JP3493934B2 - Method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine - Google Patents
Method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamineInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アミノ基を有する
シランカップリング剤等の有機ケイ素化合物の合成原料
として有用なＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリル
アミン化合物の新規な製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel method for producing an N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine compound which is useful as a raw material for synthesizing an organosilicon compound such as a silane coupling agent having an amino group.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】３−ア
ミノプロピルアルコキシシラン化合物は、有機材料と無
機材料の界面の接着性を改善し、ＦＲＰ積層板、レジン
コンクリート、樹脂封止剤、人工大理石、プラスチック
マグネット等の複合材料の機械的強度、耐水性、耐熱性
を改良するために使用される汎用シランカップリング剤
として有用であり、また、アミノ基の吸着能力を生かし
て繊維処理剤、つや出し剤、塗料添加剤及び樹脂改質用
オイル等の用途で広く使用されているアミノ変性シリコ
ーンオイル等の原料としても多用されている。2. Description of the Related Art A 3-aminopropylalkoxysilane compound improves the adhesiveness at the interface between an organic material and an inorganic material, and is used for FRP laminates, resin concrete, resin sealants, artificial marble. , Is useful as a general-purpose silane coupling agent used to improve the mechanical strength, water resistance, and heat resistance of composite materials such as plastic magnets, etc. Also, by utilizing the ability to adsorb amino groups, fiber treatment agents and polishes. It is also widely used as a raw material for amino-modified silicone oils and the like, which are widely used in applications such as agents, paint additives and resin-modifying oils.
【０００３】上記３−アミノプロピルアルコキシシラン
化合物は、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルア
ミンの二重結合にハイドロジェンアルコキシシランを付
加した後、脱トリメチルシリル化することにより容易に
製造できるもので、このため、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミンは工業的に有用な化合物であ
る。The above 3-aminopropylalkoxysilane compound can be easily produced by adding hydrogenalkoxysilane to the double bond of N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine and then detrimethylsilylating it. Therefore, N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine is an industrially useful compound.
【０００４】このＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ア
リルアミンは、アリルアミンとヘキサメチルジシラザン
を反応させることにより合成できることは公知である
が、この反応の場合、モノシリル化合物であるＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンが主生成物であり、目的とす
るＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンは非
常に低い収率でしか得られないという欠点があった。It is known that this N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine can be synthesized by reacting allylamine with hexamethyldisilazane, but in this reaction, N-trimethylsilylallylamine, which is a monosilyl compound, is mainly produced. However, the target N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine has a drawback that it can be obtained only in a very low yield.
【０００５】そこで、上記問題の解決策として、トリエ
チルアミンの存在下、アリルアミンとトリメチルクロロ
シランを溶媒中加圧下に反応させる方法（特開平６−３
４０９１９号公報）、同様な試薬を使用し、塩化チタン
や塩化アルミニウム等のルイス酸触媒を使用して反応さ
せる方法（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，Ｓｕｌｆｕｒ，ａｎ
ｄ Ｓｉｌｉｃｏｎ，６８，２５−３５（１９９２）、
特開平８−１３４０７８号公報）が報告されている。Therefore, as a solution to the above problem, a method of reacting allylamine and trimethylchlorosilane in a solvent under pressure in the presence of triethylamine (JP-A-6-3).
40919), a method of reacting using a Lewis acid catalyst such as titanium chloride or aluminum chloride using a similar reagent (Phosphorus, Sulfur, an)
d Silicon, 68, 25-35 (1992),
JP-A-8-134078) has been reported.
【０００６】しかしながら、これらの方法は、Ｎ，Ｎ−
ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの収率はかなり
改善されるものの、高価かつ反応容積を占めるトリエチ
ルアミンや溶媒を使用するため、コスト高で低生産性と
なる上、回収等の処置が必要であり、工程が面倒であ
る。更に、上記方法では、大量のトリエチルアミン塩酸
塩が副生するため、その除去のために濾過等の煩雑な処
理を行う必要があり、工業的製造方法として満足いく方
法とは言えなかった。However, these methods use N, N-
Although the yield of bis (trimethylsilyl) allylamine is considerably improved, since it uses expensive and triethylamine and a solvent which occupy the reaction volume, the cost is high and the productivity is low. It is troublesome. Furthermore, since a large amount of triethylamine hydrochloride is produced as a by-product in the above method, it is necessary to perform a complicated treatment such as filtration to remove it, and it cannot be said that the method is a satisfactory industrial production method.
【０００７】従って、上記問題のない工業的に有利な
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造
方法の開発が望まれていた。Therefore, it has been desired to develop an industrially advantageous method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine that does not have the above-mentioned problems.
【０００８】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、安価かつ簡便に、しかも高収率で生産性よくＮ，Ｎ
−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを製造するこ
とができるＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルア
ミンの製造方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is inexpensive, simple, and has high yield and high productivity.
An object of the present invention is to provide a method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine capable of producing -bis (trimethylsilyl) allylamine.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを触媒の存在下
に不均化反応させると共に、副生するアリルアミンを随
時反応系外へ留出させることにより、Ｎ−トリメチルシ
リルアリルアミンの不均化反応が非常に高い不均化率で
進行し、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミ
ンを高収率で得ることができる上、回収したアリルアミ
ンの再利用も可能で廃液処理の必要がなく、それ故、安
価な原料から簡便かつ容易に、しかも効率的に生産性よ
くＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを製
造できること、更に、アリルアミンとヘキサメチルジシ
ラザンを触媒の存在下に反応させてＮ−トリメチルシリ
ルアリルアミンを生成させた後、このＮ−トリメチルシ
リルアリルアミンを引き続いて不均化反応させると共
に、副生するアリルアミンを随時反応系外へ留出するこ
とにより、同一触媒の存在下で連続して前記二段階の反
応を行うことができ、工業的により有利となることを知
見し、本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems and Modes for Carrying Out the Invention As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor caused a disproportionation reaction of N-trimethylsilylallylamine in the presence of a catalyst, and By distilling out by-produced allylamine to the outside of the reaction system at any time, the disproportionation reaction of N-trimethylsilylallylamine proceeds at a very high disproportionation rate and yields N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine in high yield. In addition, the recovered allylamine can be reused and no waste liquid treatment is required. Therefore, N, N-bis (trimethylsilyl) N, N-bis (trimethylsilyl) can be produced easily and easily from an inexpensive raw material with high productivity. It is possible to produce allylamine, and further to react N-trimethylsilylallylamine by reacting allylamine and hexamethyldisilazane in the presence of a catalyst. After the reaction, this N-trimethylsilylallylamine is subsequently subjected to a disproportionation reaction, and by-produced allylamine is distilled out of the reaction system at any time to continuously perform the two-step reaction in the presence of the same catalyst. It was found that the above can be carried out and is industrially more advantageous, and the present invention has been completed.
【００１０】 従って、本発明は、
（１）Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンを、ルイス酸
を含む酸化合物又はその塩からなる触媒の存在下に不均
化反応させると共に、副生するアリルアミンを随時反応
系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ア
リルアミンを分取することを特徴とするＮ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法、
（２）アリルアミンとヘキサメチルジシラザンを、ルイ
ス酸を含む酸化合物又はその塩からなる触媒の存在下に
反応させてＮ−トリメチルシリルアリルアミンを生成さ
せた後、引き続いて該Ｎ−トリメチルシリルアリルアミ
ンを前記と同じ触媒の存在下、不均化反応させると共
に、副生するアリルアミンを随時反応系外へ留出させ、
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを分取
することを特徴とするＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリ
ル）アリルアミンの製造方法を提供する。Therefore, the present invention provides (1) N-trimethylsilylallylamine as a Lewis acid
The disproportionation reaction is carried out in the presence of a catalyst comprising an acid compound or a salt thereof , and by-produced allylamine is distilled out of the reaction system at any time to fractionate N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine. N, wherein, N- bis (trimethylsilyl) mETHOD fOR pRODUCING allylamine, (2) allylamine and hexamethyldisilazane, Louis
After reacting in the presence of a catalyst consisting of an acid compound containing carboxylic acid or a salt thereof to produce N-trimethylsilylallylamine, the N-trimethylsilylallylamine is subsequently disproportionated in the presence of the same catalyst as described above. At the same time, by-product allylamine is distilled out of the reaction system at any time,
Provided is a method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine, which comprises collecting N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine.
【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリル
アミンの製造方法は、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミ
ンを触媒の存在下に不均化反応させると共に、副生する
アリルアミンを随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）アリルアミンを分取することを特
徴とするものである。The present invention will be described in more detail below. In the method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine of the present invention, N-trimethylsilylallylamine is disproportionated in the presence of a catalyst and is produced as a by-product. Allylamine is optionally distilled out of the reaction system to separate N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine.
【００１２】本発明方法の原料であるＮ−トリメチルシ
リルアリルアミンとしては、いずれの方法で製造したも
のを使用してもよいが、特にアリルアミンとヘキサメチ
ルジシラザンを不均化反応と同様の後述するような触媒
の存在下に反応させることで得ることができるＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンを使用すると、このＮ−トリ
メチルシリルアリルアミンの合成反応で使用した触媒を
不均化反応で共通して使用できる上、この反応による副
生物がほとんどないことから、生成したＮ−トリメチル
シリルアリルアミンを一旦蒸留単離することなく、この
合成反応に引き続いて不均化反応を行うことが可能であ
り、非常に効率が良い。As the N-trimethylsilylallylamine which is a raw material of the method of the present invention, one produced by any method may be used, but especially as described below for the disproportionation reaction of allylamine and hexamethyldisilazane. When N-trimethylsilylallylamine obtained by reacting in the presence of a different catalyst is used, the catalyst used in the synthesis reaction of this N-trimethylsilylallylamine can be commonly used in the disproportionation reaction and Since there are almost no by-products, it is possible to carry out a disproportionation reaction subsequent to this synthetic reaction without once isolating and isolating the produced N-trimethylsilylallylamine, which is extremely efficient.
【００１３】上記Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの
合成反応において、アリルアミンとヘキサメチルジシラ
ザンとの使用割合は、アリルアミンに対してヘキサメチ
ルジシラザンを０．１〜１０モル当量、特に０．５〜２
モル当量とすることが好適である。In the synthesis reaction of N-trimethylsilylallylamine, the ratio of allylamine and hexamethyldisilazane used is 0.1 to 10 molar equivalents of hexamethyldisilazane to allylamine, and particularly 0.5 to 2
It is preferable to make it a molar equivalent.
【００１４】アリルアミンとヘキサメチルジシラザンと
の反応条件は、特に限定されないが、還流温度で１〜１
０時間反応させることが好ましい。The reaction conditions of allylamine and hexamethyldisilazane are not particularly limited, but are 1 to 1 at the reflux temperature.
It is preferable to react for 0 hours.
【００１５】 本発明方法で使用される触媒としては、
ルイス酸を含む酸化合物及びその塩が有効であり、具体
的にはベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、トルイジンスルホン酸、メタ
ニル酸、スルファニル酸、ペリ酸、ジアミノベンジルス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸アンモニウム、トルエン
スルホン酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
アンモニウム、トルイジンスルホン酸アンモニウム、メ
タニル酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、
ペリ酸アンモニウム、ジアミノベンジルスルホン酸アン
モニウム等のアリールスルホン酸化合物及びその塩が好
ましい。The catalyst used in the method of the present invention includes:
Acid compounds containing Lewis acids and salts thereof are effective, and specifically, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, toluidinesulfonic acid, methanilic acid, sulfanilic acid, peric acid, diaminobenzylsulfonic acid, benzene. Ammonium sulfonate, ammonium toluene sulfonate, ammonium dodecylbenzene sulfonate, ammonium toluidine sulfonate, ammonium metanilate, ammonium sulfanilate,
Aryl sulfonic acid compounds such as ammonium periate and ammonium diaminobenzyl sulfonate, and salts thereof are preferred.
【００１６】上記触媒の使用量は、Ｎ−トリメチルシリ
ルアリルアミンに対して０．０１〜２０重量％、特に
０．５〜５重量％が好ましく、０．０１重量％に満たな
いと反応が非常に遅くなる場合があり、２０重量％を超
えるとコスト高となる場合がある。The amount of the above catalyst used is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on N-trimethylsilylallylamine. If the amount is less than 0.01% by weight, the reaction will be very slow. If it exceeds 20% by weight, the cost may increase.
【００１７】本発明に係る不均化反応は本質的に溶媒は
不要であるが、必要に応じてトルエン、キシレン、ヘキ
サン、イソオクタン、テトラヒドロフラン等の非プロト
ン性溶媒を使用してもよい。The disproportionation reaction according to the present invention essentially does not require a solvent, but an aprotic solvent such as toluene, xylene, hexane, isooctane, or tetrahydrofuran may be used if necessary.
【００１８】また、不均化反応は常圧、減圧、加圧いず
れの条件で行うことも可能であるが、反応速度の観点か
ら常圧又は加圧下で行うことが好ましい。The disproportionation reaction can be carried out under any conditions of atmospheric pressure, reduced pressure and increased pressure, but it is preferable to perform it under atmospheric pressure or increased pressure from the viewpoint of reaction rate.
【００１９】本発明方法において、Ｎ−トリメチルシリ
ルアリルアミンの不均化反応により副生するアリルアミ
ンの留去は、１〜２０時間程度かけて留出除去すること
が好ましい。なお、この留去により得られたアリルアミ
ンは、Ｎ−トリメチルシリルアリルアミンの原料として
再利用可能であり、本発明の方法においては、処分すべ
き廃液がほとんど発生しない。In the method of the present invention, the allylamine by-produced by the disproportionation reaction of N-trimethylsilylallylamine is preferably distilled over about 1 to 20 hours. The allylamine obtained by this distillation can be reused as a raw material for N-trimethylsilylallylamine, and in the method of the present invention, a waste liquid to be disposed hardly occurs.
【００２０】不均化反応終了後は、得られた反応液から
通常の方法、例えば減圧蒸留等により目的物質である
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンを得る
ことがてきる。After completion of the disproportionation reaction, the target substance, N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine, can be obtained from the obtained reaction solution by a conventional method such as vacuum distillation.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明のＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリ
ル）アリルアミンの製造方法によれば、シランカップリ
ング剤、アミノ変性シリコーンオイルの中間原料として
有用な３−アミノプロピルアルコキシシラン化合物の製
造原料として有効なＮ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）
アリルアミンを安価な原料から簡便かつ容易に、しかも
高収率で生産性よく工業的に有利に製造することでき
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine of the present invention, as a raw material for producing a 3-aminopropylalkoxysilane compound useful as an intermediate raw material for silane coupling agents and amino-modified silicone oils. Effective N, N-bis (trimethylsilyl)
Allylamine can be produced easily and easily from an inexpensive raw material, with high yield and productivity, and industrially advantageous.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例、比較例及び参考例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described by showing Examples, Comparative Examples and Reference Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
【００２３】〔実施例１〕蒸留塔及び温度計を備えた５
００ｍｌフラスコにＮ−トリメチルシリルアリルアミン
３８７．９ｇ（３．０ｍｏｌ）及びドデシルベンゼンス
ルホン酸１０．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）を加え、加熱し
て還流させた後、８時間かけて生成するアリルアミンを
留出除去した。得られた反応液から、減圧蒸留により８
９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取することによ
り、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン２
８４．８ｇを得た（収率９４．２％）。[Example 1] 5 equipped with a distillation column and a thermometer
387.9 g (3.0 mol) of N-trimethylsilylallylamine and 10.5 g (0.03 mol) of dodecylbenzenesulfonic acid were added to a 00 ml flask, heated and refluxed, and then allylamine produced was distilled off over 8 hours. did. From the obtained reaction solution, 8 by vacuum distillation
By collecting a fraction of 9 to 90 ° C./40 mmHg, N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine 2
84.8 g was obtained (yield 94.2%).
【００２４】〔実施例２〕蒸留塔、撹拌機、温度計及び
滴下ロートを備えた５００ｍｌフラスコにヘキサメチル
ジシラザン１９３．７ｇ（１．２ｍｏｌ）及びドデシル
ベンゼンスルホン酸７．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）を仕込
み、そこへ滴下ロートよりアリルアミン１１４．２ｇ
（２．０ｍｏｌ）を内温７０℃で１時間かけて滴下し、
３時間還流して反応させた後、引き続いてアリルアミン
を８時間かけて留出除去した。得られた反応液から、減
圧蒸留により８９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取
することにより、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ア
リルアミン１９２．０ｇを得た（収率９５．３％）。Example 2 Hexamethyldisilazane 193.7 g (1.2 mol) and dodecylbenzenesulfonic acid 7.0 g (0.02 mol) were placed in a 500 ml flask equipped with a distillation column, a stirrer, a thermometer and a dropping funnel. Was charged, and 114.2 g of allylamine was added from the dropping funnel.
(2.0 mol) was added dropwise at an internal temperature of 70 ° C. over 1 hour,
After refluxing for 3 hours for reaction, allylamine was subsequently distilled off over 8 hours. A fraction of 89 to 90 ° C./40 mmHg was collected from the obtained reaction solution by vacuum distillation to obtain 192.0 g of N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine (yield 95.3%).
【００２５】〔比較例〕撹拌機、温度計及び滴下ロート
を備えた５００ｍｌフラスコにヘキサメチルジシラザン
３２２．８ｇ（２．０ｍｏｌ）及びドデシルベンゼンス
ルホン酸７．０ｇ（０．０２ｍｏｌ）を仕込み、そこへ
滴下ロートよりアリルアミン１１４．２ｇ（２．０ｍｏ
ｌ）を内温７０℃で１時間かけて滴下し、６時間還流し
て反応させた後、得られた反応液から、減圧蒸留により
８９〜９０℃／４０ｍｍＨｇの留分を分取したところ、
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの収量
は６８．５ｇであった（収率１７％）。[Comparative Example] Into a 500 ml flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, 322.8 g (2.0 mol) of hexamethyldisilazane and 7.0 g (0.02 mol) of dodecylbenzene sulfonic acid were charged. Allylamine 114.2g (2.0mo from the dropping funnel
l) was added dropwise at an internal temperature of 70 ° C. over 1 hour, and the mixture was refluxed for 6 hours for reaction, and then a fraction of 89 to 90 ° C./40 mmHg was collected from the obtained reaction solution by vacuum distillation.
The yield of N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine was 68.5 g (17% yield).
【００２６】〔参考例１〕３−アミノプロピルトリエト
キシシランの合成
撹拌機、還流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１
リットルのガラスフラスコ中にＮ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミン２０１．５ｇ（１．０ｍｏｌ）
及びＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの４％イソプロピルアルコ
ール溶液０．９８ｇを仕込み、そこに滴下ロートよりト
リエトキシシラン１６４．３ｇ（１．０ｍｏｌ）を７０
〜８０℃にて３時間かけて滴下し、そのまま２時間熟成
して反応させた。この反応液へエタノール４６０．７ｇ
を加え、還流して脱トリメチルシリル化後、得られた反
応液をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、３
−アミノプロピルトリエトキシシランの生成が確認さ
れ、その異性体の生成は確認されなかった。この反応液
から減圧蒸留により６７〜６８℃／３ｍｍＨｇの留分を
分取することにより、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン１９４．８ｇを得た（収率８８％）。Reference Example 1 Synthesis of 3-aminopropyltriethoxysilane 1 equipped with stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel
201.5 g (1.0 mol) of N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine in a liter glass flask.
Then, 0.98 g of a 4% isopropyl alcohol solution of H 2 PtCl 6 .6H 2 O was charged, and 164.3 g (1.0 mol) of triethoxysilane was added thereto from a dropping funnel.
The mixture was added dropwise at -80 ° C over 3 hours, and aged for 2 hours for reaction. To this reaction solution, 460.7 g of ethanol
Was added, and the mixture was refluxed for detrimethylsilylation, and the obtained reaction solution was analyzed by gas chromatography.
-Aminopropyltriethoxysilane formation was confirmed, but no formation of its isomer. From this reaction solution, 194.8 g of 3-aminopropyltriethoxysilane was obtained by fractionating a fraction at 67 to 68 ° C./3 mmHg by vacuum distillation (yield 88%).
【００２７】〔参考例２〕１，３−ビス（３−アミノプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
の合成
撹拌機、還流冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた１
リットルのガラスフラスコ中にＮ，Ｎ−ビス（トリメチ
ルシリル）アリルアミン２０１．５ｇ（１．０ｍｏｌ）
及びＨ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの４％イソプロピルアルコ
ール溶液０．９８ｇを仕込み、そこに滴下ロートよりジ
メチルエトキシシラン１０４．２ｇ（１．０ｍｏｌ）を
７０〜８０℃にて３時間かけて滴下し、そのまま２時間
熟成して反応させた。この反応液へエタノール４６０．
７ｇを加え、脱トリメチルシリル化後、得られた反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果、３−ア
ミノプロピルジメチルエトキシシランの生成が確認さ
れ、その異性体の生成は確認されなかった。この反応液
から生成したトリメチルエトキシシラン並びにエタノー
ルを留出除去した後、水を加えて加水分解し、減圧蒸留
により９９〜１０１℃／２ｍｍＨｇの留分を分取するこ
とにより、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン１０２．３ｇを
得た（収率８２％）。Reference Example 2 Synthesis of 1,3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane 1 equipped with stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel
201.5 g (1.0 mol) of N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine in a liter glass flask.
And 0.98 g of a 4% isopropyl alcohol solution of H 2 PtCl 6 .6H 2 O were charged, and 104.2 g (1.0 mol) of dimethylethoxysilane was added dropwise thereto at 70 to 80 ° C. over 3 hours from a dropping funnel. The mixture was aged for 2 hours and reacted. Ethanol 460.
After adding 7 g and performing detrimethylsilylation, the obtained reaction liquid was analyzed by gas chromatography. As a result, production of 3-aminopropyldimethylethoxysilane was confirmed, and production of its isomer was not confirmed. After removing trimethylethoxysilane and ethanol produced from this reaction solution by distillation, water was added to hydrolyze them, and a fraction of 99 to 101 ° C./2 mmHg was collected by distillation under reduced pressure to obtain 1,3-bis (1,3-bis (2-bisphenol)). (3-aminopropyl) -1,
102.3 g of 1,3,3-tetramethyldisiloxane was obtained (yield 82%).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沼波 和敏 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１ 信越化学工業株式会社 合成技術研究 所内 (56)参考文献 特開 平８−99979（ＪＰ，Ａ) 独国特許出願公開4041645（ＤＥ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 7/10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazutoshi Numanami 28-1 Nishi-Fukushima, Kubiki-mura, Nakakubiki-gun, Niigata Pref. , A) German Patent Application Publication 4041645 (DE, A 1) (58) Fields searched (Int.Cl. 7 , DB name) C07F 7/10
Claims (3)
ルイス酸を含む酸化合物又はその塩からなる触媒の存在
下に不均化反応させると共に、副生するアリルアミンを
随時反応系外へ留出させ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシ
リル）アリルアミンを分取することを特徴とするＮ，Ｎ
−ビス（トリメチルシリル）アリルアミンの製造方法。The method according to claim 1 of N- trimethylsilylallylamine,
The disproportionation reaction is carried out in the presence of a catalyst consisting of an acid compound containing a Lewis acid or a salt thereof , and by-product allylamine is optionally distilled out of the reaction system to fractionate N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine. N, N characterized by
-A method for producing bis (trimethylsilyl) allylamine.
を、ルイス酸を含む酸化合物又はその塩からなる触媒の
存在下に反応させてＮ−トリメチルシリルアリルアミン
を生成させた後、引き続いて該Ｎ−トリメチルシリルア
リルアミンを前記と同じ触媒の存在下、不均化反応させ
ると共に、副生するアリルアミンを随時反応系外へ留出
させ、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）アリルアミン
を分取することを特徴とするＮ，Ｎ−ビス（トリメチル
シリル）アリルアミンの製造方法。2. After reacting allylamine and hexamethyldisilazane in the presence of a catalyst consisting of an acid compound containing a Lewis acid or a salt thereof to produce N-trimethylsilylallylamine, the N-trimethylsilylallylamine is subsequently reacted. A disproportionation reaction is performed in the presence of the same catalyst as described above, and by-product allylamine is optionally distilled out of the reaction system to fractionate N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine. -A method for producing bis (trimethylsilyl) allylamine.
の塩である請求項１又は２記載のＮ，Ｎ−ビス（トリメ
チルシリル）アリルアミンの製造方法。3. The method for producing N, N-bis (trimethylsilyl) allylamine according to claim 1, wherein the catalyst is an arylsulfonic acid compound or a salt thereof.
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