JP3554363B2 - Ketocoumarin derivatives and sensitizing dyes for photopolymers comprising such derivatives - Google Patents

Description

【０００７】
ここでＥは感度、Ｔｎはステップタブレットｎ段目の透過率、ｔは露光時間、Ｉ_０は露光強度を表す。Ｅはその値が小さい程高感度を表し、実用上１ｍＪ／ｃｍ^２以下の感度が必要とされている。
【０００８】
色素による分光増感は色素の励起状態から一電子が開始剤分子へ移動し、この結果生成したラジカルがモノマーを攻撃し、光重合が起こるものと考えられている。この電子移動が起こるためには系の自由エネルギーΔＧが負になる必要がある。
【０００９】
【数２】

【００１０】
ここでＥ_ＯＸは色素の酸化電位、Ｅ_ＲＥＤは開始剤の還元電位、^１Ｅ_００ ^＊は色素の最低励起一重項エネルギーを表す。色素の酸化電位は置換基の種類や色素の構造に大きく影響される。
【００１１】
現在までに、フォトポリマー用増感色素としては、多くの種類のものが提案されている。例えば、特開昭５４−１５１０２４号公報にはメロシアニン色素、特開昭５８−２９８０３号公報にはシアニン色素、特開昭５９−５６４０３号公報にはスチルベン誘導体、特開昭６３−２３９０１号公報や特開昭６４−４８０５９号公報にはクマリン系色素、特開昭６４−３３１０４号公報にはメチレンブルー誘導体が記載されている。これらの公知色素の中に上述の要求特性を全て備えた色素を見いだすことは困難であるのが実状である。
【００１２】
また、可視光フォトポリマー組成物は基本的にはバインダーポリマー、多官能モノマー、重合開始剤及び増感色素から構成され、色素以外の各成分には非常に多くの種類があり、製品組成物は用途や製品グレードに合わせて各種、各様の組み合わせで調製され、使用に供される。従って目的とする特性を備えた組成物を調製するには他の成分を固定して、これにふさわしい色素を選択使用する方法が採られるのが実状である。このような多種類の組み合わせからなる組成物に対応できる諸特性を備えた万能な色素は現在のところ見い出されておらず、色々な種類の有用な増感色素が必要とされ、その開発が要望されている。
【００１３】
【発明が解決しようとする問題点】
フォトポリマー組成物を用いる可視レーザーによる画像記録の技術分野では、高速走査露光記録や低出力レーザー等の必要性から、諸特性を備え、実用性に優れた増感色素が要望されている。しかしながら、増感色素の分子構造と各成分との相互作用やこれに基づく諸特性については現状ではまだ十分解明されておらず、前記要求特性をすべて満足する増感色素を選択することは困難な作業であり、公知材料から類推、選択することは容易なことではない。本発明者らは鋭意検討した結果、ケトクマリン骨格の特定の位置に炭素鎖中に酸素原子を有するアルキルアミノ基を導入したケトクマリン誘導体がフォトポリマー用増感色素として実用性に優れた特性を有することを見い出し、本発明を完成したもので、本発明の目的は新規なケトクマリン誘導体及びかかる誘導体からなるフォトポリマー用増感色素を提供することにある。
【００１４】
【問題点解決するための手段】
本発明は下記一般式１で表されるケトクマリン誘導体及びかかる誘導体からなるフォトポリマー用増感色素に関する。
【００１５】
【化３】

上記式中において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４はそれぞれ独立にアルキル基を表し、その内少なくとも１個以上が炭素鎖中に酸素原子を有するアルキル基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、オクチル、デシルやドデシル基などを挙げることができるがＣ_１〜Ｃ_４のアルキル基が特に好ましい。また炭素鎖中に酸素原子を有するアルキル基の具体例としてはメトキシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチル、ブトキシエチル、アミロキシエチル、ヘプトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、ブトキシプロピル、エトキシエトキシエチルやエトキシエトキシエトキシエチル基などが挙げられる。
【００１６】
本発明の増感色素が併用される光重合開始剤としては各種有機過酸化物、２，４，６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジンで代表されるトリアジン化合物、ベンゾインアルキルエーテル、ビスイミダゾール、鉄−アレン鎖体、Ｎ−フェニルグリシンやジフェニルヨードニウム塩などを挙げることができる。またこれらの数種を組み合わせた多成分系開始剤でもよい。有機過酸化物の例を挙げると、パーオキシエステルとしてはジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、３，３’，４，４’−テトラキス（ｔ−ブチルジオキシカルボニル）ベンゾフエノン、ジアルキルパーオキサイドとしては２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）−３−ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ヒドロパーオキサイドとしては２，５−ビス（ヒドロパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、パーオキシアセタールとしてはブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）バリレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルジオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ケトンパーオキサイドとしてはエチルメチルケトンパーオキサイドなどがある。
【００１７】
光重合可能な化合物としては、１分子中にエチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個有する光重合または光架橋可能なモノマー、オリゴマー、プレポリマーまたはこれらの混合物から構成される。このような化合物の例としては、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、エチレングリコールジメタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタアクリレート、ポリエステルメタアクリレート、ポリウレタンメタアクリレート、エポキシメタアクリレートなど、通常この技術分野に用いられる化合物を挙げることができる。
【００１８】
バインダー樹脂の例としてはポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルカルバゾール、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンオキサイド、ポリブチルメタアクリレート、スチレン−マレイン酸エステル、ポリメチルメタアクリレート−メタアクリル酸系、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン−グリシジルメタアクリレート系樹脂などを挙げることができる。
【００１９】
本発明による増感色素は光重合開始剤に対して０．１〜１０倍の割合で使用され、これらの混合物に対しバインダー樹脂が０〜数１００倍の割合で加えられ、光重合性組成物が調製される。この組成物には必要に応じて熱重合禁止剤や可塑剤等の添加物を加えてもよい。
【００２０】
次に実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【実施例１】
色素１の合成
【化４】

【００２２】
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ブトキシエチル）アミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド６ｇとアセトンジカルボン酸メチルエステル２．２ｇをアセトニトリル３０ｍｌ中ピペリジンの存在下４時間加熱反応させた。反応後溶媒の大部分を溜去し、メタノールで結晶化して得られた粗結晶をエタノールから再結晶し、目的精製物２．３ｇを得た。このものは融点（ｍ．ｐ．）１２２℃、塩化メチレン中での極大吸収波長は４５８ｎｍであった。なお、上記ベンズアルデヒド化合物は市販のＮ−エチル−ｍ−アミノフェノールにブトキシエチルトシラートを反応させた後、通常のビルスマイヤー反応によりホルミル化して得た。
【００２３】
【実施例２】
色素２の合成
【化５】

【００２４】
４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドとアセトンジカルボン酸メチルエステルとをアセトニトリル中ピペリジンの存在下に反応させて得られるクマリン中間体、３−メトキシカルボニルメチルカルボニル−７−ジエチルアミノクマリン３．２ｇと４−Ｎ，Ｎ−ジブトキシエチルアミノ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド３．４ｇをエタノール４５ｍｌ中ピペリジンの存在下５時間加熱反応させ、その後放冷し析出する結晶を濾取する。得られた粗結晶をシリカゲルカラムで精製し、目的色素３．５ｇを得た。このものは融点（ｍ．ｐ ．）１１４−６℃、塩化メチレン中での極大吸収波長は４５８ｎｍであった。同様にして本発明の他の色素も合成した。その代表例を以下に挙げる。
【００２５】
【実施例３】
【化６】

【００２６】
【実施例４】
【化７】

【００２７】
【実施例５】
【化８】

【００２８】
【実施例６】
【化９】

【００２９】
【実施例７】次に感度測定について説明する。
感光液処方：
バインダーポリマー（ＨＳＰ６２１） １００部
多官能モノマー（ＰＥＴＡ） １０１部
有機過酸化物（ＢＴＴＢ） ８．１部
増感色素 ８．１部
エチルセロソルブ ９００部
【００３０】
上記の感光液を表面処理した砂目立てアルミ板に回転塗布し感光層を形成した。酸素による重合阻害を避けるためにポリビニルアルコールのオーバーコート層を設けた。この感光層に、３ＫＷ超高圧水銀灯からの光をシャープカットフィルター（Ｙ−４７）及び干渉フィルター（ＫＬ−４９）を通すことによりアルゴンレーザーの発振波長に近い４９０ｎｍの光を取り出し、この光をグレースケールを密着させて照射した。その後アルカリ系現像液により現像した。
【００３１】
感度はグレースケール法により、光硬化したステップの段数から求めた。第１表にその結果を示す。
【００３２】
【表１】

【００３３】
表中の溶解度は色素と溶媒であるエチルセロソルブを混合し、２０℃で３時間攪拌した後、過剰の色素を濾別した飽和溶液を用い比色定量法により算出した。なお、感光液の処方では公知色素の配合量は６．３部とした。本発明による色素は室温で容易に完溶したが、公知色素は完全には溶解せず濁った状態であったので加熱し完溶させてから使用した。また、略号の意味および公知色素の構造は以下のとおりである。
【００３４】
ＨＳＰ６２１：メタアクリル酸−メタアクリル酸アルキル−メタアクリル酸シクロヘキシル共重合体
ＰＥＴＡ ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＢＴＴＢ ：３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン
【００３５】
【化１０】

【００３６】
第１表からも明らかなように、本発明によるケトクマリン誘導体はこの技術分野によく用いられるセロソルブ系の溶媒、具体的にはエチルセロソルブに対し実用上十分な高溶解性を示す。このため感光液は室温下攪拌することにより極めて容易に調製することができるとともに、感光液の保存中にも、また成膜後のフィルムレジスト中にも色素結晶の析出は見られず、品質が安定に保たれる。一方、公知色素の溶解性は極めて低く、実用に供し得ない。感度について検討すると、本発明のケトクマリン誘導体は公知色素に比べてＢＴＴＢではやや高く、ＴＣＴではやや低い結果が得られているが、実用上必要とされる１ｍＪ／ｃｍ^２よりその値は非常に小さく、従っていずれの開始剤に対しても高感度を示す。吸収特性については、本発明の誘導体は公知色素とほぼ同じ、良好な特性を示す。このようなことから、本発明によれば実用上必要な要求特性を兼備した新しいフォトポリマー用増感色素を提供することが可能となった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明は優れた特性を有する新規ケトクマリン誘導体及びかかる誘導体からなる実用性に優れたフォトポリマー用増感色素を提供することが可能となった。従って、アルゴンイオンレーザーやヘリウムカドミウムレーザーなどの可視レーザーによる高速走査記録が可能であり、レーザーダイレクト製版用ＰＳ版、ドライフィルムレジスト、デジタルカラープルーフ、ホログラム記録、感光性マイクロカプセルなどの材料系の増感色素として極めて有用である。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to novel ketocoumarin derivatives and sensitizing dyes for photopolymers comprising such derivatives.
[0002]
[Prior art]
A photopolymer composition is a material that shows a change in physical properties between a light-irradiated part and a non-irradiated part by sensing light energy, and is widely used for printing, micro-processing such as super LSI, printed circuit formation, UV curable paint and ink, and hologram recording. It has been put to practical use in the field, and its use is expanding more and more. This composition is basically composed of a photopolymerization initiator, a photopolymerizable compound and a binder polymer, and usually has sensitivity in the ultraviolet region, and is g-line or i-line of a mercury lamp or violet of a high-power argon laser. Images are recorded using an external oscillation line or the like.
[0003]
2. Description of the Related Art In recent years, technology for performing image recording using visible laser light instead of ultraviolet light has been actively developed. Usually, the above composition has no sensitivity to visible light, and the use of a sensitizing dye is an indispensable technical element in order to impart spectral sensitivity to recording light. The characteristics of such a sensitizing dye include (1) having excellent solubility in a solvent, (2) having a large absorption coefficient at the wavelength of the recording light, and (3) having a photosensitive wavelength that is similar to the wavelength of the recording light. It is required that they match, (4) high sensitivity, (5) good compatibility with other components, and (6) good storage stability.
[0004]
Among these required properties, (1) is the first condition for determining whether the dye can be used in this technique, and the following conditions (2) to (5) and further (6) are not satisfied until this condition is satisfied. Conditions are considered. If the solubility of the dye is poor, the dye concentration during the film formation becomes insufficient, the required sensitivity cannot be obtained, and image recording with good resolution cannot be performed. In addition, when the dye is heated and dissolved to be used, not only does the workability deteriorate, but also the dye crystals precipitate in a solution or film during storage at room temperature and cannot be used as a product composition. It is considered that the solubility of the dye is greatly influenced by the interaction between the dye molecules, the interaction between the dye and the solvent molecule, and the interaction between the dye molecule and the binder polymer or the polyfunctional monomer molecule.
[0005]
(2) and (3) are greatly affected by the absorption characteristics such as the absorption maximum wavelength of the dye, the molecular extinction coefficient and the shape of the absorption band. Therefore, it is important what kind of coloring system the dye takes. About (3), it can be known more accurately by measuring the spectral sensitivity of the composition. For (4), the sensitivity E is calculated using the following equation.
[0006]
(Equation 1)

[0007]
Where E is the sensitivity, Tn step tablet n-th transmission, t is the exposure time, I ₀ denotes the exposure intensity. The smaller the value of E, the higher the sensitivity, and practically a sensitivity of 1 mJ / cm ² or less is required.
[0008]
It is believed that spectral sensitization by a dye causes one electron to move from the excited state of the dye to the initiator molecule, and the resulting radical attacks the monomer, causing photopolymerization. For this electron transfer to occur, the free energy ΔG of the system must be negative.
[0009]
(Equation 2)

[0010]
Here _{E OX} is the oxidation potential of the _dye, the _{E RED} represents a reduction ^potentials, 1 _{E 00} ^* is the lowest excited singlet energy of the dye of the initiator. The oxidation potential of a dye is greatly affected by the type of substituent and the structure of the dye.
[0011]
To date, many types of sensitizing dyes for photopolymers have been proposed. For example, JP-A-54-151024 discloses a merocyanine dye, JP-A-58-29803 discloses a cyanine dye, JP-A-59-56403 discloses a stilbene derivative, JP-A-63-23901, and JP-A-64-48059 describes coumarin dyes, and JP-A-64-33104 describes methylene blue derivatives. In fact, it is difficult to find a dye having all of the above-mentioned required characteristics among these known dyes.
[0012]
In addition, the visible light photopolymer composition is basically composed of a binder polymer, a polyfunctional monomer, a polymerization initiator and a sensitizing dye, and there are very many types of components other than the dye. various according to the application and product grades, are manufactured by adjusting a combination of all sorts, it is subjected to use. To made compositions with properties of interest tone is therefore secures the other components, it is actual situation of how to select using the appropriate dye thereto is employed. A universal dye having various properties capable of coping with such a composition composed of various types has not been found at present, and various kinds of useful sensitizing dyes are required. Have been.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
In the technical field of image recording with a visible laser using a photopolymer composition, there is a need for a sensitizing dye having various properties and excellent in practicality due to the necessity of high-speed scanning exposure recording and low-output laser. However, at present, the molecular structure of the sensitizing dye and the interaction between each component and various properties based on this have not yet been sufficiently elucidated, and it is difficult to select a sensitizing dye that satisfies all the above-mentioned required properties. It is an operation, and it is not easy to infer and select from known materials. The present inventors have conducted intensive studies and found that a ketocoumarin derivative having an alkylamino group having an oxygen atom in a carbon chain introduced at a specific position of a ketocoumarin skeleton has excellent practical properties as a sensitizing dye for a photopolymer. the finding, and completed the present invention, an object of the present invention is to provide a novel ketocoumarin derivatives and photopolymers sensitizing dye made of such derivatives.
[0014]
[Means to solve the problem]
The present invention relates to a ketocoumarin derivative represented by the following general formula 1, and a sensitizing dye for a photopolymer comprising the derivative.
[0015]
Embedded image

In the above formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ each independently represent an alkyl group, and at least one of them represents an alkyl group having an oxygen atom in a carbon chain. Specific examples of the alkyl group for R _{1 to} R ₄ include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, octyl, decyl and dodecyl groups, and C _{1 to} C ₄ alkyl groups are particularly preferable. preferable. Specific examples of the alkyl group having an oxygen atom in the carbon chain include methoxyethyl, ethoxyethyl, propoxyethyl, butoxyethyl, amyloxyethyl, heptoxyethyl, methoxypropyl, ethoxypropyl, butoxypropyl, ethoxyethoxyethyl and ethoxyethoxyethoxy. And an ethyl group.
[0016]
Examples of the photopolymerization initiator used in combination with the sensitizing dye of the present invention include various organic peroxides, triazine compounds represented by 2,4,6-trichloromethyl- s-triazine, benzoin alkyl ethers, bisimidazole, and iron- Examples thereof include an allene chain, N-phenylglycine, and diphenyliodonium salt. Further, a multi-component initiator obtained by combining these several types may be used. Examples of organic peroxides include di-t-butyldiperoxyisophthalate, 3,3 ', 4,4'-tetrakis (t-butyldioxycarbonyl) benzophenone, and dialkyl peroxide. 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butyldioxy) -3-hexane and di-t-butyl peroxide; and hydroperoxide as 2,5-bis (hydroperoxy) -2,5 Dimethylhexane , t-butyl hydroperoxide, and peroxyacetal as butyl- 4,4-bis (t-butyldioxy) valerate, 1,1-bis (t-butyldioxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane , Examples of the ketone peroxide include ethyl methyl ketone peroxide.
[0017]
The photopolymerizable compound is composed of a photopolymerizable or photocrosslinkable monomer, oligomer, prepolymer or a mixture thereof having at least one ethylenically unsaturated double bond in one molecule. Examples of such compounds include ethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, polyester methacrylate, polyurethane methacrylate, epoxy methacrylate, and the like. And the compounds used for the above.
[0018]
Examples of the binder resin include poly-N-vinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl carbazole, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyethylene oxide, polybutyl methacrylate, styrene-maleate, and polymethyl methacrylate-methacryl. Acid-based and poly-N-vinylpyrrolidone-glycidyl methacrylate-based resins can be exemplified.
[0019]
Sensitizing dye that by the present invention is used in a proportion of 0.1 to 10 times the photopolymerization initiator, a binder resin for these mixtures is added at the rate of several hundred times 0, photopolymerizable A composition is prepared. If necessary, additives such as a thermal polymerization inhibitor and a plasticizer may be added to this composition.
[0020]
Next, the present invention will be described in more detail using examples. However, the present invention is not limited to these.
[0021]
Embodiment 1
Synthesis of Dye 1

[0022]
6 g of 4- (N-ethyl-N-butoxyethyl) amino-2-hydroxybenzaldehyde and 2.2 g of acetone dicarboxylic acid methyl ester were heated and reacted in 30 ml of acetonitrile in the presence of piperidine for 4 hours. After the reaction, most of the solvent was distilled off, and the crude crystals obtained by crystallization with methanol were recrystallized from ethanol to obtain 2.3 g of the desired purified product. This had a melting point (mp) of 122 ° C. and a maximum absorption wavelength in methylene chloride of 458 nm. The benzaldehyde compound was obtained by reacting commercially available N-ethyl-m-aminophenol with butoxyethyl tosylate, followed by formylation by a usual Vilsmeier reaction.
[0023]
Embodiment 2
Synthesis of Dye 2

[0024]
Coumarin intermediate obtained by reacting 4-N, N-diethylamino- 2-hydroxybenzaldehyde and acetone dicarboxylic acid methyl ester in acetonitrile in the presence of piperidine, 3.2 g of 3-methoxycarbonylmethylcarbonyl-7-diethylaminocoumarin And 3.4 g of 4-N, N-dibutoxyethylamino- 2-hydroxybenzaldehyde were reacted under heating for 5 hours in the presence of piperidine in 45 ml of ethanol, then allowed to cool and the precipitated crystals were collected by filtration. The obtained crude crystals were purified by a silica gel column to obtain 3.5 g of the target dye. It had a melting point (mp ) of 114-6 ° C and a maximum absorption wavelength in methylene chloride of 458 nm. Similarly, other dyes of the present invention were synthesized. Representative examples are given below.
[0025]
Embodiment 3
Embedded image

[0026]
Embodiment 4
Embedded image

[0027]
Embodiment 5
Embedded image

[0028]
Embodiment 6
Embedded image

[0029]
Embodiment 7 Next, sensitivity measurement will be described.
Photosensitive solution formulation:
Binder polymer (HSP621) 100 parts Polyfunctional monomer (PETA) 101 parts Organic peroxide (BTTB) 8.1 parts Sensitizing dye 8.1 parts Ethyl cellosolve 900 parts
The photosensitive solution was spin-coated on a grained aluminum plate having a surface treated to form a photosensitive layer. An overcoat layer of polyvinyl alcohol was provided to avoid polymerization inhibition by oxygen. The light from a 3KW ultra-high pressure mercury lamp is passed through a sharp cut filter (Y-47) and an interference filter (KL-49) to extract 490 nm light close to the oscillation wavelength of an argon laser. Irradiation was performed with the scale in close contact. Thereafter, development was performed using an alkaline developer.
[0031]
The sensitivity was determined from the number of photocured steps by the gray scale method. Table 1 shows the results.
[0032]
[Table 1]

[0033]
The solubility in the table was calculated by a colorimetric method using a saturated solution obtained by mixing a dye and ethylcellosolve as a solvent, stirring the mixture at 20 ° C. for 3 hours, and filtering off the excess dye. In the formulation of the photosensitive solution, the blending amount of the known dye was 6.3 parts. That by the present invention dyes have been readily dissolved completely at room temperature, known dyes completely used since completely dissolved by heating so was to turbidity not dissolve. The meanings of the abbreviations and the structures of known dyes are as follows.
[0034]
HSP621: methacrylic acid-alkyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate PETA: pentaerythritol triacrylate BTTB: 3,3 ′, 4,4′- tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone
Embedded image

[0036]
As is clear from Table 1, ketocoumarin derivatives that by the present invention exhibit good cellosolve solvents used, the practically sufficient high solubility in ethyl cellosolve specifically to the art. Together Therefore photosensitive solution can be very easily adjusted made by stirring at room temperature, even during storage of the photosensitive solution and precipitation of the dye crystals was not observed even in a film resist after the deposition, quality Is kept stable. On the other hand, the solubility of known dyes is extremely low and cannot be put to practical use. When the sensitivity is examined, the ketocoumarin derivative of the present invention has a slightly higher result in BTTB and a slightly lower result in TCT as compared with the known dyes, but the value is much smaller than 1 mJ / cm ² required for practical use. Therefore, it shows high sensitivity to both initiators. As for the absorption characteristics, the derivatives of the present invention show almost the same good characteristics as known dyes. From the above, according to the present invention, it has become possible to provide a new sensitizing dye for a photopolymer having both required characteristics practically required.
[0037]
【The invention's effect】
The present invention has made it possible to provide novel ketocoumarin derivatives having excellent properties and sensitizing dyes for photopolymers comprising such derivatives and having excellent practicality. Therefore, high-speed scanning recording with a visible laser such as an argon ion laser or a helium cadmium laser is possible, and the increase in material systems such as PS plates for laser direct plate making, dry film resist, digital color proofing, hologram recording, and photosensitive microcapsules. It is extremely useful as a dye.

Claims (2)

A ketocoumarin derivative represented by the following general formula 1
General formula 1:

[In the above formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ each independently represent an alkyl group, and at least one of them represents a methoxyethyl group, an ethoxyethyl group, a propoxyethyl group, a butoxyethyl group, an amino group. Represents a roxyethyl group, a heptoxyethyl group, a methoxypropyl group, an ethoxypropyl group, a butoxypropyl group, an ethoxyethoxyethyl group, or an ethoxyethoxyethoxyethyl group . ]. Ketocoumarin derivative represented by the following general formula 1

[In the above formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ each independently represent an alkyl group, and at least one of them represents an alkyl group having an oxygen atom in a carbon chain. A sensitizing dye for a photopolymer.