JP3542305B2 - Slowly soluble gel composition - Google Patents

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JP3542305B2 JP19378199A JP19378199A JP3542305B2 JP 3542305 B2 JP3542305 B2 JP 3542305B2 JP 19378199 A JP19378199 A JP 19378199A JP 19378199 A JP19378199 A JP 19378199A JP 3542305 B2 JP3542305 B2 JP 3542305B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中又は水と接触し得る環境下において、特にはトイレのロータンクの手洗い部分、ロータンクの貯水部分、小便器の目皿部分、洗面台、台所の流し又は風呂場の排水口及び配管内部などの流水下において、徐々に溶解するゲル状の徐溶性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、水に徐々に溶解する徐溶性組成物として、トイレのロータンクの手洗い部分などに配置される固形の芳香洗浄剤が知られている。この芳香洗浄剤は、常温にて固体となる界面活性剤を主剤とし、香料、液状の界面活性剤、酵素、キレート化剤などの洗浄助剤を加えて製造されている。
【0003】
しかし、上記構成の芳香洗浄剤は、主剤となる界面活性剤が常温で固体であるため、液状の原料を多量に使用することができないといった材料面での使用制限の問題や、溶解速度を自由に調整できないという問題、さらには吸水によって膨潤するため薬剤供給具とともに用いなければならないといった問題等を有していた。
【0004】
このような問題を解決するものとして、特公昭63−56280号に記載されているように、ラムダ型カラギーナン60%以上を含有するカラギーナン1〜5重量%、陰イオン系洗浄剤および非イオン系洗浄剤から選ばれた少なくとも1種の洗浄剤1〜25重量%および香料を配合した構成のゲル状の水溶性芳香組成物が知られている。
【0005】
この水溶性芳香組成物はゲル状であるため、液体原料であっても制限なく使用することができ、また、速溶性物質又は遅溶性物質を配合することにより容易に溶解速度を調整することができるというものである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記水溶性芳香組成物においては、一般にゲル化能がなく、粘着性が高いとされているラムダ型カラギーナンを60%以上含有するカラギーナンを使用することから、ゲル強度が弱いため保形性が悪く、ゲル化物を成形型から取出す際の離型性が十分でなく、さらに得られたゲル化物を実際にトイレのロータンクの手洗い部分のような流水下で使用した場合、溶解速度が著しく大きくなり、徐溶性を維持することができず実用性に乏しいという問題が生じていた。
【0007】
これは、ラムダ型カラギーナン60重量%以上を含有するカラギーナンを用いたゲルの場合、溶解と同時に流水によるゲルの崩壊が生じるためと考えられる。
【0008】
そこで、本発明においては、流水下でも徐溶性を維持することが可能で、かつ離型性に優れたゲル状の徐溶性組成物を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明に係る徐溶性組成物は、カッパー型カラギーナン50重量%以上を含有するカラギーナン1〜5重量%、少なくとも1種類以上の非イオン性界面活性剤1〜50重量%及び水を含有することを特徴とするものである。
【0010】
すなわち、従来、得られるゲルの強度が高くなることから水溶性組成物のゲル化剤としては不適当と認識されていたカッパー型カラギーナンであっても、非イオン性界面活性剤を添加することによって徐溶性を示すようになることを見出だして本発明を完成させるに至ったものである。
【0011】
カラギーナンは、カッパー型カラギーナンを50重量%以上含有したものを使用することが必要とされ、特に60重量%以上含有するものを使用するのが好ましい。この含有量が50重量%未満の場合には、流水下における徐溶性を維持するのが困難となるためである。
【0012】
また、カッパー型カラギーナンは、7種類存在する異性体の中でも最も一般的に使用されているものであることから精製度の高い原料を安価に入手することが可能であり、さらに精製度の高い原料を使用して製造したゲル化物は透明性に優れるため、商品価値の高い徐溶性組成物を提供することができる。
【0013】
非イオン性界面活性剤は、1〜50重量%の範囲で配合することができる。特に、26重量%以上配合されたものは、界面活性剤量が多いことから洗浄力が高く、洗浄剤として有用であるという利点を有する。なお、界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤を1〜50重量%の範囲で使用することも可能であり、非イオン性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤を併用することもできる。
【0014】
徐溶性組成物の溶解速度は、カラギーナンの配合量及びカッパー型カラギーナンの含有量によって調整することができるが、さらにキレート剤を配合すれば、ゲル化物の離型性を低下させることなく保形性を維持した状態で、容易に溶解速度を調整することが可能となる上に、金属イオンを捕捉することによってゲル化物の透明性を向上させ、さらに水垢等の付着を防止するという効果を奏する。
【0015】
また、上記組成物に香料、殺菌剤、消臭剤、殺虫剤等の種々の有効成分を配合すれば、有効成分を少量ずつ供給可能な徐溶性組成物を得ることが可能となる。有効成分が水溶性の場合は、特に制限なく徐溶性組成物中に配合することが可能であるが、水溶性物質に限らず、疎水性物質を使用することも可能である。
【0016】
すなわち、本発明にかかる徐溶性組成物では、20℃で液状の疎水性物質0.5〜35重量%を配合することが可能となる。ただ、疎水性物質を組成物中に確実に溶解するためには、疎水性物質と非イオン性界面活性剤の合計含有量が50.5重量%以下で、且つこの合計含有量における非イオン性界面活性剤の配合比率が0.3以上であることが好ましい。
【0017】
上記合計含有量が50.5重量%より多くなると、水の配合量が少なくなるために均一なゲル化物が得られなくなり、非イオン性界面活性剤の配合比率が0.3未満の場合には、SP (SolubilityParameter)値が低い疎水性物質では均一に溶解しないおそれが生じる。
【0018】
本発明において使用される非イオン性界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフエノ一ルエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノ一ルアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体(以下、「プルロニック型界面活性剤」という)、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブチレンオキサイド共重合体、グリセロールの脂肪酸エステル、ベンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、シヨ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノ一ルアミン類の脂肪酸アミド、さらに高級アルコール、アルキルフェノ一ル、脂肪酸、多価アルコール、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド、油脂又は脂肪酸アルカノ一ルアミド等の活性水素含有化合物にブチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドをブロック付加重合し、次いでエチレンオキサイドを付加重合した共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独でも2種以上を混合して用いてもよい。
【0019】
上記界面活性剤の中でも、特にプルロニック型界面活性剤は、水に接触すると吸水して膨潤し、それから徐々に溶解するというゲル化剤的な性質を有する。したがって、非イオン性界面活性剤のうちの少なくとも1種類としてプルロニック型界面活性剤を使用すれば、ゲル強度が高く、保形性及び徐溶性に優れた組成物を得ることができる。
【0020】
特に、非イオン性界面活性剤として液状のものを多量に配合すると、ゲル化物の強度・徐溶性が低下するという問題が生じていたが、プルロニック型界面活性剤を併用することでゲル化物の保形性・徐溶性を改善することが可能となる。
【0021】
また、陰イオン性界面活性剤は、洗浄力向上の目的で配合され、具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエ一テル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、α−グリセリンモノアルキルエーテルーα′−スルホン酸ナトリウム、α−アシルーα′−スルホニルジグリセリドナトリウム、N−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノ一ルアミド硫酸エステルナトリウム及びN−アシルグルタミン酸ナトリウム並びにこれらのカリウム塩及びリチウム塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0022】
また、本発明において使用される疎水性物質としては、20℃で液状の疎水性物質であれば特に限定されないが、SP値が約12以下の20℃で液状の疎水性物質の使用が好ましく、これらは単品でも2種以上を混合して用いてもよい。
【0023】
疎水性物質の具体例としては、(1) n−ベンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、テルピノ一レン、ミルセン、p−サイメン等の炭化水素類、(2) cis−3−へキセノ一ル、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ジメチルオクタノ一ノ一ル、ヒドロキシシトロネロール、ミルセノ一ル、α−テルピネオール、ボルネオール、ベンジルアルコール、β−フエニルエチルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノ一ル、メチルフエニルカルビノ一ル等のアルコール類、(3) n−ヘプチルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、n−ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ドデシルアルデヒド、メチルノニルアルデヒド、nートリデシルアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラ一ル、ベンズアルデヒドフエニルアセトアルデヒド、フエニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、クミンアルデヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、γ−ウンデカラクトン、メチルフェニルグリシド酸エチル、γ−ノニルラクトン等のアルデヒド類、(4) メチル−n−アミルケトン、エチル−n−アミルケトン、メチル−n−ヘキシルケトン、メチルヘプテノン、1−カルボン、メントン、ピペリトン、アセトフエノン、ベンゾフエノン、ベンジリデンアセトン、α−ヨノン、β−ヨノン、メチルヨノン、マルトール、ネロン、シスジヤスモン、クマリン等のケトン類、(5) ムスコン、シベトン、シクロペンタデカン、シクロペンタデカノリド、エチレンブラシレート、12−オキサヘキサデカノリド、ムスクキシレン、ムスクケトン、ムスクアンブレッド、ムスクチベテン、モスケン等のムスク類、(6) アニソール、p−アセチルアニソール、ジフェニルオキサイド、ジメチルハイドロキノン、アネトール、チモ一ル、オイゲノ一ル、サフロール、β−ナフトールメチルエーテル、バニトロープ等のフエノ一ル及びその誘導体、(7) 安息香酸、桂皮酸、フェニル酢酸、ヒドロ桂皮酸等の酸類;(8) ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、酢酸エチル、酢酸イソアミル、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ボルニル、酢酸ベンジル、酢酸フエニルエチル、酢酸イソオイゲノ一ル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸ベンジル、酪酸エチル、酪酸イソアミル、酪酸ゲラニル、イソ酪酸ベンジル、イソ吉草酸n−プロピル、イソ吉草酸ゲラニル、カプロン酸エチル、カプロン酸イソアミル、カプリル酸エチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ゲラニル、桂皮酸ベンジル、フタル酸ジエチル、サリチル酸エチル、アニス酸メチル等のエステル類、(9) ローズオキサイド、オキサイドケトン、リナロールオキサイド、シロネール等のオキサイド類、(10)インドール、スカトール、6−メチルキノリン、7−メチルキノリン、6−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン等の含窒素化合物等があげられるがこれらに限定されるわけではない。
【0024】
また、キレート剤の具体例としては、炭素数が2〜10のカルボン酸、炭素数が2〜10のヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸およびヒドロキシポリカルボン酸等の有機酸並びににそれらの塩、炭素数が2〜10のアミノカルボン酸、アミノポリカルボン酸もしくはポリアミノカルボン酸又はそれらの塩等が使用できる。具体例としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルコン酸、アジピン酸等の有機酸及びそれらの塩、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノポリカルボン酸及びそれらの塩等が使用できる。前記塩としては、例えばナトリウム塩などが挙げられる。
【0025】
以上説明したように、本発明にかかる徐溶性組成物を使用すれば、洗浄剤あるいは香料、殺菌剤、殺虫剤等の有効成分を水中に徐々に供給することが可能となる。
【0026】
特に、流水下において、ゲル化物そのままの状態で使用しても徐溶性を維持できるため、容器に収容する必要がないという点で、従来のゲル状の水溶性芳香洗浄組成物や固形の芳香洗浄剤と比べて優れた効果を奏するものである。
【0027】
【実施例】
以下に本発明に係る徐溶性組成物を実施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0028】
本実施例においては、徐溶性組成物として具体的に、徐溶性の洗浄剤、徐溶性芳香洗浄剤、浴槽用徐溶性芳香洗浄剤及びトイレボールの代わりとなる小便器用徐溶性芳香洗浄剤についてそれぞれ処方して評価を行った。
【0029】
[徐溶性組成物の調製] 表1〜5に示す本実施例及び比較例における徐溶性組成物の調製方法は以下の通りである。
【0030】
まず、ゲル化剤であるカラギーナンを水中に添加し、撹拌しながら加熱溶解させる。一方、界面活性剤を別の容器中にて加熱し、溶解させておく。さらに、疎水性物質を配合する場合には界面活性剤と混合し、均一な溶液とする。このとき必要に応じて、着色料、殺菌剤、除菌剤、消臭剤、塩類、キレート剤、pH調整剤などを加えてもよい。
【0031】
次に、65〜70℃に加熱されたカラギーナン水溶液中に界面活性剤の溶液を徐々に添加する。混合後、成形容器に流し込み、冷却固化させた後に離型してゲル化物を得る。
【0032】
なお、上記成形容器としては、底部1辺が10mm、上部1辺が15mmのそれぞれ正8角形で高さ40mmの可撓性を有するプラスチック製容器を使用し、この容器内に徐溶性組成物25gを充填した。
【0033】
[評価試験方法]
上記調製方法によって得られた各実施例及び比較例のゲル化物は、以下の試験方法から目的に応じた試験方法を選択して評価を行った。
【0034】
(ゲル強度試験)
ゲル強度の評価は、レオメーター(サン科学社製)を用い、下記の条件で測定した。
【0035】
試験台の上に成形容器に充填したままのサンプルを置き、直径10mmのプローブを押しあて、進入速度60mm/minで最大ゲル強度を測定した。1サンプルにつき3回測定を行い、その平均値を用い以下の評価基準に従い評価した。
<ゲル強度評価基準(括弧内はレオメーターでの目安数値)>
◎:容器から取り出しても原形を維持しており、弾力・硬さともに備え、指で押すと弾性変形して元に復元するもの(250以上)
○:容器から取り出しても原形を維持しており、弾力はあるが、指で押すとなかなか復元しない程度のもの(100〜250未満)
△:容器から取り出した際に保形性が弱いもの。容器を傾けても流れ出すことはないが取り出した際には原形を維持できないもの(50〜100未満)
×:ゲル化しないもの、又は保形能力がほとんどなく、容器を傾けると流動するもの(50未満)
【0036】
(離型性試験)
上記調製方法によりゲル化させた各サンプルを成形容器から離型させる際の容易さを評価した。1サンプルにつき3回の測定を行い、以下の評価基準に従って評価した。
○:全サンプルとも容器を押圧するだけで離型可能であるもの
△:容器からの取り出しは可能であるが、3回測定のうちにゲルにクラックが生じたり、一部破損が生じたもの
×:容器からの取り出しが不可能なもの
【0037】
(溶解速度試験)
流水下での溶解速度を測定する方法として、以下の方法を用いた。 TOTO社製ロータンク(形式S670)の手洗い部の排水口に樹脂製ネットを敷設し、その上に成形容器から取り出した各サンプルをフラッシュ時の手洗い用水がゲル上面中央にあたるように配置する。
【0038】
このような状態で一定時間ごとにフラッシュさせてゲルを溶解させる。なお、このときの流水条件としては、水量:2リットル/フラッシュ、水圧:3Kg/cm3 、流水時間:45秒とし、水温5℃と25℃の夫々で測定を行った。
【0039】
測定は、所定回数フラッシュごとに各サンプルの残重量を秤ることによって行った。評価の基準は以下に示す通りである。この数値の変化量(減少度合い)が小さいほど溶解速度が小さく、徐溶性であることを示す。
9:残重量が、初期重量の90%以上
8: 〃 80%以上90%未満
7: 〃 70%以上80%未満
6: 〃 60%以上70%未満
5: 〃 50%以上60%未満
4: 〃 40%以上50%未満
3: 〃 30%以上40%未満
2: 〃 20%以上30%未満
1: 〃 10%以上20%未満
0: 〃 1%以上10%未満
×:完全に溶解
【0040】
(温水中での溶解速度試験)
温水中(静水中)での溶解速度を評価する目的で以下の試験を行った。 水温を35℃に調整した水槽を用い、各サンプルをガラスシャーレに載置した状態で水槽中に浸漬し、90分静置後に重量を測定し、
(初期重量−処理後重量)×100/(初期重量)
の式から溶解したゲル重量を%で表示した。
【0041】
(男性用小便器における溶解速度試験)
男性用小便器(TOTO社製U370)の目皿部分に各サンプルを載置し、5分間ごとにフラッシュバルブを作動させて水を流し、ゲルが完全に溶解するまでのフラッシュ回数を測定した。流水条件は、水量:4リットル/フラッシュ、水温:25℃とした。
【0042】
[試験結果]
(徐溶性洗浄剤▲1▼)
徐溶性洗浄剤としての第1の処方例を表1に示す。表中、実施例1〜6については、いずれもゲル化剤としてカッパー型カラギーナン50重量%以上を含有するカラギーナンを使用し、これを1〜5重量%の範囲で配合し、さらに非イオン性界面活性時を1〜50重量%の範囲で配合したものである。
【0043】
一方、比較例1〜3は、いずれもゲル化剤としてラムダ型カラギーナンを60重量%含有するカラギーナンを使用し、ゲル化剤以外はそれぞれ実施例2、実施例3及び実施例5と同じ配合とされている。
【0044】
上記配合で作成したゲル化物を評価した結果、カッパー型カラギーナン100重量%品のみを使用してゲル化させた比較例5では、ほとんど溶解速度が確認できない程度であるが、非イオン性界面活性剤を配合することにより、徐溶性を示すようになることが判る(実施例1)。
【0045】
また、実施例1〜6については、いずれもゲル強度が高く、離型性が良好であり、溶解速度も水温25℃において流水量180リットル時点でいずれもゲルが残る程度の徐溶性を示している。一方、比較例1〜3は対応する実施例2、3及び5と比べていずれも離型性が十分でなく、溶解速度も大きくなっており流水下での使用に適さない結果となっている。
【0046】
さらに、実施例2及び3のように、カッパー型カラギーナンの含有量が50重量%以上の場合、その含有量が同じであれば、残りのカラギーナン組成が異なっていてもほぼ同等の性能を発揮するのに対し、比較例1及び2のように、ラムダ型カラギーナンの含有量が60重量%以上の場合、その含有量が同じでも、残りのカラギーナン組成によっては全く異なる性能を示すようになる。
【0047】
すなわち、カッパー型カラギーナンの含有量が50重量%以上の場合には、その含有量だけをチェックして合わせるだけで安定した性能を発揮し得る徐溶性組成物を提供することが可能となる。
【0048】
(徐溶性洗浄剤▲2▼)
徐溶性洗浄剤としての第2の処方例を表2に示す。表中、実施例7〜9は実施例5の配合をベースとし、そこにキレート剤としてEDTA・4Naを添加して溶解速度の変化を調べたものである。
【0049】
表2の結果から判るように、キレート剤の添加量が増えるにしたがって、溶解速度が大きくなり、容易に溶解速度を調整することが可能となる。
【0050】
以上説明した徐溶性洗浄剤▲1▼及び▲2▼は、トイレのロータンクの手洗い部分、ロータンクの貯水槽部分、小便器の目皿部分、洗面台、台所の流し又は風呂場の排水口及び配管中などにおいて広く適用することが可能である。
【0051】
(徐溶性芳香洗浄剤)
徐溶性芳香洗浄剤としての処方例を表3に示す。表中、実施例10〜16は、20℃で液状の疎水性物質としてシトラス系調合香料又はハーブ系調合香料を使用して0.5〜35重量%の範囲で配合したものであり、非イオン性界面活性剤によって組成物中で均一に可溶化された状態となっている。
【0052】
表3のように0.5〜35重量%の範囲で疎水性物質を配合する場合、疎水性物質と非イオン性界面活性剤の合計含有量が50.5重量%以下で、該合計含有量における非イオン性界面活性剤の配合比率が0.3以上であれば疎水性物質を確実に可溶化することが可能となる。
【0053】
このようにして疎水性物質が均一に可溶化されたゲル化物は、ゲル強度、離型性及び徐溶性ともに良好な性能を示し、実用性の高い徐溶性芳香洗浄剤を提供することができる。
【0054】
なお、本実施例における徐溶性芳香洗浄剤は上記徐溶性洗浄剤と同様の用途に使用することが可能である。
【0055】
(浴槽用徐溶性芳香洗浄剤)
浴槽用徐溶性芳香洗浄剤としての処方例を表4に示す。表中、実施例17〜19は、非イオン性界面活性剤の種類による溶解速度の変化を明らかにしたものであり、比較例6は、カッパー型カラギーナンの含有量を減少させたときの変化を見たものである。
【0056】
離型性については実施例17〜19のいずれも良好な評価となっているが、比較例6については、評価は×となったため、容器を切り開いて取り出したゲル化物を用いて温水中での溶解速度試験を行った。
【0057】
表4より、カッパー型カラギーナンの含有量が60重量%である実施例17〜19に比べ、カッパー型カラギーナンの含有量が少い比較例6は、著しく溶解速度が大きく、徐溶性が維持できないことがわかる。
【0058】
また、非イオン性界面活性剤として、液体形態の高級アルコール系界面活性剤を使用した実施例18は最も温水中の溶解速度が大きくなっているが、この液体形態の界面活性剤にプルロニック型界面活性剤であるEO/PO共重合体を併用することにより(実施例19)、溶解速度が改善されている。
【0059】
すなわち、非イオン性界面活性剤のうちの少なくとも1種類としてプルロニック型界面活性剤を使用すれば徐溶性を改善することが可能となる。本実施例で得られた浴槽用徐溶性芳香洗浄剤を使用すると、浴槽などの温水中で、芳香及び洗浄成分の徐溶が可能となる。
【0060】
(小便器用徐溶性芳香洗浄剤)
表4に示した処方の芳香洗浄剤を用いて、小便器用徐溶性芳香洗浄剤としての特性を調べた。その結果、上記温水用芳香洗浄剤と同様に、実施例17〜19では徐溶性を示し、耐用日数が実用レベルにあるのに対し、比較例6では耐用日数が短く、実用性に乏しいことがわかる。
【0061】
以上、詳述したように、本発明に係る徐溶性組成物は流水下において十分な徐溶性を示し、実用性が高いことが明らかとなった。なお、表5に示すように、徐溶性組成物中には必要に応じ、pH調整剤、着色料、殺菌剤、除菌剤、消臭剤、不溶性物質等を加えることが可能であり(実施例20〜25)、この場合、ベースとなる実施例26と比較して十分な徐溶性を維持できることがわかる。
【0062】
また、表5の実施例27に示すように、洗浄力の向上を目的として、界面活性剤として陰イオン性界面活性剤を使用することも可能である。
【0063】
【表1】

Figure 0003542305
【0064】
【表2】
Figure 0003542305
【0065】
【表3】
Figure 0003542305
【0066】
【表4】
Figure 0003542305
【0067】
【表5】
Figure 0003542305
【0068】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明に係る徐溶性組成物は、カッパー型カラギーナン50重量%以上を含有するカラギーナン1〜5重量%、少なくとも1種類以上の非イオン性界面活性剤1〜50重量%及び水を含有するため、流水下でも徐溶性を維持することが可能で、かつ離型性に優れたゲル状の徐溶性組成物を提供することが可能となる。
【0069】
また、上記構成の組成物中にキレート剤を配合すれば、ゲル化物の離型性を低下させることなく保形性を維持した状態で、容易に溶解速度を調整することが可能となり、金属イオンを捕捉することによってゲル化物の透明性を向上させ、さらに水垢等の付着を防止するという効果を奏する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an underwater or an environment which can come in contact with water, particularly, a hand-washing portion of a low tank of a toilet, a water storage portion of a low tank, a faceplate portion of a urinal, a wash basin, a kitchen sink or a drain port of a bathroom and piping. The present invention relates to a gel-like slowly soluble composition that gradually dissolves under flowing water such as inside.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art As a slowly dissolving composition that gradually dissolves in water, a solid aromatic detergent disposed in a hand washing portion of a low tank of a toilet has been known. This fragrance detergent is produced by using a surfactant which becomes solid at room temperature as a main component, and adding a cleaning aid such as a fragrance, a liquid surfactant, an enzyme and a chelating agent.
[0003]
However, in the aromatic detergent having the above-mentioned structure, since the surfactant as a main component is solid at room temperature, there is a problem in that the use of a large amount of a liquid raw material cannot be used, and there is a problem in terms of material limitation, and the dissolution rate is free. In addition, there is a problem that it cannot be adjusted to an optimum value, and furthermore, it has to be used together with a drug supply device because it swells due to water absorption.
[0004]
To solve such problems, as described in JP-B-63-56280, 1 to 5% by weight of carrageenan containing 60% or more of lambda-type carrageenan, an anionic detergent and a nonionic detergent There is known a gel-like water-soluble fragrance composition comprising 1 to 25% by weight of at least one detergent selected from agents and a fragrance.
[0005]
Since this water-soluble fragrance composition is a gel, it can be used without limitation even if it is a liquid raw material, and the dissolution rate can be easily adjusted by blending a fast-dissolving substance or a slow-dissolving substance. It is possible.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above-mentioned water-soluble fragrance composition, since a carrageenan containing 60% or more of lambda-type carrageenan, which generally has no gelling ability and is highly sticky, is used, the gel strength is weak, so that the shape retention property is low. Is poor, the releasability at the time of removing the gelled material from the mold is not sufficient, and when the obtained gelled material is actually used under running water such as a hand washing part of a toilet low tank, the dissolution rate is significantly large As a result, there has been a problem that the gradual solubility cannot be maintained and the practicability is poor.
[0007]
This is considered to be because, in the case of a gel using carrageenan containing 60% by weight or more of lambda-type carrageenan, the gel disintegrates due to flowing water simultaneously with dissolution.
[0008]
In view of the above, an object of the present invention is to provide a gel-type gradually dissolving composition which can maintain the slow dissolving property even under flowing water and has excellent releasability.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the slowly soluble composition according to the present invention comprises 1 to 5% by weight of carrageenan containing 50% by weight or more of kappa-type carrageenan, and 1 to 50% by weight of at least one or more nonionic surfactants. And water.
[0010]
That is, conventionally, even if it is a copper-type carrageenan, which has been recognized as being unsuitable as a gelling agent for a water-soluble composition because the strength of the obtained gel is increased, by adding a nonionic surfactant, It has been found that the present invention exhibits a slow solubility, and the present invention has been completed.
[0011]
It is necessary to use carrageenan containing copper-type carrageenan in an amount of 50% by weight or more, and it is particularly preferable to use one containing 60% by weight or more. If the content is less than 50% by weight, it becomes difficult to maintain the gradual solubility under running water.
[0012]
Further, since copper-type carrageenan is the most commonly used of the seven isomers, a highly purified raw material can be obtained at a low cost, and a further highly purified raw material can be obtained. Since the gelled product produced by using is excellent in transparency, a slowly dissolving composition having high commercial value can be provided.
[0013]
The nonionic surfactant can be blended in the range of 1 to 50% by weight. In particular, those blended in an amount of 26% by weight or more have an advantage that they have high detergency due to a large amount of surfactant and are useful as detergents. In addition, as a surfactant, an anionic surfactant can be used in the range of 1 to 50% by weight, and a nonionic surfactant and an anionic surfactant can be used in combination. .
[0014]
The dissolution rate of the slowly dissolving composition can be adjusted by the amount of carrageenan and the content of copper-type carrageenan.However, if a chelating agent is further added, the shape retention without reducing the releasability of the gelled product can be achieved. In addition to the above, it is possible to easily adjust the dissolution rate while maintaining the above, and to improve the transparency of the gelled substance by trapping the metal ions, and to prevent the adhesion of water scale and the like.
[0015]
In addition, if various effective ingredients such as a fragrance, a bactericide, a deodorant, and an insecticide are added to the above composition, it becomes possible to obtain a slowly soluble composition capable of supplying the active ingredient little by little. When the active ingredient is water-soluble, it can be blended in the slowly soluble composition without any particular limitation, but it is also possible to use not only water-soluble substances but also hydrophobic substances.
[0016]
That is, in the slowly soluble composition according to the present invention, 0.5 to 35% by weight of a liquid hydrophobic substance at 20 ° C. can be added. However, in order to ensure that the hydrophobic substance is dissolved in the composition, the total content of the hydrophobic substance and the nonionic surfactant is 50.5% by weight or less, and the nonionic surfactant It is preferable that the mixing ratio of the surfactant is 0.3 or more.
[0017]
When the total content is more than 50.5% by weight, a uniform gelled product cannot be obtained due to a reduced amount of water, and when the compounding ratio of the nonionic surfactant is less than 0.3, In addition, a hydrophobic substance having a low SP (Solubility Parameter) value may not be uniformly dissolved.
[0018]
Nonionic surfactants used in the present invention include higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, higher alkyl amine ethylenes Oxide adducts, fatty acid alkanolamide ethylene oxide adducts, ethylene oxide adducts of fats and oils, block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide (hereinafter referred to as "pluronic surfactants"), ethylene oxide and propylene oxide. Butylene oxide copolymer, fatty acid ester of glycerol, fatty acid ester of bentaerythritol, fatty acid ester of sorbitol, fatty acid ester of sorbitan, fatty acid ester of sucrose Containing active hydrogen such as alkyl ethers of polyhydric alcohols, fatty acid amides of alkanolamines, higher alcohols, alkylphenols, fatty acids, polyhydric alcohols, higher alkylamines, fatty acid amides, fats or fatty acid alkanolamides, etc. A copolymer obtained by subjecting a compound to block addition polymerization of butylene oxide and / or propylene oxide and then addition polymerization of ethylene oxide may be used, but is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
[0019]
Among the above surfactants, Pluronic surfactants in particular have a gelling property such that they absorb water when contacted with water, swell, and then gradually dissolve. Therefore, if a Pluronic surfactant is used as at least one of the nonionic surfactants, it is possible to obtain a composition having high gel strength, excellent shape retention and excellent solubility.
[0020]
In particular, when a large amount of a nonionic surfactant was added in a liquid state, a problem that the strength and slow solubility of the gelled substance was lowered occurred. However, the gelling substance was preserved by using a Pluronic surfactant in combination. It is possible to improve the formability and slow solubility.
[0021]
In addition, an anionic surfactant is blended for the purpose of improving detergency, and specifically, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkane sulfonate, sodium α-olefin sulfonate, sodium alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl Sodium phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, α-glycerin monoalkyl ether-α'-sulfonate sodium, α-acyl-α'-sulfonyl diglyceride sodium, N-acylmethyl taurine sodium, fatty acid Examples include, but are not limited to, sodium isopropanolamide sulfate and sodium N-acylglutamate, and potassium and lithium salts thereof.
[0022]
Further, the hydrophobic substance used in the present invention is not particularly limited as long as it is a liquid hydrophobic substance at 20 ° C., but the use of a hydrophobic substance at 20 ° C. having an SP value of about 12 or less is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
[0023]
Specific examples of the hydrophobic substance include (1) carbonization of n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, α-pinene, β-pinene, limonene, terpinolene, myrcene, p-cymene and the like. Hydrogens, (2) cis-3-hexenol, linalool, geraniol, nerol, citronellol, dimethyloctanoinol, hydroxycitronellol, myrcenol, α-terpineol, borneol, benzyl alcohol, β-f Alcohols such as enylethyl alcohol, cinnamic alcohol, anis alcohol, dimethylbenzylcarbinol and methylphenylcarbinol, (3) n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde, n- Decyl aldehyde, n-undecyl aldehyde, undecylenaldehyde, Silaldehyde, methylnonylaldehyde, n-tridecylaldehyde, citral, citronellal, hydroxycitronellal, benzaldehyde phenylacetaldehyde, phenylpropylaldehyde, cinamic aldehyde, anisaldehyde, cuminaldehyde, salicylaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, aldehydes such as γ-undecalactone, ethyl methylphenylglycidate, γ-nonyllactone, (4) methyl-n-amylketone, ethyl-n-amylketone, methyl-n-hexylketone, methylheptenone, 1-carvone, Ketones such as menthone, piperidone, acetophenone, benzophenone, benzylideneacetone, α-yonone, β-yonone, methylyonone, maltol, nelon, cisdiasmon, coumarin, etc. (5) Musks such as muscone, sibetone, cyclopentadecane, cyclopentadecanolide, ethylene brassylate, 12-oxahexadecanolide, musk xylene, musk ketone, musk ambread, musk tibetene, mosken, etc., (6) Phenols such as anisole, p-acetylanisole, diphenyl oxide, dimethylhydroquinone, anethole, thymol, eugenol, safflor, β-naphthol methyl ether, banitrop and derivatives thereof, (7) benzoic acid, cinnamic acid, Acids such as phenylacetic acid and hydrocinnamic acid; (8) geranyl formate, benzyl formate, ethyl acetate, isoamyl acetate, citronellyl acetate, geranyl acetate, linalyl acetate, bornyl acetate, benzyl acetate, phenylethyl acetate, isoeugenol acetate, propionic acid ethyl, Linalyl lopionate, geranyl propionate, benzyl propionate, ethyl butyrate, isoamyl butyrate, geranyl butyrate, benzyl isobutyrate, n-propyl isovalerate, geranyl isovalerate, ethyl caproate, isoamyl caproate, ethyl caprylate, pyruvine Esters such as ethyl acetate, ethyl acetoacetate, methyl benzoate, ethyl benzoate, geranyl benzoate, benzyl cinnamate, diethyl phthalate, ethyl salicylate, methyl anisate, (9) rose oxide, oxide ketone, linalool oxide, Examples include, but are not limited to, oxides such as silonel, and (10) nitrogen-containing compounds such as indole, skatole, 6-methylquinoline, 7-methylquinoline, 6-isopropylquinoline, and isobutylquinoline.
[0024]
Specific examples of the chelating agent include organic acids such as carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms, hydroxycarboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms, polycarboxylic acids and hydroxypolycarboxylic acids, and salts thereof, An aminocarboxylic acid, aminopolycarboxylic acid or polyaminocarboxylic acid having a number of 2 to 10 or a salt thereof can be used. Specific examples include organic acids such as citric acid, malic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, gluconic acid, and adipic acid, and salts thereof, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid, and hydroxyethyliminoni. Aminopolycarboxylic acids such as acetic acid, dihydroxyethylglycine, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and triethylenetetraminehexaacetic acid, and salts thereof can be used. Examples of the salt include a sodium salt.
[0025]
As described above, the use of the slowly soluble composition according to the present invention makes it possible to gradually supply an active ingredient such as a detergent or a fragrance, a bactericide, or an insecticide into water.
[0026]
In particular, under running water, even if used as it is, the gelled product can maintain its gradual solubility, so that it is not necessary to store it in a container. It exerts an excellent effect as compared with the preparation.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the slowly soluble composition according to the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0028]
In this example, as the slowly soluble composition, specifically, a slowly soluble detergent, a slowly soluble aroma cleaner, a slowly soluble aroma cleaner for a bathtub, and a slowly soluble aroma cleaner for a urinal instead of a toilet bowl, respectively The formulation was evaluated.
[0029]
[Preparation of Slowly Soluble Composition] The preparation method of the slowly soluble composition in the present Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 5 is as follows.
[0030]
First, carrageenan, which is a gelling agent, is added to water and dissolved by heating while stirring. On the other hand, the surfactant is heated and dissolved in another container. Furthermore, when a hydrophobic substance is blended, it is mixed with a surfactant to form a uniform solution. At this time, if necessary, a coloring agent, a bactericide, a disinfectant, a deodorant, salts, a chelating agent, a pH adjuster, and the like may be added.
[0031]
Next, a surfactant solution is gradually added to the carrageenan aqueous solution heated to 65 to 70 ° C. After mixing, the mixture is poured into a molding container, cooled and solidified, and then released to obtain a gelled product.
[0032]
As the molding container, a flexible plastic container having a regular side of 10 mm on the bottom side and 15 mm on the top side and a height of 40 mm was used, and 25 g of the slowly soluble composition was placed in the container. Was charged.
[0033]
[Evaluation test method]
The gels of Examples and Comparative Examples obtained by the above preparation methods were evaluated by selecting a test method according to the purpose from the following test methods.
[0034]
(Gel strength test)
Evaluation of the gel strength was measured using a rheometer (manufactured by Sun Kagaku) under the following conditions.
[0035]
The sample filled in the molding container was placed on a test table, a probe having a diameter of 10 mm was pressed, and the maximum gel strength was measured at an entry speed of 60 mm / min. The measurement was performed three times for one sample, and the average value was used to evaluate according to the following evaluation criteria.
<Gel strength evaluation criteria (values in brackets are approximate values with rheometer)>
◎: The original shape is maintained even when taken out of the container, and it has both elasticity and hardness, and is elastically deformed and restored to its original shape when pressed with a finger (250 or more)
:: The original shape is maintained even after being taken out of the container, and it has elasticity, but is not easily restored when pressed with a finger (100 to less than 250)
Δ: Poor shape retention when taken out of container. It does not flow even if the container is tilted, but cannot maintain its original shape when taken out (less than 50 to 100)
×: non-gelling, or almost no shape-retaining ability, flowing when the container is tilted (less than 50)
[0036]
(Release test)
Ease of releasing each sample gelled by the above preparation method from the molding container was evaluated. The measurement was performed three times for one sample and evaluated according to the following evaluation criteria.
:: All samples can be released by simply pressing the container △: Can be taken out of the container, but the gel has cracked or partially damaged in three measurements × : Things that cannot be taken out of the container [0037]
(Dissolution rate test)
The following method was used to measure the dissolution rate under running water. A resin net is laid in the drain of the hand washing section of the TOTO low tank (model S670), and each sample taken out of the molding container is placed on the resin net so that the water for hand washing at the time of flushing hits the center of the upper surface of the gel.
[0038]
In such a state, the gel is flushed at regular intervals to dissolve the gel. The water flow conditions at this time were as follows: water volume: 2 liters / flash, water pressure: 3 kg / cm 3 , water flow time: 45 seconds, and measurements were performed at a water temperature of 5 ° C. and 25 ° C., respectively.
[0039]
The measurement was performed by weighing the remaining weight of each sample every predetermined number of flashes. The evaluation criteria are as follows. The smaller the amount of change (degree of decrease) in this numerical value, the lower the dissolution rate, indicating that the compound is gradually soluble.
9: 90% or more and less than 90% of the initial weight 8: 〃 80% or more and less than 90% 7: 〃 70% or more and less than 80% 6: 60 60% or more and less than 70% 5: 50 50% or more and less than 60% 4: 40 40% to less than 50% 3: 30 30% to less than 40% 2: 20 20% to less than 30% 1: 10 10% to less than 20% 0: 1 1% to less than 10% ×: Completely dissolved ]
(Dissolution rate test in warm water)
The following test was performed for the purpose of evaluating the dissolution rate in warm water (still water). Using a water tank whose water temperature was adjusted to 35 ° C., each sample was immersed in a water tank with being placed on a glass Petri dish, and weighed after standing for 90 minutes,
(Initial weight-weight after treatment) x 100 / (initial weight)
The weight of the dissolved gel was expressed in% from the equation.
[0041]
(Dissolution rate test in urinals for men)
Each sample was placed on the eyeglass part of a urinal for men (TO370 U370), and a flush valve was operated to flush water every 5 minutes, and the number of flushes until the gel was completely dissolved was measured. The running water conditions were: water volume: 4 liters / flash, water temperature: 25 ° C.
[0042]
[Test results]
(Slowly soluble detergent (1))
Table 1 shows a first formulation example as a slowly soluble detergent. In the table, in each of Examples 1 to 6, carrageenan containing 50% by weight or more of copper-type carrageenan was used as a gelling agent, and the carrageenan was blended in a range of 1 to 5% by weight. In the active state, it is blended in the range of 1 to 50% by weight.
[0043]
On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 each used carrageenan containing 60% by weight of lambda-type carrageenan as a gelling agent, and had the same composition as Examples 2, 3, and 5 except for the gelling agent. Have been.
[0044]
As a result of evaluating the gelled product prepared by the above formulation, in Comparative Example 5 in which only the 100% by weight copper-type carrageenan was gelled, the dissolution rate could hardly be confirmed, but the nonionic surfactant was used. It can be seen that the compound exhibits a slow solubility by blending (Example 1).
[0045]
Further, for Examples 1 to 6, the gel strength was high, the releasability was good, and the dissolution rate was such that the gel remained at a water temperature of 25 ° C. at a flowing water volume of 180 liters so that the gel remained. I have. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the releasability was not sufficient, and the dissolution rate was large as compared with the corresponding Examples 2, 3 and 5, and the results were not suitable for use under running water. .
[0046]
Further, as in Examples 2 and 3, when the content of the copper-type carrageenan is 50% by weight or more, if the content is the same, almost the same performance is exhibited even if the remaining carrageenan composition is different. On the other hand, when the content of lambda-type carrageenan is 60% by weight or more as in Comparative Examples 1 and 2, even if the content is the same, the carrageenan shows completely different performance depending on the remaining carrageenan composition.
[0047]
That is, when the content of the copper-type carrageenan is 50% by weight or more, it is possible to provide a slowly dissolving composition that can exhibit stable performance only by checking and combining the content alone.
[0048]
(Slowly soluble detergent (2))
Table 2 shows a second formulation example as a slowly soluble detergent. In the table, Examples 7 to 9 are based on the formulation of Example 5, and the change of the dissolution rate was examined by adding EDTA / 4Na as a chelating agent thereto.
[0049]
As can be seen from the results in Table 2, as the amount of the chelating agent added increases, the dissolution rate increases, and the dissolution rate can be easily adjusted.
[0050]
The above-described slowly soluble detergents (1) and (2) are used for hand washing of a low tank of a toilet, a water tank of a low tank, a dishwasher of a urinal, a sink, a sink in a kitchen or a drain port of a bathroom, and a pipe. It can be widely applied in the middle and the like.
[0051]
(Slowly soluble aromatic detergent)
Table 3 shows a formulation example of the slowly soluble aroma detergent. In the table, Examples 10 to 16 are blended in a range of 0.5 to 35% by weight using a citrus-based mixed flavor or an herbal-based mixed flavor as a hydrophobic substance which is liquid at 20 ° C. It is in a state of being uniformly solubilized in the composition by the surfactant.
[0052]
When the hydrophobic substance is blended in the range of 0.5 to 35% by weight as shown in Table 3, the total content of the hydrophobic substance and the nonionic surfactant is 50.5% by weight or less. If the compounding ratio of the nonionic surfactant is 0.3 or more, the hydrophobic substance can be surely solubilized.
[0053]
The gelled product in which the hydrophobic substance is uniformly solubilized in this manner exhibits good performance in both gel strength, releasability and slow solubility, and can provide a practically soluble slow-cleaning aromatic detergent.
[0054]
Note that the slowly soluble aroma detergent in this example can be used for the same applications as the above-described slowly soluble detergent.
[0055]
(Slowly soluble aromatic detergent for bathtub)
Table 4 shows an example of the formulation as a slowly soluble aroma detergent for a bathtub. In the table, Examples 17 to 19 clarify the change in the dissolution rate depending on the type of nonionic surfactant, and Comparative Example 6 shows the change when the content of the copper-type carrageenan was reduced. Is what I saw.
[0056]
Regarding the releasability, all of Examples 17 to 19 were evaluated as good. However, as for Comparative Example 6, the evaluation was "Poor". A dissolution rate test was performed.
[0057]
From Table 4, it can be seen that Comparative Example 6, in which the content of copper-type carrageenan was small, had a remarkably large dissolution rate and could not maintain sustained solubility, as compared with Examples 17 to 19, in which the content of copper-type carrageenan was 60% by weight. I understand.
[0058]
In Example 18 in which a higher alcohol-based surfactant in a liquid form was used as the nonionic surfactant, the dissolution rate in hot water was the highest. However, this surfactant in a liquid form had a pluronic surfactant. The combined use of an EO / PO copolymer as an activator (Example 19) improved the dissolution rate.
[0059]
That is, if a pluronic surfactant is used as at least one of the nonionic surfactants, it becomes possible to improve the gradual solubility. The use of the gradually soluble aroma detergent for bathtub obtained in the present example enables the aroma and cleaning components to be gradually dissolved in warm water such as a bathtub.
[0060]
(Slowly soluble aroma cleaner for urinal)
Using the fragrance detergent of the formulation shown in Table 4, properties as a slowly dissolving fragrance detergent for urinals were examined. As a result, as in the case of the above-mentioned hot water aromatic detergent, Examples 17 to 19 exhibited slow solubility and the service life was at a practical level, whereas Comparative Example 6 had a short service life and lacked practicality. Understand.
[0061]
As described above in detail, it has been clarified that the gradually soluble composition according to the present invention shows sufficient slow solubility under running water, and is highly practical. As shown in Table 5, it is possible to add a pH adjuster, a coloring agent, a bactericide, a disinfectant, a deodorant, an insoluble substance, and the like to the slowly soluble composition as necessary (implementation). Examples 20 to 25) In this case, it can be seen that sufficient slow solubility can be maintained as compared with Example 26 as a base.
[0062]
Further, as shown in Example 27 of Table 5, it is also possible to use an anionic surfactant as the surfactant for the purpose of improving the detergency.
[0063]
[Table 1]
Figure 0003542305
[0064]
[Table 2]
Figure 0003542305
[0065]
[Table 3]
Figure 0003542305
[0066]
[Table 4]
Figure 0003542305
[0067]
[Table 5]
Figure 0003542305
[0068]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, the slowly soluble composition according to the present invention comprises 1 to 5% by weight of carrageenan containing 50% by weight or more of copper-type carrageenan, and at least one or more nonionic surfactants 1 to 50. Since it contains water by weight and water, it is possible to maintain a slow solubility even under flowing water, and to provide a gel-like slowly dissolving composition excellent in mold release properties.
[0069]
In addition, if a chelating agent is blended into the composition having the above constitution, it is possible to easily adjust the dissolution rate while maintaining the shape retention without lowering the mold releasability of the gelled product, and it is possible to adjust the metal ion. The effect of improving the transparency of the gelled substance by trapping water and preventing the adhesion of water scale and the like is exhibited.

Claims (4)

水に接触させて徐々に溶解させるゲル状洗浄剤組成物であって、カッパー型カラギーナン50重量%以上を含有するカラギーナン1〜5重量%、少なくとも1種類以上の非イオン性界面活性剤1〜50重量%及び水を含有してなる徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。A gel detergent composition which is gradually dissolved by contacting with water, wherein 1 to 5% by weight of carrageenan containing 50% by weight or more of copper-type carrageenan, and at least one or more nonionic surfactants 1 to 50 A slowly dissolving gel detergent composition comprising wt% and water. キレート剤を含有することを特徴とする請求項1記載の徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。2. The slowly soluble gel detergent composition according to claim 1, further comprising a chelating agent. 20℃で液状の疎水性物質0.5〜35重量%を含有し、該疎水性物質と前記非イオン性界面活性剤の合計含有量が50.5重量%以下で、該合計含有量における非イオン性界面活性剤の配合比率が0.3以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。It contains 0.5 to 35% by weight of a hydrophobic substance which is liquid at 20 ° C., and the total content of the hydrophobic substance and the nonionic surfactant is 50.5% by weight or less. 3. The slowly dissolving gel detergent composition according to claim 1, wherein the compounding ratio of the ionic surfactant is 0.3 or more. 水に接触させて徐々に溶解させるゲル状組成物であって、カッパー型カラギーナン50重量%以上を含有するカラギーナン1〜5重量%、少なくとも1種類以上の陰イオン性界面活性剤1〜50重量%及び水を含有してなる徐溶性ゲル状洗浄剤組成物。A gel composition which is gradually dissolved by contacting with water, wherein 1 to 5% by weight of carrageenan containing 50% by weight or more of copper-type carrageenan, 1 to 50% by weight of at least one or more anionic surfactants And a water-soluble gelling detergent composition containing water.
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