JP3531026B2 - Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material

Info

Publication number
JP3531026B2
JP3531026B2 JP25311996A JP25311996A JP3531026B2 JP 3531026 B2 JP3531026 B2 JP 3531026B2 JP 25311996 A JP25311996 A JP 25311996A JP 25311996 A JP25311996 A JP 25311996A JP 3531026 B2 JP3531026 B2 JP 3531026B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
processing
group
liquid
color developing
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP25311996A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH09171241A (en
Inventor
学 中花田
弘明 小林
豊 上田
茂枝子 萩原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP25311996A priority Critical patent/JP3531026B2/en
Publication of JPH09171241A publication Critical patent/JPH09171241A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3531026B2 publication Critical patent/JP3531026B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、第1に、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料用発色現像処理剤、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料用発色現像処理液及びこれらを用
いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関す
る。又、第2に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関し、詳しくは、ドライ感覚の迅速処理が可能
でかつ処理安定性に優れ、形成される画像の色濁りの問
題が小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention is, firstly, a color developing treatment agent for silver halide color photographic light-sensitive materials, a color developing treatment solution for silver halide color photographic light-sensitive materials, and a silver halide color photographic light-sensitive material using these. It relates to a method of processing a material. Secondly, with regard to a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, in particular, a silver halide capable of performing a dry-like rapid processing, having excellent processing stability, and having a small problem of color turbidity of an image to be formed. The present invention relates to a method for processing a color photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、感光材料とも言う。)の処理の迅速化への要請
は止まることを知らず、現像性・定着性に優れたハロゲ
ン化銀粒子、反応速度に優れたカプラー、活性な処理液
等様々な技術が提案・検討されて来た。このうち、処理
液の活性化のひとつの手段として発色現像液の発色現像
主薬の濃度を高濃度化することが挙げられる。しかしな
がら実用されている発色現像液の組成では、溶解度の関
係から発色現像主薬を高濃度化して現像速度を大きくす
るには限界がある。
2. Description of the Related Art In recent years, the demand for speeding up processing of silver halide color photographic light-sensitive materials (hereinafter also referred to as "light-sensitive materials") has never stopped, and silver halide grains excellent in developability and fixability have been developed. Various technologies such as couplers with excellent reaction rate and active processing solutions have been proposed and studied. Among these, increasing the concentration of the color developing agent in the color developing solution is one means of activating the processing solution. However, in the practical composition of the color developing solution, there is a limit in increasing the developing speed by increasing the concentration of the color developing agent due to the solubility.

【0003】一方、近年の廃液規制に対応するために、
いわゆるミニラボでも低補充化が進行している。このた
め1日当たりの処理量が少ないミニラボでは処理液の更
新率が低下する傾向にあり、特に、迅速処理向けに高濃
度化されている発色現像液は空気酸化を受け易く、沈澱
の析出やタールの発生、更には液の劣化により安定した
処理性能を保てなくなるという問題を生じ易い。これに
対して特開平6−324455号等には、空気酸化を防
止するために発色現像液を密閉性のよい容器に封入し
て、噴霧する方式の処理方式が記載されているが、この
技術では十分な現像特性が得られず、実用には供せな
い。
On the other hand, in order to comply with recent regulations regarding waste liquid,
In the so-called minilab, low replenishment is in progress. For this reason, the renewal rate of the processing solution tends to decrease in a minilab where the processing amount per day is small. Especially, a color developing solution having a high concentration for rapid processing is apt to undergo air oxidation, resulting in precipitation of precipitation or tar. And the deterioration of the liquid makes it difficult to maintain stable processing performance. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-324455 discloses a processing method in which a color developing solution is enclosed in a container having a good sealing property and sprayed in order to prevent air oxidation. In that case, sufficient developing characteristics cannot be obtained, and it cannot be put to practical use.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところで、近年ミニラ
ボ店が急速に増加し、廃液が発生せず、処理液を使用し
ていることを感じさせないドライな感覚の、機器の扱い
に不慣れな人でも容易に使用することができる処理シス
テムへのニーズがある。又、気温の変化等ある屋外等、
如何なる環境に設置しても、安定に処理できるシステム
も望まれている。
By the way, in recent years, the number of minilab stores has increased rapidly, no waste liquid is generated, and even a person who is not accustomed to handling equipment has a dry feeling that does not make you feel that you are using the processing liquid. There is a need for a processing system that can be easily used. In addition, outdoors such as temperature changes,
There is also a demand for a system that can be stably processed in any environment.

【0005】処理安定性を得るためには、現像液を感光
材料の画像形成面(乳剤面とも言う。)に直接供給して
現像液組成を一定に保つ試みが為されてきたが、公知の
直接供給法は、比較的大量の現像液を乳剤面に供給する
ものであって、供給する現像液の全てが感光材料中に浸
透するわけではなく、液ダレが発生し、このため感光材
料搬送経路の周りに余剰の処理液が溢れ結晶が析出する
等、次いで処理される感光材料に悪影響を及ぼすことが
判った。従って、処理液の供給量は液ダレを起こさない
程度に少量であることが、処理安定性にもドライ感覚を
目指すうえでも必要である。
In order to obtain processing stability, attempts have been made to keep the composition of the developer constant by directly supplying the developer to the image forming surface (also referred to as emulsion surface) of the light-sensitive material. The direct supply method supplies a relatively large amount of developing solution to the emulsion surface, and not all of the supplied developing solution permeates into the photosensitive material, resulting in liquid sag, which causes the photosensitive material to be conveyed. It was found that the excess processing solution overflows around the path and crystals are deposited, which adversely affects the photosensitive material to be processed next. Therefore, it is necessary that the supply amount of the processing liquid is so small that the liquid does not drip in order to achieve a stable process and a dry feeling.

【0006】ところが現在通常用いられる発色現像液の
発色現像主薬の濃度では、前述の様な少量の液供給量で
は現像反応を終了させるために必要な主薬量がかなり不
足してそのまま用いることができない。少量の液供給で
現像反応に必要な量の発色現像主薬を感光材料に供給す
るためには、主薬濃度を高濃度にせねばならないが、主
薬の発色現像液中での溶解度が低く、結晶析出が問題と
なるために、現在の発色現像液の系での高濃度化は不可
能である。
However, at the concentration of the color developing agent in the color developing solution which is normally used at present, the amount of the main developing agent required to terminate the developing reaction is considerably insufficient with a small amount of the solution supply as described above, and it cannot be used as it is. . In order to supply the amount of color developing agent required for the development reaction to the light-sensitive material with a small amount of solution supply, the concentration of the main agent must be high, but the solubility of the main agent in the color developing solution is low, and crystal precipitation does not occur. Due to problems, it is impossible to increase the concentration in the current color developing solution system.

【0007】さて特開平2−203338号には、発色
現像液を発色現像主薬を含む低pHの溶液とアルカリ剤
を含む高pHの溶液とに分離した2液系とし、感光材料
を順次それぞれの液に浸漬させるか、液をローラーで付
して発色現像主薬の浸透性を向上させ、カラーペーパー
の処理を迅速化することが記載されている。しかしなが
ら、この様な方法により高濃度の発色現像主薬を含有す
る液を感光材料に付与すると、過剰の発色現像主薬が感
光材料中に存在することになって、色濁りの問題が生じ
てしまう。
In JP-A-2-203338, a color developing solution is divided into a low pH solution containing a color developing agent and a high pH solution containing an alkaline agent. It is described that the treatment of color paper is speeded up by improving the permeability of the color developing agent by immersing in a liquid or applying the liquid with a roller. However, when a liquid containing a high-concentration color developing agent is applied to the photosensitive material by such a method, an excessive amount of the color developing agent is present in the photosensitive material, causing a problem of color turbidity.

【0008】本発明者らは、発色現像主薬とアルカリ剤
を分離して別溶液とし、発色現像主薬を含有する液のp
Hを低く設定すれば主薬を高濃度に含有させ得て、発色
現像液用のキットをコンパクト化できるのみならず、両
方の液を高濃度にして個別に感光材料の画像形成面に供
給すれば発色現像処理の迅速化が可能であることを見出
した。
The inventors of the present invention separated the color developing agent and the alkaline agent into separate solutions, and prepared a solution containing the color developing agent by adding p.
If H is set to a low level, the main component can be contained at a high concentration, and not only can the kit for the color developing solution be made compact, but also if both solutions are made to have a high concentration and individually supplied to the image forming surface of the photosensitive material. It was found that the color development process can be speeded up.

【0009】しかしながら、この形態にすると主薬を含
有する液の保存性が得られず、保存後用いると処理して
得られる画像が設定性能から外れてしまうという新たな
問題が発生した。
However, in this form, the storability of the liquid containing the main drug cannot be obtained, and when used after storage, a new problem occurs in that the image obtained by processing deviates from the set performance.

【0010】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は第1に、発色現像主薬とアルカリ剤
を分離して別溶液とし、発色現像主薬を高濃度に含有さ
せても保存性が劣化しない、従ってキット化や迅速処理
化に有利なハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像
処理剤、これによる発色現像処理液及びこれらを用いる
処理方法を提供することにある。第2には、現像液をド
ライ感覚の少量供給にしても迅速で安定性に優れる処理
が可能で、形成される画像の色濁りの問題を生じないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。また第3に、処理量が少量であっても、どの
ような環境で処理されても安定な迅速処理ができるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供すること
にある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and firstly, even if a color developing agent is contained at a high concentration by separating the color developing agent and the alkaline agent into separate solutions. It is an object of the present invention to provide a color developing treatment agent for a silver halide color photographic light-sensitive material, which is advantageous in terms of storage stability and, therefore, in kitization and rapid processing, a color developing treatment solution using the same, and a processing method using these. Secondly, there is provided a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which enables rapid and excellent stability of processing even when a small amount of developing solution is supplied and does not cause a problem of color turbidity of an image formed. To provide. Thirdly, to provide a processing method of a silver halide color photographic light-sensitive material, which enables stable and rapid processing regardless of the processing amount even if the processing amount is small.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。即ち、 (I) 発色現像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤
を含有する部分液の少なくとも2つの処理液からなり、
該2つの部分液の少なくとも一方が前記一般式(1)〜
(4)で表される化合物(以下、本発明の化合物とも言
う。)から選ばれる少なくとも1種を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料用発色現像処理剤、該化合物が
発色現像主薬を含有し、且つ該2つの部分液を空間を介
してそれぞれ個別にハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像形成面に供給することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法(II)該化合物が発色現像主薬を含有する部分液に含有
されることを特徴とする前記(I)に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 (III)発色現像主薬を含有する部分液のpHが5以下
であることを特徴とする前記(II)又は(III)に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 (IV)発色現像主薬を含有する部分液の主薬の濃度が
0.005〜1.00モル/lであることを特徴とする
前記(I)、(II)又は(III)に記載のハロゲン銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 (V)前記一般式で表される化合物の濃度が0.000
5〜0.1モル/lであることを特徴とする前記
(I)、(II)、(III)又は(IV)に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 (VI)アルカリ剤を含有する部分液のアルカリ剤の濃度
が0.1〜3.5モル/lであることを特徴とする前記
(I)、(II)、(III)、(IV)又は(V)に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 (VII)一般式(1)で表される化合物を含有すること
を特徴とする前記(II)、(III)、(IV)、(V)又は
(VI)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 (VIII)一般式(1)で表される化合物がアルカリ剤を
含有する部分液に含有されることを特徴とする前記
(I)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。
The above objects of the present invention can be achieved by the following constitutions. That is, (I) at least two processing liquids of a partial liquid containing a color developing agent and a partial liquid containing an alkaline agent,
At least one of the two partial liquids has the above general formula (1) to
Compounds represented by (4) (hereinafter, also referred to as the compounds of the present invention.) The silver halide color photographic light-sensitive material for color developing agent containing at least one selected from the compounds containing a color developing agent , And the two partial liquids through the space
And individually for each of the silver halide color photographic light-sensitive materials.
A silver halide mask characterized by being supplied to the image forming surface.
Method for processing photographic light-sensitive material . (II) The compound is contained in a partial liquid containing a color developing agent
Halogenation according to the above (I), characterized in that
Processing method of silver color photographic light-sensitive material. (III) The pH of the partial liquid containing the color developing agent is 5 or less.
The above (II) or (III) is characterized in that
Method for processing silver halide color photographic light-sensitive material. (IV) The concentration of the main agent in the partial solution containing the color developing agent
It is characterized by being 0.005-1.00 mol / l
The silver halide color described in (I), (II) or (III) above.
-Processing method for photographic light-sensitive materials. (V) The concentration of the compound represented by the above general formula is 0.000
5 to 0.1 mol / l, characterized in that
Halogenation described in (I), (II), (III) or (IV)
Processing method of silver color photographic light-sensitive material. (VI) Concentration of alkaline agent in partial liquid containing alkaline agent
Is 0.1 to 3.5 mol / l
The method described in (I), (II), (III), (IV) or (V).
A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material. (VII) Containing a compound represented by the general formula (1)
(II), (III), (IV), (V) or
Processing of silver halide color photographic light-sensitive material described in (VI)
Method. (VIII) The compound represented by the general formula (1) is an alkaline agent.
The above characterized in that it is contained in the partial liquid containing
Processing of silver halide color photographic light-sensitive material described in (I)
Method.

【0012】[0012]

【0013】[0013]

【0014】[0014]

【0015】[0015]

【0016】[0016]

【0017】[0017]

【0018】[0018]

【0019】[0019]

【0020】[0020]

【0021】[0021]

【0022】[0022]

【0023】即ち本発明者は、発色現像液を発色現像主
薬を含有する溶液とその他に分けて主薬の高濃度化を図
り、空間を介して感光材料の画像形成面に直接、少量供
給することによって、一定組成の発色現像液を過剰な主
薬の供給を避けて供給しようと考え、又、発色現像液の
保恒剤として通常用いられる亜硫酸塩や重亜硫酸塩は、
低pHでは気化してしまうことが判明し、本発明者は有
効な保恒剤となり得る化合物を探索して、還元されやす
い置換基を有している一般式(1)〜(4)で表される
化合物が、低pH下では発色現像主薬の空気酸化を有効
に防止し得ると考え、本発明に至ったものである。
That is, the present inventor divides the color developing solution into a solution containing the color developing agent and other components to increase the concentration of the main agent, and directly supplies a small amount through the space to the image forming surface of the light-sensitive material. Therefore, it is considered to supply a color developing solution having a constant composition while avoiding the supply of an excessive main agent, and sulfite or bisulfite usually used as a preservative of the color developing solution is
It was found that the compound was vaporized at low pH, and the present inventors searched for a compound that can be an effective preservative, and represented by the general formulas (1) to (4) having a substituent that is easily reduced. It is believed that the compound described above can effectively prevent aerial oxidation of the color developing agent under low pH, and the present invention has been completed.

【0024】とりわけ一般式(1)で表されるシスティ
ン系化合物が保恒性能に優れ、又、システィン系化合物
は強アルカリ下では現像促進効果があることも判明し
た。
In particular, it has been found that the cystine compound represented by the general formula (1) has excellent preservative performance, and that the cystine compound has a development promoting effect under strong alkali.

【0025】尚、米国特許第5,121,131号には
現像後の感光材料に酸化液を噴霧して処理することが記
載されているが、本発明の発色現像に関する考え方を示
唆するものではない。
Although US Pat. No. 5,121,131 describes that a photosensitive material after development is processed by spraying an oxidizing solution, it does not suggest the concept of color development of the present invention. Absent.

【0026】以下、本発明について項目毎に詳述する。The present invention will be described in detail below item by item.

【0027】〔本発明の化合物〕本発明の発色現像処理
剤は発色現像主薬を含有する部分液及びアルカリ剤を含
有する部分液の少なくとも2つの処理液からなり、該2
つの部分液の少なくとも一方が前記一般式(1)〜
(4)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種を
含有することをその構成とし、これにより発色現像主薬
の保存性が向上し、迅速な現像処理が行える様になる。
[Compound of the Present Invention] The color developing treatment agent of the present invention comprises at least two processing solutions, a partial solution containing a color developing agent and a partial solution containing an alkaline agent.
At least one of the two partial liquids has the general formula (1) to
The constitution is such that at least one selected from the compounds represented by (4) is contained, whereby the storability of the color developing agent is improved and rapid development processing can be carried out.

【0028】以下に、本発明の化合物の具体例を挙げる
が、これらに限定されない。
Specific examples of the compound of the present invention are given below, but the invention is not limited thereto.

【0029】[0029]

【化2】 [Chemical 2]

【0030】[0030]

【化3】 [Chemical 3]

【0031】[0031]

【化4】 [Chemical 4]

【0032】[0032]

【化5】 [Chemical 5]

【0033】[0033]

【化6】 [Chemical 6]

【0034】これらのうち好ましいものとしては、1−
3、1−4、1−5、1−9、1−10、1−17、2
−4、3−4、3−9、4−4、4−5が挙げられ、中
でも1−4、1−10、2−4、3−4、4−4がとり
わけ好ましい。
Of these, preferred is 1-
3, 1-4, 1-5, 1-9, 1-10, 1-17, 2
-4, 3-4, 3-9, 4-4, 4-5 are mentioned, and among them, 1-4, 1-10, 2-4, 3-4, 4-4 are particularly preferable.

【0035】本発明の化合物は濃度0.0005〜0.
1モル/l程度で用いるのが好ましく、より好ましくは
0.0008〜0.05モル/lであり、更には0.0
04〜0.02モル/lである。
The compound of the present invention has a concentration of 0.0005 to 0.
The amount used is preferably about 1 mol / l, more preferably 0.0008 to 0.05 mol / l, and further 0.0
It is 04 to 0.02 mol / l.

【0036】これらは少なくとも発色現像主薬を含有す
る部分液に含有されることが好ましい。また一般式
(1)で表される化合物の現像促進機能を発現させると
きには、少なくともアルカリ剤を含有する部分液に含有
せしめることが好ましい。
These are preferably contained in a partial liquid containing at least a color developing agent. Further, when the development promoting function of the compound represented by the general formula (1) is exhibited, it is preferable that the compound is contained in at least a partial liquid containing an alkaline agent.

【0037】本発明の化合物は2種以上併用してもよ
く、亜硫酸塩と併用してもよい。
The compounds of the present invention may be used in combination of two or more kinds, or may be used in combination with sulfite.

【0038】〔ハロゲン化銀写真感光材料〕本発明の処
理方法で処理される感光材料の例としては、塩化銀乳剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料や、沃臭化
銀又は臭化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料が挙げられる。
[Silver Halide Photosensitive Material] Examples of the photosensitive material processed by the processing method of the present invention include a silver halide color photographic photosensitive material containing a silver chloride emulsion, silver iodobromide or silver bromide. Examples thereof include silver halide color photographic light-sensitive materials containing emulsions.

【0039】〔発色現像処理工程〕本発明で発色現像処
理剤又は発色現像処理液は、感光材料の現像反応に寄与
し得る能力を持つ化合物、例えば発色現像主薬、アルカ
リ剤等を含有する全ての部分液を指す。例えば、界面活
性剤、発色現像主薬の可溶化剤、保恒剤等を含む水溶
液、水等も含む。
[Color Development Processing Step] In the present invention, the color development processing agent or the color development processing solution contains all compounds containing a compound capable of contributing to the development reaction of the light-sensitive material, such as a color developing agent and an alkaline agent. Refers to partial liquid. For example, an aqueous solution containing a surfactant, a solubilizing agent for a color developing agent, a preservative, and the like are included.

【0040】本発明で発色現像処理工程は、感光材料に
最初の発色現像用の部分液を供給してから、次の工程の
処理液(例えば、漂白定着液、漂白液、停止液等)を供
給するまで、又は次の工程の処理液に浸漬するまでのこ
とを言う。また発色現像処理工程を通過する時間は、感
光材料に最初の発色現像用の部分液を供給してから次の
工程の処理液を供給するまで、又は次の工程の処理液に
浸漬するまでの時間で、5〜45秒程度、好ましくは5
〜20秒である。
In the color development processing step of the present invention, the first partial solution for color development is supplied to the light-sensitive material, and then the processing solution (for example, bleach-fix solution, bleach solution, stop solution, etc.) of the next step is applied. It refers to the time until it is supplied or until it is immersed in the treatment liquid of the next step. Further, the time for passing through the color development processing step is from the supply of the first partial solution for color development to the photosensitive material until the supply of the processing solution of the next step, or until the immersion in the processing solution of the next step. 5 to 45 seconds, preferably 5
~ 20 seconds.

【0041】発色現像主薬を含有する部分液とアルカリ
剤を含有する部分液の供給量の比は、一方が他方に対し
て0.1〜100倍の容量であることが好ましく、より
好ましくは0.1〜10倍、更には0.5〜5倍の範
囲、とりわけ好ましくは0.5〜2倍の範囲である。そ
れぞれが供給される量は感光材料1m2当たり5〜15
0ml程度、好ましくは10〜100ml、更には10
〜50mlであり、全処理液の合計供給量は感光材料1
2当たり10〜300ml程度、好ましくは10〜1
00ml、更には20〜60mlである。
The ratio of the amount of the partial solution containing the color developing agent to the amount of the partial solution containing the alkaline agent supplied is preferably 0.1 to 100 times the volume of the other, and more preferably 0. 0.1 to 10 times, more preferably 0.5 to 5 times, and particularly preferably 0.5 to 2 times. The amount of each supplied is 5 to 15 per 1 m 2 of the light-sensitive material.
0 ml, preferably 10 to 100 ml, further 10
~ 50 ml, the total supply of all processing solutions is 1
About 10 to 300 ml, preferably 10 to 1 per m 2.
It is 00 ml, further 20 to 60 ml.

【0042】発色現像用の処理液が感光材料の乳剤面上
に全て供給される時間としては、発色現像工程を通過す
る時間の最初の2/3以内、好ましくは1/2以内、よ
り好ましくは1/3以内、更には1/10以内であるこ
とが好ましい。
The time during which the processing solution for color development is entirely supplied onto the emulsion surface of the light-sensitive material is within 2/3, preferably within 1/2, of the initial time for passing through the color development step, and more preferably. It is preferably within 1/3, more preferably within 1/10.

【0043】発色現像用処理液の供給は感光材料への露
光量に比例させることが好ましいが、必ずしも比例させ
なくてもよい。また各部分液の供給の順序として好まし
くは以下の例が挙げられる。
The supply of the processing solution for color development is preferably proportional to the amount of exposure of the photosensitive material, but it is not always required to be proportional. The following examples are preferable as the supply order of each partial liquid.

【0044】 (1) 発色現像主薬含有液→アルカリ剤含有液 (2) 発色現像主薬含有液→アルカリ剤及び発色現像
主薬含有液 (3) 水→発色現像主薬含有液→アルカリ剤含有液 (4) 水→発色現像主薬含有液→アルカリ剤及び発色
現像主薬含有液 (5) アルカリ剤含有液→発色現像主薬含有液 (6) アルカリ剤及び発色現像主薬含有液→発色現像
主薬含有液 (7) 水→アルカリ剤含有液→発色現像主薬含有液 (8) 水→アルカリ剤及び発色現像主薬含有液→発色
現像主薬含有液 この中で好ましい例として(1)、(2)、(3)、
(4)が挙げられ、更に好ましくは(1)、(3)であ
る。
(1) Color developing agent-containing solution → alkali agent containing solution (2) Color developing agent-containing solution → alkali agent and color developing agent-containing solution (3) Water → Color developing agent containing solution → Alkaline agent containing solution (4 ) Water-> liquid containing color developing agent-> liquid containing alkaline agent and color developing agent (5) Liquid containing alkaline agent-> liquid containing color developing agent (6) Liquid containing alkaline agent and color developing agent-> liquid containing color developing agent (7) Water → Alkaline agent-containing solution → Color developing agent-containing solution (8) Water → Alkali agent and color developing agent-containing solution → Color developing agent-containing solution Preferred examples among these (1), (2), (3),
(4) is mentioned, and more preferably (1) and (3).

【0045】発色現像主薬を含有する部分液のpHは5
以下であることが好ましいが、更には3以下である。
The pH of the partial liquid containing the color developing agent is 5
It is preferably 3 or less, more preferably 3 or less.

【0046】発色現像主薬は、水溶性基を有するp−フ
ェニレンジアミン系化合物であることが好ましい。前記
水溶性基が、p−フェニレンジアミン系化合物のアミノ
基又はベンゼン核上に少なくとも1つ有るものが挙げら
れ、具体的な水溶性基としては−(CH2n−CH2
H,−(CH2m−NHSO2−(CH2nCH3,−
(CH2m−O−(CH2n−CH3,−(CH2CH2
O)nm2m+1,(m及びnはそれぞれ0以上の整数を
表す。)−COOH基,−SO3H基等が好ましいもの
として挙げられる。
The color developing agent is preferably a p-phenylenediamine compound having a water-soluble group. Wherein the water-soluble group, p- least one there things listed phenylenediamine amino group of the compound or benzene supranuclear As specific water-soluble group - (CH 2) n -CH 2 O
H, - (CH 2) m -NHSO 2 - (CH 2) n CH 3, -
(CH 2) m -O- (CH 2) n -CH 3, - (CH 2 CH 2
O) n C m H 2m + 1 , (m and n each represent an integer of 0 or more.) —COOH group, —SO 3 H group and the like are preferable.

【0047】この様な発色現像主薬で好ましく用いられ
る具体的化合物の例としては、下記(C−1)〜(C−
18)が挙げられる。
Examples of specific compounds preferably used in such a color developing agent include the following (C-1) to (C-
18).

【0048】[0048]

【化7】 [Chemical 7]

【0049】[0049]

【化8】 [Chemical 8]

【0050】[0050]

【化9】 [Chemical 9]

【0051】これらの化合物のうち好ましいものは(C
−1),(C−2),(C−3),(C−4),(C−
15),(C−17)及び(C−18)である。
Preferred among these compounds are (C
-1), (C-2), (C-3), (C-4), (C-
15), (C-17) and (C-18).

【0052】その他に好ましく用いられる発色現像主薬
は、下記一般式[P]で表される水溶性基を有するパラ
フェニレンジアミン系発色現像主薬である。
Other color developing agents preferably used are paraphenylenediamine type color developing agents having a water-soluble group represented by the following general formula [P].

【0053】[0053]

【化10】 [Chemical 10]

【0054】(一般式[P]において、R4、R5は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基又はア
シルアミノ基を表す。R6はアルキル基を表し、R7はア
ルキレン基を表す。R8は置換又は無置換のアルキル基
又はアリール基を表す。) これらの具体的化合物の例としては、下記の化合物(C
−19)〜(C−35)が挙げられる。これらの化合物
を一般式[P]のR4〜R8の具体的な基を示すことで示
す。
(In the formula [P], R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an acylamino group. R 6 represents an alkyl group and R 7 represents an alkylene group. R 8 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.) Specific examples of these compounds include the following compounds (C
-19) to (C-35). These compounds are shown by showing the concrete group of R < 4 > -R < 8 > of General formula [P].

【0055】[0055]

【化11】 [Chemical 11]

【0056】上記例示化合物のうち好ましくは、(C−
20),(C−27),(C−29),(C−30),
(C−33)であり、全ての例示化合物の中で最も好ま
しくは(C−1)である。又、一般式[P]の化合物
は、特開平4−37198号に記載の方法に準じて合成
できる。上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、p
−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。
Of the above-exemplified compounds, (C-
20), (C-27), (C-29), (C-30),
(C-33), and most preferably (C-1) among all the exemplified compounds. The compound of the general formula [P] can be synthesized according to the method described in JP-A-4-37198. The above color developing agents are usually hydrochlorides, sulfates, p
-Used in the form of salts such as toluene sulfonate.

【0057】又、前記発色現像主薬は単独で或いは二種
以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えばフェ
ニドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いて
もよい。
The above color developing agents may be used alone or in combination of two or more, and if desired, they may be used in combination with a black and white developing agent such as phenidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone or methol. You may use it.

【0058】発色現像用処理液中に下記一般式[H]又
は[B]で示される化合物を含有することが、写真性能
的に安定で未露光部に生じるカブリも少ないという利点
がある。
The inclusion of the compound represented by the following general formula [H] or [B] in the processing solution for color development has the advantages that it is stable in photographic performance and causes less fog in unexposed areas.

【0059】[0059]

【化12】 [Chemical 12]

【0060】一般式[H]において、R9及びR10は同
時に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール
基、R′−CO−基又は水素原子を表すが、R9及びR
10で表されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、
それぞれ炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。更にこ
れらアルキル基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸
基、又は水酸基を有してもよい。R′はアルコキシ基、
アルキル基又はアリール基を表す。R9,R10及びR′
のアルキル基及びアリール基は置換基を有するものも含
み、又、R9及びR10は結合して環を構成してもよく、
例えばピペリジン、ピリジン、トリアジンやモルホリン
の如き複素環を構成してもよい。
In the general formula [H], R 9 and R 10 simultaneously represent an alkyl group, an aryl group, an R′-CO— group or a hydrogen atom which are not hydrogen atoms, but R 9 and R 10
The alkyl groups represented by 10 may be the same or different,
Each is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Further, these alkyl groups may have a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, or a hydroxyl group. R'is an alkoxy group,
It represents an alkyl group or an aryl group. R 9 , R 10 and R '
The alkyl group and aryl group of include those having a substituent, and R 9 and R 10 may be bonded to form a ring,
For example, a heterocycle such as piperidine, pyridine, triazine or morpholine may be formed.

【0061】[0061]

【化13】 [Chemical 13]

【0062】一般式[B]において、R11,R12,R13
は水素原子、置換又は無置換の、アルキル基、アリール
基、又はヘテロ環基を表し、R14はヒドロキシ基、ヒド
ロキシアミノ基、置換又は無置換の、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルバモイル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基とし
ては、5〜6員環であり、C,H,O,N,S及びハロ
ゲン原子から構成され飽和でも不飽和でもよい。R15
−CO−,−SO2−又は−C(=NH)−から選ばれ
る2価の基を表し、nは0又は1である。特にn=0の
時R14はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ば
れる基を表し、R13とR14は共同してヘテロ環基を形成
してもよい。
In the general formula [B], R 11 , R 12 , and R 13
Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R 14 represents a hydroxy group, a hydroxyamino group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or an alkoxy group. Represents a group, an aryloxy group, a carbamoyl group, and an amino group. The heterocyclic group is a 5- or 6-membered ring, is composed of C, H, O, N, S and a halogen atom and may be saturated or unsaturated. R 15 is -CO -, - SO 2 - or -C (= NH) - represents a divalent group selected from, n is 0 or 1. Particularly when n = 0, R 14 represents a group selected from an alkyl group, an aryl group and a heterocyclic group, and R 13 and R 14 may together form a heterocyclic group.

【0063】一般式[H]の化合物のうち、下記一般式
[D]で示される化合物が特に好ましい。
Among the compounds represented by the general formula [H], the compounds represented by the following general formula [D] are particularly preferable.

【0064】[0064]

【化14】 [Chemical 14]

【0065】(一般式[D]において、Lはアルキレン
基を表し、Aはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、アン
モニオ基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表
し、Rは水素原子又はアルキル基を表す。L,A,Rは
いずれも、直鎖も分岐鎖も含み、無置換でも置換されて
いてもよい。LとRが連結して環を形成してもよい。) 一般式[D]で示される化合物について更に詳細に説明
する。式中、Lは炭素数1〜10の直鎖または分岐鎖の
置換してもよいアルキレン基を表し、炭素数1〜5が好
ましい。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレン等の基が好ましい例として挙げられる。
置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、アルキル置換し
てもよいアンモニオ基を表し、カルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、ヒドロキシル基が好ましい例として挙
げられる。Aはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
基、ホスフィン酸基、ヒドロキシル基、又は、アルキル
置換してもよいアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル
基又はスルファモイル基を表し、カルボキシル基、スル
ホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基、アルキル置換して
もよいカルバモイル基が好ましい例として挙げられる。
−L−Aの例として、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、ス
ルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、
ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基を好ましい例と
して挙げることができ、カルボキシメチル基、カルボキ
シエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基を特に好ましい例とし
て挙げることができる。Rは水素原子、炭素数1〜10
の直鎖又は分岐鎖の置換してもよいアルキル基を表し、
炭素数1〜5が好ましい。置換基としては、カルボキシ
ル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸基、ヒドロ
キシル基、又は、アルキル置換してもよいアミノ基、ア
ンモニオ基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表
す。置換基は二つ以上あってもよい。Rとして水素原
子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボ
キシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル
基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げること
ができ、水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエ
チル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホスホノ
メチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例として挙
げることができる。LとRが連結して環を形成してもよ
い。
(In the general formula [D], L represents an alkylene group, A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, an amino group, an ammonio group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, and L, A, and R each include a straight chain and a branched chain, and may be unsubstituted or substituted. Good.) The compound represented by the general formula [D] will be described in more detail. In the formula, L represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted, and preferably has 1 to 5 carbon atoms. Specifically, groups such as methylene, ethylene, trimethylene, and propylene are mentioned as preferable examples.
Examples of the substituent include a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group and an ammonio group which may be alkyl-substituted, and a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group and a hydroxyl group are preferred examples. A represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, or an alkyl-substituted amino group, an ammonio group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group, which is a carboxyl group, a sulfo group, a hydroxyl group, or a phosphono group. A group and a carbamoyl group which may be alkyl-substituted are preferred examples.
Examples of -LA include carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group, sulfoethyl group, sulfopropyl group, sulfobutyl group, phosphonomethyl group,
A phosphonoethyl group and a hydroxyethyl group can be mentioned as preferable examples, and a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a sulfoethyl group, a sulfopropyl group, a phosphonomethyl group, and a phosphonoethyl group can be mentioned as a particularly preferable example. R is a hydrogen atom, having 1 to 10 carbon atoms
Represents a linear or branched alkyl group which may be substituted,
It preferably has 1 to 5 carbon atoms. The substituent represents a carboxyl group, a sulfo group, a phosphono group, a phosphinic acid group, a hydroxyl group, or an amino group which may be substituted with an alkyl group, an ammonio group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group. There may be two or more substituents. R as a hydrogen atom, carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group, sulfoethyl group, sulfopropyl group,
Sulfobutyl group, phosphonomethyl group, phosphonoethyl group, hydroxyethyl group can be mentioned as a preferred example, hydrogen atom, carboxymethyl group, carboxyethyl group, sulfoethyl group, sulfopropyl group, phosphonomethyl group, phosphonoethyl group is mentioned as a particularly preferred example. be able to. L and R may combine to form a ring.

【0066】次に一般式[D]で表される化合物のう
ち、その代表的な化合物例を示すが、本発明はこれらの
化合物に限定されるものではない。
Typical examples of the compounds represented by the general formula [D] are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.

【0067】[0067]

【化15】 [Chemical 15]

【0068】[0068]

【化16】 [Chemical 16]

【0069】[0069]

【化17】 [Chemical 17]

【0070】[0070]

【化18】 [Chemical 18]

【0071】これら一般式[H]又は一般式[B]で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
p−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。
The compounds represented by the general formula [H] or the general formula [B] are usually free amines, hydrochlorides, sulfates,
It is used in the form of p-toluenesulfonate, oxalate, phosphate, acetate and the like.

【0072】発色現像処理剤又は発色現像用処理液に
は、保恒剤として亜硫酸塩も用いることができる。該亜
硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げられ
る。本発明の化合物ではなく亜硫酸塩を用いる場合は発
色現像主薬と同じ部分液に含まれることが望ましいが、
そうでなくてもよい。亜硫酸塩の濃度は1×10-4〜5
×10-2モル/lが好ましい。
Sulfite may also be used as a preservative in the color development processing solution or the color development processing solution. As the sulfite, sodium sulfite, potassium sulfite,
Examples thereof include sodium bisulfite and potassium bisulfite. When a sulfite is used instead of the compound of the present invention, it is preferably contained in the same partial liquid as the color developing agent,
It doesn't have to be. The concentration of sulfite is 1 × 10 -4 to 5
× 10 -2 mol / l is preferred.

【0073】発色現像処理剤又は発色現像用処理液に
は、緩衝剤を用いることができ、緩衝剤としては、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ酸)、四ホウ酸カリウム、o
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香
酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)が好まし
い。
A buffering agent can be used in the color developing processing agent or the processing solution for color developing. As the buffering agent, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, phosphoric acid can be used. Tripotassium, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate,
Sodium tetraborate (boric acid), potassium tetraborate, o
-Sodium hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate, 5-sulfo-
Sodium 2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate) and potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate) are preferred.

【0074】発色現像処理剤又は発色現像用処理液には
アルカリ剤が用いられ、アルカリ剤としては前記の緩衝
剤の他に水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等が挙げられる。アルカリ剤の濃度は0.1〜
3.5モル/l程度、好ましくは0.3〜1.2モル/
lである。温度や他の溶質の影響でアルカリ剤があまり
溶解しない場合は溶解可能な量の範囲で使用することが
好ましい。
An alkaline agent is used in the color developing treatment agent or the processing solution for color developing, and examples of the alkaline agent include lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide in addition to the above-mentioned buffering agent. The concentration of the alkaline agent is 0.1
About 3.5 mol / l, preferably 0.3 to 1.2 mol / l
It is l. When the alkaline agent does not dissolve so much due to the influence of temperature or other solutes, it is preferable to use it within the range of the amount that can dissolve it.

【0075】発色現像用処理液には、現像促進剤を用い
ることができ、現像促進剤としては、チオエーテル系化
合物、p−フェニレンジアミン系化合物、4級アンモニ
ウム塩類、p−アミノフェノール類、アミン系化合物、
ポリアルキレンオキサイド、1−フェニル−3−ピラゾ
リドン類、ヒドロジン類、メソイオン型化合物、イオン
型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。
A development accelerator can be used in the processing solution for color development. As the development accelerator, thioether compounds, p-phenylenediamine compounds, quaternary ammonium salts, p-aminophenols and amine compounds can be used. Compound,
If necessary, polyalkylene oxide, 1-phenyl-3-pyrazolidones, hydrozines, mesoionic compounds, ionic compounds, imidazoles, etc. can be added.

【0076】発色現像処理剤又は発色現像用処理液はベ
ンジルアルコールを実質的に含有しないのが好ましい。
The color developing treatment agent or the color developing treatment solution preferably contains substantially no benzyl alcohol.

【0077】発色現像処理剤又は発色現像用処理液に
は、カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素イオンを
添加することができる。発色現像液に直接添加される場
合、塩素イオン供給物質として、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、ニッケル、マグネシウム、マンガ
ン、カルシウム又はカドミウムの塩化物が挙げられる
が、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリ
ウムである。又、発色現像液に添加される蛍光増白剤の
対塩の形態で供給されてもよい。臭素イオンの供給物質
として、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、リチウ
ム、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、
カドミウム、セリウム又はタリウムの臭化物が挙げられ
るが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナト
リウムである。これらのハロゲンイオンの含有量はたか
だか0.02モル/l、好ましくは0.001モル/l
以下であるが、実質的に含有されないことが最も好まし
い。
Chlorine ions and bromine ions may be added to the color developing treatment agent or the color developing treatment solution for the purpose of preventing fog. When added directly to the color developing solution, chloride ion supplying substances include sodium, potassium, ammonium, nickel, magnesium, manganese, calcium or cadmium chlorides, of which sodium chloride and potassium chloride are preferred. . It may also be supplied in the form of a salt against the fluorescent whitening agent added to the color developing solution. As a source of bromide ions, sodium, potassium, ammonium, lithium, calcium, magnesium, manganese, nickel,
Examples thereof include bromides of cadmium, cerium, and thallium, of which potassium bromide and sodium bromide are preferable. The content of these halogen ions is at most 0.02 mol / l, preferably 0.001 mol / l
It is as follows, but it is most preferable that it is not substantially contained.

【0078】発色現像処理剤又は発色現像用処理液には
トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させること
が好ましく、具体的には下記一般式[E]で示される化
合物が好ましい。
It is preferred that the color developing treatment agent or the processing solution for color developing contains a triazinyl stilbene type fluorescent whitening agent, and specifically, a compound represented by the following general formula [E] is preferred.

【0079】[0079]

【化19】 [Chemical 19]

【0080】上記式において、X2,X3,Y1及びY2
各々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、
In the above formula, X 2 , X 3 , Y 1 and Y 2 are each a hydroxyl group, a halogen atom such as chlorine or bromine, an alkyl group, an aryl group,

【0081】[0081]

【化20】 [Chemical 20]

【0082】又は−OR20を表す。ここでR16及びR17
は各々水素原子、アルキル基(置換体を含む)、又はア
リール基(置換体を含む)を、R18及びR19はアルキレ
ン基(置換体を含む)を、R20は水素原子、アルキル基
(置換体を含む)又はアリール基(置換体を含む)を表
し、Mはカチオンを表す。
Alternatively, it represents --OR 20 . Where R 16 and R 17
Each represents a hydrogen atom, an alkyl group (including a substituent), or an aryl group (including a substituent), R 18 and R 19 represent an alkylene group (including a substituent), and R 20 represents a hydrogen atom or an alkyl group ( (Including a substituent) or an aryl group (including a substituent), and M represents a cation.

【0083】更に又、その他ステイン防止剤、スラッジ
防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いることがで
きる。
Furthermore, various other additives such as stain inhibitors, sludge inhibitors, and stacking effect accelerators can be used.

【0084】また発色現像処理剤又は発色現像用処理液
には、下記一般式[K−I]〜[K−V]で示されるキ
レート剤が添加されることが好ましい。
Further, it is preferable to add a chelating agent represented by the following general formulas [KI] to [KV] to the color development processing agent or the processing solution for color development.

【0085】[0085]

【化21】 [Chemical 21]

【0086】〔式中、A1〜A4は各々同一でも異なって
もよく、水素原子、ヒドロキシ基、−COOM、−PO
3(M12、−CH2COOM2、−CH2OH又は低級ア
ルキル基を表し、M、M1、M2は各々、水素原子、アン
モニウム基、アルカリ金属又は有機アンモニウム基を表
す。但し、A1〜A4の少なくとも1つは−COOM、−
PO3(M12、−CH2COOM2である。〕
[In the formula, A 1 to A 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a hydroxy group, —COOM, or —PO.
3 (M 1 ) 2 , —CH 2 COOM 2 , —CH 2 OH or a lower alkyl group, and M, M 1 and M 2 each represent a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group. However, at least one of A 1 to A 4 is -COOM,-
PO 3 (M 1) 2, a -CH 2 COOM 2. ]

【0087】[0087]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0088】〔式中、A11〜A14は各々、−CH2
H、−COOM3又は−PO3(M42を表し、M3、M4
は各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は
有機アンモニウム基を表す。Xは炭素数2〜6のアルキ
レン基又は−(B1O)n−B2−を表し、nは1〜8の
整数、B1及びB2は各々炭素数1〜5のアルキレン基を
表す。〕
[In the formula, each of A 11 to A 14 is —CH 2 O.
H, -COOM 3 or -PO 3 (M 4 ) 2 is represented, and M 3 , M 4
Each represents a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group. X represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms or — (B 1 O) n —B 2 —, n is an integer of 1 to 8, and B 1 and B 2 each represent an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. . ]

【0089】[0089]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0090】〔式中、A21〜A24は各々、−CH2
H、−COOM5又は−PO3(M62を表し、M5、M6
は各々、水素原子、アンモニウム基、アルカリ金属又は
有機アンモニウム基を表す。X1は炭素数2〜6の直鎖
又は分岐のアルキレン基、環を形成する飽和又は不飽和
の有機基又は−(B11O)n5−B12−を表し、n5は1
〜8の整数、B11及びB12は各々炭素数1〜5のアルキ
レン基を表す。n1〜n4は各々1以上の整数を表す。〕
[In the formula, each of A 21 to A 24 is —CH 2 O.
H, -COOM 5 or -PO 3 (M 6 ) 2 is represented, and M 5 , M 6
Each represents a hydrogen atom, an ammonium group, an alkali metal or an organic ammonium group. X 1 is a linear or branched alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, an organic group of a saturated or unsaturated to form a ring or - (B 11 O) n5 -B 12 - represents, n 5 is 1
~ 8, B 11 and B 12 each represent an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. n 1 to n 4 each represent an integer of 1 or more. ]

【0091】[0091]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0092】〔式中、Mは水素原子、カチオン又はアル
カリ金属原子を表し、n′は1〜3の整数を、A31〜A
34、B31〜B35は各々、水素原子、ヒドロキシ基、−C
n2n+1又は−(CH2m2を表し、n及びmは各々1
〜3、0〜3の整数を、X2は−COOM7(M7はMと
同義である。)、−NH2、−OHを表す。但し、B31
〜B35の全てが水素原子であることはない。〕
[In the formula, M represents a hydrogen atom, a cation or an alkali metal atom, n'is an integer of 1 to 3, and A 31 to A 31
34, B 31 .about.B 35 are each a hydrogen atom, hydroxy group, -C
n H 2n + 1 or- (CH 2 ) m X 2 , each of n and m is 1
An integer of ~3,0~3, X 2 is -COOM 7, (M 7 is as defined M.) - NH 2, represents an -OH. However, B 31
Not all of B 35 are hydrogen atoms. ]

【0093】[0093]

【化25】 [Chemical 25]

【0094】〔式中、R21〜R24は水素原子、ヒドロキ
シ基、置換又は無置換の低級アルキル基を表し、置換基
としてはヒドロキシ基、−COOM10、−PO311
挙げられる。R25〜R27は各々、水素原子、ヒドロキシ
基、−COOM10、−PO311、−N(R′)2を表
し、R′は水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、−P
311を表し、M、M10、M11は水素原子、アルカリ
金属を表し、n、mは0又は1の整数を表す。〕
[In the formula, R 21 to R 24 represent a hydrogen atom, a hydroxy group, or a substituted or unsubstituted lower alkyl group, and examples of the substituent include a hydroxy group, —COOM 10 , and —PO 3 M 11 . R 25 to R 27 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, —COOM 10 , —PO 3 M 11 , or —N (R ′) 2 ; R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, P
Represents O 3 M 11 , M, M 10 and M 11 represent a hydrogen atom and an alkali metal, and n and m represent an integer of 0 or 1. ]

【0095】[0095]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0096】[0096]

【化27】 [Chemical 27]

【0097】[0097]

【化28】 [Chemical 28]

【0098】[0098]

【化29】 [Chemical 29]

【0099】これらキレート剤の中でも、とりわけ、K
−I−2,K−II−1,K−II−5,K−III−10,
K−IV−1,K−V−1が好ましく用いられる。
Among these chelating agents, among others, K
-I-2, K-II-1, K-II-5, K-III-10,
K-IV-1 and K-V-1 are preferably used.

【0100】更にまた発色現像処理剤又は発色現像用処
理液にはアニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面
活性剤を含有させることができるし、必要に応じてアル
キルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加しても
よい。
Further, the color developing processing agent or the processing solution for color developing can contain anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants, and if necessary, alkyl sulfonic acid, aryl sulfonic acid, and fatty acid. Various surfactants such as group carboxylic acids and aromatic carboxylic acids may be added.

【0101】パラフェニレンジアミン系発色現像主薬の
部分液中の濃度は0.005〜1.00モル/l程度、
好ましくは0.01〜0.25モル/l、更には0.0
6〜0.13モル/lが好ましい。温度や他の溶質の影
響で発色現像主薬があまり溶解しない場合は、溶解可能
な範囲で使用することが好ましい。
The concentration of the para-phenylenediamine color developing agent in the partial solution is about 0.005 to 1.00 mol / l,
Preferably 0.01 to 0.25 mol / l, more preferably 0.0
6 to 0.13 mol / l is preferable. When the color developing agent does not dissolve much due to the influence of temperature or other solutes, it is preferable to use it within a range where it can be dissolved.

【0102】〔処理液供給〕本発明は、複数の部分液か
ら構成される処理液の少なくとも1つを空間を介して供
給することをその好ましい構成の1つとする。ここに空
間を介するとは、通常の自動現像機での処理の様な、感
光材料を処理液の浴に完全に浸漬させる形態ではなく、
処理液を感光材料の画像形成面まで飛翔させたり、カー
テンコーターやスポンジを用いて処理液を塗布したりす
ることを言う。
[Supply of Treatment Liquid] The present invention has one of its preferable configurations to supply at least one treatment liquid composed of a plurality of partial liquids through a space. Here, "through a space" does not mean a form in which a photosensitive material is completely immersed in a bath of a processing solution, as in the case of processing in an ordinary automatic developing machine.
It means to fly the processing liquid to the image forming surface of the photosensitive material or to apply the processing liquid using a curtain coater or a sponge.

【0103】具体的な処理液供給手段としては、処理液
を感光材料に空間を介して飛翔させる処理液飛翔手段
や、カーテンコータの様に、感光材料に空間を介して処
理液を塗布する処理液塗布手段等が挙げられる。処理液
を感光材料に空間を介して飛翔させる処理液飛翔手段と
しては、インクジェットプリンタのインクジェットヘッ
ド部と同様の構造のものや特開平6−324455号に
記載の構造のもの等の様に、処理液を感光材料に空間を
介して処理後飛翔手段において圧力を発生させて能動的
に飛翔させるものや、スプレーバーの様に、処理液を感
光材料に空間を介して処理後飛翔手段にかかる液圧力に
より飛翔させるもの等が挙げられる。インクジェットプ
リンタのインクジェットヘッド部と同様の構造のものに
よる処理液を感光材料に空間を介して飛翔させる処理液
飛翔手段としては、振動により処理液を供給するもの
や、突沸により処理液を供給するもの等が挙げられ、処
理液供給量を制御しうるし、感光材料の処理位置をも選
択し得るので好ましい。
As a concrete processing liquid supplying means, a processing liquid flying means for flying the processing liquid to the photosensitive material through the space, or a processing for applying the processing liquid to the photosensitive material through the space like a curtain coater. Liquid application means and the like can be mentioned. As the processing liquid flying means for flying the processing liquid to the light-sensitive material through the space, a processing liquid having a structure similar to that of the inkjet head portion of an inkjet printer, a structure described in JP-A-6-324455, or the like is used. A liquid is applied to the photosensitive material through a space to generate a pressure in the post-processing flying means to actively fly, or a liquid such as a spray bar that is applied to the post-processing flying means through the space to the photosensitive material. The thing which makes it fly by pressure is mentioned. As a processing liquid flying means for flying a processing liquid having a structure similar to that of the inkjet head portion of an inkjet printer to a photosensitive material through a space, a processing liquid is supplied by vibration or a processing liquid is supplied by bumping. And the like, and it is preferable because the processing liquid supply amount can be controlled and the processing position of the photosensitive material can be selected.

【0104】空間を介して供給する部分液は、供給位置
に応じて量を増減してもよい。また発色現像主薬を含有
するか、アルカリ剤を含有する部分液の少なくとも1つ
は空間を介して供給されるが、好ましくは両者が空間を
介して供給されることが好ましい。
The amount of the partial liquid supplied through the space may be increased or decreased depending on the supply position. Further, at least one of the partial liquids containing the color developing agent or the alkaline agent is supplied through the space, but preferably both are supplied through the space.

【0105】又、処理液供給手段としては、線状の供給
ヘッドから処理液を感光材料に空間を介して供給するも
のでも、面状の供給ヘッドから処理液を感光材料に空間
を介して供給するものでも、点状の供給ヘッドから処理
液を感光材料に空間を介して供給するものでも、その他
の方法でもよい。又、感光材料がシートの場合、感光材
料の大きさに相当する面状の供給ヘッドを用いて、感光
材料と供給ヘッドとの位置関係が固定されている状態
で、供給ヘッドから処理液を感光材料に空間を介して供
給してもよいが、供給ヘッドと感光材料との位置関係を
ずらしながら、供給ヘッドから処理液を感光材料に空間
を介して供給する方が、供給ヘッドが小さくても感光材
料に処理液を充分に供給でき好ましい。又、線状の供給
ヘッドを用いる場合は、供給ヘッドが移動してもよい
が、迅速に処理液を感光材料に供給するために、線状の
供給ヘッドに対して、線状の供給ヘッドと平行方向以外
に感光材料を移動させることが好ましい。特に、処理時
間を一定にするために、感光材料を線状の供給ヘッドと
垂直方向に移動させることが好ましい。
Further, as the processing liquid supplying means, even if the processing liquid is supplied from the linear supplying head to the photosensitive material through the space, the processing liquid is supplied from the planar supplying head to the photosensitive material through the space. Alternatively, the processing liquid may be supplied from the dot-shaped supply head to the photosensitive material through a space, or any other method may be used. If the photosensitive material is a sheet, a planar supply head corresponding to the size of the photosensitive material is used to expose the processing liquid from the supply head while the positional relationship between the photosensitive material and the supply head is fixed. The material may be supplied through a space, but it is preferable to supply the processing liquid from the supply head to the photosensitive material through the space while shifting the positional relationship between the supply head and the photosensitive material, even if the supply head is small. It is preferable because the processing solution can be sufficiently supplied to the light-sensitive material. When a linear supply head is used, the supply head may move, but in order to rapidly supply the processing liquid to the photosensitive material, a linear supply head is used instead of the linear supply head. It is preferable to move the photosensitive material in a direction other than the parallel direction. In particular, in order to keep the processing time constant, it is preferable to move the photosensitive material in the direction perpendicular to the linear supply head.

【0106】本発明での供給量は、空間を介する場合に
は直接乳剤面に供給される処理液量のことであり、感光
材料を浸漬させて処理液を供給する場合には補充剤の補
充量を指す。少なくとも発色現像主薬を含有する部分液
は感光材料の乳剤面に直接供給されることが好ましい。
The supply amount in the present invention is the amount of the processing solution directly supplied to the emulsion surface when passing through a space, and when the processing solution is supplied by immersing the light-sensitive material, the replenisher is replenished. Refers to quantity. The partial liquid containing at least the color developing agent is preferably directly supplied to the emulsion surface of the light-sensitive material.

【0107】〔加熱手段〕本発明において、処理液を空
間を介して供給する場合は、感光材料を加熱手段により
加熱することが好ましく、35℃以下の加温程度でもよ
いが、35℃以上が好ましい。また、感光材料の耐熱性
や処理の制御容易性から、150℃以下が好ましく、更
に処理液の沸騰を防止するために、90℃以下、カブリ
を抑えるために、特に60℃以下が好ましい。
[Heating Means] In the present invention, when the processing liquid is supplied through a space, the photosensitive material is preferably heated by a heating means, and may be heated to a temperature of 35 ° C. or lower, but 35 ° C. or higher. preferable. From the viewpoint of heat resistance of the light-sensitive material and controllability of processing, the temperature is preferably 150 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or lower to prevent boiling of the processing liquid, and particularly preferably 60 ° C. or lower to suppress fogging.

【0108】感光材料を加熱する加熱手段としては、熱
ドラムや熱ベルト等の感光材料と接触して伝導により加
熱する伝導加熱手段や、ドライヤー等の対流により加熱
する対流加熱手段や、赤外線や高周波の電磁波などの放
射により加熱する放射加熱手段等が挙げられる。
As the heating means for heating the photosensitive material, there are a conduction heating means such as a heat drum or a heat belt for heating by conduction and heating by conduction, a convection heating means for heating by convection such as a dryer, an infrared ray or a high frequency wave. Radiation heating means for heating by radiation of electromagnetic waves and the like.

【0109】又、加熱手段が加熱する先にハロゲン化銀
写真感光材料が存在するときに、前記加熱手段が加熱す
るように制御する加熱制御手段を有することが、不要な
加熱を防止でき好ましい。これは、ハロゲン化銀写真感
光材料を所定の搬送速度で搬送する搬送手段と、加熱手
段が加熱する先よりも前記搬送手段の搬送方向上流側の
所定位置の前記ハロゲン化銀写真感光材料の存在を検出
する感光材料検出手段とを有し、前記検出手段の検出に
基づき、前記加熱制御手段が制御することにより達成で
きる。この場合の制御は、前記検出手段が前記所定位置
のハロゲン化銀写真感光材料の非存在から存在を検出し
てから所定時間経過後から前記検出手段が前記所定位置
のハロゲン化銀写真感光材料の存在から非存在を検出し
てから所定時間経過後まで、前記加熱手段が所定の加熱
をするように制御することが好ましい。
Further, it is preferable to have a heating control means for controlling the heating means to heat when the silver halide photographic light-sensitive material is present before the heating means heats it, because unnecessary heating can be prevented. This is because the silver halide photographic light-sensitive material is conveyed at a predetermined conveyance speed, and the silver halide photographic light-sensitive material is present at a predetermined position upstream of the heating means by the heating means in the conveyance direction. Can be achieved by controlling the heating control means based on the detection of the photosensitive material. In this case, the control means detects the presence or absence of the silver halide photographic light-sensitive material at the predetermined position after the lapse of a predetermined time after the detection means detects the presence of the silver halide photographic light-sensitive material It is preferable to control the heating means to perform predetermined heating until a predetermined time elapses after the presence is detected and the absence is detected.

【0110】〔漂白処理〕漂白処理液には少なくとも1
種のアミノポリカルボン酸第2鉄錯体・含水塩を含有す
ることが好ましい。異なった2種以上のアミノポリカル
ボン酸第2鉄錯体・含水塩を混合して使用しても良い。
[Bleaching Treatment] At least 1 is contained in the bleaching treatment liquid.
It is preferable to contain a ferric aminopolycarboxylic acid ferric complex / hydrate. Two or more different ferric aminopolycarboxylic acid complexes / hydrates may be mixed and used.

【0111】アミノポリカルボン酸第2鉄錯体として
は、以下に示すアミノポリカルボン酸の遊離酸(下記一
般式〔I〕で示される化合物)の鉄錯体の形として用い
られることが好ましく、前記第2鉄錯体とアミノポリカ
ルボン酸の遊離酸とを併用することが更に好ましい。特
に好ましいのは、前記第2鉄錯体と、それを構成してい
るのと同種のアミノポリカルボン酸の遊離酸とを併用す
ることである。又、アミノポリカルボン酸第2鉄錯体含
水塩はカリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩等と
して用いることができ、アミノポリカルボン酸の遊離酸
は、遊離の酸、カリウム塩、ナトリウム塩等として用い
ることができる。
The ferric aminopolycarboxylic acid complex is preferably used in the form of an iron complex of the following free acid of aminopolycarboxylic acid (compound represented by the following general formula [I]). It is more preferable to use a diiron complex and a free acid of aminopolycarboxylic acid in combination. Particularly preferably, the ferric complex is used in combination with the free acid of the same kind of aminopolycarboxylic acid that constitutes the ferric complex. Further, the aminopolycarboxylic acid ferric complex hydrous salt can be used as potassium salt, sodium salt, ammonium salt, etc., and the free acid of aminopolycarboxylic acid should be used as free acid, potassium salt, sodium salt, etc. You can

【0112】[0112]

【化30】 [Chemical 30]

【0113】R28〜R32は、水素原子、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、カルバモイル基、ホスホノ
基、ホスホン基、スルファモイル基、スルホンアシド
基、アシルアミノ基、ヒドロキサム基を表し、R28〜R
32のうち少なくとも1つはカルボキシ基である。
R 28 to R 32 are each a hydrogen atom, a hydroxy group,
Represents a carboxy group, a sulfo group, a carbamoyl group, a phosphono group, a phosphone group, a sulfamoyl group, a sulfone acid group, an acylamino group or a hydroxam group, and R 28 to R
At least one of the 32 is a carboxy group.

【0114】L1〜L7は置換されていても無置換であっ
てもよいアルキレン基、アリーレン基、アルケニレン
基、シクロアルキレン基又はアラルキレン基を表す。l
1〜l7は、0〜6の整数を表す。ただし、l5〜l6が同
時に0になることはない。
L 1 to L 7 represent an alkylene group, an arylene group, an alkenylene group, a cycloalkylene group or an aralkylene group which may be substituted or unsubstituted. l
1 to l 7 represents an integer of 0 to 6. However, l 5 ~l 6 is not equal to 0 at the same time.

【0115】アミノポリカルボン酸第2鉄錯体・含水塩
を構成する一般式〔I〕で示されるアミノポリカルボン
酸(例示化合物I類)の具体的例示化合物を下記に示
す。
Specific examples of the aminopolycarboxylic acid (exemplary compound I) represented by the general formula [I] which constitutes the ferric aminopolycarboxylic acid complex / hydrate are shown below.

【0116】[0116]

【化31】 [Chemical 31]

【0117】[0117]

【化32】 [Chemical 32]

【0118】[0118]

【化33】 [Chemical 33]

【0119】[0119]

【化34】 [Chemical 34]

【0120】好ましい化合物としては、(I−1)〜
(I−8)、(I−12)、(I−14)〜(I−2
0)、(I−22)、(I−23)、(I−27)が挙
げられ、特に好ましい化合物としては、(I−1)、
(I−2)、(I−3)、(I−6)、(I−12)、
(I−14)、(I−15)、(I−17)が挙げられ
る。
Preferred compounds include (I-1) to
(I-8), (I-12), (I-14) to (I-2
0), (I-22), (I-23) and (I-27), and particularly preferred compounds include (I-1),
(I-2), (I-3), (I-6), (I-12),
(I-14), (I-15) and (I-17) can be mentioned.

【0121】アミノポリカルボン酸第2鉄錯体・含水塩
(例示化合物II類)の具体的例示化合物を下記に示す。
Specific examples of compounds of ferric aminopolycarboxylic acid complex / hydrate (Exemplified compounds II) are shown below.

【0122】[0122]

【化35】 [Chemical 35]

【0123】又、漂白処理液は下記一般式〔A〕で示さ
れる有機酸化合物を含有することが好ましい。
Further, the bleaching treatment liquid preferably contains an organic acid compound represented by the following general formula [A].

【0124】一般式〔A〕 A′(−COOM)n 式中、A′はn価の有機基を表し、nは1〜6の整数を
表し、Mはアンモニウム、アルカリ金属(ナトリウム、
カリウム、リチウム等)又は水素原子を表す。
General formula [A] A '(-COOM) n In the formula, A'represents an n-valent organic group, n represents an integer of 1 to 6, M represents ammonium, alkali metal (sodium,
Potassium, lithium, etc.) or a hydrogen atom.

【0125】一般式〔A〕において、A′で表されるn
価の有機基としては、アルキレン基(メチレン基、エチ
レン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等)、アル
ケニレン基(エテニレン基等)、アルキニレン基(エチ
ニレン基等)、シクロアルキレン基(1,4−シクロヘ
キサンジイル基等)、アリーレン基(o−フェニレン
基、p−フェニレン基等)、アルカントリイル基(1,
2,3−プロパントリイル基等)、アレーントリイル基
(1,2,4−ベンゼントリイル基等)が挙げられる。
In the general formula [A], n represented by A '
Examples of the valent organic group include an alkylene group (methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, etc.), alkenylene group (ethenylene group, etc.), alkynylene group (ethynylene group, etc.), cycloalkylene group (1,4-cyclohexane). Diyl group, etc.), arylene group (o-phenylene group, p-phenylene group, etc.), alkanetriyl group (1,
2,3-propanetriyl group) and arenetriyl group (1,2,4-benzenetriyl group).

【0126】以上述べたA′で表されるn価の基は置換
基(ヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等)を有
するものを含む(1,2−ジヒドロキシエチレン、ヒド
ロキシエチレン、2−ヒドロキシ−1,2,3−プロパ
ントリイル、メチル−p−フェニレン、1−ヒドロキシ
−2−クロロエチレン、クロロメチレン、クロロエテニ
レン等)。以下に、一般式〔A〕で示される化合物の好
ましい具体例を示す。
The n-valent group represented by A'includes those having a substituent (hydroxy group, alkyl group, halogen atom, etc.) (1,2-dihydroxyethylene, hydroxyethylene, 2-hydroxy-group). 1,2,3-propanetriyl, methyl-p-phenylene, 1-hydroxy-2-chloroethylene, chloromethylene, chloroethenylene, etc.). Preferred specific examples of the compound represented by formula [A] are shown below.

【0127】[0127]

【化36】 [Chemical 36]

【0128】[0128]

【化37】 [Chemical 37]

【0129】以上の例示化合物の中で、特に好ましいの
は例示化合物(A−1)、(A−3)、(A−4)、
(A−5)、(A−6)、(A−13)、(A−1
4)、(A−15)、(A−20)であり、とりわけ好
ましいのは、(A−1)、(A−5)、(A−6)、
(A−13)、(A−14)、(A−20)である。
又、前記の酸の塩としては、アンモニウム塩、リチウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられるが、保存
安定性の観点からナトリウム塩、カリウム塩が好まし
い。これらの有機酸又はその塩は、単独で用いることも
出来るし2種以上を併用することも可能である。
Among the above exemplified compounds, particularly preferable are the exemplified compounds (A-1), (A-3), (A-4),
(A-5), (A-6), (A-13), (A-1
4), (A-15) and (A-20), and particularly preferred are (A-1), (A-5), (A-6) and
(A-13), (A-14), and (A-20).
Examples of the acid salt include ammonium salt, lithium salt, sodium salt, potassium salt and the like, and sodium salt and potassium salt are preferable from the viewpoint of storage stability. These organic acids or salts thereof can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0130】又、漂白処理液には、再ハロゲン化剤を含
有しても良い。再ハロゲン化剤としては公知のものを使
用できるが、例えば、臭化アンモニウム、臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、
塩化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等の化合物が挙げられる。
Further, the bleaching treatment liquid may contain a rehalogenating agent. Known rehalogenating agents can be used, for example, ammonium bromide, potassium bromide, sodium bromide, potassium chloride, sodium chloride,
Examples thereof include compounds such as ammonium chloride, potassium iodide, sodium iodide and ammonium iodide.

【0131】〔その他の処理〕その他、本発明において
は、例えば特開平8−201997号の段落[012
4]〜[0133]、[0078]〜[0102]及び
[0104]〜[0109]に記載の漂白工程、漂白定
着工程、定着工程及び安定化工程等を採用することがで
きる。
[Other Processing] In addition, in the present invention, for example, paragraph [012] of JP-A-8-201997.
4] to [0133], [0078] to [0102] and [0104] to [0109], the bleaching step, the bleach-fixing step, the fixing step, the stabilizing step and the like can be adopted.

【0132】[0132]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0133】《請求項13〜20に係る実施例》 実施例1 図1は、ここで用いる自動現像機(以下、自現機とも言
う。)の主要部の概略構成図である。この自動現像機の
主要部の斜視図を図2に示す。また図3はこの自動現像
機の供給口乾燥防止手段近傍の斜視図である。
<< Examples According to Claims 13 to 20 >> Example 1 FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a main part of an automatic processor (hereinafter, also referred to as an automatic processor) used here. FIG. 2 is a perspective view of the main part of this automatic processor. FIG. 3 is a perspective view of the vicinity of the supply port drying preventing means of this automatic developing machine.

【0134】〔装置〕ハロゲン化銀写真感光材料Pを所
定の搬送速度で搬送する搬送手段として、図示しない搬
送ローラの他、加熱ドラム11、圧着ベルト15、加熱
ベルト33や漂白定着処理槽以降の搬送ローラなどがあ
る。そして、処理液供給手段52が処理液を供給する先
よりも搬送手段の搬送方向上流側の所定位置に、感光材
料Pの存在を検出する感光材料検出手段70を有する。
そして、感光材料検出手段70の感光材料Pの搬送経路
下流には、ハロゲン化銀写真感光材料Pを加熱する加熱
手段10がある。加熱手段10には、加熱ドラム11が
ある。又、加熱ドラム11の上側に出口側ローラ12が
ある。加熱ドラム11の左側に入口側ローラ13があ
る。出口側ローラ12の左側で入口側ローラ13の上側
に圧着ベルト駆動ローラ14がある。圧着ベルト15
が、出口側ローラ12、入口側ローラ13及び圧着ベル
ト駆動ローラ14に架け渡され、加熱ドラム11の周面
の90°の区間に渡って加熱ドラム11に圧着されなが
ら動くことにより、加熱ドラム11に感光材料Pを圧着
して搬送させる。これらにより、感光材料Pは加熱され
る。
[Apparatus] As a transport means for transporting the silver halide photographic light-sensitive material P at a predetermined transport speed, in addition to a transport roller (not shown), a heating drum 11, a pressure bonding belt 15, a heating belt 33 and a bleach-fixing processing tank and after. There are transport rollers. Then, the photosensitive material detecting means 70 for detecting the presence of the photosensitive material P is provided at a predetermined position on the upstream side in the transport direction of the transport means with respect to the destination where the processing liquid supply means 52 supplies the processing liquid.
The heating means 10 for heating the silver halide photographic light-sensitive material P is located downstream of the light-sensitive material P conveyance path of the light-sensitive material detection means 70. The heating means 10 has a heating drum 11. Further, there is an outlet side roller 12 on the upper side of the heating drum 11. On the left side of the heating drum 11, there is an inlet side roller 13. On the left side of the outlet side roller 12 and above the inlet side roller 13, there is a pressure belt drive roller 14. Crimping belt 15
Are laid across the outlet side roller 12, the inlet side roller 13 and the pressure belt drive roller 14, and move while being pressure-bonded to the heating drum 11 over a 90 ° section of the circumferential surface of the heating drum 11, thereby Then, the photosensitive material P is pressure-bonded and conveyed. With these, the photosensitive material P is heated.

【0135】加熱ドラム11の感光材料Pの搬送経路下
流に現像処理手段50がある。現像処理手段50は、感
光材料Pを処理する処理液(発色現像用処理液)を収容
する処理液容器として第一処理液容器51と第二処理液
容器56を有する。第一処理液容器51と第二処理液容
器56は外気に対して密閉されている。本実施例におい
ては処理液供給手段52としては後述する供給ヘッドを
使用する。これにより、処理液供給手段52が、加熱手
段10により加熱された感光材料Pの乳剤面に空間を介
して処理液(発色現像用処理液)を供給する。又、第一
処理液容器51の上方で第二処理液容器56の左方には
循環ポンプ54が有り、第一処理液容器51と第二処理
液容器56との隔壁にフィルタ55が有り、循環ポンプ
54を作動させることにより、図1の矢印に示す方向
に、発色現像用処理液を第一処理液容器51から循環ポ
ンプ54、第二処理液容器56、フィルタ55の順に循
環させる。又、回転子57が第二処理液容器56の中で
回転して第二処理液容器56内の処理液を攪拌する。こ
れにより、第二処理液容器56から処理液供給手段52
の間に設けられ、第二処理液容器56からの処理液を濾
過する濾過手段(フィルタ55)を有することになる。
The developing processing means 50 is provided downstream of the conveying path for the photosensitive material P on the heating drum 11. The developing processing means 50 has a first processing liquid container 51 and a second processing liquid container 56 as a processing liquid container for containing a processing liquid (processing liquid for color development) for processing the photosensitive material P. The first processing liquid container 51 and the second processing liquid container 56 are sealed from the outside air. In the present embodiment, a supply head described later is used as the processing liquid supply means 52. As a result, the processing liquid supply means 52 supplies the processing liquid (color development processing liquid) to the emulsion surface of the photosensitive material P heated by the heating means 10 through the space. A circulation pump 54 is provided above the first processing liquid container 51 and to the left of the second processing liquid container 56, and a filter 55 is provided on the partition wall between the first processing liquid container 51 and the second processing liquid container 56. By operating the circulation pump 54, the processing solution for color development is circulated in the order from the first processing solution container 51 to the circulation pump 54, the second processing solution container 56, and the filter 55 in the direction indicated by the arrow in FIG. Further, the rotor 57 rotates in the second processing liquid container 56 to stir the processing liquid in the second processing liquid container 56. As a result, the processing liquid supply means 52 is supplied from the second processing liquid container 56.
And a filtering means (filter 55) for filtering the processing liquid from the second processing liquid container 56.

【0136】前記現像処理手段50を2つ有する自現機
の主要部の概略構成図を図4に示す。本実施例において
は、図1で示す自現機を用いて処理を行う場合を処理方
法1とし、図4で示す自現機を用いて処理を行う場合を
処理方法2とする。
FIG. 4 is a schematic configuration diagram of a main part of an automatic developing machine having two developing processing means 50. In this embodiment, processing method 1 is a case where processing is performed using the automatic developing machine shown in FIG. 1, and processing method 2 is a case where processing is performed using the automatic developing machine shown in FIG.

【0137】又、第二処理液容器56には補充液供給手
段59から補充液が供給される。
Further, the replenisher is supplied from the replenisher supplying means 59 to the second processing liquid container 56.

【0138】処理液供給手段52には、供給ヘッドへの
処理液の供給を感光材料Pの幅方向の途中でストップす
る第一シャッタ62と第二シャッタ64が設けられてい
る。第一シャッタ62は第一シャッタ駆動部61により
供給ヘッドへの処理液の供給路に挿入離脱自在に駆動さ
れ、第二シャッタ64は第二シャッタ駆動部63により
供給ヘッドへの処理液の供給路に挿入離脱自在に駆動さ
れる。図2では、第二シャッタ64が供給ヘッドへの処
理液の供給路に挿入された状態を示す。
The processing liquid supply means 52 is provided with a first shutter 62 and a second shutter 64 which stop the supply of the processing liquid to the supply head in the middle of the width of the photosensitive material P. The first shutter 62 is driven by the first shutter drive unit 61 so as to be freely inserted into and removed from the supply path of the processing liquid to the supply head, and the second shutter 64 is driven by the second shutter drive section 63 to the supply path of the processing liquid to the supply head. It is driven so that it can be inserted and removed freely. FIG. 2 shows a state in which the second shutter 64 is inserted in the processing liquid supply path to the supply head.

【0139】処理液供給手段52の下には、処理液供給
手段52の供給ヘッドの供給口にある処理液の乾燥を防
止するために、処理液を感光材料Pに供給しない時に供
給ヘッドの供給口を蓋する供給口乾燥防止手段80があ
る。供給口乾燥防止手段80は、可動蓋81と、可動蓋
81を支える支持棒82と、支持棒82を上下に移動さ
せるモータ83がある。支持棒82にはラックがモータ
83にはピニオンを設けるなどにより、モータ83によ
り支持棒82を上下に駆動する。可動蓋81は断面凹形
状であり、後述するように、感光材料Pの処理を行わな
い待機稼働状態においても、処理液供給手段52は定期
的に処理液を供給するが、この際に若干可動蓋81が下
に移動し、処理液供給手段52から供給された処理液を
受け、支持棒82の中に設けられた図示しない孔を通し
て、廃液部に処理液を排出することにより、この処理液
で周辺の装置が汚れることを防止する。
Below the processing liquid supply means 52, in order to prevent the processing liquid at the supply port of the supply head of the processing liquid supply means 52 from being dried, the supply of the supply head is performed when the processing liquid is not supplied to the photosensitive material P. There is a supply port drying prevention means 80 for covering the mouth. The supply port dry prevention unit 80 includes a movable lid 81, a support rod 82 that supports the movable lid 81, and a motor 83 that moves the support rod 82 up and down. The support rod 82 is vertically driven by the motor 83 by providing a rack on the support rod 82 and a pinion on the motor 83. The movable lid 81 has a concave cross section, and as will be described later, the processing liquid supply means 52 supplies the processing liquid regularly even in a standby operation state in which the photosensitive material P is not processed, but at this time, the processing liquid supply means 52 is slightly movable. The lid 81 moves downward, receives the treatment liquid supplied from the treatment liquid supply means 52, and discharges the treatment liquid to a waste liquid portion through a hole (not shown) provided in the support rod 82, whereby the treatment liquid is discharged. Prevents surrounding devices from getting dirty.

【0140】処理液供給手段52により空間を介して処
理液が供給される所の感光材料Pの搬送経路下流側に感
光材料Pを加熱する第二加熱手段30がある。第二加熱
手段30には、加熱ローラ31、駆動ローラ32、加熱
ベルト33がある。加熱ベルト33は加熱ローラ31と
駆動ローラ32に掛け渡されている。加熱ローラ31
は、処理液供給手段52により空間を介して処理液が供
給される先の感光材料Pの搬送経路下流側にあり、加熱
ベルト33を加熱する。加熱ローラ31より感光材料P
の搬送経路下流側にある駆動ローラ32は加熱ベルト3
3を駆動させる。これにより、加熱ベルト33が加熱さ
れた状態で感光材料Pを加熱する。そして、処理液供給
手段52により空間を介して処理液がその乳剤面に供給
されたハロゲン化銀写真感光材料を、第二加熱手段30
が加熱することになる。
There is the second heating means 30 for heating the photosensitive material P on the downstream side of the conveying path of the photosensitive material P where the processing liquid is supplied through the space by the processing liquid supply means 52. The second heating means 30 includes a heating roller 31, a driving roller 32, and a heating belt 33. The heating belt 33 is stretched around the heating roller 31 and the driving roller 32. Heating roller 31
Is on the downstream side of the conveyance path of the photosensitive material P to which the processing liquid is supplied through the space by the processing liquid supply means 52, and heats the heating belt 33. Photosensitive material P from heating roller 31
The driving roller 32 on the downstream side of the conveyance path of the heating belt 3 is
3 is driven. As a result, the photosensitive material P is heated while the heating belt 33 is heated. Then, the silver halide photographic light-sensitive material, to which the processing liquid is supplied to the emulsion surface through the space by the processing liquid supply means 52, is heated by the second heating means 30.
Will be heated.

【0141】その後、現像処理手段50により発色現像
処理された感光材料Pは漂白定着処理液槽BFで漂白定
着処理され、安定化処理槽STで安定化処理される。
Thereafter, the light-sensitive material P, which has been subjected to color development processing by the development processing means 50, is subjected to bleach-fixing processing in the bleach-fixing processing solution tank BF, and stabilized in the stabilization processing tank ST.

【0142】図5は2種類の発色現像用処理液を供給で
きる浸漬現像用の自現機の処理槽部の概略図である。感
光材料Pは露光された後複数対の送りローラーによって
搬送され現像処理槽CD1でまず処理される。その後発
色現像処理槽CD2、漂白定着処理槽BF、安定化槽S
TBにローラー搬送手段により順次搬送され、それぞれ
処理される。これらの各処理を施された感光材料Pは乾
燥部で乾燥されて機外に排出される。この自現機を用い
る処理を処理方法3とする。
FIG. 5 is a schematic view of a processing tank portion of an immersion developing machine capable of supplying two kinds of color developing processing solutions. After being exposed, the photosensitive material P is conveyed by a plurality of pairs of feed rollers and first processed in the development processing tank CD1. After that, color development processing tank CD2, bleach-fixing processing tank BF, stabilization tank S
The particles are sequentially transferred to TB by a roller transfer unit and processed. The photosensitive material P which has been subjected to each of these processes is dried in the drying section and discharged outside the machine. The processing using this automatic processor is referred to as processing method 3.

【0143】図6は、処理液供給手段CD1により空間
を介して感光材料Pに発色現像用処理液の部分液を供給
した後に、感光材料Pを処理槽CD2の処理液に浸漬さ
せて他の部分液を供給するタイプの自現機の概略図であ
る。発色現像処理後、感光材料Pは漂白定着処理、安定
化処理を施された後、乾燥されて機外に排出される。こ
の自現機を用いる処理を処理方法4とする。
In FIG. 6, the partial solution of the color developing processing solution is supplied to the photosensitive material P through the space by the processing solution supply means CD1, and then the photosensitive material P is dipped in the processing solution in the processing bath CD2 to change the other. It is a schematic diagram of an automatic developing machine of the type that supplies a partial liquid. After the color development processing, the light-sensitive material P is subjected to bleach-fixing processing and stabilization processing, dried, and then discharged outside the machine. The processing using this automatic processor is referred to as processing method 4.

【0144】〔加熱条件〕70℃の表面温度の加熱ドラ
ム11で、感光材料Pの乳剤面温度を50℃に加熱す
る。
[Heating Conditions] The emulsion surface temperature of the photosensitive material P is heated to 50 ° C. by the heating drum 11 having a surface temperature of 70 ° C.

【0145】〔処理液供給手段〕処理方法1、2及び4
においては線状の供給ヘッドを使用する。この線状の供
給ヘッドは、感光材料Pの搬送方向と垂直である。供給
口の配列は二列の千鳥配列である。供給口の間隔は最近
接供給口との縁間距離で100μmである。供給口の直
径100μm(面積7.85×10-92)で、1秒間
の処理液供給回数5000回、ハロゲン化銀写真感光材
料1m2あたりの処理液供給量は処理方法1で50m
l、処理方法2、4で25mlである。
[Treatment Liquid Supply Means] Treatment Methods 1, 2 and 4
In, a linear feed head is used. The linear supply head is perpendicular to the conveyance direction of the photosensitive material P. The array of supply ports is a two-row staggered array. The distance between the supply ports is 100 μm, which is the distance between the edge and the nearest supply port. The diameter of the supply port is 100 μm (area: 7.85 × 10 −9 m 2 ), the number of times the processing solution is supplied 5000 times per second , and the processing solution supply amount per processing area 1 m 2 of the silver halide photographic light-sensitive material is 50 m.
1 and treatment methods 2 and 4 are 25 ml.

【0146】〔感光材料〕通常の方法で露光されたコニ
カ(株)製、コニカカラーQAペーパータイプA6を処
理する。
[Photosensitive Material] Konica Color QA Paper Type A6 manufactured by Konica Corporation, which has been exposed by a usual method, is processed.

【0147】〔処理液処方:1l当たり〕 《発色現像液−1》 亜硫酸ナトリウム 0.2g ビス(スルホエチル)ヒドロキシルアミンジナトリウム 12.0g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 3.0g ポリエチレングリコール#4000 10.0g 炭酸カリウム 40.0g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 10.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(メタン スルホンアミド)エチル)アニリン硫酸塩(CD−3) 10.0g 水酸化カリウム又は硫酸を用いてpHを10.0に調整
する。
[Treatment liquid formulation: per liter] << Color developer-1 >> Sodium sulfite 0.2 g Bis (sulfoethyl) hydroxylamine disodium 12.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 3.0 g Polyethylene glycol # 4000 10.0 g Carbonic acid Potassium 40.0 g Sodium p-toluenesulfonate 10.0 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β- (methanesulfonamido) ethyl) aniline sulfate (CD-3) 10.0 g Hydroxide Adjust the pH to 10.0 with potassium or sulfuric acid.

【0148】 《発色現像液−2》 部分液A 亜硫酸ナトリウム 0.4g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 3.0g ポリエチレングリコール#4000 10.0g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 20.0g CD−3 50.0g 水酸化カリウム又は硫酸を用いてpHを1.5に調整す
る。
<< Color Developer-2 >> Partial Solution A Sodium sulfite 0.4 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 3.0 g Polyethylene glycol # 4000 10.0 g Sodium p-toluenesulfonate 20.0 g CD-3 50.0 g Hydroxylated Adjust the pH to 1.5 with potassium or sulfuric acid.

【0149】 部分液B ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 3.0g ポリエチレングリコール#4000 10.0g 炭酸カリウム 80.0g 水酸化カリウム 10.0g 水酸化カリウム又は硫酸を用いてpHを13.0に調整
する。
Partial Liquid B Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 3.0 g Polyethylene glycol # 4000 10.0 g Potassium carbonate 80.0 g Potassium hydroxide 10.0 g The pH is adjusted to 13.0 using potassium hydroxide or sulfuric acid.

【0150】《漂白定着・安定化処理工程》コニカ
(株)製:CPK−2−J1プロセスの処理条件で同プ
ロセス用処理剤を用いて行った。
<< Bleaching, Fixing and Stabilizing Treatment Step >> Konica Corporation: CPK-2-J1 process was carried out under the treating conditions of the same process.

【0151】図1、4、5、6の自動現像機を用いて、
1日当たり5m2の割合でカラーペーパーを3週間連続
で処理した。処理方法1には発色現像液−1を用い発色
現像処理時間10秒で処理を行った。補充液は発色現像
液−1をそのまま用いた。処理方法2では発色現像液−
2を用い発色現像処理時間10秒で処理を行った。補充
液は部分液A及びBをそのまま用いた。また部分液A、
部分液Bの順に供給間隔を1秒で供給した。
Using the automatic processor of FIGS. 1, 4, 5, and 6,
Color paper was treated at a rate of 5 m 2 per day for 3 consecutive weeks. In the processing method 1, the color developing solution-1 was used and the color developing processing time was 10 seconds. Color developer-1 was used as a replenisher. In processing method 2, a color developer
2 was used and the color development processing time was 10 seconds. As the replenishing solution, the partial solutions A and B were used as they were. Partial liquid A,
The partial liquid B was supplied in this order at a supply interval of 1 second.

【0152】 《処理方法3の発色現像工程の処理条件》 処理液供給手段 開始液 処理時間 処理温度 供給量 (秒) (℃) (ml/m2) CD1 発色現像液−2部分液A 1 39.5 25 (pH1.5) CD2 発色現像液−2部分液B 9 39.5 25 (pH13.0) 尚、ここでの処理時間は感光材料が処理液に浸漬されて
から次の処理液に浸漬するまでの時間である。
<< Processing Conditions of Color Developing Step of Processing Method 3 >> Processing Solution Supplying Means Starting Solution Processing Time Processing Temperature Supply Volume (sec) (° C.) (ml / m 2 ) CD1 Color Developing Solution-2 Partial Solution A 139 .25 (pH 1.5) CD2 color developer-2 partial solution B 9 39.5 25 (pH 13.0) The processing time here is from the immersion of the photosensitive material to the next processing solution. It is the time until immersion.

【0153】 《処理方法4の発色現像工程の処理条件》 処理液供給手段 開始液 処理時間 処理温度 供給量 (秒) (℃) (ml/m2) CD1 発色現像液−2部分液A 1 − 25 (pH1.5) CD2 発色現像液−2部分液B 9 39.5 25 (pH13.0) 空間を介する処理液供給手段CD1から発色現像液−2
部分液Aを供給した1秒後に処理槽CD2に浸漬させ
た。
<< Processing Conditions of Color Developing Step of Processing Method 4 >> Processing Solution Supplying Means Starting Solution Processing Time Processing Temperature Supply Amount (sec) (° C.) (ml / m 2 ) CD1 Color Developing Solution-2 Partial Solution A 1 − 25 (pH 1.5) CD2 color developer-2 partial solution B 9 39.5 25 (pH 13.0) color developer-2 from the processing solution supply means CD1 through space
One second after the partial liquid A was supplied, it was immersed in the treatment bath CD2.

【0154】処理方法2、4において、以下の3種類の
液の組み合わせ、 発色現像液−2の部分液A→発色現像液−1 発色現像液−1→発色現像液−2の部分液B 水→発色現像液−1 を用いて同様に処理時間10秒で処理を行った。それぞ
れの補充液は処理液と同じものを用いた。
In processing methods 2 and 4, a combination of the following three kinds of liquids: Partial liquid A of color developer-2 → Color developer-1 Color developer-1 → Partial liquid B of color developer-2 Water -> The same processing was performed using the color developer-1 with a processing time of 10 seconds. The same replenisher as the treating solution was used.

【0155】連続処理開始時及び連続処理後、ウェッジ
状に露光した前記ペーパーを処理し、処理後の試料の最
大青色反射濃度Dmax(Y)の測定を行った。本実施例
においてはDmax(Y)が2.0より低ければ濃度とし
て不十分である。
At the start of the continuous processing and after the continuous processing, the wedge-shaped exposed paper was processed, and the maximum blue reflection density D max (Y) of the processed sample was measured. In this embodiment, if D max (Y) is lower than 2.0, the concentration is insufficient.

【0156】又、発色現像液−1及び発色現像液−2の
部分液Aを処理容器又は処理槽に入れたまま2週間室温
で保存し、保存後の主薬の残存率を測定した。更に2番
目に供給する発色現像用処理液の液供給手段の連続処理
後の様子の観察を行い、以下の基準で評価した。
Further, the partial solutions A of the color developing solution-1 and the color developing solution-2 were stored at room temperature for 2 weeks while being kept in the processing container or the processing tank, and the residual ratio of the main agent after storage was measured. Further, the state after the continuous processing of the liquid supplying means for the second color developing processing liquid to be supplied was observed and evaluated according to the following criteria.

【0157】 ◎:結晶の析出は全く見られない ○:液の濁りが僅かに確認されるが、問題の無い程度で
ある ×:結晶の析出がかなりある。
⊚: Crystal precipitation is not observed at all ◯: Turbidity of the liquid is slightly confirmed, but there is no problem x: Crystal precipitation is considerable.

【0158】又、色濁りの評価を以下の要領で行った。
緑感性層のみを感光させた試料を処理し、緑色反射濃度
が1.5での青色反射濃度D1を測定した。同様に感光
させた試料をコニカ(株)製CPK−2−J1プロセス
の処理条件で同プロセスの処理剤を用いて処理し、緑色
反射濃度1.5で測定した青色反射濃度をD2とし、Δ
D=D1−D2を色濁りの尺度とする。
Further, evaluation of color turbidity was carried out in the following manner.
The sample in which only the green-sensitive layer was exposed was processed, and the blue reflection density D1 at a green reflection density of 1.5 was measured. Similarly, the exposed sample was treated under the treatment conditions of CPK-2-J1 process manufactured by Konica Co., Ltd. using a treating agent of the same process, and the blue reflection density measured at a green reflection density of 1.5 was defined as D2, and Δ
D = D1-D2 is a measure of color turbidity.

【0159】以上の結果を表1に示す。The above results are shown in Table 1.

【0160】[0160]

【表1】 [Table 1]

【0161】表1において、感光材料搬送方向の上流側
に位置する供給手段中の処理液を前とし、下流側に位置
する処理液を後とした。
In Table 1, the processing liquid in the supply means located upstream in the photosensitive material conveying direction is the front, and the processing liquid located downstream is the rear.

【0162】これにより、発色現像液を主薬を含有する
部分液とアルカリ剤を含有する部分液に分割すること
で、空間を介して少量現像液を供給する方法でも迅速処
理が可能で、十分な濃度が得られることが判る。また少
なくとも1つの部分液は空間を介して供給するから、処
理安定性、主薬保存性に優れ、結晶析出や色濁りを抑え
られ、2つの部分液を共に空間を介して供給すると更に
現像性が向上し、より結晶析出が抑えられることも判
る。
Accordingly, by dividing the color developing solution into a partial solution containing a main agent and a partial solution containing an alkaline agent, rapid processing is possible even by a method of supplying a small amount of developing solution through a space, and sufficient processing can be performed. It can be seen that the concentration can be obtained. Further, since at least one partial liquid is supplied through the space, it is excellent in process stability and storage stability of the active ingredient, and crystal precipitation and color turbidity can be suppressed. It can also be seen that it is improved and crystal precipitation is further suppressed.

【0163】実施例2 処理方法1〜4について、表2に示すイオン量になる様
に塩化カリウムを添加して、実施例1と同様な処理を行
った。連続処理後にウェッジ状に露光した試料を処理
し、処理後の試料の最大青色反射濃度Dmax(Y)を測
定した。又、連続処理後の発色現像液−2の部分液Aの
供給手段の様子を観察し、以下の基準で評価した。
Example 2 For Treatment Methods 1 to 4, the same treatment as in Example 1 was carried out by adding potassium chloride so that the amount of ions was as shown in Table 2. After the continuous processing, the sample exposed to the wedge shape was processed, and the maximum blue reflection density D max (Y) of the processed sample was measured. In addition, the state of the means for supplying the partial liquid A of the color developing solution-2 after the continuous processing was observed and evaluated according to the following criteria.

【0164】 ◎:液供給手段の目詰まり又は結晶の析出は全く見られ
ない ○:液供給手段の目詰まり又は結晶の析出が僅かに確認
されるが、問題の無い程度である ×:液供給手段の目詰まり又は結晶の析出がかなり発生
している。
⊚: No clogging of the liquid supply means or precipitation of crystals was observed. ○: Clogging of the liquid supply means or precipitation of crystals was slightly observed, but there was no problem. ×: Liquid supply Significant clogging of the means or precipitation of crystals has occurred.

【0165】以上の結果を表2に示す。The above results are shown in Table 2.

【0166】[0166]

【表2】 [Table 2]

【0167】これにより、少なくとも1つの発色現像用
処理液の部分液を空間を介して感光材料に供給する場
合、ハロゲンイオンが0.02モル/l以下で迅速処理
が可能となり、液供給手段の目詰まりも発生しないのが
判る。更にハロゲンイオンが0.001モル/l以下で
現像性が一層向上することも判る。
Accordingly, when at least one partial solution of the color developing processing solution is supplied to the photosensitive material through the space, the halogen ion can be rapidly processed at 0.02 mol / l or less, and the solution supply means It can be seen that clogging does not occur. Further, it can be seen that the developability is further improved when the amount of halogen ion is 0.001 mol / l or less.

【0168】実施例3 実施例1の、図4の自現機を用いる処理方法2におい
て、2つの供給手段の処理液供給量を表3に示す様に変
化させ、実施例1の連続処理開始時と同様な条件で処理
を行い、得られた試料の最大青色反射濃度Dmax(Y)
を測定した。又、現像処理工程を通過後、漂白定着処理
槽に入る前に、試料を取り出し、現像用処理液の液だれ
の様子を観察し、以下の基準で評価した。
Embodiment 3 In the processing method 2 using the automatic developing machine of FIG. 4 of the embodiment 1, the processing liquid supply amounts of the two supply means are changed as shown in Table 3, and the continuous processing of the embodiment 1 is started. The maximum blue reflection density D max (Y) of the obtained sample was obtained by treating under the same conditions as above.
Was measured. Further, after passing through the development processing step and before entering the bleach-fix processing tank, the sample was taken out, and the appearance of dripping of the processing solution for development was observed and evaluated according to the following criteria.

【0169】 ◎:液だれは全く見られない ○:液の盛り上がりが僅かに見られる △:液が盛り上がっているが液だれは見られず問題は無
い ×:液だれが確認される。
⊚: No liquid dripping was observed. ◯: Liquid swelling was slightly observed. Δ: Liquid swelling was observed, but no liquid dripping was observed, and there was no problem. ×: Liquid dripping was confirmed.

【0170】又、色濁りの評価を実施例1と同様に行っ
た。結果を表3に示す。
Evaluation of color turbidity was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

【0171】[0171]

【表3】 [Table 3]

【0172】これにより、供給される処理液の合計量が
10〜300ml/m2の場合に、必要な濃度が得ら
れ、液だれの発生も無く、色濁りも低く抑えられること
が判る。
From this, it can be seen that when the total amount of the treatment liquids supplied is 10 to 300 ml / m 2 , the required concentration can be obtained, liquid dripping does not occur, and color turbidity is suppressed to a low level.

【0173】実施例4 実施例1の処理方法2及び3において、発色現像液−2
の部分液Aの発色現像主薬の濃度を表4に示す様に変化
させた以外は実施例1での連続処理開始時と同様な条件
で処理を行い、得られた試料の最大青色反射濃度Dmax
(Y)を測定した。また色濁りも実施例1と同様に行っ
た。結果を表4に示す。
Example 4 In the processing methods 2 and 3 of Example 1, color developer-2 was used.
Processing was carried out under the same conditions as in the start of continuous processing in Example 1 except that the concentration of the color developing agent in the partial liquid A was changed as shown in Table 4, and the maximum blue reflection density D of the obtained sample was obtained. max
(Y) was measured. Color turbidity was also measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.

【0174】[0174]

【表4】 [Table 4]

【0175】表4から明らかなように、発色現像主薬の
濃度がそれぞれ0.005〜1.00モル/lの場合
に、必要な濃度が得られ、色濁りも低く抑えられること
が判る。
As is clear from Table 4, when the concentration of the color developing agent is 0.005 to 1.00 mol / l, the required concentration can be obtained and the color turbidity can be suppressed to a low level.

【0176】実施例5 実施例1の処理方法2において、発色現像液−2の部分
液Bの炭酸カリウムの濃度を表5に示す様に変化させた
以外は実施例1の実験No.2と同様な条件で、連続処
理開始時にウェッジ状に露光した試料を処理し、処理さ
れた試料の最大青色反射濃度Dmax(Y)を測定した。
色濁りの評価も実施例1と同様に行った。又、連続処理
後の発色現像液−2の部分液Bの供給手段の様子の観察
を行い、以下の基準で評価した。
Example 5 In Experiment No. 1 of Example 1 except that the concentration of potassium carbonate in the partial liquid B of the color developer-2 was changed as shown in Table 5 in the processing method 2 of Example 1. The sample exposed in a wedge shape at the start of the continuous processing was processed under the same conditions as in Example 2, and the maximum blue reflection density D max (Y) of the processed sample was measured.
The color turbidity was also evaluated in the same manner as in Example 1. Further, the state of the means for supplying the partial solution B of the color developing solution-2 after the continuous processing was observed and evaluated according to the following criteria.

【0177】 ◎:液供給手段の目詰まりは全く見られない ○:液供給手段の目詰まりが僅かに確認されるが問題の
無い程度である ×:液供給手段の目詰まりがかなり発生している。
⊚: No clogging of the liquid supply means was observed at all ◯: Clogging of the liquid supply means was slightly observed, but there was no problem ×: Significant clogging of the liquid supply means occurred There is.

【0178】以上の結果を表5に示す。Table 5 shows the above results.

【0179】[0179]

【表5】 [Table 5]

【0180】表5から明らかな様に、炭酸カリウムの濃
度がそれぞれ0.1〜3.5モル/lである場合に、必
要な濃度が得られ、色濁りも低く抑えられ、液供給手段
の目詰まりが発生しないことが判る。
As is apparent from Table 5, when the concentration of potassium carbonate is 0.1 to 3.5 mol / l, the required concentration can be obtained, the color turbidity can be suppressed to a low level, and It can be seen that clogging does not occur.

【0181】実施例6 実施例1の処理方法2において、発色現像処理時間を表
6に示す様に変化させた以外は実施例1の実験No.2
での連続処理開始時と同様な条件で処理を行い、最大青
色反射濃度Dmax(Y)を測定した。色濁りの評価も実
施例1と同様に行った。結果を表6に示す。
Example 6 Experiment No. 1 of Example 1 was repeated except that in the processing method 2 of Example 1, the color development processing time was changed as shown in Table 6. Two
Processing was performed under the same conditions as at the start of continuous processing, and the maximum blue reflection density D max (Y) was measured. The color turbidity was also evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 6.

【0182】[0182]

【表6】 [Table 6]

【0183】表6から明らかな様に、発色現像処理時間
が5〜45秒である場合に、必要な濃度が得られ、色濁
りも低く抑えられ、本発明の効果が遺憾無く発揮され
る。
As is clear from Table 6, when the color development processing time is 5 to 45 seconds, the required density can be obtained, color turbidity can be suppressed to a low level, and the effects of the present invention can be fully exhibited.

【0184】実施例7 処理方法2において、部分液Bの処理液供給量を表7に
示す様に変化させ、実施例1の実施例No.2での連続
処理開始時と同様な条件で処理を行い、得られた試料の
最大青色反射濃度Dmax(Y)を測定した。又、現像用
処理液の液だれの様子を実施例3と同様に評価した。
Example 7 In the processing method 2, the processing liquid supply amount of the partial liquid B was changed as shown in Table 7, and the processing of Example No. 1 of Example 1 was repeated. The treatment was carried out under the same conditions as when starting the continuous treatment in No. 2, and the maximum blue reflection density D max (Y) of the obtained sample was measured. In addition, the dripping state of the developing treatment liquid was evaluated in the same manner as in Example 3.

【0185】結果を表7に示す。The results are shown in Table 7.

【0186】[0186]

【表7】 [Table 7]

【0187】表7の結果から明らかな様に、2つの部分
液の供給量については、一方に対する他方の比率が0.
1以上10以下の場合に高濃度で液だれの発生が抑えら
れることが解る。
As is clear from the results shown in Table 7, regarding the supply amounts of the two partial liquids, the ratio of the other partial liquid to the one is 0.
It can be seen that the occurrence of dripping is suppressed at a high concentration when it is 1 or more and 10 or less.

【0188】《請求項1〜12に係る実施例》 実施例8 図7に、ここで用いるもう1つの自現機の主要部の概略
構成図を示す。この自現機の処理槽としては図8に示す
構成のものを用いた。図7の自現機において、感光材料
Pは露光された後複数対の送りローラーによって搬送さ
れ現像処理槽CDでまず処理される。その後漂白定着処
理槽BF、安定化槽STBにローラー搬送手段により順
次搬送され、それぞれ処理される。これらの各処理を施
された感光材料Pは乾燥部で乾燥されて機外に排出され
る。この自現機を用いる処理を処理方法5とする。
<< Embodiment according to Claims 1 to 12 >> Embodiment 8 FIG. 7 shows a schematic configuration diagram of a main part of another automatic developing machine used here. The processing tank of this automatic developing machine had the structure shown in FIG. In the automatic developing machine of FIG. 7, the photosensitive material P is exposed and then conveyed by a plurality of pairs of feed rollers and first processed in the development processing tank CD. After that, the bleach-fixing treatment tank BF and the stabilization tank STB are sequentially conveyed by the roller conveying means and processed. The photosensitive material P which has been subjected to each of these processes is dried in the drying section and discharged outside the machine. The processing using this automatic processor is referred to as processing method 5.

【0189】図8の処理槽の構造を以下に示す。The structure of the processing tank of FIG. 8 is shown below.

【0190】感光材料の処理槽1Yには、搬送経路に沿
った形状の処理槽タンクの下側を形状を規定し、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の搬送ガイドを兼ねている下側部材
13Yと、搬送経路に沿った形状の処理タンクの上側を
形状を規定し、ハロゲン化銀写真感光材料の搬送ガイド
を兼ねている上側部材12Yと、下側部材13Yと上側
部材12Yとの間の搬送経路上のハロゲン化銀写真感光
材料を駆動させ、ハロゲン化銀写真感光材料を搬送する
搬送ローラ16Y,17Y,18Yを有する。そして、
下側部材13Yと上側部材12Yとの間で規定されてい
る搬送経路の挿入口14Yと排出口15Yのみが、処理
槽1Yにある処理液の気液界面となっている。更に、図
示していないが、排出口15Yの搬送経路下流側に上側
部材13Yと密接して設けられた渡りガイド28Yと渡
りガイド28Yに沿ってハロゲン化銀写真感光材料を搬
送させる対向ローラである渡りローラ対29Yが設けら
れている。
In the photosensitive material processing tank 1Y, the lower side of the processing tank tank having a shape along the transport path is defined, and the lower member 13Y also serves as a transport guide for the silver halide photographic photosensitive material. On the transport path between the upper member 12Y, which defines the shape of the upper side of the processing tank along the transport path and also serves as a transport guide for the silver halide photographic light-sensitive material, and the lower member 13Y and the upper member 12Y. It has conveying rollers 16Y, 17Y, and 18Y for driving the silver halide photographic light-sensitive material and conveying the silver halide photographic light-sensitive material. And
Only the insertion port 14Y and the discharge port 15Y of the transport path defined between the lower member 13Y and the upper member 12Y are the gas-liquid interface of the processing liquid in the processing tank 1Y. Further, although not shown, a transition guide 28Y provided in close contact with the upper member 13Y on the downstream side of the delivery path of the discharge port 15Y and a counter roller for delivering the silver halide photographic light-sensitive material along the transition guide 28Y. A crossing roller pair 29Y is provided.

【0191】感光材料の処理槽1Yの側には、処理槽1
Yと別に設けた補助タンク2Yを有する。そして、処理
槽1Yから補助タンク2Yの下部へ循環パイプ21Yが
形成され、処理液が流れるようになっている。
On the side of the photosensitive material processing tank 1Y, the processing tank 1 is provided.
It has an auxiliary tank 2Y provided separately from Y. Then, a circulation pipe 21Y is formed from the processing tank 1Y to the lower part of the auxiliary tank 2Y so that the processing liquid can flow.

【0192】棒状のヒータ26Yは、補助タンク2Yの
上方壁を貫通して補助タンク2Y内の処理液中に浸漬す
るよう配設されている。このヒータ26Yは、補助タン
ク2Y内に設けられた図示されていない温度計により検
出された温度に基づいて、処理液の循環経路と処理槽1
Yにある処理液を加温するものであり、換言すると処理
槽1Y内の処理液を処理に適した温度範囲(例えば20
〜55℃)に保持する温度調整手段である。
The rod-shaped heater 26Y is arranged so as to penetrate the upper wall of the auxiliary tank 2Y and be immersed in the processing liquid in the auxiliary tank 2Y. The heater 26Y is provided with a circulation path for the processing liquid and the processing tank 1 based on the temperature detected by a thermometer (not shown) provided in the auxiliary tank 2Y.
The processing liquid in Y is heated, in other words, the processing liquid in the processing tank 1Y is in a temperature range suitable for processing (for example, 20
It is a temperature adjusting means for maintaining the temperature at 55 ° C.

【0193】板状のフィルター22Yは、補助タンク2
Yの下部と処理液収容タンク4Yへの循環パイプ29Y
とを仕切るように、補助タンク2Yに交換可能に設けら
れ、処理液中の不溶物、例えば析出物等を除去する機能
を果たす。循環パイプ29Yは補助タンク2Yの下部と
処理液収容タンク4Yの上部に連通している。処理液収
容タンク4Yの下部には、処理液収容タンク4Yの下方
壁を貫通して設けられた循環パイプ23Yを介して循環
ポンプ24Y(循環手段)の吸引側に連通している。
The plate-shaped filter 22Y is used for the auxiliary tank 2
Circulation pipe 29Y to the lower part of Y and the processing liquid storage tank 4Y
The auxiliary tank 2Y is provided so as to be replaceable so as to partition the and, and has a function of removing insoluble matters such as precipitates in the treatment liquid. The circulation pipe 29Y communicates with the lower portion of the auxiliary tank 2Y and the upper portion of the treatment liquid storage tank 4Y. A lower portion of the treatment liquid storage tank 4Y is communicated with a suction side of a circulation pump 24Y (circulation means) via a circulation pipe 23Y that penetrates a lower wall of the treatment liquid storage tank 4Y.

【0194】循環系は、補助タンク2Y・循環パイプ2
9Y・処理液収容タンク4Y・循環パイプ23Y・循環
ポンプ24Y及び循環パイプ25Yで形成される処理液
の循環経路と、処理槽1Yとで構成されていることにな
る。前記循環ポンプ24Yの吐出側に連通した循環パイ
プ25Yの他端は処理槽1Yの下方壁を貫通し、処理槽
1Yの搬送経路に向けて幅手方向に均一に処理液を吐出
するノズル27Yに連通している。このような構成によ
り、循環ポンプ24Yが作動すると処理液は補助タンク
2Yから吸い込まれ、処理槽1Yに吐出されて、再び補
助タンク2Yへと入る循環を繰り返すことになる。
The circulation system is the auxiliary tank 2Y / circulation pipe 2
9Y, the processing liquid accommodating tank 4Y, the circulation pipe 23Y, the circulation pump 24Y, and the circulation pipe 25Y, and the processing liquid circulation path, and the processing tank 1Y. The other end of the circulation pipe 25Y, which communicates with the discharge side of the circulation pump 24Y, penetrates the lower wall of the processing tank 1Y and becomes a nozzle 27Y that uniformly discharges the processing liquid in the width direction toward the transport path of the processing tank 1Y. It is in communication. With such a configuration, when the circulation pump 24Y is operated, the processing liquid is sucked from the auxiliary tank 2Y, discharged to the processing tank 1Y, and again circulated into the auxiliary tank 2Y.

【0195】図7及び5の自現機を用いて、下記の処理
条件でウェッジ状に露光した前記感光材料を処理した。
Using the automatic developing machine of FIGS. 7 and 5, the above-mentioned photosensitive material exposed in a wedge shape was processed under the following processing conditions.

【0196】〔処理液処方:1l当たり〕 《発色現像液−3》 添加剤(表に記載) 1.0g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 3.0g ポリエチレングリコール#4000 8.0g 炭酸カリウム 45.0g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 15.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(メタン スルホンアミド)エチル)アニリン硫酸塩(CD−3) 10.0g 水酸化カリウム又は硫酸を用いてpHを10.0に調整
する。
[Treatment liquid formulation: per liter] << Color developer-3 >> Additive (listed in table) 1.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 3.0 g Polyethylene glycol # 4000 8.0 g Potassium carbonate 45.0 g p- Sodium toluene sulfonate 15.0 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β- (methanesulfonamido) ethyl) aniline sulfate (CD-3) 10.0 g Using potassium hydroxide or sulfuric acid Adjust the pH to 10.0.

【0197】 《発色現像液−4》 部分液A 添加剤(表に記載) 1.0g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 3.0g ポリエチレングリコール#4000 6.0g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 30.0g CD−3 40.0g 水酸化カリウム又は硫酸を用いてpHを1.5に調整す
る。
<< Color Developer-4 >> Partial Liquid A Additive (described in the table) 1.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 3.0 g Polyethylene glycol # 4000 6.0 g Sodium p-toluenesulfonate 30.0 g CD-3 The pH is adjusted to 1.5 with 40.0 g potassium hydroxide or sulfuric acid.

【0198】 部分液B ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 3.0g ポリエチレングリコール#4000 10.0g 炭酸カリウム 90.0g 水酸化カリウム 5.0g 水酸化カリウム又は硫酸を用いてpH13.0に調整す
る。
Partial liquid B Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 3.0 g Polyethylene glycol # 4000 10.0 g Potassium carbonate 90.0 g Potassium hydroxide 5.0 g Adjust to pH 13.0 with potassium hydroxide or sulfuric acid.

【0199】尚、これらの現像液は実験を行う前日に作
製、調整を行った。
These developers were prepared and adjusted the day before the experiment.

【0200】《漂白定着・安定化処理工程》コニカ
(株)製:CPK−2−J1プロセスの処理条件で同プ
ロセス用処理剤を用いて行った。
<< Bleaching, Fixing and Stabilizing Treatment Step >> Konica Corporation: CPK-2-J1 process was performed using the treating agent for the same process under the treating conditions.

【0201】 《処理方法5の発色現像工程の処理条件》 処理槽 使用液 処理時間(秒) 処理温度(℃) 供給量(ml/m2) CD 発色現像液−3 15 39.5 50 《処理方法3の発色現像工程の処理条件》 処理槽 使用液 処理時間 処理温度 供給量 (秒) (℃) (ml/m2) CD1 発色現像液−4部分液A 5 39.5 25 CD2 発色現像液−4部分液B 10 39.5 25 尚、ここでの処理時間は感光材料が処理液に浸漬されて
から次の処理液に浸漬するまでの時間である。
<< Processing Conditions of Color Developing Step of Processing Method 5 >> Processing Tank Liquid Used Processing Time (sec) Processing Temperature (° C.) Supply Volume (ml / m 2 ) CD Color Developing Solution-3 15 39.5 50 << Process Processing conditions of color developing step of method 3> Processing tank Working solution Processing time Processing temperature Supply amount (seconds) (° C) (ml / m 2 ) CD1 color developing solution-4 partial solution A 5 39.5 25 CD2 color developing solution -4 Partial liquid B 10 39.5 25 The processing time here is the time from the immersion of the photosensitive material in the processing liquid to the immersion in the next processing liquid.

【0202】処理後の試料の最大青色反射濃度D
max(Y)(440nm)と未露光部の440nmの分
光反射濃度Dmin(Y)を測定した。
Maximum blue reflection density D of the processed sample
The max (Y) (440 nm) and the spectral reflection density D min (Y) of the unexposed portion at 440 nm were measured.

【0203】又、発色現像液−1と発色現像液−2の部
分液Aをそれぞれ処理槽に入れたまま3週間室温で保存
し、保存後の処理液中の発色現像主薬の残存率を測定し
た。
Partial solutions A of color developing solution-1 and color developing solution-2 were stored in the processing tanks at room temperature for 3 weeks, and the residual ratio of the color developing agent in the processing solutions after storage was measured. did.

【0204】結果を表8に示す。The results are shown in Table 8.

【0205】[0205]

【表8】 [Table 8]

【0206】これにより、発色現像剤が発色現像主薬を
含有する部分液とアルカリ剤を含有する部分液からな
り、本発明の化合物を含有することにより、保存性が良
好で十分な画像濃度が得られる発色現像剤及び処理方法
が得られることが判る。更に、感光材料へのタールの付
着も少なく良好であった。
As a result, the color developing agent was composed of a partial liquid containing a color developing agent and a partial liquid containing an alkaline agent. By containing the compound of the present invention, good storability and sufficient image density were obtained. It can be seen that the obtained color developing agent and processing method are obtained. Further, tar adhesion to the light-sensitive material was small and it was good.

【0207】また一般式(1)で表される化合物を用い
ると、より一層優れた効果が得られることが判る。
Further, it is understood that even more excellent effects can be obtained by using the compound represented by the general formula (1).

【0208】実施例9 処理方法3において、表に記載の如く添加剤を加え(添
加量1.0g/l)、図8の自現機の処理槽部分の長さ
を調整することで表に記載の処理時間とした以外は、実
施例1と同じ条件で処理を行った。又、処理時間10秒
の場合は以下に示す条件とした。
Example 9 In Treatment Method 3, an additive was added as shown in the table (addition amount 1.0 g / l) and the length of the treatment tank portion of the automatic developing machine in FIG. The treatment was performed under the same conditions as in Example 1 except that the treatment time was as described. When the processing time was 10 seconds, the following conditions were set.

【0209】 処理槽 使用液 処理時間 処理温度 供給量 (秒) (℃) (ml/m2) CD1 発色現像液−4部分液A 3 39.5 25 CD2 発色現像液−4部分液B 7 39.5 25 処理後の試料の最大青色反射濃度Dmax(Y)を測定
し、部分液Aについては臭気の有無を評価した。結果を
表9に示す。
Processing tank Liquid used Processing time Processing temperature Supply amount (sec) (° C) (ml / m 2 ) CD1 Color developer-4 Partial solution A 3 39.5 25 CD2 Color developer-4 Partial solution B 7 39 The maximum blue reflection density D max (Y) of the sample after the 0.525 treatment was measured, and the partial liquid A was evaluated for the presence or absence of odor. The results are shown in Table 9.

【0210】[0210]

【表9】 [Table 9]

【0211】これにより明らかな様に、本発明の化合物
を発色現像主薬を含有する部分液に添加すると、十分な
画像濃度が得られ、臭気の問題も無い。又、一般式
(1)で表される化合物については、アルカリ剤を含有
する部分液に添加することにより現像を促進することが
できる。
As is apparent from the above, when the compound of the present invention is added to the partial liquid containing the color developing agent, a sufficient image density can be obtained and there is no problem of odor. Further, with respect to the compound represented by the general formula (1), the development can be promoted by adding it to the partial liquid containing the alkaline agent.

【0212】実施例10 処理方法3において、発色現像液−4の部分液AのpH
及び添加する化合物を表に記載の如く変化させた以外
は、実施例8と同様にして処理を行い、得られた画像の
未露光部の440nmの分光反射濃度Dmin(Y)を測
定した。又、実施例8と同様にして保存後の部分液Aの
発色現像主薬の残存率を測定した。
Example 10 pH of Partial Solution A of Color Developer-4 in Processing Method 3
And, the treatment was performed in the same manner as in Example 8 except that the compound to be added was changed as shown in the table, and the spectral reflection density D min (Y) at 440 nm of the unexposed portion of the obtained image was measured. Also, in the same manner as in Example 8, the residual ratio of the color developing agent in the partial liquid A after storage was measured.

【0213】結果を表10に示す。The results are shown in Table 10.

【0214】[0214]

【表10】 [Table 10]

【0215】これにより、本発明の化合物を用い、発色
現像主薬を含有する部分液のpHが5以下の場合にカブ
リ濃度が小さく(白地が良好で)、主薬の保存性も良好
であることが判る。
Accordingly, when the compound of the present invention was used and the pH of the partial liquid containing the color developing agent was 5 or less, the fog density was low (white background was good) and the preservability of the main agent was good. I understand.

【0216】実施例11 処理方法3において、発色現像液−4の部分液A中の発
色現像主薬の量及び添加剤の種類を表に記載の如く変化
させた以外は実施例8と同様にして処理を行い、得られ
た画像について最大青色反射濃度Dmax(Y)及び未露
光部の440nmの分光反射濃度Dmin(Y)を測定し
た。また実施例8と同様にして保存した部分液Aの、保
存後の処理槽の様子を以下の評価基準で評価した。
Example 11 In the same manner as in Example 8, except that the amount of the color developing agent and the kind of the additive in the partial liquid A of the color developing solution-4 were changed as described in the processing method 3. Processing was performed, and the maximum blue reflection density D max (Y) and the spectral reflection density D min (Y) of the unexposed portion at 440 nm were measured for the obtained image. The state of the treatment tank after storage of the partial liquid A stored in the same manner as in Example 8 was evaluated according to the following evaluation criteria.

【0217】 ◎:処理液の着色やタールの発生は全く見られない ○:処理液の着色は見られるがタールの発生は見られな
い △:処理液の着色が見られ、タールの発生が表面に僅か
に確認されるが問題の無い程度である ×:処理液の着色、タールの発生が見られる ××:タールの析出がかなり見られる。
⊚: No coloration of the treatment liquid or generation of tar was observed. ○: Coloration of the treatment liquid was observed, but no generation of tar was observed. Δ: Coloration of the treatment liquid was observed, generation of tar was observed on the surface. However, there is no problem. ×: Coloring of the treatment liquid and generation of tar are seen XX: Precipitation of tar is considerably observed.

【0218】以上の結果を表11に示す。Table 11 shows the above results.

【0219】[0219]

【表11】 [Table 11]

【0220】これにより、発色現像主薬を含有する部分
液の主薬の濃度が0.005〜1.00モル/lである
場合に、カブリ濃度も小さく、十分な濃度が得られ、該
部分液の保存性も良好であることが判る。
As a result, when the concentration of the main agent in the partial solution containing the color developing agent is 0.005 to 1.00 mol / l, the fog density is small and a sufficient concentration is obtained. It can be seen that the storability is also good.

【0221】実施例12 処理方法3において、化合物1−4の添加量を表に記載
の如く変化させた以外は、実施例8と同様にして処理を
行い、得られた画像の最大青色反射濃度Dmax(Y)及
び未露光部の660nmの分光反射濃度Dmin(C)を
測定した。
Example 12 The same procedure as in Example 8 was carried out except that the addition amount of the compound 1-4 was changed as described in the processing method 3, and the maximum blue reflection density of the obtained image was obtained. The D max (Y) and the spectral reflection density D min (C) of the unexposed area at 660 nm were measured.

【0222】又、色濁りの評価を実施例1と同様に行っ
た。
Evaluation of color turbidity was carried out in the same manner as in Example 1.

【0223】以上の結果を表12に示す。Table 12 shows the above results.

【0224】[0224]

【表12】 [Table 12]

【0225】これにより、本発明の化合物の添加量を
0.0005〜0.1モル/lとすることにより、カブ
リ濃度も小さく、十分な濃度が得られ、色濁りも低く抑
えられることが判る。
From this, it is understood that when the addition amount of the compound of the present invention is 0.0005 to 0.1 mol / l, the fog density is small, a sufficient density is obtained, and the color turbidity is suppressed to a low level. .

【0226】実施例13 処理方法3において、発色現像液−4の部分液Bの炭酸
カリウムの濃度を表に記載の如く変化させ、部分液Aの
添加剤を1−4とした以外は実施例1と同様にして処理
を行い、得られた画像の最大青色反射濃度Dmax(Y)
及び色濁りについて実施例1と同様にして評価した。
又、部分液Bを−5℃で保存し、何日後に析出物が発生
するかを調べた。結果を表13に示す。
Example 13 Example 13 is repeated except that the concentration of potassium carbonate in the partial solution B of the color developer-4 was changed as shown in the table and the additive of the partial solution A was changed to 1-4 in the processing method 3. The maximum blue reflection density D max (Y) of the obtained image is processed in the same manner as 1.
And the color turbidity were evaluated in the same manner as in Example 1.
Further, the partial liquid B was stored at -5 ° C, and it was examined how many days later the precipitate was generated. The results are shown in Table 13.

【0227】[0227]

【表13】 [Table 13]

【0228】これにより、アルカリ剤を含有する部分液
のアルカリ剤濃度が0.1〜3.5モル/lである場合
に、十分な濃度が得られ、色濁りも小さく、低温下での
析出も有効に抑えられることが判る。
As a result, when the concentration of the alkaline agent in the partial liquid containing the alkaline agent is 0.1 to 3.5 mol / l, a sufficient concentration can be obtained, color turbidity is small, and precipitation at low temperature is achieved. It turns out that can be effectively suppressed.

【0229】実施例14 図7、5、1、4の自動現像機を用いて、1日当たり1
0m2の割合でカラーペーパーを3週間連続で処理し
た。それぞれの処理方法について下記の条件で発色現像
処理時間15秒で処理を行った。尚、処理方法2では部
分液A、部分液Bの順に供給間隔を1秒で供給した。
Example 14 Using the automatic processor of FIGS. 7, 5, 1 and 4, 1 per day
Color paper was treated at a rate of 0 m 2 for 3 consecutive weeks. For each processing method, processing was carried out under the following conditions with a color development processing time of 15 seconds. In the processing method 2, the partial liquid A and the partial liquid B were supplied in this order at a supply interval of 1 second.

【0230】〔加熱条件〕40℃の表面温度の加熱ドラ
ム11で、感光材料Pの乳剤面温度を40℃に加熱す
る。
[Heating Conditions] The emulsion surface temperature of the photosensitive material P is heated to 40 ° C. by the heating drum 11 having a surface temperature of 40 ° C.

【0231】〔処理液供給手段〕実施例1と同様。[Treatment Liquid Supply Means] Same as in Example 1.

【0232】 《各処理方法の発色現像工程の処理条件》 処理 処理液 使用液 処理時間 処理温度 補充液 供給量 方法 供給手段 (秒) (℃) (ml/m2) 5 CD槽 発色現像液−3 15 39.5 補充液−1 50 KC4.5g/l 添加 3 CD1槽 発色現像液−4 5 39.5 補充液−2 25 部分液A 部分液A CD2槽 発色現像液−4 10 39.5 補充液−2 25 部分液B 部分液B KCl3.7g/l 添加 1 供給手段 発色現像液−3 15 40 発色現像液 50 52 −3 2 同 上 発色現像液−4 − 40 発色現像液 25 部分液A −4 部分液A 同 上 発色現像液−4 − 40 発色現像液 25 部分液B −4 部分液B 尚、ここでの処理時間は感光材料が処理液に浸漬される
か、最初の処理液が供給されてから次の処理液(部分液
B又は漂白定着液)に浸漬するまでの時間である。
<< Processing Conditions of Color Developing Step of Each Processing Method >> Processing processing solution Used solution Processing time Processing temperature Replenishing solution Supply amount method Supplying means (sec) (° C) (ml / m 2 ) 5 CD tank Color developing solution − 3 15 39.5 Replenisher-1 50 KC4.5 g / l addition 3 CD1 tank Color developer-4 5 39.5 Replenisher-2 25 Partial solution A Partial solution A CD2 tank Color developer-4 10 39.5 Replenisher-2 25 Partial solution B Partial solution B KCl 3.7 g / l Addition 1 Supply means Color developing solution-3 15 40 Color developing solution 50 52 3 2 2 Same as color developing solution-4-40 Color developing solution 25 partial solution A-4 Partial solution A Same as above Color developing solution-4-40 Color developing solution 25 Partial solution B-4 Partial solution B The processing time here is the photosensitive material is immersed in the processing solution or the first processing solution. Of the next processing liquid (partial Is the time until the immersion in B or bleach-fixing solution).

【0233】 〔補充液処方:1l当たり〕 《補充液−1》 添加剤(表に記載) 1.4g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 4.3g ポリエチレングリコール#4000 11.4g 炭酸カリウム 64.3g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 21.4g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−(メタン スルホンアミド)エチル)アニリン硫酸塩(CD−3) 52.0g 《補充液−2》 部分液A〜1l当たり 添加剤(表に記載) 1.4g ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 4.3g ポリエチレングリコール#4000 8.6g p−トルエンスルホン酸ナトリウム 42.9g CD−3 64.0g 部分液B〜1l当たり ジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム 4.3g ポリエチレングリコール#4000 14.3g 炭酸カリウム 129.0g 水酸化カリウム 7.2g 連続処理開始時及び連続処理終了時に処理した試料の、
未露光部の440nmの分光反射濃度Dmin(Y)と、
最大青色反射濃度Dmax(Y)を測定した。又、連続処
理後の発色現像主薬が含まれる処理槽及び処理容器の様
子を観察して実施例11と同じ基準で評価した。
[Replenisher solution formulation: per 1 liter] << Replenisher solution-1 >> Additive (listed in table) 1.4 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 4.3 g Polyethylene glycol # 4000 11.4 g Potassium carbonate 64.3 g p-toluene Sodium sulfonate 21.4 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β- (methanesulfonamido) ethyl) aniline sulfate (CD-3) 52.0 g << Replenisher-2 >> Partial liquid A ~ 1 liter Additive (listed in table) 1.4 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium 4.3 g Polyethylene glycol # 4000 8.6 g Sodium p-toluenesulfonate 42.9 g CD-3 64.0 g Partial liquid B ~ 1 liter Diethylenetriamine 5 sodium acetate 5 4.3g polyethylene glycol # 400 The treated sample to 14.3g when potassium carbonate 129.0g potassium hydroxide 7.2g continuous processing start and continuous processing ends,
A spectral reflection density D min (Y) of 440 nm in the unexposed portion,
The maximum blue reflection density D max (Y) was measured. In addition, the appearance of the processing tank and the processing container containing the color developing agent after continuous processing was observed and evaluated according to the same criteria as in Example 11.

【0234】以上の結果を表14に示す。Table 14 shows the above results.

【0235】[0235]

【表14】 [Table 14]

【0236】表14の結果から明らかな様に、発色現像
液及び各部分液を空間を介して供給すると、連続処理に
おける処理液の保存性に優れ、十分な濃度を得ることが
できる。
As is clear from the results shown in Table 14, when the color developing solution and each partial solution are supplied through the space, the storage stability of the processing solution in continuous processing is excellent and a sufficient concentration can be obtained.

【0237】実施例15 実施例14で用いた補充液−2を2倍に濃縮して表に記
載の如く添加剤を変化させた処理液を調製した。
Example 15 The replenisher-2 used in Example 14 was concentrated twice to prepare a treating solution in which the additives were changed as shown in the table.

【0238】上記操作で得られた各処理液1リットルず
つを、図9又は図10のフレキシビリティーを有する容
器(その形態からスタンディングパウチとも言い、記号
SPで示す。図9、10において、1は本体で2は底部
であり、後述する多層フィルムで構成される。この処理
容器SPは本体1の側部及び上部をヒートシールし、下
部においては本体1と底部2をヒートシールすることに
より形成される。本体1の上部のヒートシール部の形態
の1例を図11に示す。図11において3はヒートシー
ル部であり、Lは切り取り線である。尚、該スタンディ
ングパウチの層構成としては、PET12μ/Ny5μ
/EVOH5μ/Ny5μ/LLDPE5μ/S・PE
20μ/HDPE40μ/S・PE20μ/LLDPE
80μのものを用いた。以下、全実施例とも同じ)及
び、従来のプラスチックボトル(PB、包材:LDPE
50μm)、ガラスボトル(GB)に充填した。
1 liter of each processing solution obtained by the above operation is represented by a container having flexibility as shown in FIG. 9 or FIG. 10 (also referred to as a standing pouch due to its form, indicated by the symbol SP. In FIGS. Is a main body, and 2 is a bottom portion, and is composed of a multilayer film described below. 11 shows an example of the form of the heat-sealing part on the upper part of the main body 1. In Fig. 11, 3 is a heat-sealing part and L is a cutoff line. , PET 12μ / Ny 5μ
/ EVOH5μ / Ny5μ / LLDPE5μ / S ・ PE
20μ / HDPE 40μ / S ・ PE 20μ / LLDPE
The one with 80μ was used. The same applies to all the following examples) and conventional plastic bottles (PB, packaging material: LDPE)
50 μm) and filled in a glass bottle (GB).

【0239】なお、各素材の記号は以下を意味する。The symbols of the respective materials mean the following.

【0240】LDPE:低密度ポリエチレン OPP:延伸ポリプロピレン ONy:延伸ナイロン Ny:無延伸ナイロン k−ONy:塩化ビニリデンコーティング延伸ナイロン PVA:ポリビニルアルコール EVOH:エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂 LLDPE:リニアー低密度ポリエチレン PET:ポリエチレンテレフタレート S・PE:サンドポリエチレン SPを用いた保存形態を保存形態1とし、PBを用いる
場合を保存形態2、GBを用いる場合を保存形態3とす
る。それぞれの保存形態で50℃で1カ月保存し、保存
後の各容器の様子を実施例11と同様の基準で評価し、
保存後の発色現像主薬の残存率を測定した。結果を表1
5に示す。
LDPE: Low density polyethylene OPP: Stretched polypropylene ONy: Stretched nylon Ny: Non-stretched nylon k-ONy: Vinylidene chloride coated stretched nylon PVA: Polyvinyl alcohol EVOH: Ethylene / vinyl alcohol copolymer resin LLDPE: Linear low density polyethylene PET : Polyethylene terephthalate S.PE: Sand polyethylene SP is a storage mode 1, storage mode 2 is a case where PB is used, and storage mode 3 is a case where GB is used. Each storage form was stored at 50 ° C. for 1 month, and the state of each container after storage was evaluated according to the same criteria as in Example 11,
The residual rate of the color developing agent after storage was measured. The results are shown in Table 1.
5 shows.

【0241】[0241]

【表15】 [Table 15]

【0242】この結果から明らかな様に、本発明の化合
物を添加すると処理液を濃縮して保存しても、処理液の
着色やタールの発生が抑えられ、発色現像主薬の保存性
が飛躍的に向上する。従って、従来のキットボトルを用
いる必要が無くなり、環境保護に貢献できる。
As is clear from these results, when the compound of the present invention is added, even if the processing solution is concentrated and stored, coloring of the processing solution and tar generation are suppressed, and the preservability of the color developing agent is dramatically improved. Improve to. Therefore, it is not necessary to use a conventional kit bottle, which can contribute to environmental protection.

【0243】実施例16 実施例1の発色現像液−2の部分液Aにおいて、亜硫酸
ナトリウムの代わりに表に記載の化合物を表に記載の量
で添加し、開口面積比率200cm2/lの容器に入れ
て、開放したまま室温で保存実験を行った。保存後3日
目と7日目の発色現像主薬の残存率を測定した。結果を
表16に示す。
Example 16 In the partial liquid A of the color developer-2 of Example 1, the compound shown in the table instead of sodium sulfite was added in the amount shown in the table, and the container having an opening area ratio of 200 cm 2 / l was added. Then, a storage experiment was conducted at room temperature while keeping it open. The residual rate of the color developing agent was measured on the third and seventh days after storage. The results are shown in Table 16.

【0244】[0244]

【表16】 [Table 16]

【0245】これにより、本発明の化合物の添加が発色
現像主薬の保存性を大幅に向上させることが解る。
From this, it is understood that the addition of the compound of the present invention significantly improves the storability of the color developing agent.

【0246】[0246]

【発明の効果】本発明により、キット化や迅速処理化に
有利な、発色現像主薬を高濃度に含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料用発色現像処理剤を得ることができ
る。又、ドライ感覚で処理安定性に優れ、形成画像の色
濁りの問題が小さいハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a color developing treatment agent for a silver halide color photographic light-sensitive material, which contains a color developing agent at a high concentration, which is advantageous for making into a kit or rapid processing. Further, it is possible to obtain a method of processing a silver halide photographic light-sensitive material, which is excellent in processing stability in a dry sense and has less problem of color turbidity of a formed image.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例で用いる自動現像機の主要部の概略構成
図。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a main part of an automatic developing machine used in an embodiment.

【図2】図1の自動現像機の主要部の斜視図。FIG. 2 is a perspective view of a main part of the automatic processor of FIG.

【図3】図1の自動現像機の供給口乾燥防止手段近傍の
斜視図。
FIG. 3 is a perspective view of the vicinity of the supply port drying prevention unit of the automatic processor of FIG.

【図4】現像処理手段を2つ有する自動現像機の主要部
の概略構成図。
FIG. 4 is a schematic configuration diagram of a main part of an automatic developing machine having two developing processing means.

【図5】2種類の発色現像用処理液を供給できる浸漬現
像用の自現機の処理槽部の概略図。
FIG. 5 is a schematic view of a processing tank section of a developing machine for immersion development capable of supplying two kinds of processing solutions for color development.

【図6】2種類の発色現像用処理液を、一方は空間を介
し、他方は浸漬して供給する自現機の発色現像部の概略
図。
FIG. 6 is a schematic view of a color developing unit of an automatic developing machine, which supplies two types of color developing treatment liquids, one through a space and the other by immersion.

【図7】実施例で用いるその他の自動現像機の主要部の
概略構成図。
FIG. 7 is a schematic configuration diagram of a main part of another automatic developing machine used in the examples.

【図8】図7の自動現像機の処理槽の構成を示す図。FIG. 8 is a diagram showing a configuration of a processing tank of the automatic processor of FIG.

【図9】処理剤容器の一例を示す概略斜視図。FIG. 9 is a schematic perspective view showing an example of a processing agent container.

【図10】図9のII−II線断面図。10 is a sectional view taken along line II-II of FIG.

【図11】処理剤容器のヒートシール部と切取り線を表
す図。
FIG. 11 is a diagram showing a heat-sealing portion and a cutting line of a treatment agent container.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 加熱手段 11 加熱ドラム 30 第2加熱手段 33 加熱ベルト 50 現像処理手段 51 第一処理液容器 52 処理液供給手段 54 循環ポンプ 55 フィルタ 56 第二処理液容器 57 回転子 70 感光材料検出手段 80 供給口乾燥防止手段 1 処理剤容器本体 2 処理剤容器底部 3 処理剤容器ヒートシール部 L 切取り線 1Y 処理槽 2Y 補助タンク 4Y 処理液収容タンク 12Y 上側部材 13Y 下側部材 16Y 搬送ローラー 24Y 循環ポンプ 25Y 循環パイプ 27Y 処理液を吐出するノズル 28Y 渡りガイド 10 Heating means 11 heating drum 30 Second heating means 33 heating belt 50 Development Processing Means 51 First treatment liquid container 52 processing liquid supply means 54 Circulation pump 55 Filter 56 Second processing liquid container 57 rotor 70 photosensitive material detecting means 80 Supply port drying prevention means 1 Processing agent container body 2 Processing agent container bottom 3 Treatment agent heat seal part L cut line 1Y treatment tank 2Y auxiliary tank 4Y processing liquid storage tank 12Y Upper member 13Y Lower member 16Y transport roller 24Y circulation pump 25Y circulation pipe 27Y Nozzle for discharging processing liquid 28Y Migration guide

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 萩原 茂枝子 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式 会社内 (56)参考文献 特開 昭61−32848(JP,A) 特開 平5−181245(JP,A) 特開 昭46−3341(JP,A) 特開 平5−257247(JP,A) 特開 平4−143751(JP,A) 特開 平4−168439(JP,A) 特開 平5−93997(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 7/407 G03C 5/26 G03D 13/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Shigeko Hagiwara Konica Co., Ltd. 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo (56) Reference JP 61-32848 (JP, A) JP 5-181245 ( JP, A) JP-A-46-3341 (JP, A) JP-A-5-257247 (JP, A) JP-A-4-143751 (JP, A) JP-A-4-168439 (JP, A) Hei 5-93997 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G03C 7/407 G03C 5/26 G03D 13/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 発色現像主薬を含有する部分液及びアル
カリ剤を含有する部分液の少なくとも2つの処理液から
なり、該2つの部分液の少なくとも一方が下記一般式
(1)〜(4)で表される化合物から選ばれる少なくと
も1種を含有し、且つ該2つの部分液を空間を介してそ
れぞれ個別にハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
成面に供給することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 一般式(1) R1−CH2−SM 一般式(2) R1−SO2M 〔式中、R1は炭素原子数1〜6のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、複素環基(5〜6員の不飽和
環が縮合しているものを含む。)、スルホン酸基、リン
酸基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシ基又はチ
オール基を表し、これらは置換基を有していてもよい。
Mは水素原子、アンモニウム基又はそれらの塩、アルカ
リ金属を表す。〕 【化1】 〔式中、R2及びR3はアルキル基、アリール基又は複素
環基(5〜6員の不飽和環が縮合しているものを含
む。)を表し、これらは置換基を有していてもよく、
又、互いに結合して環を形成してもよい。〕
1. A method comprising at least two processing solutions, a partial solution containing a color developing agent and a partial solution containing an alkali agent, at least one of the two partial solutions having the following general formulas (1) to (4): At least one selected from the compounds represented is contained , and the two partial liquids are separated via a space.
Image format of silver halide color photographic light-sensitive material
A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material , which comprises supplying the surface to a surface . Formula (1) R 1 -CH 2 -SM general formula (2) R 1 -SO 2 M wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group (Including those in which 5- to 6-membered unsaturated rings are condensed), sulfonic acid group, phosphoric acid group, carboxyl group, amino group, hydroxy group or thiol group, and these have a substituent. May be.
M represents a hydrogen atom, an ammonium group, a salt thereof, or an alkali metal. ] [Chemical 1] [In the formula, R 2 and R 3 represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group (including those in which a 5- to 6-membered unsaturated ring is condensed), and these have a substituent. Well,
Also, they may be bonded to each other to form a ring. ]
【請求項2】 該化合物が発色現像主薬を含有する部分
液に含有されることを特徴とする請求項1に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
2. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the compound is contained in a partial liquid containing a color developing agent.
【請求項3】 発色現像主薬を含有する部分液のpHが
5以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
3. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2, wherein the pH of the partial liquid containing a color developing agent is 5 or less.
【請求項4】 発色現像主薬を含有する部分液の主薬の
濃度が0.005〜1.00モル/lであることを特徴
とする請求項1、2又は3に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法
4. The silver halide color photograph according to claim 1, 2 or 3, wherein the concentration of the main agent in the partial liquid containing the color developing agent is 0.005 to 1.00 mol / l. Method of processing photosensitive material.
【請求項5】 前記一般式で表される化合物の濃度が
0.0005〜0.1モル/lであることを特徴とする
請求項1、2、3又は4に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法
5. The silver halide color photograph according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula has a concentration of 0.0005 to 0.1 mol / l. Method of processing photosensitive material.
【請求項6】 アルカリ剤を含有する部分液のアルカリ
剤の濃度が0.1〜3.5モル/lであることを特徴と
する請求項1、2、3、4又は5に記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法
6. The halogen according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the concentration of the alkali agent in the partial liquid containing the alkali agent is 0.1 to 3.5 mol / l. Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material.
【請求項7】 一般式(1)で表される化合物を含有す
ることを特徴とする請求項2、3、4、5又は6に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
7. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 2, which comprises a compound represented by the general formula (1).
【請求項8】 一般式(1)で表される化合物がアルカ
リ剤を含有する部分液に含有されることを特徴とする請
求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法
8. The processing of a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the compound represented by the general formula (1) is contained in a partial liquid containing an alkali agent.
Way .
JP25311996A 1995-09-25 1996-09-25 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material Expired - Fee Related JP3531026B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP25311996A JP3531026B2 (en) 1995-09-25 1996-09-25 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24611495 1995-09-25
JP7-246114 1995-09-25
JP27249095 1995-10-20
JP7-272490 1995-10-20
JP25311996A JP3531026B2 (en) 1995-09-25 1996-09-25 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09171241A JPH09171241A (en) 1997-06-30
JP3531026B2 true JP3531026B2 (en) 2004-05-24

Family

ID=27333433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25311996A Expired - Fee Related JP3531026B2 (en) 1995-09-25 1996-09-25 Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3531026B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09171241A (en) 1997-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5698382A (en) Processing method for silver halide color photographic light-sensitive material
JPH03154053A (en) Processing method for silver halide color photosensitive material
JP3086979B2 (en) Bleaching solution or bleach-fixing solution and processing method of silver halide color photographic light-sensitive material using these processing solutions
JP2801555B2 (en) Processing method using low-capacity thin tank processing method
JPS60239749A (en) Treatment of silver halide color photographic sensitive material
JP3672284B2 (en) Automatic processing machine for silver halide photographic materials
JP3531026B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JP3379040B2 (en) Processing method of silver halide photographic material
JP3350749B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JPH09138490A (en) Color developer for silver halide photographic sensitive material and processing method for silver halide color photographic sensitive material using same
JP3383421B2 (en) Photo processing method
JPH02306244A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPH0740130B2 (en) Common development processing method for two types of silver halide photographic light-sensitive materials
JPS614047A (en) Treatment of silver halide photographic sensitive material
JPS60162253A (en) Method for processing silver halide color photosensitive material
JP2756519B2 (en) Processing of photographic light-sensitive materials
JPS62116933A (en) Method for processing color reversal photographic sensitive material
JPH09160196A (en) Processing agent having bleaching power and bleach fixing agent for silver halide photographic sensitive material and method for processing this material by using same
JPS6332549A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material giving improved shelf stability to image
JP2613797B2 (en) Processing method of silver halide photosensitive material
JPH07181636A (en) Method for processing silver halide photographic sensitive material
JPH09160197A (en) Method for processing silver halide photographic sensitive material and bleach fixing agent to be used for same
JPS61134759A (en) Automatic developing machine of silver halide photographic sensitive material
JPH0610749B2 (en) Method for developing silver halide photographic light-sensitive material and automatic processor
JPS6230418B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20031216

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040127

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040217

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees