JP3533438B2 - Separation method of rare earth and zinc - Google Patents
Separation method of rare earth and zincInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、希土類と亜鉛の混
合物から、希土類を選択的に分離する方法に関するもの
であり、さらに詳しくは、希土類と亜鉛の混合物から、
希土類だけを効率よく、選択的に高純度で分離すること
が可能な希土類と亜鉛の分離方法に関するものである。
本発明は、工業分野で幅広く利用されている希土類を高
効率でリサイクルすることを可能にする新しい希土類の
分離技術として有用である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for selectively separating rare earths from a mixture of rare earths and zinc, and more specifically, from a mixture of rare earths and zinc,
The present invention relates to a method for separating rare earth and zinc, which enables efficient and selective separation of rare earth and high purity.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is useful as a new rare earth separation technology that enables highly efficient recycling of rare earth widely used in the industrial field.
【０００２】希土類のイットリウム、ユウロピウムは、
亜鉛とともに、テレビやパソコンのブラウン管、蛍光ラ
ンプなどの蛍光体に使用されている。希土類は、先端産
業における機能性材料に不可欠の元素として重要視され
ており、希土類のリサイクル技術の開発とともに、高純
度の希土類を安定供給することが必要となっている。そ
のため、希土類の効率的な分離法の開発が求められてい
る。The rare earth elements yttrium and europium are
Along with zinc, it is used in fluorescent materials such as cathode ray tubes and fluorescent lamps in televisions and personal computers. Rare earths are regarded as important elements as indispensable elements for functional materials in advanced industries, and it is necessary to stably supply high-purity rare earths with the development of recycling technology for rare earths. Therefore, the development of an efficient method for separating rare earths is required.
【０００３】[0003]
【従来の技術】テレビやパソコンのブラウン管、蛍光ラ
ンプなどの蛍光体に使用されている金属元素として、イ
ットリウム、ユウロピウムの希土類と亜鉛があげられ
る。蛍光体からの希土類のリサイクル技術を確立するた
めには、希土類と亜鉛の混合物から、希土類だけを選択
的に分離して抽出することが必要である。従来、これら
の分離法としては、イオン交換分離法やキレート樹脂に
よる分離法、さらには溶媒抽出法等が知られているが、
いずれも専用の設備を必要としている。また、これらの
方法による相互分離では、溶液中に溶けだした金属イオ
ンの電荷と価数の違いを利用しているが、希土類金属イ
オンと亜鉛イオンは、いずれも正の電荷を有しているた
めに、分離剤に対して同傾向の性質を示すことになる。
従って、相互分離を達成するためには、分離段数を増や
さなければならず、装置の大型化を招くという問題を免
れなかった。2. Description of the Related Art Rare earth elements such as yttrium and europium and zinc are examples of metallic elements used in phosphors for cathode ray tubes of televisions and personal computers and fluorescent lamps. In order to establish a technique for recycling rare earths from phosphors, it is necessary to selectively separate and extract only rare earths from a mixture of rare earth and zinc. Conventionally, as these separation methods, an ion exchange separation method, a separation method using a chelate resin, and a solvent extraction method are known.
Both require dedicated facilities. In addition, in the mutual separation by these methods, the difference between the charge and the valence of the metal ion dissolved in the solution is utilized, but both the rare earth metal ion and the zinc ion have a positive charge. In addition, the same property as the separating agent is exhibited.
Therefore, in order to achieve mutual separation, it is necessary to increase the number of separation stages, which inevitably leads to the problem of increasing the size of the device.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このような状況の中
で、本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、希土類と亜
鉛の分離を効率よく行いうる方法を開発するために種々
研究を重ねた結果、希土類と亜鉛の塩をメチルアルコー
ルやアセトニトリルなどの有機溶媒に溶かし、これに式
Ｉで表わされる有機試薬（トリス（２−アミノエチル）
アミン）を加え、さらに、式ＩＩで表されるアルデヒド
類を加えて反応させることにより、希土類だけが、選択
的に式ＩＩＩの化合物として結晶化し、析出することを
見出した。この結晶をろ別することにより、容易に分離
が可能となる。本発明者らは、この知見に基づいて、本
発明を完成するに至った。即ち、本発明は、希土類と亜
鉛の混合物から希土類だけを選択的に高純度で分離する
ことが可能な新規な希土類と亜鉛の分離方法を提供する
ことを目的とする。また、本発明は、工業分野で幅広く
利用されている希土類を高効率でリサイクルすることを
可能にする新規な希土類の分離技術を提供することを目
的とする。Under these circumstances, the present inventors have conducted various studies in order to develop a method capable of efficiently separating zinc from a rare earth in view of the above-mentioned conventional technique. As a result, the salt of rare earth and zinc was dissolved in an organic solvent such as methyl alcohol or acetonitrile, and the organic reagent represented by the formula I (tris (2-aminoethyl)
It was found that only rare earths are selectively crystallized and precipitated as a compound of formula III by adding an amine) and further adding an aldehyde represented by formula II and reacting. By separating the crystals by filtration, the crystals can be easily separated. The present inventors have completed the present invention based on this finding. That is, an object of the present invention is to provide a novel method for separating rare earth and zinc, which is capable of selectively separating only rare earth from a mixture of rare earth and zinc with high purity. Another object of the present invention is to provide a novel rare earth separation technique that enables highly efficient recycling of rare earths widely used in the industrial field.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明は、以下の技術的手段からなる。
（１）希土類と亜鉛の混合物から、希土類だけを選択的
に分離する方法であって、希土類と亜鉛が共存する溶液
に、下記の式ＩThe present invention for solving the above-mentioned problems comprises the following technical means. (1) A method for selectively separating only rare earths from a mixture of rare earths and zinc, which is prepared by adding the following formula I to a solution in which rare earths and zinc coexist.
【化４】
で表わされる有機試薬（トリス（２−アミノエチル）ア
ミン）を加え、さらに、下記の式ＩＩ[Chemical 4] An organic reagent (tris (2-aminoethyl) amine) represented by
【化５】
で表されるアルデヒド類（式中、ＲはＨ，Ｃｌ，Ｂｒを
示す）を加えて反応させることにより、希土類だけを選
択的に下記の式ＩＩＩ[Chemical 5] By adding an aldehyde represented by the formula (in the formula, R represents H, Cl, Br) and reacting, only rare earths are selectively formed in the following formula III.
【化６】
で表される化合物（式中、ＲはＨ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｌｎ3+
は３価の希土類金属イオンを示す）の結晶として析出さ
せ、これを溶液中から分離することを特徴とする希土類
と亜鉛の分離方法。[Chemical 6] A compound represented by the formula (wherein R is H, Cl, Br, Ln 3+
Is a trivalent rare earth metal ion) and is separated from the solution to separate the rare earth and zinc.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明において新規に見出された点は、希土類と
亜鉛の塩をメチルアルコールやアセトニトリルなどの有
機溶媒に溶かし、式Ｉで表わされる有機試薬（トリス
（２−アミノエチル）アミン）を加え、さらに、式ＩＩ
で表されるアルデヒド類を加えて反応させることによ
り、希土類だけが、選択的に式ＩＩＩの化合物として結
晶化し、亜鉛は溶液中に溶けたまま残るという点と、こ
れを利用して、希土類を高純度で選択的に分離すること
ができるという点、である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below. A newly discovered point in the present invention is that a salt of a rare earth and zinc is dissolved in an organic solvent such as methyl alcohol or acetonitrile, an organic reagent represented by the formula I (tris (2-aminoethyl) amine) is added, and , Formula II
By adding and reacting an aldehyde represented by, only the rare earth is selectively crystallized as a compound of formula III, and zinc remains in the solution, and by utilizing this, the rare earth is converted into The point is that they can be selectively separated with high purity.
【０００７】式ＩＩＩの希土類の化合物は、中心金属イ
オンが＋３価であるのに対して、有機試薬部分は、−３
価であり、全体の電荷が０である。このように、式ＩＩ
Ｉの希土類の化合物は、電荷を持たないために、メチル
アルコールやアセトニトリルなどの有機溶媒への溶解度
が極めて低く、生成後、速やかに結晶として、析出して
くる。一方、亜鉛は、溶液中で＋２価であり、有機試薬
と反応しても電荷が０の化合物は生成されず、従って、
結晶として析出されない。The rare earth compound of formula III has a central metal ion of +3 whereas the organic reagent moiety has a -3.
Valence, and the total charge is zero. Thus, the formula II
Since the rare earth compound of I has no electric charge, its solubility in organic solvents such as methyl alcohol and acetonitrile is extremely low, and it is rapidly precipitated as crystals after formation. On the other hand, zinc has a valence of +2 in a solution, and a compound having a zero charge is not formed even when it reacts with an organic reagent.
Does not precipitate as crystals.
【０００８】希土類と亜鉛の化合物では、溶液中での電
荷が異なるため、溶解度等の性質に明確な差が生じてく
る。その違いを利用することにより、汎用設備による簡
単な操作で、分離を行うことが可能となる。すなわち、
希土類と亜鉛が共存する有機溶媒の溶液に式Ｉで表わさ
れる有機試薬（トリス（２−アミノエチル）アミン）を
加え、さらに、式ＩＩで表されるアルデヒド類を加えて
反応させることにより、希土類だけが、選択的に式ＩＩ
Ｉの化合物として結晶化し、溶液中から析出される。溶
液をろ過して、結晶を取り出すことにより、希土類と亜
鉛の混合物から希土類だけを高純度で取り出すことが可
能となる。Since the rare earth and zinc compounds have different charges in the solution, there is a clear difference in properties such as solubility. By utilizing the difference, it becomes possible to perform the separation by a simple operation using general equipment. That is,
A rare earth element is obtained by adding an organic reagent represented by the formula I (tris (2-aminoethyl) amine) to a solution of an organic solvent in which rare earth and zinc coexist, and further adding an aldehyde represented by the formula II to react. Only selectively formula II
Crystallized as the compound of I and precipitated from the solution. By filtering the solution and taking out the crystals, it becomes possible to take out only the rare earth with a high purity from the mixture of the rare earth and zinc.
【０００９】本発明においては、希土類と亜鉛の化合物
を有機溶媒に溶解する。この有機溶媒として、好適に
は、例えば、メチルアルコール、アセトニトリル、エチ
ルアルコールが例示されるが、これらに限定されるもの
ではない。この場合の温度条件は、例えば、５０℃から
溶媒の沸点の範囲が例示される。 希土類と亜鉛それぞ
れ４ミリモルに式Ｉの有機試薬（トリス（２−アミノエ
チル）アミン）を８〜２４ミリモル加え、５０℃〜沸点
で加熱攪拌し、さらに、式ＩＩのアルデヒド類を１２〜
２４ミリモル加え、５０℃〜沸点で加熱攪拌する。これ
らの希土類と亜鉛、式Ｉ、式ＩＩの化合物の添加順序は
どの順序でも良く、本発明において、これらの化合物の
添加順序は、特に限定されるものでないものとする。反
応直後に結晶の析出が開始する。次に、例えば、好適に
は、この溶液を０時間〜１週間放置し、式ＩＩＩの化合
物を結晶として析出させ、得られた結晶をろ別、その
他、適宜の手段により分離する。式ＩＩの化合物とし
て、サリチルアルデヒド、５−クロロサリチルアルデヒ
ド、５−ブロモサリチルアルデヒドが使用されるが、特
に、サリチルアルデヒドが好ましい。得られた結晶をＩ
ＣＰ発光分光光度法で定量した結果、後記する実施例に
示したように、希土類の純度が、一度の操作で、５０％
から９８．９％まで高くなることがわかった。これによ
り、上記方法は、希土類と亜鉛の混合物から、希土類だ
けを高純度で選択的に分離する方法として著効を奏する
ものであることが実証された。In the present invention, the compound of rare earth and zinc is dissolved in an organic solvent. Suitable examples of the organic solvent include, but are not limited to, methyl alcohol, acetonitrile, and ethyl alcohol. The temperature condition in this case is, for example, in the range of 50 ° C. to the boiling point of the solvent. 8 to 24 mmol of the organic reagent of formula I (tris (2-aminoethyl) amine) was added to 4 mmol of each of rare earth and zinc, and the mixture was heated and stirred at 50 ° C. to the boiling point.
Add 24 mmol and heat and stir at 50 ° C to boiling point. The rare earth and zinc, the compounds of formula I and formula II may be added in any order, and in the present invention, the order of addition of these compounds is not particularly limited. Immediately after the reaction, precipitation of crystals starts. Next, for example, preferably, this solution is allowed to stand for 0 hours to 1 week to precipitate the compound of the formula III as crystals, and the obtained crystals are separated by filtration or other appropriate means. Salicylaldehyde, 5-chlorosalicylaldehyde, 5-bromosalicylaldehyde are used as compounds of formula II , with salicylaldehyde being particularly preferred. The obtained crystals are I
As a result of quantification by CP emission spectrophotometry, the purity of the rare earth was 50% in one operation, as shown in Examples described later.
To 98.9%. From this, it was demonstrated that the above method is very effective as a method for selectively separating only rare earth with high purity from a mixture of rare earth and zinc.
【００１０】[0010]
【作用】本発明によれば、希土類と亜鉛が共存する有機
溶媒の溶液に、式Ｉで表わされる有機試薬（トリス（２
−アミノエチル）アミン）を加え、さらに、式ＩＩで表
されるアルデヒド類を加えて反応させることにより、希
土類だけが、選択的に、式ＩＩＩの化合物として結晶化
し、溶液中に析出されるから、これを分離するだけで、
特に専用の設備を必要とせず、汎用設備を用いた簡便な
方法で、希土類と亜鉛の相互分離を行うことができる。According to the present invention, an organic reagent represented by the formula I (tris (2
-Aminoethyl) amine) and then the aldehydes of formula II are added and reacted to selectively crystallize only the rare earths as compounds of formula III and precipitate in solution. , Just separate this,
Rare earths and zinc can be mutually separated by a simple method using general-purpose equipment without requiring special equipment.
【００１１】[0011]
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
実施例１
イットリウムの塩４ミリモルと亜鉛の塩４ミリモルを６
０℃以上のアセトニトリル１００ｍｌに溶かし、トリス
（２−アミノエチル）アミン（式Ｉ）１６ミリモルを加
えて１０分間、加熱撹拌した。これに、サリチルアルデ
ヒド（式ＩＩ）１２ミリモルを加えて２分間、加熱撹拌
した。この溶液を一晩放置し、析出した結晶をろ別し、
真空乾燥機で乾燥した。得られた結晶の少量を精密に秤
量し、２モルの塩酸及びエチルアルコールを加えて溶か
し、水で希釈してＩＣＰ発光分光光度法で定量したとこ
ろ、亜鉛の濃度がイットリウムに対して、１．２％であ
ることがわかった。この結果、イットリウムの純度が、
たった一度の操作で、５０％から９８．８％まで高くな
っていることが判明した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 6 mmol of yttrium salt and 4 mmol of zinc salt
It was dissolved in 100 ml of acetonitrile at 0 ° C. or higher, 16 mmol of tris (2-aminoethyl) amine (formula I) was added, and the mixture was heated and stirred for 10 minutes. To this, 12 mmol of salicylaldehyde (formula II) was added and stirred with heating for 2 minutes. This solution is left overnight, the precipitated crystals are filtered off,
It was dried in a vacuum dryer. A small amount of the obtained crystal was precisely weighed, dissolved by adding 2 mol of hydrochloric acid and ethyl alcohol, diluted with water and quantified by ICP emission spectrophotometry. The zinc concentration was 1. It was found to be 2%. As a result, the purity of yttrium is
It turned out that it was raised from 50% to 98.8% with just one operation.
【００１２】実施例２
イットリウムの塩４ミリモルと亜鉛の塩４ミリモルを６
０℃以上のアセトニトリル１００ｍｌに溶かし、トリス
（２−アミノエチル）アミン（式Ｉ）１６ミリモルを加
えて１０分間、加熱撹拌した。これに、サリチルアルデ
ヒド（式ＩＩ）１８ミリモルを加えて２分間、加熱撹拌
した。この溶液を一晩放置し、析出した結晶をろ別し、
真空乾燥機で乾燥した。得られた結晶の少量を精密に秤
量し、２モルの塩酸及びエチルアルコールを加えて溶か
し、水で希釈してＩＣＰ発光分光光度法で定量したとこ
ろ、亜鉛の濃度がイットリウムに対して、１．３％であ
ることがわかった。この結果、イットリウムの純度が、
たった一度の操作で、５０％から９８．７％まで高くな
っていることが判明した。Example 2 6 mmol of yttrium salt and 4 mmol of zinc salt were added.
It was dissolved in 100 ml of acetonitrile at 0 ° C. or higher, 16 mmol of tris (2-aminoethyl) amine (formula I) was added, and the mixture was heated and stirred for 10 minutes. To this, 18 mmol of salicylaldehyde (formula II) was added and stirred with heating for 2 minutes. This solution is left overnight, the precipitated crystals are filtered off,
It was dried in a vacuum dryer. A small amount of the obtained crystal was precisely weighed, dissolved by adding 2 mol of hydrochloric acid and ethyl alcohol, diluted with water and quantified by ICP emission spectrophotometry. The zinc concentration was 1. It was found to be 3%. As a result, the purity of yttrium is
It turned out that it was raised from 50% to 98.7% with just one operation.
【００１３】実施例３
ユウロピウムの塩４ミリモルと亜鉛の塩４ミリモルを６
０℃以上のアセトニトリル１００ｍｌに溶かし、トリス
（２−アミノエチル）アミン（式Ｉ）１６ミリモルを加
えて１０分間、加熱撹拌した。これに、サリチルアルデ
ヒド（式ＩＩ）１２ミリモルを加えて２分間、加熱撹拌
した。この溶液を一晩放置し、析出した結晶をろ別し、
真空乾燥機で乾燥した。得られた結晶の少量を精密に秤
量し、２モルの塩酸及びエチルアルコールに溶かし、水
で希釈してＩＣＰ発光分光光度法で定量したところ、亜
鉛の濃度がユウロピウムに対して、１．１％であること
がわかった。この結果、ユウロピウムの純度が、たった
一度の操作で、５０％から９８．９％まで高くなってい
ることが判明した。Example 3 6 mmol of a salt of europium and 4 mmol of a salt of zinc were added.
It was dissolved in 100 ml of acetonitrile at 0 ° C. or higher, 16 mmol of tris (2-aminoethyl) amine (formula I) was added, and the mixture was heated and stirred for 10 minutes. To this, 12 mmol of salicylaldehyde (formula II) was added and stirred with heating for 2 minutes. This solution is left overnight, the precipitated crystals are filtered off,
It was dried in a vacuum dryer. A small amount of the obtained crystal was precisely weighed, dissolved in 2 mol of hydrochloric acid and ethyl alcohol, diluted with water and quantified by ICP emission spectrophotometry. The zinc concentration was 1.1% relative to europium. I found out. As a result, it was found that the purity of europium was increased from 50% to 98.9% with only one operation.
【００１４】実施例４
イットリウムの塩４ミリモルと亜鉛の塩４ミリモルを６
０℃以上のメチルアルコール１００ｍｌに溶かし、トリ
ス（２−アミノエチル）アミン（式Ｉ）１６ミリモルを
加えて１０分間、加熱撹拌した。これに、サリチルアル
デヒド（式ＩＩ）１２ミリモルを加えて２分間、加熱撹
拌した。この溶液を一晩放置し、析出した結晶をろ別
し、真空乾燥機で乾燥した。得られた結晶の少量を精密
に秤量し、２モルの塩酸及びエチルアルコールを加えて
溶かし、水で希釈してＩＣＰ発光分光光度法で定量した
ところ、亜鉛の濃度がイットリウムに対して、２．９％
であることがわかった。この結果、イットリウムの純度
が、たった一度の操作で、５０％から９７．１％まで高
くなっていることが判明した。EXAMPLE 4 6 mmol of yttrium salt and 4 mmol of zinc salt were added.
It was dissolved in 100 ml of methyl alcohol at 0 ° C. or higher, 16 mmol of tris (2-aminoethyl) amine (formula I) was added, and the mixture was heated and stirred for 10 minutes. To this, 12 mmol of salicylaldehyde (formula II) was added and stirred with heating for 2 minutes. This solution was allowed to stand overnight, the precipitated crystals were filtered off, and dried in a vacuum dryer. A small amount of the obtained crystal was precisely weighed, dissolved by adding 2 mol of hydrochloric acid and ethyl alcohol, diluted with water and quantified by ICP emission spectrophotometry. The zinc concentration was 2. 9%
I found out. As a result, it was revealed that the purity of yttrium was increased from 50% to 97.1% with only one operation.
【００１５】実施例５
イットリウムの塩４ミリモルと亜鉛の塩４ミリモルを６
０℃以上のメチルアルコール７０ｍｌに溶かし、トリス
（２−アミノエチル）アミン（式Ｉ）１６ミリモルを加
えて１０分間、加熱撹拌した。これに、５−クロロサリ
チルアルデヒド（式ＩＩ）１２ミリモルをメチルアルコ
ール３０ｍｌに溶かした溶液を加えて２分間、加熱撹拌
した。この溶液を一晩放置し、析出した結晶をろ別し、
真空乾燥機で乾燥した。得られた結晶の少量を精密に秤
量し、２モルの塩酸及びエチルアルコールを加えて溶か
し、水で希釈してＩＣＰ発光分光光度法で定量したとこ
ろ、亜鉛の濃度がイットリウムに対して、４．３％であ
ることがわかった。この結果、イットリウムの純度が、
たった一度の操作で、５０％から９５．７％まで高くな
っていることが判明した。EXAMPLE 5 6 mmol of yttrium salt and 4 mmol of zinc salt were added.
It was dissolved in 70 ml of methyl alcohol at 0 ° C. or higher, 16 mmol of tris (2-aminoethyl) amine (formula I) was added, and the mixture was heated and stirred for 10 minutes. A solution prepared by dissolving 12 mmol of 5-chlorosalicylaldehyde (formula II) in 30 ml of methyl alcohol was added thereto, and the mixture was heated and stirred for 2 minutes. This solution is left overnight, the precipitated crystals are filtered off,
It was dried in a vacuum dryer. A small amount of the obtained crystal was precisely weighed, dissolved by adding 2 mol of hydrochloric acid and ethyl alcohol, diluted with water and quantified by ICP emission spectrophotometry. The zinc concentration was 4. It was found to be 3%. As a result, the purity of yttrium is
It turned out that it was raised from 50% to 95.7% with just one operation.
【００１６】[0016]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、希土類
と亜鉛の混合物から、希土類を分離する方法に関するも
のであり、本発明方法によれば、希土類と亜鉛が共存す
る有機溶媒の溶液に、式Ｉで表わされる有機試薬（トリ
ス（２−アミノエチル）アミン）を加え、さらに、式Ｉ
Ｉで表されるアルデヒド類を加えて反応させることによ
り、１）希土類だけが、選択的に式ＩＩＩの化合物とし
て結晶化し、溶液中から析出される、２）溶液をろ過し
て、結晶を取り出すことにより、希土類と亜鉛の混合物
から希土類だけを高純度で取り出すことが可能となる、
３）このように、汎用設備による簡単な操作で、分離を
行うことが可能となる、等の格別の効果が奏される。As described in detail above, the present invention relates to a method for separating rare earths from a mixture of rare earths and zinc. According to the method of the present invention, a solution of an organic solvent in which rare earths and zinc coexist. To the organic reagent of formula I (tris (2-aminoethyl) amine) is added to
By adding and reacting the aldehydes represented by I, 1) only the rare earths are selectively crystallized as the compound of formula III and precipitated from the solution. 2) The solution is filtered to take out the crystals. As a result, it becomes possible to extract only rare earth with high purity from the mixture of rare earth and zinc.
3) In this way, it is possible to carry out the separation by a simple operation using general-purpose equipment.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−315836（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−209828（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−283814（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−74711（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−61016（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 249/02 C07C 249/14 C07C 251/16 C07F 5/00 C22B 59/00 C01F 17/00 ─────────────────────────────────────────────────── --- Continuation of the front page (56) Reference JP-A-7-315836 (JP, A) JP-A-11-209828 (JP, A) JP-A-62-283814 (JP, A) JP-A-4- 74711 (JP, A) JP-A-54-61016 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C07C 249/02 C07C 249/14 C07C 251/16 C07F 5/00 C22B 59/00 C01F 17/00
Claims (3)
を選択的に分離する方法であって、（１）希土類と亜鉛の混合物を有機溶媒に溶解し、 希土
類と亜鉛が共存する溶液とする、 （２）上記溶液 に、下記の式Ｉ 【化１】 で表される有機試薬（トリス（２−アミノエチル）アミ
ン）を加える、 （３）さらに、下記の式ＩＩ 【化２】 で表されるアルデヒド類（式中、ＲはＨ，Ｃｌ，Ｂｒを
示す）を加えて反応させる、 （４）上記（２）〜（３）の工程で、５０℃から溶媒の
沸点の範囲で加熱攪拌する、 （５）上記（１）〜（４）により、 希土類を下記の式Ｉ
ＩＩ 【化３】 で表される化合物（式中、ＲはＨ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｌｎ3+
は３価の希土類金属イオンを示す）の結晶として析出さ
せる、 （６）希土類と亜鉛の化合物の溶液中での電荷及び溶解
度の違いにより、希土類を選択的に分離する、 ことを特
徴とする希土類と亜鉛の分離方法。1. A method for selectively separating only rare earths from a mixture of rare earths and zinc, which comprises: (1) dissolving the mixture of rare earths and zinc in an organic solvent to prepare a solution in which the rare earths and zinc coexist . (2) Add the following formula I to the above solution : In Ru added represented by organic reagent (Tris (2-aminoethyl) amine), (3) Further, the formula II ## STR2 ## below An aldehyde represented by the formula (in the formula, R represents H, Cl, Br) is added and reacted . (4) In the steps (2) to (3), the reaction temperature is changed from 50 ° C. to a solvent.
Heating and stirring at the boiling point, (5) the above (1) to (4), Formula I, below Symbol a rare-earth
II A compound represented by the formula (wherein R is H, Cl, Br, Ln 3+
The trivalent rare earth metal exhibit ionic) that allowed the precipitation of <br/> as crystals, (6) charge and dissolution in a solution of a compound of a rare earth and zinc
A method for separating zinc from rare earths, characterized in that rare earths are selectively separated according to the degree of difference .
サリチルアルデヒド、５−クロロサリチルアルデヒド、Salicylaldehyde, 5-chlorosalicylaldehyde,
又は５−ブロモサリチルアルデヒドが使用される、請求Or, 5-bromosalicylaldehyde is used, claim
項１記載の方法。The method according to item 1.
ロピウムである、請求項１又は２記載の方法。The method according to claim 1 or 2, which is Ropium.
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