JP3516186B2 - Glass window - Google Patents

Glass window

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JP3516186B2
JP3516186B2 JP22830795A JP22830795A JP3516186B2 JP 3516186 B2 JP3516186 B2 JP 3516186B2 JP 22830795 A JP22830795 A JP 22830795A JP 22830795 A JP22830795 A JP 22830795A JP 3516186 B2 JP3516186 B2 JP 3516186B2
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和仁 橋本
昭 藤嶋
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は優れた防汚、抗菌、 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention is excellent antifouling, antibacterial,
脱臭機能を有する窓用ガラス、中でも建築物の窓ガラス、または自動車、電車などの輸送車両用窓ガラスに好適な自己クリーニング性を有する新規な窓用ガラスに関するものである。 Window glass having a deodorizing function, it relates to a glass for a new window having inter alia glazing of buildings or automobile, a suitable self-cleaning properties to the transport vehicle glazing such as a train. 【0002】 【従来の技術】ビルなどの建築物や自動車、電車などの輸送車両用窓ガラスは、室内から出てくるタバコのヤニや油のミストにより表面が汚染され、埃やゴミが付着しやすい状態となっている。 [0002] buildings and automobiles, such as the Related Art building, transport vehicle window glass such as a train, the surface is contaminated by the mist of tar and oil of tobacco coming out of the room, dirt and dust adheres It has become a cheap state. この対策の一つとしてガラス体の表面をフッ素樹脂でコーティングしたり、ガラスそのものにフッ素を導入したりして表面の撥水性を高めて防汚性を出す試みがなされてはいるが、加工コストが高い上に油汚れやタバコのヤニの清掃が容易になるだけで、付着そのものの防止には余り効果がなく結局のところ清掃の頻度を上げるしか方法はないため、根本的な良い解決策は見当たらなかった。 Or by coating the surface of the glass body in a fluorine resin as one of the countermeasures, but with or introducing fluorine to the glass itself by increasing the water repellency of the surface attempts to issue the antifouling property is is made, the processing cost only the cleaning of tar oil stains and tobacco is facilitated on high, because the prevention of adhesion itself not only way increase the frequency of the remainder ineffective after all cleaning, the fundamental good solution I could not find. 【0003】一方、従来から酸化チタンを中心とする光触媒を利用して大気中の汚染物質などを除去分解しようとする試みは広く行われてきた(例えば、特開平6ー3 On the other hand, it attempts to utilize a photocatalyst centered titanium oxide conventionally attempts to decompose and remove such pollutants in the atmosphere have been widely performed (e.g., JP-A-6-1 3
85号公報特開平6ー49677号公報など)。 Such as 85 JP Hei 6-1 49677 JP). 石英ガラス基板にRFスパッター法により1μm厚みの酸化チタン薄膜を付けて水素発生用光半導体電極とした試み(特開昭60ー44053号公報)や放電灯用ガラス管の表面に光触媒粉末を塗布して脱臭作用を持たせる試み(特開平1ー169866号公報)等もなされている。 A quartz glass substrate with a titanium oxide thin film of 1μm thickness by RF sputtering photocatalyst powder was applied to the attempted (JP 60 over 44053 JP) and discharge lamps surface of the glass tube and the hydrogen generation optical semiconductor electrode attempts to provide a deodorizing effect Te (JP-a-1 over 169866), etc. have also been made.
また、イオンプレーティング法により眼鏡レンズの表面に酸化チタン膜をつけて、周囲の悪臭成分を分解させようという試み(特開平2ー223909号公報)も行われている。 Also, with a titanium oxide film on the surface of the spectacle lens by an ion plating method, an attempt (JP-A-2-223909) that attempts to decompose around the malodorous components have also been performed. 【0004】 【発明が解決すべき課題】前記特開平1ー169866 [0004] The present invention is to solve] The JP-1 over 169866
号公報に記載された放電灯では、放電容器の外表面に粒径500オングストロームのアナターゼ型酸化チタンの粉末を塗布しただけのもので、光透過率や耐摩耗性が劣っている。 No. been in the discharge lamp described in Japanese, intended on the outer surface of the discharge vessel only by applying a powder of particle size 500 Å anatase titanium oxide, light transmittance and abrasion resistance is inferior. 仮に、塗布した酸化チタン粉末を焼き付けたとしても高温が必要な上に光透明性に劣るものしか得られないことは明らかである。 If, it is clear that not only obtained inferior in light transparency on high temperature is required even when baking the coated titanium oxide powder. 従って得られる光触媒効果も小さく、表面に粉末が付いた凹凸の激しい状態であるため汚れや埃がつきやすい構造となっていた。 Thus obtained photocatalytic effect is small, intense state is because dirt and dust powder with irregularities has been a per structure easily to the surface. また、特開平2ー223909号公報に記載されている空気浄化眼鏡ではイオンプレーティング法などの物理的方法により酸化チタン薄膜をガラスレンズ表面に設けているものの、酸化チタンの同定や薄膜の結晶構造、脱臭効果の判定等について客観的構成やデータの開示がほとんどなされていない。 Although the air cleaning glasses disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2-223909 is provided with a titanium oxide thin film by physical methods such as ion plating method on a glass lens surface of the titanium oxide identification and a thin film crystal structure , the disclosure of objective configuration and data little made for the determination or the like of the deodorizing effect. 【0005】また、従来は、酸化チタンを薄膜状に形成して実用レベルの光触媒作用を得るには、酸化チタンゾルを基板上に焼結形成するか、酸化チタンの微粉末をバインダーとともに塗布焼成する以外に適当な方法はないと考えられていた。 [0005] Conventionally, in order to obtain photocatalytic action of practical level to form a titanium oxide thin film, or sintered form titanium oxide sol onto a substrate, a fine powder of titanium oxide coated sintered together with a binder suitable methods other than had been thought that there is no. しかし、前者では高い活性を有しある程度光透過性のあるものが得られても実用に耐える膜強度を得るには焼結温度をガラス軟化点以上の温度に設定する必要があり、実際に窓用のガラス体へ応用することは困難であった。 However, in order to obtain a film strength to withstand practical use even obtain some somewhat optical transparency have a high activity of the former need to set the sintering temperature to a temperature higher than the glass softening point, actually window it has been difficult to apply to the glass body of use. また、後者の場合は微粉末化した酸化チタンのため光透過性が低い上に、表面の凹凸が激しいので前述したように汚れや埃がつきやすいものであった。 Further, on the case of the latter is low optical transparency for the titanium oxide fine powdered, surface irregularities were those easily attached dirt and dust as described above so intense. 【0006】また、スパッタ法などの物理的成膜方法による光半導体薄膜として特開昭60ー44053号公報に記載されているものは、光半導体としての水素発生用に石英基板に成膜したもので、本発明が目的とする輸送車両などの窓用ガラスに付与する油脂分解のための光触媒薄膜には不適当なものである。 Further, those described in JP 60 over 44053 discloses an optical semiconductor thin film by physical film forming methods such as sputtering method, one formed on a quartz substrate for hydrogen generation as an optical semiconductor in, the photocatalytic film for fat splitting the present invention is applied to the window glass such as transport vehicles for the purpose is unsuitable. 確かに石英基板では薄い酸化チタン薄膜でもある程度の活性のあるものは得られるものの窓用ガラスとしては使用できない。 Can not be used as a window glass for certainly what is obtained some of some activity in a thin titanium oxide thin film is a quartz substrate. 【0007】さらに、従来の酸化チタンを付けたガラス体は、粉末やゾルを使用したものであるため実質的に不透明で光透過性が低く、窓の外側からの光は大気中の汚染物質が最も付着しやすい窓の内側の酸化チタン層の最外表面へ到達しにくい欠点があった。 Furthermore, the glass body was put conventional titanium oxide because it was used a powder or sol substantially opaque light transmissive low, the light from the outside of the window atmospheric contaminants It had reached the outermost surface hardly disadvantage of most adhered easily inside the titanium oxide layer of the window. そのため、利用できる光の量も透明な酸化チタン薄膜が付いている場合と比較すると格段に少なく汚染物質の分解量も少ない上に、表面の凹凸に起因する汚れや油のミストが付きやすいという欠点があった。 Therefore, disadvantage on smaller amount of decomposition of much less contaminants as compared to the case, also with a transparent titanium oxide film amount of light available, easily attached mist dirt and oil due to the unevenness of the surface was there. 【0008】本発明は、上述の背景のもとでなされたものであり、窓用ガラスとしての十分な光透過性を確保しつつこの光透過性を活用して十分な光触媒作用の得られる酸化チタン薄膜を表面に設けることによって特に通常の生活空間で付着する程度の量の油脂成分をも効果的に分解して画期的な自己クリーニング性能を得ることを可能にした新規な窓用ガラスを提供することを目的としたものである。 The present invention has been made under the above background, by utilizing this optical transparency while maintaining sufficient optical transparency of the glass window with satisfactory photocatalysis oxidation the glass new window made it possible to obtain particularly normal living space breakthrough self cleaning performance to effectively decompose the fat component in an amount enough to adhere in by providing a titanium film on the surface it is intended to provide. 【0009】 【課題を解決するための手段】上述の課題を解決するために本発明にかかる窓用ガラスは、 次の構成を有する。 [0009] [Means for Solving the Problems] window glass according to the present invention in order to solve the problems described above has the following configuration. (構成1)ガラス板の少なくとも一方の面に光触媒作用 (Configuration 1) photocatalysis on at least one surface of the glass plate
を有する酸化チタン薄膜を設けた窓用ガラスであって、 A window glass having a titanium oxide thin film having,
前記酸化チタン薄膜は、波長550nmの光に対する直 The titanium oxide thin film, a straight wavelength 550nm to light
線透過率が50%以上で、かつ波長365nmの光に対 In line transmittance of 50% or more, and pairs of wavelength 365nm light
する直線透過率が50%以下であるとともに、前記ガラ With linear transmittance is 50% or less of the glass
ス板と酸化チタン薄膜との間に膜厚が0.02〜1μで In thickness 0.02~1μ between scan plate and a titanium oxide thin film
あるプレコート薄膜を設けたことを特徴とする窓用ガラ Glass window, characterized in that a certain precoat film
スである。 The scan is. (構成2)前記酸化チタン薄膜は、少なくともアナター (Configuration 2) the titanium oxide thin film is at least Anata
ゼ結晶を含むものであり、かつ、膜厚が0.1〜5μm It is those containing zero crystal, and a film thickness of 0.1~5μm
であることを特徴とする構成1に記載の窓用ガラスであ Window glass der according to Structure 1, characterized in that
る。 That. (構成3)前記酸化チタン薄膜は、銀、銅、亜鉛からな (Configuration 3) the titanium oxide thin film, silver, copper, ne zinc
る群より選ばれる少なくとも一種の添加物をチタニウム Titanium and at least one additive selected from the group that
原子に対して0.05〜5原子%含むことを特徴とする Characterized in that it contains 0.05 to 5 atomic% relative to atomic
構成1又は2に記載の窓用ガラスである。 A window glass according to configuration 1 or 2. (構成4)前記プレコート薄膜がSiO 2 を主成分とす (Configuration 4) The precoated thin film to SiO 2 as a main component
る材料からなる薄膜であることを特徴とする構成1ない 1 configuration, characterized in that a thin film made of that material
し3のいずれかに記載の窓用ガラスである。 And a window glass according to any one of 3. (構成5)前記プレコート薄膜の少なくとも一層には酸 (Configuration 5) at least one layer on the acid of the precoat film
化インジウムおよび/または酸化錫を主成分とする材料 Material mainly composed of indium and / or tin oxide
からなる薄膜が含まれることを特徴とする構成1ないし 1 configuration, characterized in that includes a thin film made of
4のいずれかに記載の窓用ガラスである。 4 is a window glass according to any one of. 【0010】 【作用】上記の構成1によれば、 ガラス板の少なくとも [0010] [act] According to the configuration 1 mentioned above, at least the glass plate
一方の面に光触媒作用を有する酸化チタン薄膜を設けた Provided titanium oxide thin film having a photocatalytic action on one surface
窓用ガラスであって、前記酸化チタン薄膜は、波長55 A glass window, the titanium oxide thin film, the wavelength 55
0nmの光に対する直線透過率が50%以上で、かつ波 A linear transmittance of light of 0nm 50% or more, and the waves
長365nmの光に対する直線透過率が50%以下であ Der linear transmittance of 50% or less to the length 365nm light
るとともに、前記ガラス板と酸化チタン薄膜との間に膜 Rutotomoni, film between the titanium oxide thin film and the glass plate
厚が0.02〜1μであるプレコート薄膜を設けたこと The thickness provided precoat film is 0.02~1μ
で、窓用ガラスとしての十分な光透過性を確保しつつ特に通常の生活空間で付着する程度の量の油脂成分をも効果的に分解するという画期的な自己クリーニング性能を得ることを可能にしている。 In, it allows to obtain a revolutionary self cleaning performance that decomposed effectively the extent of the amount of fat and oil components to be attached with sufficient optical transparency in particular normal living space while ensuring as glass windows I have to. それゆえ、例えば、建築物、あるいは、自動車や電車などの輸送車両用の窓ガラスとして用いると、従来は、その除去が非常に困難であったこれらに付着する油煙、タバコのヤニなどをも室内室外の光によってガラスに付着すると同時に比較的容易に分解して除去してしまい、何等手を加えることなく、 Thus, for example, a building, or, when used as a window glass for transportation vehicles such as automobiles and trains, conventionally, indoor lampblack, also like tar tobacco adhering thereto its removal is very difficult When attached to the glass by the outdoor light it will be relatively easily decomposed to remove simultaneously, without adding anything like hands,
常時所期の清浄な状態を自動的に維持できるという画期的な窓用ガラスとすることができる。 It can be an innovative window glass that always expected a clean state can be automatically maintained. 勿論、一般的に分解が非常に困難といわれている油脂成分さえも分解できる性能を有することから、抗菌、脱臭機能をも合わせ持つ。 Of course, since it generally has a degradation can decompose even very fat component is said difficult performance, having both antibacterial, also deodorization function. さらに、ガラス体と酸化チタン薄膜との間にプレコ Furthermore, plecos between the titanium oxide thin film and the glass body
ート薄膜を設けることにより、ガラス体の成分の一部が By providing over preparative thin, some of the components of the glass body
酸化チタン薄膜に拡散浸透して酸化チタン薄膜の光触媒 It diffuse penetrate the titanium oxide thin film of the titanium oxide thin film photocatalyst
作用が低下するといった弊害を防止することができる。 It is possible to prevent an adverse effect such action is reduced.
また、これによりガラス体の材質の選択の幅を拡大する This also expands the range of selection of the material of the glass body
ことが可能となった。 It has become possible. さらには、ガラス体に直接酸化チ Furthermore, direct oxidation Chi the vitreous
タン薄膜を形成する場合には、ガラス体の物質が酸化チ When forming a Tan thin film material of the glass body is titanium oxide
タン薄膜に浸透してもそれが電荷分離作用を行う酸化チ Titanium oxide even to penetrate the tongue thin it performs charge separation action
タンには至らない程度に酸化チタンの膜厚を厚くする必 At the end to increase the thickness of the titanium oxide to about it does not lead必
要があったが、その必要がなくなったことで、ガラス体 There were needed, that the need is no longer, vitreous
の材質如何にかかわらず酸化チタン薄膜の膜厚を著しく Significantly the thickness of the titanium oxide thin film regardless of a material whether
薄くしても十分な光触媒作用を得ることが可能となっ It is possible to be thinned to obtain sufficient photocatalytic activity
た。 It was. さらに加えて、プレコート薄膜の膜厚は、0.02 In addition, the thickness of the precoat film is 0.02
〜1μmであれば、プレコート薄膜として採用可能な物 If ~1Myuemu, adoptable ones as precoat film
質一般を考慮した場合でも、十分な透明性を確保した上 Even when considering the quality general, after securing a sufficient transparency
でガラス体からの阻害物質の浸透を防止する効果を得る Obtain the effect of preventing the penetration of inhibitor from the glass body in
ことができる。 be able to. 逆に、0 . 02μm未満では十分な浸透 On the other hand, 0. Sufficient penetration is less than 02μm
阻止効果が得られず、1.0μmを超えた膜を形成して Blocking effect can not be obtained, by forming a film beyond 1.0μm
も浸透阻止効果にはそれ以上有利な点は生じないばかり Also just does not occur any more advantage to the penetration inhibitory effect
でなく、成膜操作が煩雑になると共に、材料によっては Not, the film-forming operation is complicated, depending on the material
透明性を確保できなくなる場合があるからである。 This is because it may be impossible to ensure transparency. 【0011】なお、ここで、油脂分の発生量としては、 [0011] It should be noted that, as the amount of generation of oils and fats is,
例えば電気化学および工業物理化学vol63 No.1 p11(199 For example electrochemical and industrial physical chemistry vol63 No.1 p11 (199
5)に記載されているように、一般家庭の厨房のレンジ上部の換気扇付近という極めて大量の油脂の付着が予想される場所でも0.1mg/cm 2・日であり、一般家庭の居間でのたばこのヤニやタールの汚染量は1μg/c As described in 5), even in places where very adhesion of a large amount of oil that kitchen range top near the exhaust fan household is expected a 0.1 mg / cm 2 · day, household of the living room pollution amount of tar and tar of tobacco 1μg / c
2・日以下であると報告されていることから、通常の居住空間を考えた場合は0.5μg/cm 2・Hrという値は付着する油脂分の想定量として十分な値であると言える。 said because it is reported to m or less 2 per day, and when considering the normal living space a value of 0.5 [mu] g / cm 2 · Hr of sufficient value as envisaged amount of oils and fats adhering . また、室内空間に微量含まれる悪臭成分、室内の空間に浮遊する雑菌なども本発明にかかる自己クリーニング性窓用ガラスの表面に付着すれば容易に分解し死滅されるということができる。 Further, it is possible to the indoor space malodorous components contained trace amounts, that is easily decomposed die if attached to the surface of the self-cleaning properties window glass according to the bacteria, such as also the present invention floating in the indoor space. 【0012】構成2によれば、 酸化チタン薄膜を、少な [0012] According to the configuration 2, the titanium oxide thin film, small
くともアナターゼ結晶を含むものとし、かつ、膜厚を It is intended to include Kutomo anatase crystal, and a thickness
0.1〜5μmにすることによって十分な光触媒活性を有し同時に波長550nmの光に対する直線透過率が5 Linear transmittance of light with a simultaneous wavelength 550nm has a sufficient photocatalytic activity by the 0.1~5μm 5
0%以上有する酸化チタン薄膜が得られる。 Titanium oxide thin film having at least 0% is obtained. この場合、 in this case,
膜厚を0.1μm未満にすると十分な光触媒活性が得られなくなる。 When the film thickness is less than 0.1μm sufficient photocatalytic activity can not be obtained. また、膜厚を5μmを超えたものとすると波長550nmの光に対する直線透過率が50%未満となって十分な透明性を確保できなくなるので好ましくない。 Also, undesirable linear transmittance for light with a wavelength of 550nm assuming that exceeds 5μm thickness can not be secured a sufficient transparency becomes less than 50%. 【0013】 【0014】 構成3によれば、酸化チタン薄膜に、銀、 [0013] According to the arrangement 3, the titanium oxide thin film, silver,
銅、亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも1種の添加物をチタニウム原子に対して0.05〜5原子%添加することにより、触媒活性特に脱臭特性の向上や抗菌活性の向上を図ることが可能である。 Copper, by adding 0.05 to 5 atomic% relative to at least one additive of titanium atoms selected from the group consisting of zinc, it is possible to improve the improvement and antimicrobial activity of the catalytic activity, especially deodorant properties possible it is. これらの添加物は、種々の添加方法により添加することが可能であるが、微量な添加物を均一に添加する方法として、光触媒作用による光還元法がこの場合最も容易であり優れている。 These additives, although it is possible to add a variety of addition methods, as a method of adding a small amount of additives uniformly, photoreduction method by photocatalytic action is better is the easiest this case. これによって、例えば銀の添加の場合には、光照射されている時だけでなく光照射されていない時でも抗菌活性を高く維持できる利点があり、亜鉛の添加の場合には酸化チタンの固体酸性を低下させて酸性物質でも表面に吸着しやすくすることができるため、それらの分解除去に有利である。 Thus, if for example, the addition of silver, there is a high advantage to maintain antimicrobial activity even when not irradiated with light but also when it is irradiated with light, solid acidity of the titanium oxide in the case of the addition of zinc it is possible to a lowers to easily adsorbed on the surface with an acidic substance, which is advantageous for their decomposition and removal. 【0015】 【0016】 【0017】基体となるガラス体には通常、 構成4のようにSiO2 を主成分とする材料でプレコート薄膜を構成すれば、最良の透明性と物質浸透阻止効果を確保できる。 [0015] [0016] [0017] Typically the glass body comprising a base body, by constituting the precoat film of a material mainly consisting of SiO2 as in the configuration 4, can ensure the best transparency and substance penetration inhibiting effect . 【0018】 構成5によれば、前記プレコート薄膜の少なくとも一層には酸化インジウムおよび/または酸化錫を主成分とする材料からなる薄膜が含まれているため、 According to the arrangement 5, since the pre-coat at least one layer in the thin film contains a thin film made of a material mainly composed of indium oxide and / or tin oxide,
SiO2 薄膜と同様な基体のガラス体からの物質浸透阻止効果だけではなく、酸化インジウムおよび/または酸化錫薄膜に由来する導電性により、このガラス体に電磁波シールド機能を持たせることが可能である。 SiO2 thin film and not only material penetration inhibiting effect of the glass body similar substrate, a conductive derived from indium oxide and / or tin oxide thin film, it is possible to provide an electromagnetic wave shielding function to the glass body. 一般の建築物、例えばビルなどでは外部からの電磁波の侵入経路として窓ガラス経由が最も多いとされており、窓用ガラスに自己クリーニング性と併せて電磁波シールド機能を付与することは極めて価値が高いと言える。 General building, for example in buildings are the through window glass as an electromagnetic wave from entering the path from the external most often, it is highly extremely valuable to impart electromagnetic wave shielding function in conjunction with self-cleaning properties to the glass window it can be said that. 【0019】 【実施の形態】 <参考例1>図1は本発明の参考例1にかかる窓用ガラスの断面図である。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS <Reference Example 1> FIG 1 is a cross-sectional view of a window glass according to Reference Example 1 of the present invention. 以下、図1を参照にしながら参考例1の窓用ガラスを説明する。 Hereinafter, with reference to FIG. 1 illustrating the window glass of Example 1. 【0020】図1においては基体となるガラス板1にソーダライムガラスを使用した。 [0020] In FIG. 1 were used soda-lime glass to the glass plate 1 as a substrate. 即ち、片面の表面に酸化チタン薄膜2を形成したものである。 That is obtained by forming a titanium oxide thin film 2 on one side of the surface. 酸化チタン薄膜2 Titanium oxide thin film 2
はアナターゼ結晶を含む膜厚4.7μmの酸化チタン薄膜である。 The titanium oxide thin film having a thickness of 4.7μm containing anatase crystals. これは次のようにして作成した。 It was created in the following manner. 【0021】まず、幅15cm、長さ20cm、厚さ1 [0021] First of all, width 15cm, length 20cm, thickness 1
mmのソーダライムガラス板1をパイロゾル成膜装置にセットして、チタンテトライソプロポキシド0.5mo Set soda lime glass plate 1 mm in pyrosol deposition apparatus, titanium tetraisopropoxide 0.5mo
lをアセチルアセトン1Lに溶かした原料溶液を超音波により霧化させて20ml/minで上記装置へ導入して500℃で約80分間成膜することにより、ガラス板1の上に膜厚4.7μmの酸化チタン薄膜2が形成された。 By forming about 80 minutes at 500 ° C. was introduced into the apparatus at 20 ml / min by atomization by ultrasonic raw material solution in acetylacetone 1L of l, thickness on a glass plate 1 4.7 [mu] m titanium oxide thin film 2 is formed. このガラス板の一部を切断し薄膜を薄膜X線回折分析で観測したところ、アナターゼ結晶を含むものであった。 The thin film was cut portion of the glass plate was observed by thin film X-ray diffraction analysis were those containing anatase crystals. 【0022】次に、得られた酸化チタン光触媒薄膜を付けたガラス板の防汚機能の指標となる油脂分解活性と透明性の指標となる光直線透過率を以下の方法で測定した。 Next, the light linear transmittance which is an index to become fat splitting activity and transparency of the indicator antifouling functions of glass plate with a titanium oxide photocatalyst film obtained was measured by the following method. 【0023】 防汚機能測定法 防汚機能の指標としてリノール酸を主成分とする市販のサラダ油の分解実験を行った。 [0023] it was carried out decomposition experiment of commercially available salad oil mainly composed of linoleic acid as an indicator of the antifouling function measurement method antifouling function. 酸化チタン薄膜をつけたガラス板の表面に紙で薄くサラダ油を1cm 2当たり0.1〜0.15mgになるよう塗布した。 Thin salad oil with paper was coated so as to be 1 cm 2 per 0.1~0.15mg the surface of the glass plate with the titanium oxide thin film. 塗布量は塗布前後の重量測定により求めた。 The coating amount was determined by weighing before and after coating. 少なくとも300〜4 At least 300-4
00nmの光の一部を含む紫外線光の光をガラス板表面で5mW/cm 2となるように設置して照射後、経過時間と重量変化量の関係を求めるため所定時間におけるガラス板の重量を精密天秤で測定し、分解活性の指標とした。 After irradiation with light of the ultraviolet light including a portion of the light of 00nm installed such that the 5 mW / cm 2 at the surface of the glass plate, the weight of the glass plate in a predetermined time period for determining the relationship between the elapsed time and the change in weight as measured by a precision balance, it was used as an index of degradation activity. 【0024】 光直線透過率の測定 酸化チタンを付けたガラス板の一部を切断し幅10m The width was cut a portion of the glass plate with a measurement of titanium oxide of the light linear transmittance 10m
m、長さ20mmの試料を準備した。 m, were prepared sample of length 20mm. 同様な試料を酸化チタンを付けていないガラス板で準備して、片方を試料側、片方を参照側として、島津製UVー3100PC分光光度計により550nmと365nmの波長の光に対する直線透過率を測定した。 Prepare a glass plate that is not attached titanium oxide similar samples, one sample-side as a reference side one, measure linear transmittance of 550nm and 365nm wavelengths of light by Shimadzu UV over 3100PC spectrophotometer did. 【0025】上述の方法による測定結果は、サラダ油分解活性が12.5μg/Hr. The result of measurement by the method described above, salad oil decomposition activity 12.5 [mu] g / Hr. cm 2 、 波長550nm cm 2, wavelength 550nm
の光に対する直線透過率が75%、波長365nmの光に対する直線透過率が10%であり、優れた油脂分解活性と十分な透明性を有することが確認できた。 Linear transmittance of 75% to light, the linear transmittance at a wavelength of 365nm to light was 10%, was confirmed to have excellent fat splitting activity and sufficient transparency. 【0026】また、上記酸化チタン薄膜を付けたガラス板の裏面から紫外線ランプであるブラックライトFL1 Further, black light FL1 is an ultraviolet lamp from the rear surface of the glass plate with the titanium oxide thin film
0BLB(東芝ライテック株式会社の商品名)により光を照射して酸化チタン薄膜面で5mW/cm 2の光照射強度になるよう調節して、同様にサラダ油分解活性を調べたところ、上記の場合とほぼ同じ、11.7μg/H 0BLB (Toshiba Lighting & Technology trade name, Ltd.) by irradiating light was adjusted so that the light irradiation intensity of 5 mW / cm 2 in the titanium oxide thin film surface by, were examined similarly salad oil decomposition activity, in the above case and about the same, 11.7μg / H
r・cm 2の油脂分解活性が得られることが確認された。 it was confirmed that the oil degradation activity of r · cm 2 can be obtained. このことはガラス板の片面に本発明による酸化チタン光触媒膜を付けた場合、酸化チタン膜をつけた面からの光だけではなく、裏面からの光も十分利用できることを示している。 This is the case where with the titanium oxide photocatalyst film according to the present invention on one surface of a glass plate, not only light from the surface carrying thereon an oxide titanium film, it shows that it is possible light also sufficiently available from the back side. 【0027】< 参考例2〜4参考例1と同様にして酸化チタン薄膜の膜厚を変えたほかは参考例1と同様の構成を有し同様の方法で製造したものであるので、各参考 [0027] Since <Reference Example 2-4> except for changing the thickness of the titanium oxide thin film in the same manner as in Reference Example 1 in which were produced in the same manner has the same configuration as in Reference Example 1, the reference
の膜厚、サラダ油分解活性測定結果及び光直線透過率測定結果を、図2に表にして掲げてその詳細説明は省略する。 Examples of film thickness, the salad oil decomposition activity measurements and light linear transmittance measurement results, and detailed descriptions thereof will listed in the table in FIG. 2 will be omitted. 【0028】図2の表に示されるように、各実施例とも優れた油脂分解活性と十分な透明性を有していることが分かる。 [0028] As shown in Table 2, it can be seen to have an excellent fat splitting activity and sufficient transparency to as embodiments. 【0029】< 実施例1〜3 >これらの実施例は、図3 [0029] <Example 1-3> These examples, FIG. 3
に示したように参考例1における酸化チタン薄膜2とガラス板1との間に、SiO 2膜からなるプレコート膜をディップコートによって形成したほかは参考例1と同様の構成を有し同様の方法で製造したものであるので、各実施例の膜厚、並びに油脂分解活性測定結果及び光直線透過率測定結果を、図2に表にして掲げてその詳細説明は省略する。 Similar manner between the titanium oxide thin film 2 and the glass plate 1 in Reference Example 1 as indicated, in addition to the pre-coated film made of SiO 2 film formed by dip coating is constructed like the reference example 1 in in so those prepared, the thickness of each of the examples, as well as lipolytic activity measurements and light linear transmittance measurement results, and detailed descriptions thereof will listed in the table in FIG. 2 will be omitted. 【0030】図2の表に示されるように、プレコート薄膜層がない参考例1〜4に比較して、酸化チタン薄膜を薄くしても優れた油脂分解活性を示すことから、より高い透明性を確保できることが分かる。 [0030] As shown in the table of FIG. 2, the precoat film layer is not compared to the reference example 1-4, since that indicates the lipolytic activity superior by reducing the titanium oxide thin film, greater transparency it can be seen that can be secured. 【0031】< 実施例4 >この実施例は、 実施例3における酸化チタン薄膜2に銀を添加したものである。 [0031] <Example 4> This embodiment is obtained by adding silver to titanium oxide thin film 2 in Example 3. 酸化チタン薄膜を膜厚3.0μmになるまで実施例3と同様にして付けたガラス板を、幅10cm、長さ15cm、 The glass plate attached in the same manner as in Example 3 until a titanium oxide thin film to a thickness of 3.0 [mu] m, width 10 cm, length 15cm,
深さ1cmのガラス容器に入れ、1%の硝酸銀水溶液3 Placed in a glass vessel depth 1 cm, 1% aqueous solution of silver nitrate 3
0mlを加えて、400Wの高圧水銀灯を40分間照射し、酸化チタン薄膜に金属銀を光還元により微量析出させた。 It added 0 ml, a high pressure mercury lamp of 400W were irradiated for 40 minutes, allowed to trace deposited by photoreduction of metal silver titanium oxide thin film. 銀付着量はSEMーEDS法により求め、サラダ油分解活性測定結果及び光直線透過率測定結果を、図2 Silver coating weight determined by SEM over EDS method, salad oil degrading activity measurements and light linear transmittance measurement results, Fig. 2
に表にしてまとめて掲げた。 Listed are summarized in the table. 【0032】< 実施例5 >この実施例では、 実施例1〜 [0032] <Example 5> In this example, Example 1
と同様な方法により酸化チタン薄膜2とガラス板1との間にSiO 2膜からなるプレコート薄膜をディップコートによって形成し、さらにその上に第二のプレコート薄膜として酸化錫を8%含む酸化インジウム薄膜(IT 3 and the precoat thin film made of SiO 2 film between the titanium oxide thin film 2 and the glass plate 1 in the same manner formed by dip coating, further indium oxide containing tin oxide 8% as the second precoat film thereon thin film (IT
O膜)よりなるプレコート薄膜を0.2μmの膜厚で前記パイロゾル装置によって成膜し、その後参考例1と同様の方法により酸化チタン薄膜を設けた構成としたものであり、プレコート薄膜の膜厚、並びに油脂分解活性測定結果及び光直線透過率測定結果を、図2に表にして掲げてその詳細説明は省略する。 The O film) precoated thin film made of deposited by the pyrosol device with a film thickness of 0.2 [mu] m, and in the subsequent same manner as in Reference Example 1 which has a structure in which a titanium oxide thin film, the thickness of the precoat film and a lipolytic activity measurements and light linear transmittance measurement results, and detailed descriptions thereof will listed in the table in FIG. 2 will be omitted. 【0033】図2の表からも分かるように、 実施例1〜 [0033] As can be seen from the table of FIG. 2, Example 1
の場合と同様プレコート層のない酸化チタン薄膜の場合より薄い膜で高いサラダ油分解活性を示すものが得られている。 For 3 and shows a high salad oil cracking activity in a thin film than in the absence of titanium oxide thin film similar precoat layer is obtained. また、この実施例5の場合、透明導電膜がプレコートされているため、ガラス板を透過する電磁波も弱くなっており、更に、静電気によるゴミの付着も少なくなっていた。 Further, in this embodiment 5, since the transparent conductive film is precoated, the electromagnetic waves transmitted through the glass plate is also weakened, had become more, less adhesion of dust due to static electricity. 【0034】<比較例1>この比較例は、 参考例1における酸化チタン薄膜2の膜厚を0.05μmと薄くしたほかは参考例1と同様の構成を有し同様の製造方法で製造したものであるので、この比較例の膜厚、並びに油脂分解活性測定結果及び光直線透過率測定結果を、図2に表にして掲げてその詳細説明は省略する。 [0034] <Comparative Example 1> This comparative example except that the thickness of the titanium oxide thin film 2 in Reference Example 1 was thinly and 0.05μm were prepared by the same manufacturing method has the same configuration as in Reference Example 1 since those, the thickness of this Comparative example, and lipolytic activity measurements and light linear transmittance measurement results, and detailed descriptions thereof will listed in the table in FIG. 2 will be omitted. 【0035】図2の表に示されるように、この比較例では、透明性は良いが、殆ど油脂分解活性を示さないことが分かる。 [0035] As shown in Table 2, in this comparative example, although the transparency good, it can be seen that almost no fat splitting activity. 【0036】<比較例2>この比較例は、 参考例1における酸化チタン薄膜2の成膜時の温度を360℃に変えたほかは参考例1と同様の構成を有し同様の製造方法で製造したものであるので、この比較例の膜厚、並びに油脂分解活性測定結果及び光直線透過率測定結果を、図2 [0036] <Comparative Example 2> The comparison example, in addition to changing the temperature for forming the titanium oxide thin film 2 in Reference Example 1 in 360 ° C. in the same manufacturing method has the same configuration as in Reference Example 1 since those prepared, the thickness of this Comparative example, and lipolytic activity measurements and light linear transmittance measurement results, Fig. 2
に表にして掲げてその詳細説明は省略する。 A detailed description thereof will be listed in the table it will be omitted. なお、この酸化チタン薄膜を設けたガラス板の場合、酸化チタン薄膜2にはアナターゼ結晶が全く含まれていないことが、 In the case of a glass plate provided with the titanium oxide thin film, that the titanium oxide thin film 2 does not contain anatase crystals at all,
薄膜X線回折によって確認された。 It was confirmed by thin film X-ray diffraction. 【0037】なお、本発明に使用する窓用ガラスの組成は、通常の建築物の窓ガラスや、自動車、電車などの輸送機器の窓ガラスに使用されているガラスの組成であれば特に制限はない。 [0037] The composition of the window glass to be used in the present invention, a window glass and ordinary buildings, automobiles, particularly if the composition of the glass used in window glass of transportation equipment such as a train restrictions Absent. 【0038】酸化チタン薄膜の油脂分解活性は、基体のガラス板がソーダライムガラスなどの場合、基体から拡散してくるナトリウム等のアルカリ成分により阻害されるので、こうした成分の拡散防止のため基体上にプレコート薄膜を設けることが望ましい。 The lipolytic activity of the titanium oxide thin film, when a glass plate of the substrate, such as soda lime glass, since it is inhibited by the alkaline component such as sodium diffused from the substrate, on the substrate for preventing diffusion of such components it is desirable to provide a precoat film on. これによって安価なソーダライムガラスなどのアルカリ成分が拡散する恐れのあるガラスでも有利に使用できる。 This can also be advantageously used in the glass that could diffuse alkali component such as inexpensive soda lime glass. 【0039】酸化チタン薄膜は厚さ0.1μm〜5μm The titanium oxide thin film has a thickness 0.1μm~5μm
であり、0.1μm未満であると透明性はあるが活性が低いため実用性に乏しくなり、5μmを超えると活性を高く維持できる上に光の干渉による着色も減少する利点はあるものの、膜が白濁傾向となり膜の剥離が起きたり成膜時間が長くなるなどの欠点も発生しやすくなる。 , And the there is transparency and is less than 0.1μm but becomes poor in practicality because of low activity, although the benefits of coloration decreases due to interference of light on the possible maintain a high activity exceeds 5μm certain, film There is also likely to occur defects such as peeling is happening or the film-forming time becomes longer the film becomes cloudy trend. 【0040】また、成膜する酸化チタンの膜厚を大きく例えば0.3μm〜5μmとし、酸化チタン薄膜中のナトリウム濃度を傾斜的に低下させ、薄膜表面近傍においての酸化チタンを光触媒として活用することも可能であり、この場合、プレコート薄膜を省略することができる。 Further, the film thickness of titanium oxide deposited largely example 0.3Myuemu~5myuemu, the sodium concentration of the titanium oxide thin film inclined to reduce and take advantage of titanium oxide in the thin film near the surface as a photocatalyst it is also possible, in this case, it is possible to omit the precoat film. 【0041】プレコート薄膜は厚さ0.02μm〜1μ The pre-coated thin film thickness 0.02μm~1μ
mであり、0.02μm未満ではアルカリ拡散は防止能力が低くなり、1μmを超えるとアルカリ拡散防止能力には支障ないものの、光透過性が低下し、成膜条件が煩雑となるため好ましくない。 M, and alkali diffusion decreases prevention capability is less than 0.02 [mu] m, although no trouble in alkali diffusion preventing capability exceeds 1 [mu] m, light transmittance is lowered, undesirably deposition condition becomes complicated. プレコート薄膜を設けることで基体からのナトリウム等のアルカリ成分の拡散を防止できるので、酸化チタン薄膜の膜厚を薄くすることができ、より可視光領域で透明性の高い自己クリーニング性を有する窓用ガラスを得ることができる。 Since the diffusion of alkaline ingredients such as sodium from the substrate by providing the precoat film can be prevented, it is possible to reduce the thickness of the titanium oxide thin film, a window having a high self-cleaning property transparent more visible light region it is possible to obtain a glass. 【0042】プレコート薄膜の組成は、可視光透過率が高く、基体からのナトリウムの拡散を押さえることが可能な薄膜なら制限はなく、例えばSiO 2薄膜、酸化錫薄膜、インジウム添加酸化錫薄膜、酸化インジウム薄膜、錫添加酸化インジウム薄膜、酸化ゲルマニウム薄膜、アルミナ薄膜、ジルコニア薄膜、SiO 2 +MOx [0042] Composition of the precoat film has a high visible light transmittance is not limited if the thin film which can suppress the diffusion of sodium from the substrate, for example, SiO 2 thin film, tin oxide film, an indium doped tin oxide thin film, oxide indium thin film, tin-doped indium oxide film, a germanium oxide film, alumina film, zirconia film, SiO 2 + MOx
(MOxはP 25 、 B 23 、 ZrO 2 、 TiO 2 (MOx is P 2 O 5, B 2 O 3, ZrO 2, TiO 2,
Ta 25 、 Nb 25から選ばれた少なくとも一種の金属酸化物)薄膜をその例として挙げることができるが、アルカリ拡散防止能の見地から、酸化珪素薄膜、またはSiO 2にP 25を5重量%程度添加した薄膜が特に望ましい。 Ta 2 O 5, at least one metal oxide selected from Nb 2 O 5) is a thin film may be mentioned as an example, in terms of alkali diffusion preventing capability, a silicon oxide film or a SiO 2 P 2 O, 5 was added about 5 wt% film is particularly desirable. 【0043】また、特に電磁波シールド機能を付与するため、プレコート薄膜の中の一層に導電性薄膜を設ける場合は、可視光に対する透明性と導電性を併せ持つ酸化錫薄膜、インジウム添加酸化錫薄膜、酸化インジウム薄膜、錫添加酸化インジウム薄膜などが望ましく、中でも酸化錫を5〜10%含む酸化インジウム透明薄膜は高い可視光透過率と優れた導電性を有しているので好ましい。 [0043] Also, especially for imparting an electromagnetic wave shielding function, the case of providing a more conductive thin film in the precoat film, a tin oxide thin film having both transparency and conductivity with respect to visible light, indium doped tin oxide thin film, oxide indium thin film, is desirable such as indium tin oxide thin film, because among others indium oxide transparent thin film containing tin oxide 5-10% has excellent conductivity and high visible light transmittance preferred. 【0044】さらに、光触媒活性の高い酸化チタン薄膜を得るための必要条件は、少なくともアナターゼ結晶を含むことが必要である。 [0044] In addition, the requirement for obtaining a high titanium oxide thin film photocatalytic activity, it is necessary to include at least anatase crystals. アナターゼ結晶は、成膜温度または成膜後の熱処理温度が高いと相転移して一部がルチル結晶に変化するのでルチル結晶を含んだアナターゼ結晶の酸化チタン薄膜も好適に用いられる。 Anatase crystals, the titanium oxide thin film inclusive anatase crystals of rutile crystals is preferably used since a part in the phase transition between the heat treatment temperature after film formation temperature or film formation is high changes into rutile crystals. しかし、高温でアナターゼ結晶のすべてをルチル結晶にすると相転移による酸化チタンの薄膜の白濁が生じるので可視光透過率を減少させるため好ましくない。 However, it is not preferable to reduce the visible light transmittance because clouding thin titanium oxide all anatase crystals by which the phase transition rutile crystals at a high temperature occurs. 【0045】本発明において酸化チタン薄膜及びプレコート薄膜の成膜法としては、通常用いられている成膜法はすべて使用可能である。 The film formation method of a titanium oxide thin film and the precoat film in the present invention are all film-forming method which is generally used can be used. 即ち、化学的気相析出法(C In other words, the chemical vapor deposition method (C
VD法)やスプレー法、ゾル溶液の吹き付け法、超音波によるミストを熱分解させるパイロゾル法、ディップ法、スピンコート法、印刷法などの化学的成膜方法だけではなく、物理的成膜法としてのスパッター法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、微粉末やゾルを用いた溶射法など様々な成膜法が採用可能である。 VD method), a spray method, spraying method sol solution, pyrosol method in which the mist by ultrasonic thermal decomposition, a dipping method, a spin coating method, not only the chemical film forming method such as printing method, as a physical deposition method sputter method, a vacuum deposition method, ion plating method, spraying method and various film forming methods can be employed using a fine powder or a sol. 中でも、窓用ガラスへの成膜を考えると、CVD法、スプレー法、 Above all, considering the film formation on the window glass, CVD method, spraying method,
パイロゾル法などの窓用ガラス製造工程中へ組み込みが可能な成膜法が工業生産を考えた場合には有利である。 Pyrosol method film formation method that can be embedded into the window for the glass manufacturing process in such as is advantageous in the case of considering industrial production.
但し、基体をガラス軟化点以上の高温例えば600℃以上の高温に保つ必要のある成膜法は、基体であるガラス板の変形や基体からのナトリウム等のアルカリ成分の拡散を促進するため、好ましくない。 However, the deposition method that must be kept at a high temperature above a high temperature eg 600 ° C. higher than the glass softening point substrate, in order to facilitate the diffusion of alkaline ingredients such as sodium from the deformation or the substrate of the glass plate as a substrate, preferably Absent. 【0046】プレコート薄膜を製造する薬剤としては、 [0046] as an agent for producing a pre-coated thin film,
SiO 2を生成するものとしては、Si(OCH 3 ) 4 、Si(O The ones to produce a SiO 2, Si (OCH 3) 4, Si (O
C 2 H 5 ) 4 、 SiCH 3 (OCH 3 ) 3などのシリコンアルコキシド及びその縮合物やSiCl 4などのシリコンハロゲン化物などがあり、酸化錫を形成するものとしては、Sn C 2 H 5) 4, SiCH 3 (OCH 3) include silicon alkoxide and its condensate or silicon halides such as SiCl 4, such as 3, those for forming the tin oxide, Sn
(OCH 3 ) 4 、 Sn(OC 2 H 5 ) 4 、 Sn(OC 4 H 9 ) 4 、Sn (OCH 3) 4, Sn ( OC 2 H 5) 4, Sn (OC 4 H 9) 4, Sn
(AcAc) 4 、 Sn(OCOC 7 H 15 ) 4 、 SnCl 4 、 などがあり、 (AcAc) 4, Sn (OCOC 7 H 15) 4, SnCl 4, include,
酸化インジウムを生成するものとして、In(OCH 3 ) 3 As producing indium oxide, In (OCH 3) 3,
In(OC 2 H 5 ) 3 、 InCl 3 、 In(AcAc) 3 、 In(NO 3 ) 3 In (OC 2 H 5) 3 , InCl 3, In (AcAc) 3, In (NO 3) 3
・ nH 2 Oなどがあり、酸化ゲルマニウムを生成するものとしては、Ge(OC 2 H 5 ) 4 、 Ge(OC 4 H 9 ) 4 、 GeCl · NH 2 O include, as those which generate a germanium oxide, Ge (OC 2 H 5) 4, Ge (OC 4 H 9) 4, GeCl
4などがあり、アルミナを生成するものとしては、Al(O Include 4, as generating alumina, Al (O
C 2 H 5 ) 3 、 Al(OC 3 H 7-i ) 3 、 Al(OC 4 H 9 ) C 2 H 5) 3, Al (OC 3 H 7-i) 3, Al (OC 4 H 9)
3 、 In(AcAc) 3 、 In(NO 3 ) 3・ nH 2 Oなどがあり、 3, In (AcAc) 3, In (NO 3) 3 · nH 2 O include,
五酸化リンを生成するものとして、P(OC 2 H 5 ) 3 、 PO As producing phosphorus pentoxide, P (OC 2 H 5) 3, PO
(OCH 3 ) 3 、 PO(OC 2 H 5 ) 3 、 H 3 PO 4 、 P 2 O 5などがあり、酸化ほう素を生成するものとして、 B(OCH (OCH 3) 3, PO ( OC 2 H 5) 3, H 3 PO 4, include P 2 O 5, as producing boron oxide, B (OCH
3 ) 3 、 B(OC 2 H 5 ) 3 、 B(OC 4 H 9 ) 3 、 B(AcAc) 3) 3, B (OC 2 H 5) 3, B (OC 4 H 9) 3, B (AcAc)
3 、 BCl 3 、 H 3 BO 3などがあり、これら通常使用可能な化合物またはそれらの混合物が使用できる。 3, BCl 3, H 3 BO 3 include, these can usually be used compounds or mixtures thereof can be used. なお、化学式中、AcAcはCH 3 COCHCOCH 3 (アセチルアセトナート)を示す。 Incidentally, in the chemical formula, AcAc denotes a CH 3 COCHCOCH 3 (acetylacetonate). 【0047】酸化チタン薄膜を製造する薬剤としては、 [0047] as an agent for producing a titanium oxide thin film,
Ti(OC 2 H 5 ) 4 、 Ti(OC 3 H 7-i ) 4 、 Ti(OC 4 H 9 ) Ti (OC 2 H 5) 4 , Ti (OC 3 H 7-i) 4, Ti (OC 4 H 9)
4 、 Ti(OC 4 H 9 ) 2 Cl 2などのチタンアルコキシド、チタンアルコキシドにエチレングリコールなどのグリコール類、酢酸や乳酸などのカルボン酸類、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アセチルアセトンなどのβ−ジケトン類との付加反応物や錯体、及びTiCl 4などの塩化物をエタノールなどの汎用アルコール、酢酸エステルやβ−ジケトンなどの溶剤に溶解したものまたはそれらの混合物などが使用できる。 4, Ti (OC 4 H 9 ) titanium alkoxides such as 2 Cl 2, glycols such as ethylene glycol titanium alkoxide, carboxylic acids such as acetic acid or lactic acid, alkanolamines such as triethanolamine, such as acetylacetone β- diketone an addition reaction product or complex of a kind, and a general alcohol chlorides such as ethanol, such as TiCl 4, those that have been dissolved in a solvent such as acetic acid ester and β- diketone or the like mixtures thereof can be used. 【0048】光触媒反応を促進させるために公知の方法により種々の添加物を加えることも可能である。 [0048] It is also possible to add various additives by known methods to accelerate the photocatalytic reaction. 例えば光透過性を失わない程度に、微量の金属(金、白金、パラジウム、銀、銅、亜鉛)を光触媒反応を利用した光電着法により酸化チタン薄膜に均一に担持させて、油分解活性の向上による高い自己クリーニング性を持たせたり、高い抗菌活性を持たせたりすることも可能である。 For example the extent not to lose optical transparency, trace metals (gold, platinum, palladium, silver, copper, zinc) was uniformly supported on the titanium oxide thin film by an optical electrodeposition method utilizing a photocatalytic reaction, the oil decomposition activity or to have a high self-cleaning property by improving, it is also possible to or to have a high antimicrobial activity. 【0049】さらに、電磁波シールド機能を付与するためにプレコート層の上にインジウムドープ酸化錫膜を形成させて導電性を付与し、更にその上に酸化チタン薄膜を形成することにより、外部からの電磁波を本発明にかかる窓ガラスによってシールドすることも可能である。 [0049] Further, by which to form indium-doped tin oxide film on the precoat layer in order to impart electromagnetic wave shielding function to provide conductivity, further forming a titanium oxide thin film thereon, electromagnetic waves from the outside it is also possible to shield the window glass of the present invention. 【0050】 【発明の効果】以上詳述したように、本発明にかかる窓用ガラスは、ガラス板の少なくとも一方の面に光触媒作用を有する酸化チタン薄膜を設けた窓用ガラスであって、前記酸化チタン薄膜を、波長550nmの光に対する直線透過率が50%以上で、かつ波長350nmの光に対する直線透過率が50%以下であるとともに、少なくとも300〜400nmの波長の光を含む紫外線光を5mW/cm 2の強度で照射したときに薄膜1cm 2あたり1時間につきリノール酸を0.5μg以上分解する能力を有するもので構成したことにより、窓用ガラスとしての十分な光透過性を確保しつつ特に通常の生活空間で付着する程度の量の油脂成分をも効果的に分解して画期的な自己クリーニング性能を得ることを可能にしている。 [0050] As has been described above in detail, window glass according to the present invention, there is provided a window glass having a titanium oxide thin film having a photocatalytic activity on at least one surface of the glass plate, wherein 5mW titanium oxide thin film, a linear transmittance of 50% or more for light having a wavelength 550 nm, and with the linear transmittance is 50% or less of the wavelength of 350nm to light, the ultraviolet light including light having a wavelength of at least 300~400nm / linoleic acid per film 1 cm 2 per hour when irradiated at an intensity of cm 2 by constructing in those with ability to resolve more than 0.5 [mu] g, while ensuring a sufficient light transmittance of the glass window it is made possible to obtain a revolutionary self cleaning performance particularly effectively decompose the fat component in an amount enough to adhere in a normal living space.

【図面の簡単な説明】 【図1】 参考例1にかかる窓用ガラスの断面図【図2】 参考例1〜4、実施例1〜5及び比較例1〜3 Sectional view of the BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS [Figure 1] window glass according to Reference Example 1 [2] Reference Examples 1 to 4, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3
の特性を表にして示した図である。 The property is a diagram showing, in a table. 【図3】 実施例2にかかる窓用ガラスの断面図 【符号の説明】 1…ガラス板、2…酸化チタン薄膜層、3…プレコート(SiO 2 )層。 3 is a cross-sectional view of a window glass according to Example 2 EXPLANATION OF REFERENCE NUMERALS 1 ... glass plate, 2 ... a titanium oxide thin film layer, 3 ... precoat (SiO 2) layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (73)特許権者 592116165 橋本 和仁 神奈川県横浜市栄区飯島町2073番地の2 ニューシティ本郷台D棟213号(73)特許権者 594180092 彌田 智一 東京都八王子市南大沢5−9−14−404 (72)発明者 藤嶋 昭 神奈川県川崎市中原区中丸子710番地5 (72)発明者 橋本 和仁 神奈川県横浜市栄区飯島町2073番地2 ニューシティ本郷台D棟213号(72)発明者 彌田 智一 東京都八王子市南大沢5丁目9番地 ベ ルコリーヌ南大沢14号棟404号(72)発明者 深山 重道 静岡県浜松市富塚町3777−6 (56)参考文献 特開 平7−51646(JP,A) 特開 平6−278241(JP,A) 特開 平9−920(JP,A) 国際公開96/13327(WO,A1) 国際公開96/29375(WO ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (73) patent owner 592,116,165 Kazuhito Hashimoto, Yokohama-shi, Kanagawa-ku Sakae Iijima-cho, 2 New City Hongodai building D 213 issue of the address 2073 (73) the patent owner 594,180,092 Iyata Tomokazu Hachioji, Tokyo Minami-Osawa 5 -9-14-404 (72) inventor Akira Fujishima Kawasaki City, Kanagawa Prefecture Nakahara-ku, Nakamaruko 710 address 5 (72) inventor Kazuhito Hashimoto, Yokohama-shi, Kanagawa-ku Sakae Iijima-cho, 2073 address 2 New City Hongodai building D 213 No. (72) inventor Iyata Tomokazu Hachioji, Tokyo Minami-Osawa 5-chome, 9 address Baie Rukorinu Minami-Osawa 14 Building No. 404 (72) inventor Shigemichi Miyama Hamamatsu, Shizuoka Prefecture Tomizuka-cho 3777-6 (56) reference Patent flat 7-51646 ( JP, A) JP flat 6-278241 (JP, A) JP flat 9-920 (JP, A) WO 96/13327 (WO, A1) WO 96/29375 (WO A1) A1)

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】ガラス板の少なくとも一方の面に光触媒作用を有する酸化チタン薄膜を設けた窓用ガラスであって、 前記酸化チタン薄膜は、波長550nmの光に対する直線透過率が50%以上で、かつ波長365 nmの光に対する直線透過率が50%以下であるとともに、 前記ガラス板と酸化チタン薄膜との間に膜厚が0.02 (57) a window glass having a titanium oxide thin film having a photocatalytic activity on at least one surface of the Claims 1 glass plate, wherein the titanium oxide thin film, the wavelength 550nm for light a linear transmittance of 50% or more, and with the linear transmittance for the wavelength 365 nm of light is 50% or less, the film thickness between the titanium oxide thin film and the glass plate 0.02
    〜1μであるプレコート薄膜を設けたことを特徴とする窓用ガラス。 Window glass, characterized in that a precoat film is ~1Myu. 【請求項2】 前記酸化チタン薄膜は、少なくともアナ Wherein said titanium oxide thin film is at least Ana
    ターゼ結晶を含むものであり、かつ、膜厚が0.1〜5 Are those containing synthetase crystal, and a film thickness of 0.1 to 5
    μmであることを特徴とする請求項1に記載の窓用ガラス。 window glass according to claim 1, characterized in that the [mu] m. 【請求項3】 前記酸化チタン薄膜は、銀、銅、亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも一種の添加物をチタニウム原子に対して0.05〜5原子%含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の窓用ガラス。 Wherein the titanium oxide thin film, silver, copper, claim 1 or at least one additive selected from the group consisting of zinc, characterized in that it comprises 0.05 to 5 atomic% with respect to titanium atoms window glass according to 2. 【請求項4】 前記プレコート薄膜がSiO 2を主成分とする材料からなる薄膜であることを特徴とする請求項 4. The method of claim, wherein the precoat film is a thin film made of a material mainly composed of SiO 2
    1ないし3のいずれかに記載の窓用ガラス。 1 to window glass as claimed in any of the three. 【請求項5】 前記プレコート薄膜の少なくとも一層には酸化インジウムおよび/または酸化錫を主成分とする材料からなる薄膜が含まれることを特徴とする請求項1 5. The claims at least one layer of the precoat film is characterized to include a thin film made of a material mainly composed of indium oxide and / or tin oxide 1
    ないし4のいずれかに記載の窓用ガラス。 Through window glass according to any one of the 4.
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