoxy resin, Resins selected from phenolic resins, fluororesins, cellulose esters, urethane resins and acrylic resins can be mentioned. The thickness of the coating layer is about 1 to 10 microns, preferably about 2 to 7 microns. When the thickness of the coating is less than 1 micron, pinholes are liable to be formed, and when the thickness exceeds 10 microns, the performance is not improved and the cost is merely increased.
[0016]
The stretched coating film (surface material) that can be used in the present invention has a tensile strength up to break of 150 N / mm 2 or more, preferably 200 N / mm 2 or more, and a tensile elongation of 80% or more, preferably 100% or more. Preferably, a film having this performance can be used. Stretched films having this performance include stretched films of polyamide and polyester. The film needs to have a thickness of 9 to 50 μm. When the thickness is less than 9 μm, when performing sharp molding, the stretch of the stretched film is insufficient, necking occurs in the aluminum foil, and molding failure due to aluminum foil rupture tends to occur. On the other hand, if the thickness is 50 μm, the strength of maintaining the shape is improved, but not only the breakage prevention and the formability of a sharp shape are not particularly improved, but only the volume energy density is reduced.
When the coated stretched film is not directly laminated on the aluminum foil, it is necessary to directly laminate the aluminum foil on another stretched film other than the coated stretched film. This is to prevent the aluminum foil from being broken by necking and to form a thin and sharp shape.
It is preferable that the polyamide film or the polyester film has high strength and elongation and has little directionality.
[0017]
Among these coated stretched films, the polyamide film has a larger elongation than the polyester film, and thus is advantageous when press-forming a battery case having a deeper molding height.
[0018]
An unstretched film of polypropylene (PP), maleic anhydride-modified polypropylene (modified PP), ethylene-acrylate copolymer (EAA), or an ionomer resin (hereinafter referred to as a film of the above four resins) used for a battery case packaging material. The term "unstretched film" when used collectively) is used to improve the chemical resistance to electrolytes used in lithium secondary batteries and the like containing highly corrosive chlorine or fluorine-containing lithium salts, and to heat seal. It is used to secure the sealability, maintain the workability of the packaging material, and maintain the tightness of the case.
It is necessary to laminate the unstretched film on the outermost surface on the opposite side where the coated stretched film is laminated. In particular, when polypropylene or EAA is used for chemical resistance (electrolyte resistance) and heat sealability (seal stability at high temperatures), heat resistance is used, and good adhesiveness with relatively high seal strength at high temperatures. Is obtained.
[0019]
The thickness of this unstretched film needs to be 9 to 50 μm. When the thickness is less than 9 μm, the heat sealability becomes unstable, the thickness after molding is small, pinholes are easily generated, and there is a risk that the corrosion resistance to the electrolyte or the like may be reduced as the interior of the battery case. . On the other hand, use of a film having a thickness exceeding 50 μm does not necessarily improve the chemical resistance and heat sealability, and thus merely lowers the volume energy.
The unstretched film may have a case where it is directly laminated on an aluminum foil or a case where it is laminated on a stretched film, but is provided on the outermost surface of the other surface of the coating stretched film surface of the aluminum foil laminate material. When the battery case is formed, it is located inside the case, and must be laminated in order to ensure heat sealability and ensure chemical resistance of the case.
[0020]
These PP, modified PP, and EAA resins have a melting point equal to or higher than that of polyethylene and a high sealing strength at high temperatures, and may cause problems such as leakage, swelling, and rupture in a high-temperature storage test (safety test) of a battery. Excellent for less.
From the viewpoint of safety at high temperatures, polypropylene (melting point 140 to 170 ° C.) is most excellent.
On the other hand, the three kinds of resins such as modified PP, EAA and ionomer resin have better adhesiveness to metal (terminal) than polyethylene, and therefore have less risk of delamination.
Therefore, it is preferable to select PP when high-temperature safety is important, and to select modified PP, EAA or ionomer resin when a balance between safety and adhesion to metal is required. Both of these resins satisfy chemical resistance (electrolyte resistance) and shape retention (rigidity).
[0021]
As described above, the packaging material for the battery case composed of the stretched film coated with the aluminum foil, the stretched film and the unstretched film, and the dry laminating adhesive is used to form the battery case as light and small in volume as possible. To achieve this, the object of the present invention can be sufficiently achieved by setting the total thickness to 150 microns or less. If the total thickness exceeds 150 microns, it is difficult to form the corners, and if the molding is forcibly performed, cutting or the like will occur.
[0022]
The composition of the laminate such as these aluminum foils and films is at least on one side of the aluminum foil, a polyamide having a coating layer that is durable against an electrolytic solution containing a chlorine or fluorine-containing lithium salt with the coating layer outside on the surface side It is necessary to laminate a stretched film (coated stretched film) to prevent the whitening of the stretched film, and to directly laminate the stretched film (including the coated stretched film) to avoid breakage due to necking of the aluminum foil. is necessary.
When laminating a stretched film or another stretched film in these laminations, it is necessary to laminate using a dry laminating adhesive, but it is necessary to laminate the unstretched film (PP, modified PP, EAA or ionomer resin). When the substrate is an aluminum foil, dry lamination or heat lamination can be used for lamination. Particularly, depending on the type of the electrolytic solution, better corrosion resistance may be obtained by using heat lamination.
[0023]
As a specific configuration of such a battery case packaging material, a stretched film having a coating layer that is durable with respect to an electrolytic solution containing a lithium salt containing chlorine or fluorine on one surface of the battery case on the side of an aluminum foil It is particularly limited as long as an unstretched film such as polypropylene is laminated on the film and the outermost surface of the other side of the aluminum foil (inside of the battery case) and the overall thickness is 150 microns or less. Although not preferable, the following are preferable. The following symbols are used.
Coating layer: CT, stretched polyamide or polyester film: OF, aluminum foil: Al, unstretched film: CF, (dry lamination omitted)
(1) CT / OF / Al / CF
(2) CT / OF / Al / OF / CF
(3) CT / OF / OF / Al / OF / CF
(4) CT / OF / OF / Al / CF
With the above configuration, a sharp shape was formed.
[0024]
Further, the battery case packaging material of the present invention has a feature that it can be formed without lubrication when the forming height of the overhang forming or deep drawing forming is low (5 mm or less) because the directionality of the mechanical properties is small.
By using the packaging material for a battery case of the present invention, when a battery case is used, an extra area for sealing, which is conventionally required for sealing, does not require a volume, and a thin material is used. Since a battery case having a sharp shape can be formed, a battery having a high volume energy density can be manufactured. In particular, there is no danger of whitening or corrosion even when an electrolytic solution is attached, and there is no danger of off-spec due to poor appearance.
Although there is no particular limitation on the method of manufacturing the battery case, it can be advantageously formed by, for example, the steps shown in FIG. When the molding height is high, molding is performed using a multi-stage molding method.
Since the battery case packaging material has excellent heat sealing properties, chemical resistance, moldability, etc., it contains not only battery case packaging materials but also pharmaceuticals, cosmetics, photographic chemicals and other highly corrosive organic solvents. It is a packaging material that can also be used as a container material for contents.
[0025]
【Example】
(Examples 1-3, Comparative Examples 1-2)
(Packaging material for battery case)
A urethane-based dry laminating adhesive [manufactured by Toyo Morton Co., Ltd .: AD502 / CAT10] is used as a dry laminate using the following coated stretched film, stretched film, unstretched film, and aluminum foil of an aluminum-iron alloy (AA standard 8079). Was used to prepare a battery case packaging material.
[0026]
The following abbreviations are used.
Tensile strength in four directions = breaking strength in directions of 0 °, 45 °, 90 ° and 135 ° Elongation in four directions = breaking elongation in directions of 0 °, 45 °, 90 ° and 135 ° Stretched film (1): polyamide film 4 direction tensile strength = 250N / mm 2, 265N / mm 2, 250N / mm 2, 245N / mm 2.
Four-way elongation = 162%, 140%, 153%, 155%.
Stretched film ▲ 2 ▼: polyamide film 4 direction tensile strength = 188N / mm 2, 235N / mm 2, 215N / mm 2, 195N / mm 2.
Four-way elongation = 121%, 86%, 99%, 89.
Stretched film ▲ 3 ▼: Polyester film 4 direction tensile strength = 220N / mm 2, 245N / mm 2, 265N / mm 2, 221N / mm 2.
Four-way elongation = 122%, 90%, 105%, 98%.
[0027]
CPP: Unstretched polypropylene film EAA: Ethylene-acrylate copolymer IO: Ionomer resin Dry: Dry laminate adhesive PVDC: Polyvinylidene chloride VDC-VC: Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer EP: Epoxy resin AC: Vinyl acetate resin [0028]
(Structure of laminate material)
The numbers on the right shoulder indicate the respective thicknesses (μm).
Figure 0003567229
[0029]
(Method of evaluating moldability)
The above-mentioned battery case packaging material was made into a blank shape of 110 × 180 mm, stretched (one step) using a straight mold having a free molding height, and the moldability was compared based on the molding height of each packaging material.
The punch shape of the mold used was 60 mm long side, 45 mm short side, corner R = 1 to 2 mm, punch shoulder R = 1 mm, and die shoulder R = 0.5 mm. Table 1 shows the results.
[0030]
(Sealability evaluation method)
An electrolytic solution (dimethyl carbonate + ethyl carbonate (DMC: EC = 1: 1) + fluorine-containing lithium salt) was injected into the rectangular container molded by the above method, and after heat sealing, the container was inverted and heated at 60 ° C. for 1 hour. Stored for a month and checked for seal leaks. Table 1 shows the results.
[0031]
(Evaluation method for electrolyte resistance)
An electrolytic solution (dimethyl carbonate + ethyl carbonate + fluorine-containing lithium salt) (3 cc) was adhered to the outer surface of the rectangular container molded by the above-described method of evaluating moldability. The whitened (dissolved) state was visually observed. Table 1 shows the results.
[0032]
[Table 1]
Figure 0003567229
[0033]
【The invention's effect】
The present invention provides, as a battery case packaging material, a laminate comprising at least one layer of a stretched film, at least one layer of an unstretched film, and an aluminum foil. Laminated with a stretched film having a coating layer that is durable to a fluorine-containing lithium salt, and an unstretched film laminated on the outermost surface of the other side of the aluminum foil. A packaging material for a battery case was developed.
Since this packaging material is subjected to cold (normal temperature) molding such as stretch molding or deep drawing molding, it is not necessary to consider heat shrinkage of the stretched film, and a urethane-based dry laminate having excellent adhesion performance can be used. Therefore, a thin, lightweight, sharp battery case can be easily produced, and a heat seal can be used for sealing, so that the packaging material has high productivity.
In particular, the surface of the stretched film is coated with a durable chlorine or fluorine-containing lithium salt, so even if a highly corrosive electrolytic solution adheres, it can maintain a clean appearance without whitening, resulting in off-spec due to poor appearance. A battery case that combines a stretched film and an unstretched film with an aluminum foil to effectively prevent necking breakage of the aluminum foil and has excellent mechanical strength, chemical resistance, and heat sealability Can be easily manufactured.
The battery case manufactured in this manner can be a highly efficient secondary storage battery having a high volume energy density.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an example of a manufacturing process of a battery case packaging material of the present invention.

Claims (7)

アルミニウム箔の片面の最も外側に、その表面側にポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、セルロースエステル、ウレタン樹脂及びアクリル樹脂から選ばれた少なくとも1種のコーティング層を有する延伸フィルムをラミネートすると共に、ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体またはアイオノマー樹脂のフィルムをアルミニウム箔の他の面の最も外側にラミネートした、包材総厚が150ミクロン以下であることを特徴とする冷間成形用電池ケース用包材。On the outermost side of one side of the aluminum foil, on the surface side, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene, polyester resin, epoxy resin, phenolic resin, fluororesin, cellulose ester, urethane resin and Along with laminating a stretched film having at least one coating layer selected from an acrylic resin, a film of polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, an ethylene-acrylate copolymer or an ionomer resin is provided on the outermost surface of the other surface of the aluminum foil. A packaging material for a cold-formed battery case, which is laminated and has a total packaging material thickness of 150 microns or less. コーティング層を有する延伸フィルムが、ポリアミドまたはポリエステルのフィルムであり、これらのフィルムの引張試験(試料幅15mm、標点間距離50mm、引張速度100mm/min)における4方向(0°、45°、90°及び135°)の破断までの引張強さが150N/mm2 以上であり、かつ4方向の伸びが80%以上であるような機械的性質を有する方向性の少ないフィルムを用いた請求項1に記載の冷間成形用電池ケース用包材。The stretched film having a coating layer is a polyamide or polyester film, and these films are stretched in four directions (0 °, 45 °, 90 °) in a tensile test (sample width 15 mm, gauge length 50 mm, tensile speed 100 mm / min). ° and 135 ° tensile strength to break the) is at 150 N / mm @ 2 or more, and in claim 1 using a directional less film having mechanical properties such that the four directions of elongation of 80% or more The packaging material for a cold-formed battery case according to the above. コーティング層を有するポリアミドまたはポリエステルのフィルムの厚さが9〜50μmであり、アルミニウム箔の他の面にラミネートするポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体、またはアイオノマー樹脂のフィルムの厚さが9〜50μmである請求項1又は2に記載の冷間成形用電池ケース用包材。The thickness of the polyamide or polyester film having a coating layer is 9 to 50 μm, and the thickness of the polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, ethylene-acrylate copolymer, or ionomer resin film to be laminated on the other surface of the aluminum foil There claim 1 or 2 cold forming battery case material according to a 9~50Myuemu. アルミニウム箔が純アルミニウム系またはアルミニウム−鉄系合金の、厚さが20〜80ミクロンのO材である請求項1に記載の冷間成形用電池ケース用包材。The packaging material for a cold-formed battery case according to claim 1, wherein the aluminum foil is an O material having a thickness of 20 to 80 microns, which is a pure aluminum-based or aluminum-iron-based alloy. アルミニウム箔と延伸フィルムの間がウレタン系ドライラミネート用接着剤でラミネートされている請求項1に記載の冷間成形用電池ケース用包材。The packaging material for a battery case for cold forming according to claim 1, wherein a space between the aluminum foil and the stretched film is laminated with a urethane-based adhesive for dry lamination. コーティング材:CT、延伸フィルム:OF、アルミニウム箔:Al、ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体またはアイオノマー樹脂:CFとした時に、包材構成が次のいずれかの構成を取る請求項1に記載の冷間成形用電池ケース用包材(ドライラミネート接着剤は省略)。
(1)CT/OF/Al/CF
(2)CT/OF/Al/OF/CF
(3)CT/OF/OF/Al/OF/CF
(4)CT/OF/OF/Al/CF。
Coating material: CT, stretched film: OF, aluminum foil: Al, polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, ethylene-acrylate copolymer or ionomer resin: CF, the packaging material composition takes one of the following configurations Item 7. A packaging material for a battery case for cold forming according to Item 1 (dry laminate adhesive is omitted).
(1) CT / OF / Al / CF
(2) CT / OF / Al / OF / CF
(3) CT / OF / OF / Al / OF / CF
(4) CT / OF / OF / Al / CF.
請求項1ないしいずれか1項に記載の電池ケース用包材を使用し、ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン−アクリレート共重合体またはアイオノマー樹脂の面が電池ケース内側になるように張り出し成形または深絞り成形した電池ケース。The battery case packaging material according to any one of claims 1 to 6, wherein the battery case packaging material is stretched or molded such that the surface of polypropylene, maleic acid-modified polypropylene, ethylene-acrylate copolymer, or ionomer resin is inside the battery case. A deep drawn battery case.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012153847A1 (en) 2011-05-11 2012-11-15 凸版印刷株式会社 Cladding for lithium ion cell, lithium ion cell, and method for producing lithium ion cell
JP2014049202A (en) * 2012-08-29 2014-03-17 Toppan Printing Co Ltd Sheath material for lithium ion battery
JP2014049203A (en) * 2012-08-29 2014-03-17 Toppan Printing Co Ltd Sheath material for lithium ion battery
JP2014078513A (en) * 2011-11-07 2014-05-01 Toppan Printing Co Ltd Exterior material for power storage device
US9397321B2 (en) 2013-06-17 2016-07-19 Showa Denko Packaging Co., Ltd. Molding packaging material, and molded case

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3845273B2 (en) * 2000-10-13 2006-11-15 昭和電工パッケージング株式会社 Electronic parts case packaging
JP5519895B2 (en) 2005-05-27 2014-06-11 昭和電工パッケージング株式会社 Battery case packaging and battery case
JP2011175841A (en) * 2010-02-24 2011-09-08 Unitika Ltd Polyamide laminated film for lithium ion secondary battery exterior
JP5316552B2 (en) * 2011-01-21 2013-10-16 大日本印刷株式会社 Battery laminated film and battery container using the same
JP5966611B2 (en) * 2011-05-24 2016-08-10 東レ株式会社 Laminated body
CN103918099B (en) * 2011-11-07 2016-05-18 凸版印刷株式会社 Electrical storage device housing material
DE102011090003A1 (en) * 2011-12-28 2013-07-04 Continental Automotive Gmbh Housing for a battery
JP5993247B2 (en) * 2012-08-24 2016-09-14 株式会社サンエー化研 Battery case packaging
JP6353670B2 (en) 2013-05-08 2018-07-04 昭和電工パッケージング株式会社 Molding packaging material
JP6205205B2 (en) 2013-08-09 2017-09-27 昭和電工パッケージング株式会社 Molding packaging material
JP6166144B2 (en) 2013-10-15 2017-07-19 昭和電工パッケージング株式会社 Molding packaging material
JP6693416B2 (en) 2014-07-16 2020-05-13 凸版印刷株式会社 Power storage device exterior material and power storage device using the same
JP6412388B2 (en) 2014-09-30 2018-10-24 昭和電工パッケージング株式会社 Molding packaging material
JP6628472B2 (en) * 2014-12-25 2020-01-08 藤森工業株式会社 Non-aqueous battery exterior laminate
JP6987113B2 (en) * 2014-12-25 2021-12-22 藤森工業株式会社 Laminate for exterior non-aqueous batteries
KR101581454B1 (en) * 2015-03-18 2015-12-30 주식회사 탑앤씨 Stainless Use Steel pouch film for the Secondary Battery, the Pack containing the same and the Secondary Battery containing the same
KR101628993B1 (en) * 2015-03-18 2016-06-09 주식회사 탑앤씨 Stainless Use Steel pouch film for the Secondary Battery, the Pack containing the same and the Secondary Battery containing the same
JP6137236B2 (en) * 2015-06-04 2017-05-31 凸版印刷株式会社 Battery exterior material and secondary battery
JP7086373B2 (en) * 2016-06-15 2022-06-20 ユニチカ株式会社 Method for manufacturing polyamide-based coated film, laminate and polyamide-based coated film
CN109679485B (en) * 2018-12-24 2020-07-17 江西明冠锂膜技术有限公司 External protective coating for lithium battery aluminum plastic film and preparation method thereof
KR102388336B1 (en) * 2020-12-18 2022-04-20 주식회사 비티엘첨단소재 Aluminium pouch film for the secondary battery
KR102388338B1 (en) * 2020-12-18 2022-04-20 주식회사 비티엘첨단소재 Aluminium pouch film for the secondary battery
KR102675025B1 (en) * 2023-04-06 2024-06-14 율촌화학 주식회사 Film for cell pouch and manufacturing method thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09129203A (en) * 1995-10-31 1997-05-16 Sony Corp Nonaqueous electrolyte battery
JPH10340708A (en) * 1997-06-05 1998-12-22 Asahi Chem Ind Co Ltd Polymer packaged lithium battery

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012153847A1 (en) 2011-05-11 2012-11-15 凸版印刷株式会社 Cladding for lithium ion cell, lithium ion cell, and method for producing lithium ion cell
US9306196B2 (en) 2011-05-11 2016-04-05 Toppan Printing Co., Ltd. Packaging material for lithium ion battery, lithium ion battery, and method for manufacturing lithium ion battery
JP2014078513A (en) * 2011-11-07 2014-05-01 Toppan Printing Co Ltd Exterior material for power storage device
JP2014049202A (en) * 2012-08-29 2014-03-17 Toppan Printing Co Ltd Sheath material for lithium ion battery
JP2014049203A (en) * 2012-08-29 2014-03-17 Toppan Printing Co Ltd Sheath material for lithium ion battery
US9397321B2 (en) 2013-06-17 2016-07-19 Showa Denko Packaging Co., Ltd. Molding packaging material, and molded case
DE102014211477B4 (en) 2013-06-17 2022-01-05 Showa Denko Packaging Co., Ltd. MOLDING PACKAGING MATERIAL AND MOLDED HOUSING

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