JP3550179B2

JP3550179B2 - Electroconductive sealing material composition and method for shielding electromagnetic waves at joints using the conductive sealing material composition

Info

Publication number: JP3550179B2
Application number: JP10264094A
Authority: JP
Inventors: 康司山内; 鬨英木下; 幸市西中
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-05-17
Filing date: 1994-05-17
Publication date: 2004-08-04
Anticipated expiration: 2019-08-04
Also published as: JPH07310014A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、建築、土木用等に有用な変成ポリサルファイド系、あるいは変成シリコーン系シーリング材組成物に関し、特に電磁波遮蔽などの目的のため導電性の要求される外壁パネル間に形成される目地部への使用に適した導電性シーリング材組成物と、そのシーリング材組成物を用いた目地部の電磁波遮蔽方法および電磁波遮蔽構造体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建築、土木等の分野において、水密、気密などの目的で目地部や空隙部分を充填、シールするために各種タイプのシーリング材が用いられている。
【０００３】
一方、コンピューター機器あるいはデジタル方式の電気機器を扱う建造物において、外部電磁波などによる電波障害の問題が提起され、電磁遮蔽建造物の研究が近年進められており、その建材として電磁波遮蔽機能を有する導電性コンクリートなどの電磁波シールド建材が開発されている（例えば、特願平４−２１９４０４号）。
【０００４】
ところで、建築物に電磁波遮蔽を施すには、建築部位（床、壁及び天井等）をすべて電磁遮蔽材料で覆うことが必要である。例えば外壁に電磁波遮蔽を施す場合には、外壁パネルを電磁遮蔽材料で形成し、図４および図５に示すように外壁パネル１、１間に銅箔等の遮蔽材５を掛け渡してテープ６で貼付けていた。
【０００５】
しかし、このような方法では目地部２の電磁遮蔽の目的は満たされるが、次のような問題点が残っている。すなわち、建築物が風、地震等による揺れが生じた場合、遮蔽材５が目地部２の動きに追随できないために遮蔽材５が部分的にはがれたり破れたりする。また、金属製の遮蔽材５を使用すると経時により錆が発生するため外観が低下する上に電磁波遮蔽機能も低下する。さらに遮蔽材５を貼り付けるには専門の職人を要するのでコストアップにもつながっている。
【０００６】
これらの要求に対し、外壁パネル間に充填されるシーリング材の分野でも電磁波遮蔽機能等の導電性の研究が必要とされ、特開昭６０−１９９０５７号公報では導電性金属粉を含むシリコーン系シーリング材組成物が提案され、特公平３−４７６６３号公報では導電性カーボンブラックを含むシリコーン系シーリング材組成物が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開昭６０−１９９０５７号公報に開示のように、シーリング材組成物の中に金属粉を配合する場合には、導電性を付与するためには多量の金属粉を配合することが必要で、従って、組成物の比重が上がり高価なものになり、また酸化により導電性が低下するという欠点がある。
【０００８】
特公平３−４７６６３号公報に開示のように、シーリング材組成物の中にカーボンブラックを配合したものでは、導電性を向上するためにはカーボンブラックを多量に配合する必要があって、流動性を悪くするので作業性が劣り、また黒色のものしか得られないという欠点がある。
【０００９】
本発明は上記の欠点を解消するためになされたものであって、その目的とするところは、比較的少量の添加によりシーリング材に導電性を付与でき、従って、組成物の比重が上がるということもなく、また酸化により導電性が低下するということもないシーリング材組成物を提供することにある。
【００１０】
本発明の他の目的は、流動性が大きく低下することもなく、また着色も容易なシーリング材組成物を提供することにある。
【００１１】
本発明のさらに他の目的は、上記シーリング材組成物を用いた外壁パネル間に形成される目地部の電磁波遮蔽方法および電磁波遮蔽構造体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の導電性シーリング材組成物は、変成ポリサルファイドポリマー及びその硬化触媒、変成シリコーンポリマー及びその硬化触媒のうち少なくとも１つを主成分とするシーリング材組成物において、炭素繊維をシーリング材組成物の全量１００重量部に対して０．８〜２重量部含有することを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。
【００１３】
本発明の外壁パネル間に形成される目地部の電磁波遮蔽方法は、電磁波遮蔽機能を有する外壁パネル間に形成される目地部に上記シーリング材組成物を充填して該シーリング材組成物を硬化させることを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。
【００１４】
本発明の外壁パネル間に形成される目地部の電磁波遮蔽構造体は、電磁波遮蔽機能を有する外壁パネル間に形成される目地部に、上記シーリング材組成物からなるシーリング材が充填されていることを特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。上記目地部内にはバックアップ材が配設され上記シーリング材組成物が充填されるのが好ましい。
【００１５】
本発明に使用される変成ポリサルファイドポリマーとしては、従来から変成ポリサルファイド系シーリング材組成物に用いられている変成ポリサルファイドポリマーが使用でき、例えば、分子末端に架橋可能なメルカプト基（−ＳＨ基）を少なくとも１個以上有し、主鎖には主としてポリエーテルウレタン結合を有するものであり、例えば下記一般式（Ｉ）で表されるものがあげられる。
【００１６】
【化１】

【００１７】
式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、独立して２価の有機基を表し、ｎは正の数を表している。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）で表される変成ポリサルファイドポリマーの市販品としては、例えば、日本触媒社製「パールポールＰ−５００」および「パールポールＰ−９６５」（いずれも分子量が１万〜２万程度）があげられる。
【００１９】
変成ポリサルファイドポリマーの硬化触媒としては、従来変成ポリサルファイドポリマーを硬化するための触媒として使用されているものが好適であり、例えば、下記一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表されるものがあげられる。
【００２０】
【化２】

【００２１】
式（ＩＩ）中Ｒ^５、Ｒ^６は独立して水素または炭素数１〜１８の炭化水素基、ｘは１〜４の整数、Ｍ^１は周期律表のＶＩＩｂ族又はＶＩＩＩ族の金属を示す。
【００２２】
【化３】

【００２３】
式（ＩＩＩ）中、Ｒ^７は炭素数１〜１８の炭化水素基、ｘは１〜４の整数、Ｍ^１は周期律表のＶＩＩｂ族またはＶＩＩＩ族の金属を示す。
【００２４】
【化４】

【００２５】
式（ＩＶ）中、Ｒ ⁸、Ｒ⁹は独立して水素または炭素数１〜１８の炭化水素基、ｘは１〜４の整数、Ｍ²は周期律表のＩａ族、Ｉｂ族、ＩＩａ族、ＩＩｂ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、ＶＩａ族又はＶＩｂ族の金属、ｙは１〜４の整数を示す。
【００２６】
【化５】

【００２７】
式（Ｖ）中、Ｒ^１０は、炭素数１〜１８の２価の炭化水素基、Ｍ^２は周期律表のＩａ族、Ｉｂ族、ＩＩａ族、ＩＩｂ族、ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、ＶＩａ族またはＶＩｂ族の金属、ｙは１〜４の整数を示す。
【００２８】
硬化触媒は、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）で表されるもの１種以上、及び式（ＩＶ）、式（Ｖ）で表されるもの１種以上を併用するのが好ましい。特に、ジメチルジチオカルバミン酸第２鉄とジブチルジチオカルバミン酸亜鉛との等量混合物が好ましい。
【００２９】
硬化触媒の添加量は、少なくなると硬化速度が遅くなり、多くなると硬化物性を低下させるおそれがあるので、変成ポリサルファイドポリマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００３０】
その硬化触媒の市販品としては、ＮｏｃｃｅｌｅｒＴＴＦＥ（ジメチルジチオカルバミン酸第ＩＩ鉄）（三新化学工業（株）製）やＳａｎｃｅｌｅｒＢＺ（ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛）（三新化学工業（株）製）がある。
【００３１】
本発明に使用される変成シリコーンポリマーとしては、従来から変成シリコーン系シーリング材組成物に用いられているものが使用でき、例えば下記一般式（ＶＩ）で表されるような、ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性の基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基を少なくとも１個以上有するオキシアルキレン系重合体があげられる。
【００３２】
【化６】

【００３３】
上記一般式（ＶＩ）で表される変成シリコーンポリマーの市販品としては、例えば旭ガラス社製「ＥＳＳ２４１０」（分子量１７０００）があげられる。
【００３４】
上記変成シリコーンポリマーの硬化触媒としては、従来変成シリコーンポリマーを硬化するための硬化触媒として使用されているものが好適であり、触媒としてスズ系化合物、例えばビス（ジブチルスズラウリン酸）オキサイド（例えば、三共有機合成社製、商品名ＳＢ−６５）、助触媒としてシラン化合物やアミン化合物、例えば、ケトオキシムシラン、アルコキシシラン、アミノキシシラン、アミドシランのようなアミノ基置換アルコシシラン、ラウリルアミンまたはそれらの誘導体などがあげられる。
【００３５】
本発明に使用される炭素繊維の繊維長は、短すぎると導電性の効果が得られず、あるいは多量の添加が必要となるため硬化後の物性が悪くなり、また長すぎると混錬性、作業性に悪影響を与える。従って１〜３０ｍｍの繊維長が好ましく、さらに好ましくは５〜１５ｍｍである。
炭素繊維の平均径は、細すぎると混練の際に繊維切断が起こり易く、また太すぎると混練性、作業性に悪影響を与える。従って１〜２０μｍの平均径が好ましく、さらに好ましくは５〜１０μｍである。
【００３６】
炭素繊維の添加量は、少なすぎると十分な導電効果が得られず、また多すぎると作業性に悪影響を与える。従って、シーリング材組成物の全量１００重量部に対して、０．８〜２重量部の配合に限定される。
【００３７】
炭素繊維の市販品としては、例えば、東邦レーヨン社製のＨＴＡ−Ｃ９（繊維径７μｍ、長さ９ｍｍ／サイジング剤不使用）、ＨＴＡ−Ｃ９−Ｅ（繊維径７μｍ、長さ９ｍｍ／サイジング剤使用により結束したタイプ）などを使用することができる。後者は、投入時の繊維飛散防止を目的として、前者をサイジング剤を用いて結束させた製品である。
【００３８】
本発明のシーリング材組成物には、カーボンブラックや金属粉が配合されてもよい。また、該組成物には、可塑剤、溶剤、ガラスバルーンやその他充填剤を併用することも可能であり、更に必要に応じて老化防止剤、紫外線吸収剤、香料等を使用することができる。上記可塑剤は良好な弾性を持つシーリング材を得るために使用され、例えばポリプロピレングリコール（例えば、三井東圧化学社製、商品名Ｄｉｏｌ−３０００）、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等があげられる。
【００３９】
本発明のシーリング材組成物は、上記変成ポリサルファイドポリマー及びその硬化触媒および変成シリコーンポリマー及びその硬化触媒のうちの少なくとも一つと、炭素繊維とを混合して得られる。混合は、混合工程において炭素繊維の切断等を起こし易いものを除き、通常の混合機を用いて行うことができる。
【００４０】
本発明のシーリング材組成物は、空気中の酸素や湿気と接触することにより硬化が起こるので、カートリッジ等に充填し、空気中の酸素や湿気と遮断して保存する。
【００４１】
得られたシーリング材組成物は室温で硬化可能であり、電磁波遮蔽機能を有する外壁パネル間に形成される目地部に充填して弾性および導電性を有するシーリング材が形成され、外壁パネルの伸縮に該シーリング材が追従して目地部を水密的にシールすると共に、両外壁パネルを電気的に接続するものである。
【００４２】
次に、上記シーリング材組成物を用いた本発明の外壁パネルの目地部の電磁波遮蔽方法および電磁波遮蔽構造体を説明する。
【００４３】
図１および図２に示すように、電磁波遮蔽機能を有する外壁パネル１、１間に目地部２が形成され、この目地部２にバックアップ材３を一定距離の深さまで押し込み、続いて目地部２内に上記シーリング材組成物を充填する。該組成物は硬化して目地部２内には弾性且つ導電性を有するシーリング材４が形成され、このシーリング材４によって目地部２は水密的にシールされると同時に目地部２に導電性が付与される。
【００４４】
ここで使用される電磁波遮蔽機能を有する外壁パネルとしては、例えば、特願平５−６８１６３号に記載のものを使用することができる。
【００４５】
この外壁パネルは、図３に示すように、かさ密度０．０１５〜０．５ｇ／ｃｍ^３の炭素繊維シート１０の一部（通常、０．２ｍｍ以上）が無機硬化体１１中に埋設され、残部が露出されているものである。その無機硬化体１１としては、普通ポルトランドセメント、アルミナセメントなどがあげられる。炭素繊維シート１０としては、炭素繊維からなる不織布、織布のいずれの形態であってもよく、例えば、ペーパ、フェルト、マット等があげられる。
【００４６】
炭素繊維の体積抵抗は、低抵抗になると形成される炭素繊維シートが作業解きに繊維破断し易くなるので、５×１０^−４〜７×１０^−３Ω・ｃｍが好ましい。炭素繊維シートを構成する炭素繊維としては、ＰＡＮ系、ピッチ系、レーヨン系、カーボンウィスカー系等があげられる。露出部の炭素繊維シートの重量は２０〜５００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。露出部の炭素繊維重量がこの範囲を下回ると他部材との接続が難しくなり、この範囲を超えると他部材との接続後、接続部に荷重がかかったときに露出部の炭素繊維シート内部で繊維剥離が生じ、浮き上がった炭素繊維シートの間隙から電磁波が漏れてしまう危険性がある。
【００４７】
また、上記バックアップ材の材質としては、ゴム、発泡ポリウレタン、発泡ポリエチレン等のように弾性があり、且つ、復元力を有する性能をもつものであれば特に限定されるものでなく、又、形状は丸棒、楕円棒、角棒等でサイズは目地部の幅により決まるが目地部に押し込んだ時にその復元力で固定出来ればよい。バックアップ材の押し込み深さは、目地部の電磁波遮蔽要求値を満たせるシーリング材の厚みでよい。
【００４８】
【作用】
本発明のシーリング材組成物は、炭素繊維をシーリング材組成物の全量１００重量部に対して０．８〜２重量部含有することにより、硬化したシーリング材内で炭素繊維のつながりによる鎖が各方向に生成し、電気的に一体化するため、硬化物全体に導電性を付与することができる。また、炭素繊維は、従来使用していたカーボンブラックや金属粉に比べて比較的少量の配合で十分な導電性を付与することができる。
【００４９】
さらに、本発明の外壁パネルの電磁波遮蔽方法または遮蔽構造体では、電磁波遮蔽機能を有する一対の外壁パネル間に形成される目地部が、上記導電性のシーリング材組成物からなるシーリング材で充填されていることにより、目地部の水密をシーリング材で行うと同時に外壁パネル間の目地部に導電性を付与することができる。従って、シーリング材がその目地部から剥がれることもなく又、錆等の発生もなく耐久性のある電磁波遮蔽が維持出来る。
【００５０】
特に、目地部内にバックアップ材を配設して続いてシーリング材組成物を充填するようにすると、作業性がよい上に適正量のシーリング材組成物を目地部内に充填することができる。
【００５１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。
【００５２】
（実施例１）
配合成分、各原料の詳細を次に示す。
【００５３】

上記各配合物をそれぞれプラネタリーミキサーによって１時間真空混練してシーリング材組成物を得た。
【００５４】
シーリング材組成物の硬化物の体積抵抗率を測定した。体積抵抗率はケースレー・インストルメント社製のケースレー５０３ミリオームメーターによる測定値である。その結果を表１に示した。
【００５５】
（実施例２）
炭素繊維として、ＨＴＡ−Ｃ９−Ｅ（東邦レーヨン（株）製）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてシーリング材組成物を得た。
【００５６】
そのシーリング材組成物の硬化物の体積抵抗率を、実施例１と同様にして測定し、その結果を表１に示した。
【００５７】
（比較例１）
炭素繊維を使用しないこと以外は、実施例１と同様にしてシーリング材組成物を得た。
【００５８】
そのシーリング材組成物の硬化物の体積抵抗率を、実施例１と同様にして測定し、その結果を表１に示した。
【００５９】
（実施例３）
配合成分、各原料の詳細を次に示す。
【００６０】

上記各配合物をそれぞれプラネタリーミキサーによって１時間真空混練してシーリング材組成物を得た。
【００６１】
そのシーリング材組成物の硬化物の体積抵抗率を、実施例１と同様にして測定し、その結果を表１に示した。
【００６２】
（実施例４）
炭素繊維として、ＨＴＡ−Ｃ９−Ｅ（東邦レーヨン（株）製）を使用したこと以外は、実施例３と同様にしてシーリング材組成物を得た。
【００６３】
そのシーリング材組成物の硬化物の体積抵抗率を、実施例１と同様にして測定し、その結果を表１に示した。
【００６４】
（比較例２）
炭素繊維を使用しないこと以外は、実施例３と同様にしてシーリング材組成物を得た。
【００６５】
そのシーリング材組成物の硬化物の体積抵抗率を、実施例１と同様にして測定し、その結果を表１に示した。
【００６６】
【表１】

【００６７】
表１に示すように、炭素繊維を配合することによる導電性付与の効果は明かである。
【００６８】
（実施例５）
図２に示すように、４枚の電磁波シールドセメントモルタル板１（１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚み１０ｍｍ）をそれぞれの間隔が３０ｍｍとなるように配設し、モルタル板１、１間に形成された目地部２に、厚み３ｍｍの発泡ポリエチレンバックアップ材３をいれ、その上に実施例１で得られた導電性シーリング材組成物を厚み７ｍｍになるように充填した。
【００６９】
該シーリング材組成物が硬化してシーリング材４が形成された後、ＫＥＣ法でのシールド性能、引張接着性（試験方法：ＪＩＳＡ５７５８）を測定した。その結果を表２に示す。引張接着試験の結果は、シーリング材とモルタル板が完全に密着一体化しておりシーリング材の材破であった。
【００７０】
（実施例６）
目地部２に、シーリング材４の厚みが３ｍｍとなるように厚み７ｍｍの発泡ポリエチレンバックアップ材３をいれたこと以外は、実施例５と同様にしてシーリング材組成物を充填し硬化させた。次に、実施例５と同様にして、シールド性能、引張接着性を測定した。その結果を表２に示す。引張接着試験の結果はシーリング材とモルタル板が完全に密着一体化しておりシーリング材の材破であった。
【００７１】
（比較例３）
図４に示すように、４枚の電磁波シールドセメントモルタル板１（１００mm×１００mm、厚み１０mm）をそれぞれの間隔が３０mmとなるように配設し、モルタル板１、１間に形成された目地部２にモルタル板１の表面間にわたるよう幅５０mmの銅箔テープ５（住友スリーエム( 株) 製＃１１８１）を貼り付け、ＫＥＣ法でのシールド性能、引張接着性（試験方法：ＪＩＳＡ５７５８）を測定した。その結果を表２に示す。引張接着試験の結果、低い値での銅箔の材破であった。
【００７２】
（比較例４）
銅箔テープの替りに、金網（太陽金網（株）製ステンレス製１６ｍｅｓｈ×６０ｍｅｓｈ）を用いたこと以外は比較例３と同様にした。その結果を表２に示す。引張接着試験の結果は低い値で金網が外れた。
【００７３】
【表２】

【００７４】
【発明の効果】
本発明によれば、変成ポリサルファイドあるいは変成シリコーンシーリング材組成物に炭素繊維をシーリング材組成物の全量１００重量部に対して０．８〜２重量部配合したので、シーリング材に導電性を付与することができ、帯電防止材、電磁波遮蔽材等の建築部材、接地極、接地抵抗低減材などの分野において、特に好適に使用することができる。
【００７５】
また、炭素繊維の使用によって比較的少量の添加によってシーリング材に導電性を付与することができるので、組成物の比重が大幅に上がるということもなく、また酸化により導電性が低下するということもない。さらに、従来のカーボンブラックを多量に配合した場合のように、流動性が大きく低下することもなくまた着色も容易なシーリング材組成物を提供することにができる。
【００７６】
さらに、電磁波遮蔽の外壁パネルジョイント目地部に弾性且つ導電性シーリング材を充填するので、シーリング材組成物の硬化後は外壁パネルに密着一体化し、また伸び率も大きいので、目地部での動きが生じてもシーリング材が外壁パネルの接着面から外れることなく長期にわたり外壁パネルとの密着一体化が維持できる。このように、従来の金網、銅箔等のような遮蔽材では金属腐食のための遮蔽性能の長期信頼性が心配されるのに対して、本発明では錆等の発生もなく耐久性のある電磁波遮蔽が維持出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の導電性シーリング材組成物を充填した目地部の断面図である。
【図２】本発明の導電性シーリング材組成物を充填した目地部の斜視図である。
【図３】本発明の導電性シーリング材組成物を充填した目地部の断面図である。
【図４】従来の遮蔽材を用いた目地部の斜視図である。
【図５】従来の遮蔽材を用いた目地部の断面図である。
【符号の説明】
１外壁パネル
２目地部
３バックアップ材
４シーリング材[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a modified polysulfide-based or modified silicone-based sealing material composition useful for construction, civil engineering, and the like, and particularly to joints formed between outer wall panels required to be conductive for purposes such as electromagnetic wave shielding. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive sealing material composition suitable for use as a material, an electromagnetic wave shielding method and an electromagnetic wave shielding structure for joints using the sealing material composition.
[0002]
[Prior art]
BACKGROUND ART In the fields of architecture, civil engineering, and the like, various types of sealing materials are used to fill and seal joints and voids for the purpose of watertightness, airtightness, and the like.
[0003]
On the other hand, in buildings handling computer equipment or digital electrical equipment, the problem of electromagnetic interference caused by external electromagnetic waves has been raised, and research on electromagnetic shielding buildings has been advanced in recent years. Electromagnetic wave shielding building materials such as conductive concrete have been developed (for example, Japanese Patent Application No. 4-219404).
[0004]
By the way, in order to apply electromagnetic wave shielding to a building, it is necessary to cover all building parts (floor, wall, ceiling, etc.) with an electromagnetic shielding material. For example, when electromagnetic wave shielding is performed on the outer wall, the outer wall panel is formed of an electromagnetic shielding material, and a shielding material 5 such as a copper foil is wrapped between the

outer wall panels

1 and 1 as shown in FIGS. Was pasted on.
[0005]
However, such a method satisfies the purpose of electromagnetic shielding of the joint 2, but has the following problems. That is, when the building shakes due to a wind, an earthquake, or the like, the shielding member 5 cannot follow the movement of the joint 2, so that the shielding member 5 is partially peeled or broken. Further, when the metal shielding material 5 is used, rust is generated with the passage of time, so that the appearance is reduced and the electromagnetic wave shielding function is also reduced. Further, since a special craftsman is required to attach the shielding member 5, the cost is increased.
[0006]
In response to these demands, the field of sealing materials to be filled between outer wall panels requires research on conductivity such as an electromagnetic wave shielding function. Japanese Patent Laid-Open No. 60-199057 discloses a silicone-based sealing containing conductive metal powder. A material composition is proposed, and Japanese Patent Publication No. 3-47663 proposes a silicone-based sealing material composition containing conductive carbon black.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, as disclosed in JP-A-60-199057, when a metal powder is compounded in a sealing material composition, it is necessary to mix a large amount of metal powder in order to impart conductivity. Therefore, there is a disadvantage that the specific gravity of the composition increases and the composition becomes expensive, and the conductivity decreases due to oxidation.
[0008]
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-47663, in the case where carbon black is blended in the sealing material composition, it is necessary to blend a large amount of carbon black in order to improve the conductivity, and the fluidity is increased. , The workability is inferior, and only a black color is obtained.
[0009]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned drawbacks, and an object of the present invention is to make it possible to impart conductivity to a sealing material by adding a relatively small amount, thereby increasing the specific gravity of the composition. It is another object of the present invention to provide a sealing material composition which does not have a decrease in conductivity due to oxidation.
[0010]
It is another object of the present invention to provide a sealing material composition that does not greatly decrease the fluidity and is easily colored.
[0011]
Still another object of the present invention is to provide an electromagnetic wave shielding method and an electromagnetic wave shielding structure for joints formed between outer wall panels using the sealing material composition.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The conductive sealing material composition of the present invention comprises a modified polysulfide polymer and a curing catalyst thereof, a modified silicone polymer and a sealing material composition containing at least one of the curing catalysts as main components . It is characterized in that it is contained in an amount of 0.8 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight in total , thereby achieving the above object.
[0013]
In the method for shielding electromagnetic waves of joints formed between outer wall panels according to the present invention, the joints formed between outer wall panels having an electromagnetic wave shielding function are filled with the sealing material composition and the sealing material composition is cured. The above object is achieved.
[0014]
The electromagnetic wave shielding structure of the joint formed between the outer wall panels of the present invention is such that the joint formed between the outer wall panels having an electromagnetic wave shielding function is filled with a sealing material made of the sealing material composition. Which achieves the above object. It is preferable that a backup material is provided in the joint and the sealing material composition is filled.
[0015]
As the modified polysulfide polymer used in the present invention, a modified polysulfide polymer conventionally used in a modified polysulfide-based sealing material composition can be used. For example, at least a cross-linkable mercapto group (-SH group) at a molecular terminal can be used. It has one or more and has a main chain mainly having a polyether urethane bond, and examples thereof include those represented by the following general formula (I).
[0016]
Embedded image

[0017]
In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ independently represent a divalent organic group, and n represents a positive number.
[0018]
Commercially available modified polysulfide polymers represented by the above general formula (I) include, for example, "Pearl P-500" and "Pearl P-965" (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (both having a molecular weight of 10,000 to 20,000). Degree).
[0019]
As the curing catalyst for the modified polysulfide polymer, those conventionally used as catalysts for curing the modified polysulfide polymer are suitable, and examples thereof include those represented by the following general formulas (II) to (V). .
[0020]
Embedded image

[0021]
In the formula (II), R ⁵ and R ⁶ are each independently hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, x is an integer of 1 to 4, and M ¹ is a metal of Group VIIb or VIII of the periodic table. .
[0022]
Embedded image

[0023]
In the formula (III), R ⁷ is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, x is an integer of 1 to 4, and M ¹ is a metal of Group VIIb or VIII of the periodic table.
[0024]
Embedded image

[0025]
In the formula (IV), R ⁸ and R ⁹ are independently hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, x is an integer of 1 to 4, and M ² is a group Ia, Ib or IIa of the periodic table. , IIb, IIIa, IVa, VIa or VIb metals, y represents an integer of 1-4.
[0026]
Embedded image

[0027]
In the formula (V), R ¹⁰ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and M ² represents a group Ia, group Ib, group IIa, group IIb, group IIIa, group IVa, group VIa of the periodic table. Or, a group VIb metal, y represents an integer of 1 to 4.
[0028]
It is preferable to use one or more curing catalysts represented by the formulas (II) and (III), and one or more curing catalysts represented by the formulas (IV) and (V). In particular, an equivalent mixture of ferric dimethyldithiocarbamate and zinc dibutyldithiocarbamate is preferred.
[0029]
When the amount of the curing catalyst is small, the curing speed is slow, and when the amount is large, there is a possibility that the cured physical properties are deteriorated. Therefore, the amount is preferably 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified polysulfide polymer.
[0030]
Commercial products of the curing catalyst include NocellerTTFE (ferric dimethyldithiocarbamate) (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) and SancelerBZ (zinc dibutyldithiocarbamate) (manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.).
[0031]
As the modified silicone polymer used in the present invention, those conventionally used in a modified silicone-based sealing material composition can be used. For example, the modified silicone polymer bonded to a silicon atom represented by the following general formula (VI) can be used. An oxyalkylene polymer having a hydroxyl group or a hydrolyzable group and having at least one silicon-containing group that can be crosslinked by forming a siloxane bond is exemplified.
[0032]
Embedded image

[0033]
As a commercial product of the modified silicone polymer represented by the general formula (VI), for example, “ESS 2410” (molecular weight: 17000) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. can be mentioned.
[0034]
As the curing catalyst for the modified silicone polymer, those conventionally used as a curing catalyst for curing the modified silicone polymer are suitable, and as the catalyst, a tin compound such as bis (dibutyltin lauric acid) oxide (for example, SB-65), a silane compound or an amine compound as a co-catalyst, for example, amino-substituted alkoxysilanes such as ketoxime silane, alkoxysilane, aminoxysilane, amidosilane, laurylamine or derivatives thereof And so on.
[0035]
The fiber length of the carbon fiber used in the present invention is too short, the conductive effect is not obtained, or the physical properties after curing is deteriorated because a large amount of addition is required. It adversely affects workability. Therefore, the fiber length is preferably 1 to 30 mm, more preferably 5 to 15 mm.
If the average diameter of the carbon fibers is too small, fiber cutting is likely to occur during kneading, and if the average diameter is too large, kneading properties and workability are adversely affected. Therefore, the average diameter is preferably 1 to 20 μm, and more preferably 5 to 10 μm.
[0036]
If the amount of carbon fiber added is too small, a sufficient conductive effect cannot be obtained, and if it is too large, the workability is adversely affected. Therefore, based on the total amount 100 parts by weight of the sealant composition is limited to the formulation of 0.8 to 2 parts by weight.
[0037]
Examples of commercially available carbon fibers include HTA-C9 (fiber diameter 7 μm, length 9 mm / no sizing agent) and HTA-C9-E (fiber diameter 7 μm, length 9 mm / sizing agent) manufactured by Toho Rayon Co., Ltd. Can be used. The latter is a product obtained by binding the former using a sizing agent for the purpose of preventing fiber scattering at the time of introduction.
[0038]
Carbon black or metal powder may be blended in the sealing material composition of the present invention. Further, the composition may contain a plasticizer, a solvent, a glass balloon and other fillers, and may further contain an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fragrance and the like, if necessary. The plasticizer is used to obtain a sealing material having good elasticity, and examples thereof include polypropylene glycol (for example, product name: Diol-3000, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.), dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, and the like.
[0039]
The sealing material composition of the present invention is obtained by mixing at least one of the above-mentioned modified polysulfide polymer, its curing catalyst, modified silicone polymer and its curing catalyst, and carbon fibers. Mixing can be performed using an ordinary mixer except for those that are likely to cause cutting of the carbon fiber in the mixing step.
[0040]
Since the sealing material composition of the present invention cures when it comes into contact with oxygen or moisture in the air, it is filled in a cartridge or the like, and is stored while being shielded from oxygen or moisture in the air.
[0041]
The obtained sealing material composition is curable at room temperature, and is filled into joints formed between outer wall panels having an electromagnetic wave shielding function to form a sealing material having elasticity and conductivity. The sealing material follows and seals the joint portion in a watertight manner, and electrically connects both outer wall panels.
[0042]
Next, an electromagnetic wave shielding method and an electromagnetic wave shielding structure of the joint part of the outer wall panel of the present invention using the above sealing material composition will be described.
[0043]
As shown in FIGS. 1 and 2, a joint portion 2 is formed between

outer wall panels

1 and 1 having an electromagnetic wave shielding function, and a backup material 3 is pushed into the joint portion 2 to a depth of a certain distance. The sealing material composition is filled therein. The composition is cured to form a sealing material 4 having elasticity and conductivity in the joint portion 2. The sealing material 4 seals the joint portion 2 in a watertight manner, and at the same time, the joint portion 2 has conductivity. Granted.
[0044]
As the outer wall panel having an electromagnetic wave shielding function used here, for example, the one described in Japanese Patent Application No. 5-68163 can be used.
[0045]
As shown in FIG. 3, a part of the carbon fiber sheet 10 having a bulk density of 0.015 to 0.5 g / cm ³ (normally, 0.2 mm or more) is embedded in the inorganic cured body 11 as shown in FIG. The rest is exposed. Examples of the inorganic cured body 11 include ordinary Portland cement and alumina cement. The carbon fiber sheet 10 may be in any form of a nonwoven fabric or a woven fabric made of carbon fiber, and examples thereof include paper, felt, and mat.
[0046]
The volume resistance of the carbon fiber is preferably from 5 × 10 ^{−4 to} 7 × 10 ⁻³ Ω · cm, because when the resistance becomes low, the formed carbon fiber sheet easily breaks when the work is unraveled. Examples of the carbon fiber constituting the carbon fiber sheet include a PAN type, a pitch type, a rayon type, a carbon whisker type and the like. The weight of the carbon fiber sheet in the exposed portion is preferably ²⁰ to 500 g / m2. If the weight of the exposed portion of the carbon fiber falls below this range, connection with other members becomes difficult.If the weight exceeds this range, when a load is applied to the connection portion after the connection with other members, the inside of the exposed portion of the carbon fiber sheet will There is a risk that fiber peeling will occur and electromagnetic waves will leak from the gap between the raised carbon fiber sheets.
[0047]
The material of the backup material is not particularly limited as long as it has elasticity, such as rubber, polyurethane foam, polyethylene foam, and the like, and has a performance having a restoring force. The size of a round bar, an elliptical bar, a square bar, or the like is determined by the width of the joint, but it is sufficient that the rod can be fixed by its restoring force when pushed into the joint. The pushing depth of the backup material may be the thickness of the sealing material that can satisfy the required electromagnetic wave shielding value at the joint.
[0048]
[Action]
The sealing material composition of the present invention contains carbon fibers in an amount of 0.8 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the sealing material composition. Since it is generated in the direction and is electrically integrated, conductivity can be imparted to the entire cured product. In addition, carbon fibers can provide sufficient conductivity with a relatively small amount of compounding compared to conventionally used carbon black and metal powder.
[0049]
Furthermore, in the method for shielding an electromagnetic wave of an outer wall panel or the shielding structure of the present invention, a joint formed between a pair of outer wall panels having an electromagnetic wave shielding function is filled with a sealing material made of the conductive sealing material composition. Accordingly, the joints can be made watertight with the sealing material, and at the same time, the joints between the outer wall panels can be provided with conductivity. Therefore, a durable electromagnetic wave shield can be maintained without the sealing material being peeled off from the joint and without generation of rust or the like.
[0050]
In particular, when the backup material is provided in the joint portion and subsequently the sealing material composition is filled, the workability is good and an appropriate amount of the sealing material composition can be filled in the joint portion.
[0051]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.
[0052]
(Example 1)
The details of the ingredients and each raw material are shown below.
[0053]

Each of the above-mentioned compounds was vacuum-kneaded for 1 hour with a planetary mixer to obtain a sealing material composition.
[0054]
The volume resistivity of the cured product of the sealing material composition was measured. The volume resistivity is a value measured by a Keithley 503 milliohm meter manufactured by Keithley Instruments. The results are shown in Table 1.
[0055]
(Example 2)
A sealing material composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that HTA-C9-E (manufactured by Toho Rayon Co., Ltd.) was used as the carbon fiber.
[0056]
The volume resistivity of the cured product of the sealing material composition was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0057]
(Comparative Example 1)
A sealing material composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that no carbon fiber was used.
[0058]
The volume resistivity of the cured product of the sealing material composition was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0059]
(Example 3)
The details of the ingredients and each raw material are shown below.
[0060]

Each of the above-mentioned compounds was vacuum-kneaded for 1 hour with a planetary mixer to obtain a sealing material composition.
[0061]
The volume resistivity of the cured product of the sealing material composition was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0062]
(Example 4)
A sealing material composition was obtained in the same manner as in Example 3, except that HTA-C9-E (manufactured by Toho Rayon Co., Ltd.) was used as the carbon fiber.
[0063]
The volume resistivity of the cured product of the sealing material composition was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0064]
(Comparative Example 2)
A sealing material composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that no carbon fiber was used.
[0065]
The volume resistivity of the cured product of the sealing material composition was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
[0066]
[Table 1]

[0067]
As shown in Table 1, the effect of imparting conductivity by blending carbon fibers is clear.
[0068]
(Example 5)
As shown in FIG. 2, four electromagnetic wave shielding cement mortar plates 1 (100 mm × 100 mm, thickness 10 mm) are arranged so that the respective intervals are 30 mm, and joint portions formed between the

mortar plates

1 and 1 are provided. 2 was filled with a foamed polyethylene backup material 3 having a thickness of 3 mm, and the conductive sealing material composition obtained in Example 1 was filled thereon so as to have a thickness of 7 mm.
[0069]
After the sealing material composition was cured and the sealing material 4 was formed, the shielding performance and tensile adhesion (test method: JIS A5758) by the KEC method were measured. Table 2 shows the results. As a result of the tensile adhesion test, the sealing material and the mortar plate were completely adhered and integrated, and the sealing material was broken.
[0070]
(Example 6)
The sealing material composition was filled and cured in the same manner as in Example 5, except that a 7 mm-thick foamed polyethylene backup material 3 was added to the joint portion 2 so that the thickness of the sealing material 4 was 3 mm. Next, in the same manner as in Example 5, the shielding performance and the tensile adhesiveness were measured. Table 2 shows the results. As a result of the tensile adhesion test, the sealing material and the mortar plate were completely adhered and integrated, and the sealing material was broken.
[0071]
(Comparative Example 3)
As shown in FIG. 4 , four electromagnetic wave shielding cement mortar plates 1 (100 mm × 100 mm, thickness 10 mm) are arranged so that the interval between them is 30 mm, and joint portions formed between the

mortar plates

1 and 1 are provided. A copper foil tape 5 having a width of 50 mm (# 1181 manufactured by Sumitomo 3M Limited) was attached to the mortar plate 1 so as to cover the surface of the mortar plate 1, and the shielding performance and tensile adhesion (test method: JIS A5758) were measured by the KEC method. did. Table 2 shows the results. As a result of the tensile adhesion test, the copper foil was broken at a low value.
[0072]
(Comparative Example 4)
The same procedure as in Comparative Example 3 was performed, except that a wire mesh (16 mesh × 60 mesh made of stainless steel manufactured by Taiyo Wire Mesh Co., Ltd.) was used instead of the copper foil tape. Table 2 shows the results. As a result of the tensile adhesion test, the wire net was detached at a low value.
[0073]
[Table 2]

[0074]
【The invention's effect】
According to the present invention, the modified polysulfide or modified silicone sealing material composition is blended with 0.8 to 2 parts by weight of carbon fiber based on 100 parts by weight of the total amount of the sealing material composition, so that the sealing material is provided with conductivity. It can be particularly suitably used in fields such as building materials such as antistatic materials and electromagnetic wave shielding materials, ground electrodes, and ground resistance reducing materials.
[0075]
In addition, since the use of carbon fibers can impart conductivity to the sealing material by adding a relatively small amount, the specific gravity of the composition does not increase significantly, and the conductivity decreases due to oxidation. Absent. Furthermore, unlike the conventional case where a large amount of carbon black is blended, it is possible to provide a sealing material composition that does not greatly decrease the fluidity and is easily colored.
[0076]
Furthermore, since the outer wall panel joint joint of the electromagnetic wave shielding is filled with an elastic and conductive sealing material, it is tightly integrated with the outer wall panel after the sealing material composition is cured, and the elongation rate is large, so the movement at the joint is less. Even if it occurs, the sealing material can be maintained in close contact with the outer wall panel for a long time without coming off the adhesive surface of the outer wall panel. As described above, in the conventional shielding materials such as wire mesh and copper foil, long-term reliability of shielding performance due to metal corrosion is concerned, whereas in the present invention, there is no generation of rust and the like, and durability is high. Electromagnetic shielding can be maintained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a joint portion filled with a conductive sealing material composition of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view of a joint portion filled with the conductive sealing material composition of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view of a joint portion filled with the conductive sealing material composition of the present invention.
FIG. 4 is a perspective view of a joint using a conventional shielding material.
FIG. 5 is a cross-sectional view of a joint using a conventional shielding material.
[Explanation of symbols]
1 outer wall panel 2 joint 3 backup material 4 sealing material

Claims

In the sealing material composition containing at least one of the modified polysulfide polymer and the curing catalyst thereof, the modified silicone polymer and the curing catalyst thereof, carbon fibers are used in an amount of 0.8 to 0.8 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the sealing material composition. A conductive sealing material composition comprising 2 parts by weight .

A joint formed between outer wall panels, wherein the joint formed between outer wall panels having an electromagnetic wave shielding function is filled with the sealing material composition according to claim 1, and the sealing material composition is cured. Method of shielding electromagnetic waves.

An electromagnetic wave shielding structure comprising a plurality of outer wall panels having an electromagnetic wave shielding function and joints formed between the outer wall panels, wherein at the joints, a sealing material comprising the sealing material composition according to claim 1. An electromagnetic wave shielding structure characterized by being filled with.

The electromagnetic wave shielding structure according to claim 3, wherein a backup material is provided at a joint formed between the outer wall panels having an electromagnetic wave shielding function.