JP3495277B2 - Thermoplastic elastomer composition for powder slush molding and powder slush molding material - Google Patents
Thermoplastic elastomer composition for powder slush molding and powder slush molding materialInfo
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- JP3495277B2 JP3495277B2 JP972399A JP972399A JP3495277B2 JP 3495277 B2 JP3495277 B2 JP 3495277B2 JP 972399 A JP972399 A JP 972399A JP 972399 A JP972399 A JP 972399A JP 3495277 B2 JP3495277 B2 JP 3495277B2
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は粉末スラッシュ成形
用熱可塑性エラストマー組成物および粉末スラッシュ成
形材料に係り、詳しくは粉体流動性に優れ、溶融粘度が
低く、成形後の表皮の脱型が容易で、引張強度の優れた
粉末スラッシュ成形に適する熱可塑性エラストマー組成
物および粉末スラッシュ成形材料に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for powder slush molding and a powder slush molding material. More specifically, it has excellent powder fluidity, low melt viscosity, and easy demolding of the skin after molding. And a thermoplastic elastomer composition suitable for powder slush molding having excellent tensile strength and a powder slush molding material.
【0002】[0002]
【従来の技術】軟質の粉末材料を用いた粉末成形法とし
て、軟質塩化ビニル樹脂粉末を用いた粉末スラッシュ成
形法がインストルメントパネル、コンソールボックス、
ドアートリム等の自動車内装品の表皮に広く採用されて
いる。これはソフトな感触であり、皮シボやステッチを
設けることができ、また設計自由度が大きいこと等の意
匠性が良好なことによる。2. Description of the Related Art As a powder molding method using a soft powder material, a powder slush molding method using a soft vinyl chloride resin powder is an instrument panel, a console box,
Widely used in the skin of automobile interior parts such as door trim. This is because it has a soft feel, can be provided with leather textures and stitches, and has good designability such as a large degree of freedom in design.
【0003】この成形方法は、他の成形方法である射出
成形や圧縮成形と異なり、賦形圧力をかけないので、成
形時には粉末材料を複雑な形状の金型に均一付着させる
ためには粉体流動性に優れることがあり、金型に付着し
た粉体が溶融して無加圧下でも流動して皮膜を形成する
ために、溶融粘度が低いことも条件になっている。更
に、金型を冷却して成形された表皮を金型より容易に離
型できることも必要であった。Unlike other molding methods such as injection molding and compression molding, this molding method does not apply a shaping pressure. Therefore, in order to uniformly attach the powder material to a mold having a complicated shape, the powder material is powdered. Since it has excellent fluidity and the powder adhered to the mold melts and flows even under no pressure to form a film, it is also a condition that the melt viscosity is low. Further, it has been necessary to cool the mold and release the molded skin easily from the mold.
【0004】これを改善した一つの方法として、特開平
7−82433号公報には、ポリプロピレン樹脂と特定
のスチレン系熱可塑性エラストマーとを重量比70/3
0〜30/70の割合で混合したもの粉砕して用いるこ
とが提案されている。ここでは、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーがスチレン含量20重量%以下のスチレン・
エチレンブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレ
ン含量20重量%以下のスチレン・エチレンプロピレン
・スチレンブロック共重合体、そしてスチレン含量20
重量%以下の水素添加スチレンブタジエンゴムから選ば
れたものであり、ポリプロピレン樹脂との相溶性が良好
で粉末成形に適した組成物になっている。As one method for improving this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-82433 discloses a polypropylene resin and a specific styrene thermoplastic elastomer in a weight ratio of 70/3.
It has been proposed to mix and mix the mixture in a ratio of 0 to 30/70 before use. Here, the styrene-based thermoplastic elastomer is styrene having a styrene content of 20% by weight or less.
Ethylene butylene / styrene block copolymer, styrene / ethylene propylene / styrene block copolymer having a styrene content of 20% by weight or less, and styrene content of 20
The composition is selected from hydrogenated styrene-butadiene rubber in an amount of not more than 5% by weight, and has a good compatibility with polypropylene resin and is suitable for powder molding.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、この組成物で
もポリプロピレン樹脂と水素添加スチレンブタジエンゴ
ムの混合において水素添加スチレンブタジエンゴムがポ
リプロピレン樹脂中で微分散するので、物性の低下は少
なくて表皮素材には適している。しかし、水素添加スチ
レンブタジエンゴムが吸油能に劣るため、組成物中のオ
リゴマー成分が表面に移行して粘着性をもつ欠点はあっ
た。このため、粉末スラッシュ成形用に粉砕した熱可塑
性エラストマー粉も粘着性をもつために、ブロッキング
し易く、粉体流動性が悪くなっていた。また、表皮も金
型から脱型するとき、離型性が悪くなることがあった。However, even in this composition, when the polypropylene resin and the hydrogenated styrene-butadiene rubber are mixed, the hydrogenated styrene-butadiene rubber is finely dispersed in the polypropylene resin. Is suitable. However, since the hydrogenated styrene-butadiene rubber is inferior in oil absorption ability, there is a drawback that the oligomer component in the composition migrates to the surface and has tackiness. For this reason, since the thermoplastic elastomer powder pulverized for powder slush molding also has adhesiveness, it is easy to block and the powder fluidity is deteriorated. Also, when the epidermis is released from the mold, the releasability may deteriorate.
【0006】本発明はこのような問題点を改善するもの
であり、粉末成形、特に粉末スラッシュ成形に必要な溶
融流動性に優れ、溶融粘度が低く、成形後の表皮の脱型
が容易で、引張強度の優れた粉末スラッシュ成形に適す
る熱可塑性エラストマー組成物および粉末スラッシュ成
形材料を提供することを目的とする。The present invention solves these problems and has excellent melt flowability required for powder molding, particularly powder slush molding, low melt viscosity, and easy demolding of the skin after molding. It is an object to provide a thermoplastic elastomer composition suitable for powder slush molding having excellent tensile strength and a powder slush molding material.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】即ち、本願の請求項1記
載の発明では、粉末スラッシュ成形に使用する粉末状の
熱可塑性エラストマー組成物であり、少なくともポリプ
ロピレン樹脂、水素添加スチレンブタジエンランダム共
重合ゴム、プロセスオイル、長鎖分岐構造をもつエチレ
ン・オクテン共重合体、接着改良剤として酸変性ポリプ
ロピレン、水酸基含有ポリプロピレン、両末端水酸 基水
素添加ポリブタジエン、そしてエチレン・酢酸ビニルコ
ポリマーの加水分解物から選ばれた少なくとも1種を2
〜20重量%、及び内部離型剤としてジメチルシロキサ
ン、メチルハイドロキシポリシロキサン、そしてメチル
フェニルポリシロキサンから選ばれた少なくとも1種を
0.1〜5.0重量%含有する粉末スラッシュ成形用熱
可塑性エラストマー組成物にある。That is, according to the invention of claim 1 of the present application, it is a powdery thermoplastic elastomer composition used for powder slush molding, and is at least polypropylene resin, hydrogenated styrene butadiene random copolymer rubber. , Process oil, ethylene-octene copolymer with long-chain branched structure, acid-modified polypropylene as adhesion improver
Propylene, hydroxyl group-containing polypropylene, both ends water acid Motosui
Element-added polybutadiene, and ethylene / vinyl acetate
At least one selected from polymer hydrolysates
~ 20 wt% and dimethylsiloxa as internal mold release agent
Methyl, methyl hydroxypolysiloxane, and methyl
At least one selected from phenyl polysiloxane
A thermoplastic elastomer composition for powder slush molding containing 0.1 to 5.0% by weight .
【0008】本願の請求項2記載の発明では、粉末スラ
ッシュ成形に使用する粉末状の熱可塑性エラストマー組
成物であり、少なくともポリプロピレン樹脂、水素添加
スチレンブタジエンランダム共重合ゴム、プロセスオイ
ル、長鎖分岐構造をもつエチレン・オクテン共重合体、
有機過酸化物、接着改良剤として酸変性ポリプロピレ
ン、水酸基含有ポリプロピレン、両末端水酸基水素添加
ポリブタジエン、そしてエチレン・酢酸ビニルコポリマ
ーの加水分解物から選ばれた少なくとも1種を2〜20
重量%、及び内部離型剤としてジメチルシロキサン、メ
チルハイドロキシポリシロキサン、そしてメチルフェニ
ルポリシロキサンから選ばれた少なくとも1種を0.1
〜5.0重量%含有する粉末スラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物にあり、上記有機過酸化物が加熱下
で混練する過程でポリプロピレン樹脂の主鎖を切断し
て、ポリプロピレン樹脂の分子量を下げて溶融流動性を
上げることになり、得られた熱可塑性エラストマーの粉
末物は高い溶融流動性をもつことになる。また、水素添
加スチレンブタジエンランダム共重合ゴムや長鎖分岐構
造をもつエチレン・オクテン共重合体を含むエラストマ
ー成分に軟化剤としてプロセスオイルを吸油させて溶融
流動性を改善している。溶融流動性をもつことになる。According to the second aspect of the present invention, a powdery thermoplastic elastomer composition used for powder slush molding is provided, which comprises at least polypropylene resin, hydrogenated styrene butadiene random copolymer rubber, process oil, long chain branched structure. Ethylene-octene copolymer having
Organic peroxide , acid-modified polypropylene as adhesion improver
And hydroxyl group-containing polypropylene, hydroxylated at both ends
Polybutadiene, and ethylene-vinyl acetate copolymer
2-20 at least one selected from the hydrolyzate of
% By weight, and dimethylsiloxane as an internal release agent,
Cyl hydroxypolysiloxane, and methyl phenyl
0.1 at least one selected from
In a thermoplastic elastomer composition for powder slush molding containing ~ 5.0 wt%, the main chain of the polypropylene resin is cut in the process of kneading the organic peroxide under heating to lower the molecular weight of the polypropylene resin. The melt fluidity is increased, and the obtained thermoplastic elastomer powder has high melt fluidity. Further, melt fluidity is improved by allowing process oil to absorb oil as a softening agent in an elastomer component containing hydrogenated styrene-butadiene random copolymer rubber and ethylene / octene copolymer having a long chain branch structure. It will have melt flowability.
【0009】本願の請求項3記載の発明では、JIS
K−7210に準拠して250°C、0.325kgf
荷重で測定した上記熱可塑性エラストマー組成物のメル
トフローレート(MFR)が、5g/10分以上である
粉末スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物にあ
る。According to the invention of claim 3 of the present application, the JIS
250 ° C, 0.325kgf according to K-7210
The thermoplastic elastomer composition for powder slush molding has a melt flow rate (MFR) of the thermoplastic elastomer composition measured by load of 5 g / 10 minutes or more.
【0010】本願の請求項4記載の発明では、ポリプロ
ピレン樹脂と水素添加スチレンブタジエンランダム共重
合ゴムが重量比で80/20〜20/80である粉末ス
ラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物にある。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a thermoplastic elastomer composition for powder slush molding, wherein the polypropylene resin and the hydrogenated styrene butadiene random copolymer rubber have a weight ratio of 80/20 to 20/80.
【0011】 本願の請求項5記
載の発明では、長鎖分岐構造をもつエチレン・オクテン
共重合体が水素添加スチレンブタジエンランダム共重合
ゴム100重量部に対して20〜250重量部含有する
粉末スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物にあ
る。In the invention according to claim 5 of the present application, the ethylene / octene copolymer having a long-chain branched structure is contained in an amount of 20 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrogenated styrene-butadiene random copolymer rubber. > A thermoplastic elastomer composition for powder slush molding.
【0012】本願の請求項6記載の発明では、プロセス
オイルが長鎖分岐構造をもつエチレン・オクテン共重合
体100重量部に対して5〜200重量部含有する粉末
スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物にある。In the invention according to claim 6 of the present application, the thermoplastic elastomer composition for powder slush molding contains the process oil in an amount of 5 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-octene copolymer having a long-chain branched structure. It is in.
【0013】[0013]
【0014】[0014]
【0015】本願の請求項7記載の発明では、ポリプロ
ピレン樹脂、水素添加スチレンブタジエンランダム共重
合ゴム、プロセスオイル、長鎖分岐構造をもつエチレン
・オクテン共重合体、接着改良剤として酸変性ポリプロ
ピレン、水酸基含有ポリプロピレン、両末端水酸基水素
添加ポリブタジエン、そしてエチレン・酢酸ビニルコポ
リマーの加水分解物から選ばれた少なくとも1種を2〜
20重量%、及び内部離型剤としてジメチルシロキサ
ン、メチルハイドロキシポリシロキサン、そしてメチル
フェニルポリシロキサンから選ばれた少なくとも1種を
0.1〜5.0重量%含有する熱可塑性エラストマー組
成物を加熱混合してペレット化し、このペレットを粉末
化した粉末スラッシュ成形材料にある。In the invention according to claim 7 of the present application, polypropylene resin, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer rubber, process oil, ethylene-octene copolymer having a long-chain branched structure, and an acid-modified polypropene as an adhesion improver.
Pyrene, polypropylene with hydroxyl group, hydroxyl groups at both ends
Polybutadiene added, and ethylene vinyl acetate
2 to at least one selected from the hydrolyzate of limer
20% by weight, and dimethylsiloxa as an internal release agent
Methyl, methyl hydroxypolysiloxane, and methyl
At least one selected from phenyl polysiloxane
A thermoplastic elastomer composition containing 0.1 to 5.0% by weight is mixed under heating to form pellets, and the pellets are powdered to obtain a powder slush molding material.
【0016】本願の請求項8記載の発明では、ポリプロ
ピレン樹脂、水素添加スチレンブタジエンランダム共重
合ゴム、プロセスオイルと、長鎖分岐構造をもつエチレ
ン・オクテン共重合体、有機過酸化物、接着改良剤とし
て酸変性ポリプロピレン、水酸基含有ポリプロピレン、
両末端水酸基水素添加ポリブタジエン、そしてエチレン
・酢酸ビニルコポリマーの加水分解物から選ばれた少な
くとも1種を2〜20重量%、及び内部離型剤としてジ
メチルシロキサン、メチルハイドロキシポリシロキサ
ン、そしてメチルフェニルポリシロキサンから選ばれた
少なくとも1種を0.1〜5.0重量%含有する熱可塑
性エラストマー組成物を加熱混合してペレット化し、こ
のペレットを粉末化した粉末スラッシュ成形材料にあ
る。In the invention according to claim 8 of the present application, polypropylene resin, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer rubber, process oil, ethylene / octene copolymer having a long-chain branched structure, organic peroxide, and adhesion improver age
Acid-modified polypropylene, hydroxyl group-containing polypropylene,
Hydrogenated polybutadiene with hydroxyl groups at both ends, and ethylene
・ Small amount selected from hydrolyzate of vinyl acetate copolymer
2 to 20% by weight of at least one kind, and di
Methyl siloxane, methyl hydroxy polysiloxa
And methylphenylpolysiloxane
Thermoplastic containing at least 0.1 to 5.0% by weight
Of the elastomeric composition by heating and mixing to form pellets.
In the powder slush molding material obtained by pulverizing the pellets .
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】本発明で使用するポリプロピレン
樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー、α−オレフィン
とのブロックあるいはランダム共重合体のいずれでもよ
いが、特にα−オレフィンとしてエチレンを用いたブロ
ックあるいはランダム共重合体が成形体の柔軟性の面か
らいって好ましい。また、圧力のかからない粉末スラッ
シュ成形に用いるためには、ポリプロピレン樹脂の溶融
流動性の指数としてJIS K7210により230°
Cで荷重2.16kgfで測定したMFR(メルトフロ
ーレート)が20g/10分以上であることが必要であ
る。上記ポリプロピレン樹脂は熱あるいは酸化によって
その主鎖が切断されるポリマーであり、架橋、硬化する
ポリエチレン等と異なる性質をもっており、有機過酸化
物によってその主鎖が切断され、分子量が低下する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polypropylene resin used in the present invention may be either a polypropylene homopolymer or a block or random copolymer with an α-olefin, but particularly a block or random copolymer using ethylene as an α-olefin. Polymers are preferred from the viewpoint of flexibility of the molded product. Further, in order to use for powder slush molding without applying pressure, it is 230 ° according to JIS K7210 as an index of melt fluidity of polypropylene resin.
It is necessary that the MFR (melt flow rate) measured with a load of 2.16 kgf at C is 20 g / 10 minutes or more. The polypropylene resin is a polymer whose main chain is cleaved by heat or oxidation, and has a property different from that of polyethylene which is crosslinked and hardened, and its main chain is cleaved by an organic peroxide, and the molecular weight is reduced.
【0018】また、水素添加スチレンブタジエンランダ
ム共重合ゴム(H−SBR)は、ポリプロピレン樹脂と
の相溶性に優れており、ポリプロピレン樹脂に混練する
と柔軟になり、折曲げや白化しにくい熱可塑性エラスト
マー組成物が得られる。H−SBRのスチレン含有量は
30重量%以下が好ましく、柔軟性に富む表皮を得るた
めには5〜15重量%が適当である。H−SBRは、ス
チレンとブタジエンがランダムに共重合しているスチレ
ンブタジエンゴムを水素添加している点で、ブロック共
重合体であるSEBSと異なっている。代表的なものと
して、日本合成ゴム社製の商品であるダイナロンシリー
ズがある。ポリプロピレン樹脂とH−SBRとの混合量
は、重量比で80/20〜20/80の割合であり、ポ
リプロピレン樹脂が多くなると、成形された表皮が硬く
なり、一方少なくなると引張強度が低下する。Further, hydrogenated styrene butadiene random copolymer rubber (H-SBR) has excellent compatibility with polypropylene resin, and when it is kneaded with polypropylene resin, it becomes flexible, and is a thermoplastic elastomer composition which is difficult to bend or whiten. The thing is obtained. The styrene content of H-SBR is preferably 30% by weight or less, and 5 to 15% by weight is suitable for obtaining a highly flexible skin. H-SBR differs from SEBS, which is a block copolymer, in that styrene-butadiene rubber in which styrene and butadiene are randomly copolymerized is hydrogenated. A typical example is the Dynaron series, a product manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. The mixing amount of the polypropylene resin and H-SBR is 80/20 to 20/80 in weight ratio. When the polypropylene resin is large, the molded skin becomes hard, and when it is small, the tensile strength is lowered.
【0019】また、本発明では、プロセスオイルを添加
することにより組成物中のエラストマー成分に吸収され
て溶融粘度を下げるとともに、表皮の硬度を下げ、柔軟
性をもたせる効果がある。上記プロセスオイルはゴム用
に使用されるものであり、パラフィン系、ナフテン系、
アロマ系に分類されるが、エラストマー成分との相溶性
によりパラフィン系が好ましい。添加量は吸油能に優れ
たエラストマー100重量部に対して5〜200重量部
が好ましい。200重量部を越えると、引張物性が低下
し、5重量部未満になると、溶融粘度が下がらず表皮が
硬くなる。Further, in the present invention, the addition of process oil has the effects of being absorbed by the elastomer component in the composition to lower the melt viscosity and also lowering the hardness of the skin and providing flexibility. The above process oil is used for rubber, paraffin type, naphthene type,
Although it is classified as an aromatic type, a paraffin type is preferable due to its compatibility with the elastomer component. The addition amount is preferably 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the elastomer having an excellent oil absorbing ability. If it exceeds 200 parts by weight, the tensile properties are deteriorated, and if it is less than 5 parts by weight, the melt viscosity does not decrease and the skin becomes hard.
【0020】エチレン・オクテン共重合体(POE)
は、メタロセン化合物を中心とする触媒で反応点(サイ
ト)が1分子に1つ(シングル)であって、どのサイト
にも均質なシングルサイト触媒を用いて得られたポリマ
ーであり、長鎖分岐構造をもち、分子量分布が狭く、組
成分布が均一で、そして低分子量のオリゴマーやワック
スの含有量が少ないと言った特長をもっている。そのた
め、ポリプロピレン樹脂とのブレンドにおいては、EP
DM(エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体)
に比べて流動分散性が良く、ポリプロピレン樹脂に微分
散しやすい特性があり、スラッシュ成形に適する材料に
なる。Ethylene / octene copolymer (POE)
Is a polymer centered on a metallocene compound, has one reaction site (site) per molecule (single), and is a polymer obtained using a homogeneous single-site catalyst at every site. It has the features of having a structure, a narrow molecular weight distribution, a uniform composition distribution, and a low content of low molecular weight oligomers and waxes. Therefore, in blending with polypropylene resin, EP
DM (ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer)
It has better flow and dispersibility than that of, and has the property of being easily finely dispersed in polypropylene resin, making it a material suitable for slush molding.
【0021】尚、上記POEはH−SBRに比べてポリ
プロピレン樹脂に対する相溶性が劣っており、ポリプロ
ピレン樹脂に混練、添加すると、μm単位の大きさで分
散するので、引張物性が低下する傾向にある。しかし、
ポリプロピレン樹脂にH−SBRとプロセスオイルを添
加した場合には、H−SBRが吸油能に劣るため、組成
物中のオリゴマー成分が表面に移行(ブリード)して粘
着性をもち、これを用いて粉末スラッシュ成形用に粉砕
したエラストマー粉も粘着性をもつため、ブロッキング
しやすくなって粉体流動性、また表皮も金型からの離型
性に欠ける。これに吸油能に優れたエラストマーを添加
した場合には、組成物中のオリゴマー成分とオイルを吸
収してブリードを阻止することができる。The POE has a poorer compatibility with polypropylene resin than H-SBR. When kneaded and added to the polypropylene resin, the POE is dispersed in a size of μm, so that the tensile properties tend to be deteriorated. . But,
When H-SBR and process oil are added to polypropylene resin, H-SBR is inferior in oil absorption ability, so that the oligomer component in the composition has bleeding and has adhesiveness, and this is used. Since the elastomer powder pulverized for powder slush molding also has an adhesive property, blocking is likely to occur, and the powder fluidity is poor, and the skin lacks releasability from the mold. When an elastomer having an excellent oil absorbing ability is added to this, bleeding can be prevented by absorbing the oligomer component and oil in the composition.
【0022】上記POEの添加量は、H−SBR100
重量部に対して20〜250重量部である。20重量部
未満になると、組成物中のオリゴマー成分とオイルを充
分に吸収できなくなり、また250重量部を越えると、
ポリプロピレン樹脂との分散が悪くなり、引張物性が低
下する傾向にある。The amount of POE added is H-SBR100.
It is 20 to 250 parts by weight with respect to parts by weight. When it is less than 20 parts by weight, the oligomer component and oil in the composition cannot be sufficiently absorbed, and when it exceeds 250 parts by weight,
Dispersion with the polypropylene resin becomes poor and tensile properties tend to deteriorate.
【0023】接着改良剤は、イソシアネートと反応する
カルボキシル基や水酸基を有する低分子量のポリマー、
あるいは酸変性ポリオレフィンであり、具体的には酸変
性ポリプロピレン、水酸基含有ポリプロピレン、そして
両末端水酸基水素添加ポリブタジエン、そしてエチレン
・酢酸ビニルコポリマーの加水分解物をあげることがで
きる。その添加量は2〜20重量%が好ましく、2重量
%未満では接着性の改良効果が少なく、一方20重量%
を越えると成型した表皮を金型から離型することが困難
になり、引張強度の低下も大きくなる。The adhesion improver is a low molecular weight polymer having a carboxyl group or a hydroxyl group which reacts with isocyanate,
Alternatively, it is an acid-modified polyolefin, and specific examples thereof include acid-modified polypropylene, hydroxyl group-containing polypropylene, hydrogenated polybutadiene having hydroxyl groups at both ends, and a hydrolyzate of ethylene / vinyl acetate copolymer. The addition amount is preferably 2 to 20% by weight, and if it is less than 2% by weight, the effect of improving the adhesiveness is small.
If it exceeds, it becomes difficult to release the molded skin from the mold, and the tensile strength is greatly reduced.
【0024】内部離型剤は、ジメチルシロキサン、メチ
ルハイドロキシポリシロキサン、メチルフェニルポリシ
ロキサンをあげることができる。その添加量は0.1〜
5.0重量%が好ましく、0.1重量%未満では充分な
離型効果は得られず、一方5.0重量%を越えるとウレ
タンフォームとの接着性が阻害される。Examples of the internal release agent include dimethylsiloxane, methylhydroxypolysiloxane and methylphenylpolysiloxane. The addition amount is 0.1
5.0% by weight is preferable, and if it is less than 0.1% by weight, a sufficient releasing effect cannot be obtained, while if it exceeds 5.0% by weight, the adhesiveness to urethane foam is hindered.
【0025】熱安定剤としては、通常のポリオレフィン
に用いられるものが使用できる。一般的には、フェノー
ルとリン系の酸化防止剤を併用して使用するが、特に限
定されるものではない。また、光安定剤としては、ラジ
カル捕捉剤であるヒンダードアミン、ベンゾトリアゾー
ル系のものが使用されることもある。顔料は通常のオレ
フィン系に適した有機、無機のものが使用される。更
に、脂肪酸金属塩等の滑剤や炭酸カルシウム、タルク等
の充填剤等が必要に応じて添加される。As the heat stabilizer, those commonly used for polyolefins can be used. Generally, phenol and a phosphorus-based antioxidant are used in combination, but they are not particularly limited. Further, as the light stabilizer, a hindered amine or benzotriazole type which is a radical scavenger may be used. Organic or inorganic pigments suitable for ordinary olefins are used. Further, lubricants such as fatty acid metal salts and fillers such as calcium carbonate and talc are added as needed.
【0026】これらの配合物の混合はポリプロピレン樹
脂、H−SBR、プロセスオイル、POE、接着改良
剤、内部離型剤、顔料、安定剤、滑剤をV型ブレンダ
ー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いてドライ
ブレンドしたものを原料供給ホッパーより供給し、プロ
セスオイルはベント口より注入し、二軸押出機で溶融混
練してペレット化する。Mixing of these blends is carried out by using polypropylene resin, H-SBR, process oil, POE, adhesion improver, internal release agent, pigment, stabilizer, lubricant, V type blender, tumbler, Henschel mixer, etc. The dry blended product is supplied from the raw material supply hopper, and the process oil is injected from the vent port, melt-kneaded and pelletized by the twin-screw extruder.
【0027】また、本発明では、前述のポリプロピレン
樹脂、H−SBR、プロセスオイル、POE、そして接
着改良剤、内部離型剤等からなる同一の配合に有機過酸
化物を添加し、これらを加熱下で混練するもので、有機
過酸化物がポリプロピレン樹脂の主鎖を切断して、ポリ
プロピレン樹脂の分子量を下げて溶融流動性を上げるこ
とになり、得られた熱可塑性エラストマー組成物に高い
溶融流動性をもたせる効果がある。尚、ここでは、有機
過酸化物を架橋剤として使用していない。また、加熱下
で混練して得られた熱可塑性エラストマー組成物中に
は、有機過酸化物は熱分解して実質的に含有されていな
い。Further, in the present invention, the organic peroxide is added to the same composition comprising the above-mentioned polypropylene resin, H-SBR, process oil, POE, and adhesion improver, internal release agent, etc., and these are heated. Kneading under the organic peroxide cuts the main chain of the polypropylene resin, lowers the molecular weight of the polypropylene resin and increases the melt fluidity, resulting in a high melt flow rate in the obtained thermoplastic elastomer composition. It has the effect of having sex. Here, the organic peroxide is not used as a crosslinking agent. Further, the thermoplastic elastomer composition obtained by kneading under heating does not substantially contain the organic peroxide due to thermal decomposition.
【0028】上記有機過酸化物としては、通常、ゴム、
樹脂の架橋に使用されているジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、ジアリルパーオキサイド、ジ−t
−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、2・5−ジメチル−2
・5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン−3,1
・3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベ
ンゼン、1・1−ジ−ブチルパーオキシ−3,3,5−
トリメチルシクロヘキサン等があり、熱分解による1分
間の半減期が150〜250°Cのものが好ましい。The above-mentioned organic peroxide is usually rubber,
Diacyl peroxide used for resin crosslinking,
Peroxyester, diallyl peroxide, di-t
-Butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2.5-dimethyl-2
-5-di (t-butylperoxy) -hexane-3,1
-3-bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, 1.1-di-butylperoxy-3,3,5-
Trimethylcyclohexane and the like are preferable, and one having a half-life of 1 minute by thermal decomposition of 150 to 250 ° C is preferable.
【0029】該有機過酸化物は、120〜250°Cの
加熱下で混練する過程で、ポリプロピレン樹脂の主鎖を
切断して分子量を低下させ、熱可塑性エラストマー組成
物に高い溶融流動性をもたせる。有機過酸化物の添加量
は熱可塑性エラストマー組成物中、0.02〜5.0重
量%であり、0.02重量%未満の場合にはポリプロピ
レン樹脂の主鎖を切断する分解能力が少なく、熱可塑性
エラストマー組成物に高い溶融流動性を付与できなくな
る。一方、5.0重量%を越えると、分解が過剰にな
り、粉体成形品の引張強度等の機械的特性が低下する。In the process of kneading under heating at 120 to 250 ° C., the organic peroxide cuts the main chain of the polypropylene resin to reduce the molecular weight, thereby giving the thermoplastic elastomer composition high melt fluidity. . The addition amount of the organic peroxide is 0.02 to 5.0% by weight in the thermoplastic elastomer composition, and if it is less than 0.02% by weight, the decomposition ability to cut the main chain of the polypropylene resin is small, It becomes impossible to impart high melt fluidity to the thermoplastic elastomer composition. On the other hand, if it exceeds 5.0% by weight, decomposition becomes excessive and mechanical properties such as tensile strength of the powder molded product deteriorate.
【0030】これらの配合物の混合はポリプロピレン樹
脂、H−SBR、POE、接着改良剤、内部離型剤、有
機過酸化物、顔料、安定剤、滑剤、充填剤をV型ブレン
ダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いてドラ
イブレンドしたものを原料供給ホッパーより供給し、プ
ロセスオイルはベント口より注入し、120〜250°
Cの範囲に温度調節した二軸押出機で溶融混練してペレ
ット化する。Mixtures of these compounds are polypropylene resin, H-SBR, POE, adhesion improver, internal mold release agent, organic peroxide, pigment, stabilizer, lubricant, filler, V type blender, tumbler, Henschel. It is dry-blended using a mixer, etc., and is supplied from the material supply hopper, and process oil is injected from the vent port and 120-250 °
It is melt-kneaded and pelletized by a twin-screw extruder whose temperature is controlled in the range of C.
【0031】また、密閉式混練機であるニーダー、バン
バリーミキサー等によってエラストマー成分であるH−
SBRとPOEにプロセスオイルを添加して混練し、ペ
レット化した後、このペレットとポリプロピレン樹脂に
有機過酸化物、その他の配合剤を混合して、120〜2
50°Cの範囲に温度調節した一軸あるいは二軸押出機
で溶融混練してペレット化することもできる。Further, by using a kneader which is a closed type kneader, a Banbury mixer, etc., H- which is an elastomer component.
After adding process oil to SBR and POE and kneading them to form pellets, the pellets and polypropylene resin are mixed with an organic peroxide and other compounding agents, and then 120 to 2
It can also be pelletized by melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder whose temperature is adjusted to a range of 50 ° C.
【0032】得られたペレットの溶融粘度であるメルト
フローレート(MFR)は、JIS K7210により
250°C、0.325kgfの荷重で5g/10分以
上が好ましい。これ未満になると、組成物の溶融流動性
が小さくなって表皮にピンホールが発生する傾向があ
る。The melt flow rate (MFR), which is the melt viscosity of the obtained pellets, is preferably 5 g / 10 minutes or more according to JIS K7210 at 250 ° C. and a load of 0.325 kgf. If it is less than this range, the melt fluidity of the composition tends to be low, and pinholes tend to occur in the skin.
【0033】ポリプロピレン樹脂、H−SBR、プロセ
スオイル、POE、接着改良剤、内部離型剤を主とする
配合から得られたペレット、あるいはこれらに有機過酸
化物を添加して得られたペレットは、ターボミル、ピン
ミル、ハンマーミル等の衝撃型微粉砕機を用いて微粉砕
される。この時通常では液体窒素を用いて冷凍粉砕され
る。また、配合によっては溶融樹脂をスプレあるいはデ
ィスクアトマイザーによって噴霧し冷却することによっ
て粉体化して粉末スラッシュ成形材料にすることができ
る。粉砕されたものは篩い等によって粒径が少なくとも
1,000μmの篩を通過し、平均粒径が100〜80
0μmのものが集められ、これに有機あるいは無機の粉
体性改良剤を添加、混合して粉末スラッシュ成形材料に
使用する。Pellets obtained by blending mainly polypropylene resin, H-SBR, process oil, POE, adhesion improver, internal release agent, or pellets obtained by adding organic peroxide to these are Finely pulverized by using an impact type fine pulverizer such as a turbo mill, a pin mill and a hammer mill. At this time, it is usually frozen and pulverized using liquid nitrogen. Further, depending on the compounding, the molten resin can be powdered by spraying with a spray or a disk atomizer and cooling to obtain a powder slush molding material. The crushed product passes through a sieve having a particle size of at least 1,000 μm with a sieve or the like, and has an average particle size of 100 to 80.
Particles having a particle size of 0 μm are collected, and an organic or inorganic powdery improving agent is added and mixed to be used as a powder slush molding material.
【0034】次いで、粉末スラッシュ成形材料を用いて
スラッシュ成形を行う。この成形では組成物の融点以上
に加熱された型にこれを主として重力で落下させて投入
し、一定時間経過後に型を反転し、余分の組成物を回収
箱に集める。型表面には組成物が層となって付着してお
り、時間経過とともに溶融してスキン層が形成される。
そして、型を冷却してスキン層を脱型するものであり、
これが繰り返し行われる。Next, slush molding is performed using the powder slush molding material. In this molding, the composition is dropped into the mold heated to a temperature higher than the melting point of the composition mainly by gravity, the mold is inverted after a lapse of a predetermined time, and the excess composition is collected in a recovery box. The composition adheres to the surface of the mold as a layer and melts with time to form a skin layer.
Then, the mold is cooled to remove the skin layer from the mold,
This is repeated.
【0035】型の加熱方法としては、オイル循環あるい
は熱風炉へ入れる方法が一般的である。オイル循環はパ
イプ配管配置により型温度調整が容易であるが、型面か
らのみ加熱される。一方、熱風炉を用いると、型面およ
び成形物裏面の両面からの加熱が可能であるが、生産性
を考慮して熱風を300°C以上に設定することが多い
ため、成形物裏面の熱酸化劣化を起こさないように処方
や条件を配慮する必要がある。As a method for heating the mold, a method of circulating oil or putting it in a hot air oven is generally used. The oil circulation makes it easy to adjust the mold temperature due to the pipe arrangement, but it is heated only from the mold surface. On the other hand, when a hot air oven is used, it is possible to heat from both the mold surface and the back surface of the molded product, but since hot air is often set to 300 ° C or higher in consideration of productivity, the heat on the back surface of the molded product is It is necessary to consider the prescription and conditions so as not to cause oxidative deterioration.
【0036】熱風方式は、粉末スラッシュ成形を多層
(2ないし3)に行う時に有効である。即ち、加熱され
た型に最外層となる1回目の粉末をスラッシュ成形し、
半溶融状態で2回目の粉末を付着させ、そして必要なら
3回目もスラッシュ成形し、その後加熱溶融する。この
場合、型面側のみからの加熱では、熱伝達が不充分なの
で成形物裏面からの加熱も可能な熱風炉方式が用いられ
ることが多い。The hot air method is effective when performing powder slush molding in multiple layers (2 to 3). That is, the first powder, which is the outermost layer, is slush molded into a heated mold,
The powder is applied a second time in the semi-molten state and slush-molded a third time if necessary, followed by heat melting. In this case, since heat transfer is insufficient by heating only from the mold surface side, a hot-air stove system that allows heating from the back surface of the molded product is often used.
【0037】上記の粉末スラッシュ成形によって得られ
た表皮層を、一方の型に装着し、他方の型にポリプロピ
レン、ABS、ポリスチレンのような合成樹脂からなる
芯材を設置し、これらの間にポリウレタンのような発泡
原液を注型して発泡層を形成して表皮付き成形体を形成
する。The skin layer obtained by the powder slush molding described above is mounted on one mold, and a core material made of a synthetic resin such as polypropylene, ABS or polystyrene is placed on the other mold, and a polyurethane is interposed between them. A foaming stock solution is cast to form a foaming layer to form a molded article with a skin.
【0038】尚、上記表皮層と発泡層との接着性を向上
させるために、成型した表皮層の接着面に洗浄、コロナ
放電、あるいは火炎処理、接着剤の塗布等を併用するこ
とがきる。In order to improve the adhesiveness between the skin layer and the foam layer, cleaning, corona discharge, flame treatment, application of an adhesive or the like can be used together on the adhesive surface of the molded skin layer.
【0039】[0039]
【実施例】 次に、本発明を具体的な実施例により更に
詳細に説明する。
実施例1〜4、比較例1〜2
プロセスオイルを除いた表1に示す材料をタンブラーで
ドライブレンドしたものを、二軸押出機(池貝鉄鋼社
製、PCM45)の原料供給ホッパーより供給し、プロ
セスオイルをベント口より注入しながらシリンダー温度
210°C、スクリュー回転数300rpmで混練押出
してペレット化した。そして、ターボミルT250−4
J(ターボ工業社製)に液体窒素に浸したペレットを投
入して粉砕し、1,000μmの篩い通過分のみを集め
た。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 A material obtained by dry blending the materials shown in Table 1 excluding the process oil with a tumbler was supplied from a raw material supply hopper of a twin-screw extruder (PCM45, manufactured by Ikegai Steel Co., Ltd.), While injecting the process oil from the vent port, the mixture was kneaded and extruded at a cylinder temperature of 210 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm to form pellets. And turbo mill T250-4
Pellets dipped in liquid nitrogen were put into J (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) and pulverized, and only a portion passing through a 1,000 μm sieve was collected.
【0040】次に、上記粉体材料を用いて粉末スラッシ
ュ成形を行った。粉末スラッシュ成形の方法としては、
まず皮シボ模様のついた150mm×150mm×3m
mの板をオーブン中で250°Cに加熱し、その上に上
記粉体材料を約800gのせて10分間置いて付着させ
た後、溶融付着しなかった粉体を除いて、300°Cに
調節したオーブン中で60秒間加熱し、オーブンより取
り出し水冷して、厚さ約0.8mmの表皮を脱型した。Next, powder slush molding was performed using the above powder material. As a method of powder slush molding,
First of all, 150mm × 150mm × 3m with leather grain pattern
m plate was heated to 250 ° C in an oven, and about 800 g of the above-mentioned powder material was placed on the plate for 10 minutes to be adhered thereto, and the powder which was not melt-adhered was removed to 300 ° C. It was heated for 60 seconds in the adjusted oven, taken out of the oven and cooled with water, and a skin having a thickness of about 0.8 mm was demolded.
【0041】表皮の脱型性の難易は感覚で良否を判断し
た。○は良であり、×は悪である。また、表皮の引張物
性は、スラッシュ成形で得られた表皮をJIS3号ダン
ベルで打ち抜き、引張速度200mm/分で引張強さと
伸びを測定した。The difficulty of the demolding property of the epidermis was judged by the sense. ○ is good and × is bad. For the tensile properties of the skin, the skin obtained by slush molding was punched with JIS No. 3 dumbbell, and the tensile strength and elongation were measured at a tensile speed of 200 mm / min.
【0042】接着性評価では、300×200×8mm
の窪みを有する340×200×12mmの鉄板を金型
として用い、40°Cのオーブンで加熱後、窪み底部に
表皮成型シートを置き、予め配合した半硬質ウレタンフ
ォーム原料液約100gを注入し、直ちにアルミ板で密
封し、40°Cのオーブンで4分間加熱して表皮とウレ
タンフォーム積層体を得た。これを幅25mm、長さ1
50mmに切り出し、評価用サンプルとした。引張速度
200mm/秒で180°剥離強度と剥離状態で評価し
た。剥離状態は全面ウレタンフォームの凝集破壊の場合
を○、部分的凝集破壊の場合を△、全面界面破壊の場合
を×とした。これらの結果を表1に併記する。Adhesiveness evaluation is 300 × 200 × 8 mm
Using a 340 × 200 × 12 mm iron plate having a dent as a mold, heating in an oven at 40 ° C., placing a skin forming sheet on the bottom of the dent, and injecting about 100 g of a semi-rigid urethane foam raw material liquid premixed, Immediately, it was sealed with an aluminum plate and heated in an oven at 40 ° C. for 4 minutes to obtain a skin and a urethane foam laminate. Width 25mm, length 1
It was cut into 50 mm and used as an evaluation sample. It was evaluated at a peeling strength of 180 ° and a peeling state at a tensile speed of 200 mm / sec. The state of peeling was evaluated as ◯ when cohesive failure occurred on the entire urethane foam, Δ when partial cohesive failure occurred, and x when the interfacial surface failure occurred. The results are also shown in Table 1.
【0043】[0043]
【表1】 [Table 1]
【0044】この結果、実施例では、表皮の金型からの
脱型性も良好で、表皮とウレタンフフォームとの剥離強
度が高いことが判る。As a result, it can be seen that in the examples, the releasability of the skin from the mold is good and the peel strength between the skin and the urethane foam is high.
【0045】[0045]
【発明の効果】以上のように本願の請求項記載の発明で
は、少なくともポリプロピレン樹脂、H−SBR、プロ
セスオイル、POE、接着改良剤として酸変性ポリプロ
ピレン、水酸基含有ポリプロピレン、両末端水酸基水素
添加ポリブタジエン、そしてエチレン・酢酸ビニルコポ
リマーの加水分解物から選ばれた少なくとも1種を2〜
20重量%、及び内部離型剤としてジメチルシロキサ
ン、メチルハイドロキシポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサンから選ばれた少なくとも1種を0.1
〜5.0重量%含有する粉末スラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物そしてこれを用いて得られた粉末ス
ラッシュ成形材料であるため、表皮とウレタンフォーム
との剥離強度が高く、また表皮の金型からの脱型性も良
好で、しかも水素添加スチレンブタジエンゴムや吸油能
に優れたエラストマーを含むエラストマー成分に軟化剤
としてプロセスオイルを吸油させて溶融流動性を改善し
ている。As described above, according to the invention described in the claims of the present application, at least polypropylene resin, H-SBR, process oil, POE, and acid-modified polypropene as an adhesion improver.
Pyrene, polypropylene with hydroxyl group, hydroxyl groups at both ends
Polybutadiene added, and ethylene vinyl acetate
2 to at least one selected from the hydrolyzate of limer
20% by weight, and dimethylsiloxa as an internal release agent
Methyl hydroxypolysiloxane, methyl phenyl
0.1 at least one selected from
5.0% to that powder slush molding a thermoplastic elastomer composition containing and because it is a powder slush molding material obtained therefrom, epidermis and urethane foam
It has a high peeling strength with and has good demoldability from the mold of the skin, and it also absorbs process oil as a softening agent in the elastomer component including hydrogenated styrene butadiene rubber and elastomer with excellent oil absorption capacity and melt flow Has improved sex.
【0046】また、これらに有機過酸化物を添加した粉
末スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物そして
これを用いて得られた粉末スラッシュ成形材料の場合に
は、上記有機過酸化物が加熱下で混練する過程でポリプ
ロピレン樹脂の主鎖を切断して、ポリプロピレン樹脂の
分子量を下げて溶融流動性を上げることになり、得られ
た熱可塑性エラストマーの粉末物は高い溶融流動性をも
つことになる。In the case of a powder slush molding thermoplastic elastomer composition obtained by adding an organic peroxide to these and a powder slush molding material obtained by using the same, the above-mentioned organic peroxide is kneaded under heating. In the process, the main chain of the polypropylene resin is cleaved to lower the molecular weight of the polypropylene resin to increase the melt fluidity, and the obtained thermoplastic elastomer powder has high melt fluidity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡沢 学秀 神戸市長田区浜添通4丁目1番21号 三 ツ星ベルト株式会社内 (56)参考文献 特開 平10−182900(JP,A) 特開 平10−279738(JP,A) 特開 平10−81793(JP,A) 国際公開98/033850(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 B29C 41/18 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Manabu Okazawa 4-1-21, Hamazoe-dori, Nagata-ku, Kobe Mitsuboshi Belting Co., Ltd. (56) Kaihei 10-279738 (JP, A) JP-A-10-81793 (JP, A) International Publication 98/033850 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 1 / 00-101/16 B29C 41/18
Claims (8)
熱可塑性エラストマー組成物であり、少なくともポリプ
ロピレン樹脂、水素添加スチレンブタジエンランダム共
重合ゴム、プロセスオイル、長鎖分岐構造をもつエチレ
ン・オクテン共重合体、接着改良剤として酸変性ポリプ
ロピレン、水酸基含有ポリプロピレン、両末端水酸基水
素添加ポリブタジエン、そしてエチレン・酢酸ビニルコ
ポリマーの加水分解物から選ばれた少なくとも1種を2
〜20重量%、及び内部離型剤としてジメチルシロキサ
ン、メチルハイドロキシポリシロキサン、そしてメチル
フェニルポリシロキサンから選ばれた少なくとも1種を
0.1〜5.0重量%含有することを特徴とする粉末ス
ラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。1. A powdery thermoplastic elastomer composition used for powder slush molding, which comprises at least polypropylene resin, hydrogenated styrene butadiene random copolymer rubber, process oil, and ethylene-octene copolymer having a long-chain branched structure. Acid-modified polyp as an adhesion improver
Ropylene, polypropylene containing hydroxyl groups, hydroxylated water at both ends
Element-added polybutadiene, and ethylene / vinyl acetate
At least one selected from polymer hydrolysates
~ 20 wt% and dimethylsiloxa as internal mold release agent
Methyl, methyl hydroxypolysiloxane, and methyl
At least one selected from phenyl polysiloxane
A thermoplastic elastomer composition for powder slush molding, comprising 0.1 to 5.0% by weight .
熱可塑性エラストマー組成物であり、少なくともポリプ
ロピレン樹脂、水素添加スチレンブタジエンランダム共
重合ゴム、プロセスオイル、長鎖分岐構造をもつエチレ
ン・オクテン共重合体、有機過酸化物、接着改良剤とし
て酸変性ポリプロピレン、水酸基含有ポリプロピレン、
両末端水酸基水素添加ポリブタジエン、そしてエチレン
・酢酸ビニルコポリマーの加水分解物から選ばれた少な
くとも1種を2〜20重量%、及び内部離型剤としてジ
メチルシロキサン、メチルハイドロキシポリシロキサ
ン、そしてメチルフェニルポリシロキサンから選ばれた
少なくとも1種を0.1〜5.0重量%含有することを
特徴とする粉末スラッシュ成形用熱可塑性エラストマー
組成物。2. A powdery thermoplastic elastomer composition used for powder slush molding, which comprises at least polypropylene resin, hydrogenated styrene butadiene random copolymer rubber, process oil, and ethylene / octene copolymer having a long-chain branched structure. , Organic peroxide, as adhesion improver
Acid-modified polypropylene, hydroxyl group-containing polypropylene,
Hydrogenated polybutadiene with hydroxyl groups at both ends, and ethylene
・ Small amount selected from hydrolyzate of vinyl acetate copolymer
2 to 20% by weight of at least one kind, and di
Methyl siloxane, methyl hydroxy polysiloxa
And methylphenylpolysiloxane
A thermoplastic elastomer composition for powder slush molding, which comprises 0.1 to 5.0% by weight of at least one kind .
°C、0.325kgf荷重で測定した上記熱可塑性エ
ラストマー組成物のメルトフローレート(MFR)が、
5g/10分以上である請求項1または2記載の粉末ス
ラッシュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。3. 250 according to JIS K-7210
The melt flow rate (MFR) of the above-mentioned thermoplastic elastomer composition measured at 0 ° C and a load of 0.325 kgf is
The thermoplastic elastomer composition for powder slush molding according to claim 1 or 2, which has a content of 5 g / 10 minutes or more.
ブタジエンランダム共重合ゴムが重量比で80/20〜
20/80である請求項1または2記載の粉末スラッシ
ュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。4. A polypropylene resin and a hydrogenated styrene butadiene random copolymer rubber in a weight ratio of 80/20 to.
20/80, The thermoplastic elastomer composition for powder slush molding according to claim 1 or 2.
共重合体が水素添加スチレンブタジエンランダム共重合
ゴム100重量部に対して20〜250重量部含有する
請求項1または2記載の粉末スラッシュ成形用熱可塑性
エラストマー組成物。5. The ethylene / octene copolymer having a long-chain branched structure is contained in an amount of 20 to 250 parts by weight based on 100 parts by weight of hydrogenated styrene-butadiene random copolymer rubber. Thermoplastic elastomer composition for powder slush molding.
チレン・オクテン共重合体100重量部に対して5〜2
00重量部含有する請求項1または2記載の粉末スラッ
シュ成形用熱可塑性エラストマー組成物。6. The process oil has a long-chain branched structure.
5 to 2 per 100 parts by weight of the ethylene / octene copolymer
The thermoplastic elastomer composition for powder slush molding according to claim 1 or 2, containing 100 parts by weight.
ブタジエンランダム共重合ゴム、プロセスオイル、長鎖
分岐構造をもつエチレン・オクテン共重合体、接着改良
剤として酸変性ポリプロピレン、水酸基含有ポリプロピ
レン、両末端水酸基水素添加ポリブタジエン、そしてエ
チレン・酢酸ビニルコポリマーの加水分解物から選ばれ
た少なくとも1種を2〜20重量%、及び内部離型剤と
してジメチルシロキサン、メチルハイドロキシポリシロ
キサン、そしてメチルフェニルポリシロキサンから選ば
れた少なくとも1種を0.1〜5.0重量%含有する熱
可塑性エラストマー組成物を加熱混合してペレット化
し、このペレットを粉末化したことを特徴とする粉末ス
ラッシュ成形材料。7. A polypropylene resin, hydrogenated styrene
Butadiene random copolymer rubber, process oil, long chain
Ethylene / octene copolymer with branched structure, adhesion improvement
Acid modified polypropylene, hydroxyl group-containing polypropylene
Ren, hydroxylated hydrogenated polybutadiene at both ends, and
Selected from hydrolysates of ethylene / vinyl acetate copolymer
2 to 20% by weight, and an internal mold release agent
Dimethyl siloxane, methyl hydroxypolysiloxane
Xanth, and selected from methylphenyl polysiloxane
Heat containing at least one of 0.1 to 5.0% by weight
Pelletizing a thermoplastic elastomer composition by heating and mixing
Then, a powder slush molding material characterized by pulverizing this pellet .
ブタジエンランダム共重合ゴム、プロセスオイルと、長
鎖分岐構造をもつエチレン・オクテン共重合体、有機過
酸化物、接着改良剤として酸変性ポリプロピレン、水酸
基含有ポリプロピレン、両末端水酸基水素添加ポリブタ
ジエン、そしてエチレン・酢酸ビニルコポリマーの加水
分解物から選ばれた少なくとも1種を2〜20重量%、
及び内部離型剤としてジメチルシロキサン、メチルハイ
ドロキシポリシロキサン、そしてメチルフェニルポリシ
ロキサンから選ばれた少なくとも1種を0.1〜5.0
重量%含有する熱可塑性エラストマー組成物を加熱混合
してペ レット化し、このペレットを粉末化したことを特
徴とする粉末スラッシュ成形材料。8. Polypropylene resin, hydrogenated styrene
Butadiene random copolymer rubber, process oil, long
Ethylene / octene copolymer with chain branching structure, organic polymer
Oxide, acid-modified polypropylene as adhesion improver, hydroxy
Group-containing polypropylene, hydroxylated hydrogenated polybutadiene on both ends
Hydrolysis of diene and ethylene-vinyl acetate copolymer
2 to 20% by weight of at least one selected from decomposed products,
And dimethylsiloxane, methyl high as an internal release agent
Droxypolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane
0.1 to 5.0 at least one selected from roxane
Heat-mixing thermoplastic elastomer composition containing 10 wt%
Powder slush molding material and then pelleted by, and JP <br/> symptom that the pellets were powdered.
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