JP2002020392A - N-alkenylazasilacyclopentane and method for producing the same - Google Patents
N-alkenylazasilacyclopentane and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はＮ−アルケニルアザ
シラシクロペンタン、およびその製造方法に関し、詳し
くは、アルコキシシリル基を含有する新規なＮ−アルケ
ニルアザシラシクロペンタン、およびこのようなＮ−ア
ルケニルアザシラシクロペンタンを効率よく製造する方
法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to N-alkenylazasilacyclopentane and a method for producing the same, and more particularly to a novel N-alkenylazasilacyclopentane containing an alkoxysilyl group, and to such N-alkenyl The present invention relates to a method for efficiently producing azasilacyclopentane.
【０００２】[0002]
【従来の技術】特開平５−５９０７２号公報および特開
平６−２５２６４号公報にケイ素原子または窒素原子に
結合したアルケニル基を有するアザシラシクロペンタン
が提案されているが、これらのアザシラシクロペンタン
はアルコキシシリル基を有するものではなかった。ま
た、特開昭６０−１２３５５２号公報にアルコキシシリ
ル基含有アザシラシクロペンタンが提案されているが、
このアザシラシクロペンタンは、窒素原子上にシリル基
を有するものであり、アルコキシシリル基を含有するＮ
−アルケニルアザシラシクロペンタンについては知られ
ていなかった。2. Description of the Related Art Azasilacyclopentanes having an alkenyl group bonded to a silicon atom or a nitrogen atom have been proposed in JP-A-5-59072 and JP-A-6-25264. Did not have an alkoxysilyl group. Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-123552 proposes an azasilacyclopentane containing an alkoxysilyl group.
This azasilacyclopentane has a silyl group on a nitrogen atom, and has an alkoxysilyl group.
Alkenylazasilacyclopentane was not known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記の課題
を解決するために鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、アルコキシシリル基を
含有する新規なＮ−アルケニルアザシラシクロペンタ
ン、およびこのようなＮ−アルケニルアザシラシクロペ
ンタンを効率よく製造する方法を提供することにある。The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, an object of the present invention is to provide a novel N-alkenyl azasilacyclopentane containing an alkoxysilyl group and a method for efficiently producing such an N-alkenyl azasilacyclopentane.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明のＮ−アルケニル
アザシラシクロペンタンは、一般式：The N-alkenyl azasilacyclopentane of the present invention has the general formula:
【化４】 （式中、Ｒ1はアルコキシ基であり、Ｒ2は脂肪族不飽和
結合を有さない一価炭化水素基であり、Ｒ3は同じか、
または異なる脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素
基もしくは水素原子であり、Ｒ4はアルケニル基であ
り、ａは１または２である。）で表される。Embedded image (Wherein, R 1 is an alkoxy group, R 2 is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and R 3 is the same or
Or a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having no different aliphatic unsaturated bond, R 4 is an alkenyl group, and a is 1 or 2. ).
【０００５】また、本発明のＮ−アルケニルアザシラシ
クロペンタンの製造方法は、(Ａ)一般式：The process for producing N-alkenyl azasilacyclopentane of the present invention comprises the following steps:
【化５】 （式中、Ｒ1はアルコキシ基であり、Ｒ2は脂肪族不飽和
結合を有さない一価炭化水素基であり、Ｒ3は同じか、
または異なる脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素
基もしくは水素原子であり、Ｒ4はアルケニル基であ
り、ａは１または２である。）で表されるＮ−アルケニ
ルアミノアルキルアルコキシシランを、(Ｂ)シラザンま
たはシリルアミンと(Ｃ)酸性触媒の存在下で分子内環化
反応させることを特徴とする。Embedded image (Wherein, R 1 is an alkoxy group, R 2 is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and R 3 is the same or
Or a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having no different aliphatic unsaturated bond, R 4 is an alkenyl group, and a is 1 or 2. )), Wherein (B) silazane or silylamine and (C) an intramolecular cyclization reaction in the presence of an acidic catalyst.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】はじめに、本発明のＮ−アルケニ
ルアザシラシクロペンタンを詳細に説明する。本発明の
Ｎ−アルケニルアザシラシクロペンタンは、一般式：DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, the N-alkenylazasilacyclopentane of the present invention will be described in detail. The N-alkenyl azasilacyclopentane of the present invention has the general formula:
【化６】 で表される。上式中のＲ1はアルコキシ基であり、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ヘキシロキシ基、デシロキシ基等の直鎖状アルコキ
シ基；イソプロポキシ基、ターシャリーブトキシ基、イ
ソブトキシ基等の分岐鎖状アルコキシ基；シクロヘキシ
ロキシ基等の環状アルコキシ基が挙げられ、好ましく
は、炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、特に好ま
しくは、メトキシ基、エトキシ基である。また、上式中
のＲ2は脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、デシル基等の直鎖状アルキル基；イ
ソプロピル基、ターシャリーブチル基、イソブチル基等
の分岐鎖状アルキル基；シクロヘキシル基等の環状アル
キル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリー
ル基；フェネチル基、ジフェニルメチル基等のアラルキ
ル基が挙げられ、好ましくは、炭素原子数１〜４のアル
キル基であり、特に好ましくは、メチル基である。ま
た、上式中のＲ3は同じか、または異なる脂肪族不飽和
結合を有さない一価炭化水素基もしくは水素原子であ
る。Ｒ3の一価炭化水素基としては、前記Ｒ2と同様の基
が例示される。特に、Ｒ3は水素原子であることが好ま
しい。また、上式中のＲ4はアルケニル基であり、例え
ば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、メタリル基、ペ
ンテニル基、ヘキセニル基が挙げられ、好ましくは、ア
リル基、メタリル基である。また、上式中のａは１また
は２である。Embedded image It is represented by R 1 in the above formula is an alkoxy group, for example, a linear alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a hexyloxy group, a desyloxy group; an isopropoxy group, a tertiary butoxy group, an isobutoxy group And a cyclic alkoxy group such as a cyclohexyloxy group, preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methoxy group or an ethoxy group. R 2 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, for example, a linear group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and a decyl group. Alkyl group; branched alkyl group such as isopropyl group, tertiary butyl group, isobutyl group; cyclic alkyl group such as cyclohexyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group; phenethyl group, diphenylmethyl group and the like An aralkyl group is mentioned, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably a methyl group. R 3 in the above formula is the same or different, and is a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having no aliphatic unsaturated bond. Examples of the monovalent hydrocarbon group for R 3 include the same groups as those described above for R 2 . In particular, R 3 is preferably a hydrogen atom. R 4 in the above formula is an alkenyl group, for example, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a methallyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group, preferably an allyl group or a methallyl group. A in the above formula is 1 or 2.
【０００７】このようなＮ−アルケニルアザシラシクロ
ペンタンとしては、次のような化合物が例示される。The following compounds are exemplified as such N-alkenylazasilacyclopentane.
【化７】 Embedded image
【化８】 Embedded image
【化９】 Embedded image
【化１０】 Embedded image
【化１１】 Embedded image
【化１２】 Embedded image
【化１３】 Embedded image
【化１４】 Embedded image
【０００８】本発明のＮ−アルケニルアザシラシクロペ
ンタンは高反応性のアザシラシクロペンタン構造、アル
コキシシリル基、および脂肪族不飽和結合を同一分子内
に有しているため、接着付与剤、シランカップリング
剤、有機樹脂改質剤、脱アルコール型室温硬化性シリコ
ーン組成物におけるアルコール掃去剤として有用であ
る。また、本発明のＮ−アルケニルアザシラシクロペン
タンは脂肪族不飽和結合を有することから、これをケイ
素原子結合水素原子含有化合物と付加反応させることに
より、アルコキシシリル基含有アザシラシクロペンタン
骨格を有するケイ素化合物を製造することができる。The N-alkenyl azasilacyclopentane of the present invention has a highly reactive azasilacyclopentane structure, an alkoxysilyl group, and an aliphatic unsaturated bond in the same molecule. It is useful as a coupling agent, an organic resin modifier, and an alcohol scavenger in a dealcoholized room temperature-curable silicone composition. In addition, since the N-alkenyl azasilacyclopentane of the present invention has an aliphatic unsaturated bond, the N-alkenyl azasilacyclopentane has an alkoxysilyl group-containing azasilacyclopentane skeleton by an addition reaction with a silicon-bonded hydrogen atom-containing compound. Silicon compounds can be produced.
【０００９】続いて、本発明のＮ−アルケニルアザシラ
シクロペンタンの製造方法を詳細に説明する。本発明の
製造方法は、(Ａ)一般式：Next, the method for producing the N-alkenylazasilacyclopentane of the present invention will be described in detail. The production method of the present invention comprises: (A) a general formula:
【化１５】 （式中、Ｒ1はアルコキシ基であり、Ｒ2は脂肪族不飽和
結合を有さない一価炭化水素基であり、Ｒ3は同じか、
または異なる脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素
基もしくは水素原子であり、Ｒ4はアルケニル基であ
り、ａは１または２である。）で表されるＮ−アルケニ
ルアミノアルキルアルコキシシランを、(Ｂ)シラザンま
たはシリルアミンと(Ｃ)酸性触媒の存在下で分子内環化
反応させることを特徴とする。Embedded image (Wherein, R 1 is an alkoxy group, R 2 is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and R 3 is the same or
Or a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having no different aliphatic unsaturated bond, R 4 is an alkenyl group, and a is 1 or 2. )), Wherein (B) silazane or silylamine and (C) an intramolecular cyclization reaction in the presence of an acidic catalyst.
【００１０】(Ａ)成分のＮ−アルケニルアミノアルキル
アルコキシシランは、一般式：The component (A), N-alkenylaminoalkylalkoxysilane, has the general formula:
【化１６】 で表される。上式中のＲ1はアルコキシ基であり、前記
と同様の基が例示される。また、上式中のＲ2は脂肪族
不飽和結合を有さない一価炭化水素基であり、前記と同
様の基が例示される。また、上式中のＲ3は同じか、ま
たは異なる脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基
もしくは水素原子である。Ｒ3の一価炭化水素基として
は、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＲ4
はアルケニル基であり、前記と同様の基が例示される。
また、上式中のａは１または２である。このような(Ａ)
成分のＮ−アルケニルアミノアルキルアルコキシシラン
としては、例えば、３−アリルアミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アリルアミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、３−アリルアミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−アリルアミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−メタリルアミノプロピルトリメトキシシラン、
３−メタリルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、
３−メタリルアミノプロピルトリエトキシシラン、３−
メタリルアミノプロピルメチルジエトキシシランが挙げ
られる。Embedded image It is represented by R 1 in the above formula is an alkoxy group, and the same groups as described above are exemplified. R 2 in the above formula is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and the same groups as described above are exemplified. R 3 in the above formula is the same or different, and is a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having no aliphatic unsaturated bond. Examples of the monovalent hydrocarbon group for R 3 include the same groups as described above. In addition, R 4 in the above equation
Is an alkenyl group, and the same groups as described above are exemplified.
A in the above formula is 1 or 2. (A)
Examples of the component N-alkenylaminoalkylalkoxysilane include 3-allylaminopropyltrimethoxysilane, 3-allylaminopropylmethyldimethoxysilane, 3-allylaminopropyltriethoxysilane, and 3-allylaminopropylmethyldiethoxysilane , 3-methallylaminopropyltrimethoxysilane,
3-methallylaminopropylmethyldimethoxysilane,
3-methallylaminopropyltriethoxysilane, 3-
And methallylaminopropylmethyldiethoxysilane.
【００１１】このような(Ａ)成分のＮ−アルケニルアミ
ノアルキルアルコキシシランを調製する方法としては、
例えば、一般式：As a method for preparing such an N-alkenylaminoalkylalkoxysilane of the component (A),
For example, the general formula:
【化１７】 で表されるアミノアルキルアルコキシシランと一般式： Ｒ4−Ｘ で表されるハロゲン化アルケンを反応させることにより
製造できる。上記のアミノアルキルアルコキシシランに
おいて、式中のＲ1はアルコキシ基であり、前記と同様
の基が例示される。また、式中のＲ2は脂肪族不飽和結
合を有さない一価炭化水素基であり、前記と同様の基が
例示される。また、式中のＲ3は同じか、または異なる
脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素基もしくは水
素原子である。Ｒ3の一価炭化水素基としては、前記と
同様の基が例示される。また、式中のａは１または２で
ある。一方、上記のハロゲン化アルケンにおいて、式中
のＲ4はアルケニル基であり、前記と同様の基が例示さ
れる。また、式中のＸはハロゲン原子であり、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子が例示される。Embedded image Can be produced by reacting an aminoalkylalkoxysilane represented by the following formula with a halogenated alkene represented by the general formula: R 4 —X. In the above aminoalkylalkoxysilane, R 1 in the formula is an alkoxy group, and the same groups as described above are exemplified. R 2 in the formula is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and the same groups as described above are exemplified. R 3 in the formula is the same or different and is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond or a hydrogen atom. Examples of the monovalent hydrocarbon group for R 3 include the same groups as described above. A in the formula is 1 or 2. On the other hand, in the above-mentioned halogenated alkene, R 4 in the formula is an alkenyl group, and the same groups as described above are exemplified. Further, X in the formula is a halogen atom, and examples thereof include a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
【００１２】(Ｂ)成分のシラザンまたはシリルアミン
は、(Ａ)成分の分子内環化反応によって生成したアルコ
ールと反応し、これらをアルコキシシランに変換するこ
とによって、生成したシリルアミンのアルコールによる
開環反応を抑制するための成分である。このような(Ｂ)
成分のシラザンまたはシリルアミンとしては、ヘキサメ
チルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、トリメチル
シリルジメチルアミン、トリメチルシリルジエチルアミ
ンが例示される。特に、(Ｂ)成分としては、入手が容易
であり、アルコールとの反応で副生したアンモニアを容
易に系外に除けることから、ヘキサメチルジシラザンで
あることが好ましい。The silazane or silylamine of the component (B) reacts with the alcohol produced by the intramolecular cyclization reaction of the component (A) and converts them into alkoxysilane, whereby the ring-opening reaction of the produced silylamine with the alcohol is carried out. Is a component for suppressing (B)
Examples of the silazane or silylamine of the component include hexamethyldisilazane, hexaethyldisilazane, trimethylsilyldimethylamine, and trimethylsilyldiethylamine. In particular, as the component (B), hexamethyldisilazane is preferable because it is easily available and can easily remove ammonia by-produced in the reaction with alcohol to the outside of the system.
【００１３】(Ｃ)成分の酸性触媒は、(Ａ)成分の分子内
環化反応によって生成したアルコールと(Ｂ)成分との反
応を促進するための成分である。この(Ｃ)成分として
は、(Ｂ)成分のシラザンまたはシリルアミンによるアル
コールのシリル化反応の触媒として公知のものを使用す
ることができる。このような(Ｃ)成分の酸性触媒として
は、塩酸、硫酸、トルフルオロ酢酸、塩化アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、トリメチルクロロシランが例示
される。特に、(Ｃ)成分としては、反応の結果副生する
塩の昇華性が小さいことから硫酸または硫酸アンモニウ
ムであることが好ましい。The acidic catalyst of the component (C) is a component for promoting the reaction between the alcohol produced by the intramolecular cyclization reaction of the component (A) and the component (B). As the component (C), those known as catalysts for the silylation reaction of alcohol with the silazane or silylamine of the component (B) can be used. Examples of the acidic catalyst of the component (C) include hydrochloric acid, sulfuric acid, trifluoroacetic acid, ammonium chloride, ammonium sulfate, and trimethylchlorosilane. In particular, the component (C) is preferably sulfuric acid or ammonium sulfate, since the sublimation of salts produced as a result of the reaction is low.
【００１４】本発明の製造方法において、(Ｂ)成分の添
加量は、(Ａ)成分の分子内環化反応によって生成するア
ルコールを完全にシリル化するのに必要な化学量論量以
上の量であることが好ましい。また、(Ｃ)成分の添加量
は特に限定されないが、反応を完結させるに十分な量を
使用することが好ましい。In the production method of the present invention, the component (B) is added in an amount not less than the stoichiometric amount necessary for completely silylating the alcohol produced by the intramolecular cyclization reaction of the component (A). It is preferred that The amount of component (C) added is not particularly limited, but it is preferable to use an amount sufficient to complete the reaction.
【００１５】また、本発明の製造方法において、有機溶
媒を用いることは任意である。使用できる有機溶媒とし
ては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン等の脂肪族炭化水素；テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル；ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステルが挙げられる。In the production method of the present invention, the use of an organic solvent is optional. Examples of usable organic solvents include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, and decane; tetrahydrofuran;
Ethers such as diethyl ether and dibutyl ether; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethyl acetate;
Esters such as butyl acetate are exemplified.
【００１６】また、本発明の製造方法において、反応温
度は限定されず、室温下、あるいは加熱下で行うことが
できる。適度な反応速度を得るためには加熱下で反応さ
せることが好ましい。加熱下で反応を行う場合には、反
応温度が５０〜２００℃であることが好ましい。また、
反応の進行は、反応溶液をガスクロマトグラフィーにて
分析し、(Ａ)成分の消費を追跡することにより知ること
ができる。反応終了後は、未反応成分、あるいは有機溶
媒等を除去し、必要に応じて、蒸留、ろ過等の方法で精
製することにより、目的のＮ−アルケニルアザシラシク
ロペンタンを得ることができる。In the production method of the present invention, the reaction temperature is not limited, and the reaction can be carried out at room temperature or under heating. In order to obtain an appropriate reaction rate, the reaction is preferably performed under heating. When the reaction is carried out under heating, the reaction temperature is preferably from 50 to 200 ° C. Also,
The progress of the reaction can be known by analyzing the reaction solution by gas chromatography and tracking the consumption of the component (A). After completion of the reaction, an unreacted component or an organic solvent is removed, and if necessary, purification is carried out by a method such as distillation or filtration, whereby the desired N-alkenylazasilacyclopentane can be obtained.
【００１７】[0017]
【実施例】本発明のＮ−アルケニルアザシラシクロペン
タン、およびその製造方法を実施例により詳細に説明す
る。Examples The N-alkenylazasilacyclopentane of the present invention and the method for producing the same will be described in more detail with reference to examples.
【００１８】［参考例１］攪拌機、温度計、冷却管、お
よび滴下漏斗を備えた１０００ミリリットルの４つ口フ
ラスコに、窒素雰囲気下、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン１５０グラム(８３７ミリモル)、トリエチル
アミン１２６グラム(１２５７ミリモル)、およびトルエ
ン３００ミリリットルを投入し、７５℃に攪拌した。塩
化メタリル８４グラム(９２１ミリモル)を滴下し、７５
〜８０℃で６.５時間攪拌した。室温まで冷却し、生成
した塩を濾別した。次いで、濾液を減圧蒸留し、１０５
〜１０７℃／１.３３kPaの留分８１.１グラム(収率４
１.６％)を得た。この留分を核磁気共鳴分析(以下、Ｎ
ＭＲ)および赤外分光分析(以下、ＩＲ)により分析した
結果、この留分はメタリルアミノプロピルトリメトキシ
シランであることが確認され、このガスクロマトグラフ
ィー(以下、ＧＬＣ)による純度は９６％であることが確
認された。Reference Example 1 In a 1000 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser and dropping funnel, 150 g (837 mmol) of 3-aminopropyltrimethoxysilane and triethylamine were placed under a nitrogen atmosphere. 126 g (1257 mmol) and 300 ml of toluene were charged and stirred at 75 ° C. 84 grams (921 mmol) of methallyl chloride are added dropwise and 75
Stirred at ~ 80 ° C for 6.5 hours. After cooling to room temperature, the formed salt was filtered off. Then, the filtrate was distilled under reduced pressure to obtain 105
81.1 grams of a ~ 107 ° C / 1.33 kPa fraction (yield 4
(1.6%). This fraction was subjected to nuclear magnetic resonance analysis (hereinafter referred to as N
As a result of analysis by MR and infrared spectroscopy (hereinafter, IR), this fraction was confirmed to be methallylaminopropyltrimethoxysilane, and the purity by gas chromatography (hereinafter, GLC) was 96%. It was confirmed that there was.
【００１９】［実施例１］攪拌機、温度計、分留カラ
ム、冷却管、および受器を備えた３００ミリリットルの
４つ口フラスコに、参考例１で合成したメタリルアミノ
プロピルトリメトキシシラン７２グラム(３０８.９ミリ
モル)、ヘキサメチルジシラザン３３.１グラム(２０５.
４ミリモル)、硫酸アンモニウム１.９グラム、およびト
ルエン７２グラムを投入して、次いで加熱し、副生する
アンモニアとトリメチルメトキシシランを蒸留により系
外に除きながら反応させた。蒸気の温度が１１０℃に到
達した後、ヘキサメチルジシラザンより高沸点の成分の
組成に変化が見られなくなるまで反応させた。その後、
減圧蒸留により７０〜７１℃／１.３３kPaの留分４７.
２グラム(収率７６.１％)を得た。この留分をＮＭＲお
よびＩＲにより分析した結果、この留分は式：Example 1 72 grams of methallylaminopropyltrimethoxysilane synthesized in Reference Example 1 was placed in a 300 ml four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a fractionating column, a condenser, and a receiver. (308.9 mmol), 33.1 grams of hexamethyldisilazane (205.
4 mmol), 1.9 g of ammonium sulfate, and 72 g of toluene, and then heated to react while removing by-product ammonia and trimethylmethoxysilane out of the system by distillation. After the temperature of the steam reached 110 ° C., the reaction was continued until the composition of the component having a higher boiling point than hexamethyldisilazane did not change. afterwards,
70-71 ° C / 1.33 kPa fraction by vacuum distillation
2 grams (76.1% yield) were obtained. The fraction was analyzed by NMR and IR, and as a result,
【化１８】 で表される１，１−ジメトキシ−２−メタリル−２−ア
ザ−１−シラシクロペンタンであることが確認され、こ
のＧＬＣによる純度は９９.４％であることが確認され
た。Embedded image Was confirmed to be 1,1-dimethoxy-2-methallyl-2-aza-1-silacyclopentane, and the purity by GLC was found to be 99.4%.
【００２０】［応用例１］攪拌機、温度計、冷却管、お
よび滴下漏斗を備えた１００ミリリットルの３つ口フラ
スコに、窒素雰囲気下、１，１，３，３，５，５，７，
７，９，９−デカメチルペンタシロキサン５グラム(１
４.０ミリモル)を投入した。次いで、白金と１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体を白金金属量
が反応混合物の総重量に対して５ppmになるように添加
した。得られた混合物を８０℃に加熱し、実施例１で合
成した１，１−ジメトキシ−２−メタリル−２−アザ−
１−シラシクロペンタン６.２グラム(３０.９ミリモル)
を滴下した。滴下終了後、１００〜１３０℃で４.５時
間攪拌した。反応混合物の一部をサンプリングしてＩＲ
分析したところ、ケイ素原子結合水素の特性吸収は消失
していることが確認された。低沸点物を加熱減圧留去
し、１０.６グラムの液体(収率９９.９％)を得た。この
液体をＮＭＲおよびＩＲにより分析した結果、この液体
は式：[Applied Example 1] In a 100 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube, and a dropping funnel, 1,1,3,3,5,5,7,
5 grams of 7,9,9-decamethylpentasiloxane (1
4.0 mmol). Next, a complex of platinum and 1,3-divinyltetramethyldisiloxane was added so that the amount of platinum metal was 5 ppm based on the total weight of the reaction mixture. The resulting mixture was heated to 80 ° C., and the 1,1-dimethoxy-2-methallyl-2-aza-synthesized in Example 1 was heated.
6.2 g (30.9 mmol) of 1-silacyclopentane
Was added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at 100 to 130 ° C. for 4.5 hours. Sampling a part of the reaction mixture
Analysis confirmed that the characteristic absorption of silicon-bonded hydrogen had disappeared. The low-boiling substances were distilled off by heating under reduced pressure to obtain 10.6 g of a liquid (yield 99.9%). Analysis of this liquid by NMR and IR revealed that this liquid had the formula:
【化１９】 で表されるアザシラシクロペンチル基結合ジメチルシロ
キサンオリゴマーであることが確認された。Embedded image Was confirmed to be an azasilacyclopentyl group-bonded dimethylsiloxane oligomer represented by
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明のＮ−アルケニルアザシラシクロ
ペンタンは、アルコキシシリル基を含有する新規な化合
物であり、また、本発明の製造方法はこのようなアザシ
ラシクロペンタンを効率よく製造することができるとい
う特徴がある。The N-alkenyl azasilacyclopentane of the present invention is a novel compound containing an alkoxysilyl group, and the production method of the present invention enables the efficient production of such azasilacyclopentane. There is a feature that can be.
【図１】 参考例１で合成したメタリルアミノプロピル
トリメトキシシランの29Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトルチ
ャートである。FIG. 1 is a 29 Si-nuclear magnetic resonance spectrum chart of methallylaminopropyltrimethoxysilane synthesized in Reference Example 1.
【図２】 参考例１で合成したメタリルアミノプロピル
トリメトキシシランの13Ｃ−核磁気共鳴スペクトルチャ
ートである。FIG. 2 is a 13 C-nuclear magnetic resonance spectrum chart of methallylaminopropyltrimethoxysilane synthesized in Reference Example 1.
【図３】 実施例１で合成した１，１−ジメトキシ−２
−メタリル−２−アザ−１−シラシクロペンタンの29Ｓ
ｉ−核磁気共鳴スペクトルチャートである。FIG. 3 shows 1,1-dimethoxy-2 synthesized in Example 1.
29 S of methallyl-2-aza-1-silacyclopentane
It is an i-nuclear magnetic resonance spectrum chart.
【図４】 実施例１で合成した１，１−ジメトキシ−２
−メタリル−２−アザ−１−シラシクロペンタンの13Ｃ
−核磁気共鳴スペクトルチャートである。FIG. 4 shows 1,1-dimethoxy-2 synthesized in Example 1.
13 C of methallyl-2-aza-1-silacyclopentane
-It is a nuclear magnetic resonance spectrum chart.
【図５】 応用例１で合成したアザシラシクロペンチル
基結合ジメチルシロキサンオリゴマーの29Ｓｉ−核磁気
共鳴スペクトルチャートである。FIG. 5 is a 29 Si-nuclear magnetic resonance spectrum chart of an azasilacyclopentyl group-bonded dimethylsiloxane oligomer synthesized in Application Example 1.
【図６】 応用例１で合成したアザシラシクロペンチル
基結合ジメチルシロキサンオリゴマーの13Ｃ−核磁気共
鳴スペクトルチャートである。FIG. 6 is a 13 C-nuclear magnetic resonance spectrum chart of an azasilacyclopentyl group-bonded dimethylsiloxane oligomer synthesized in Application Example 1.
Claims (2)
結合を有さない一価炭化水素基であり、Ｒ3は同じか、
または異なる脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素
基もしくは水素原子であり、Ｒ4はアルケニル基であ
り、ａは１または２である。）で表されるＮ−アルケニ
ルアザシラシクロペンタン。1. A compound of the general formula: (Wherein, R 1 is an alkoxy group, R 2 is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and R 3 is the same or
Or a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having no different aliphatic unsaturated bond, R 4 is an alkenyl group, and a is 1 or 2. N-alkenyl azasilacyclopentane represented by the formula:
結合を有さない一価炭化水素基であり、Ｒ3は同じか、
または異なる脂肪族不飽和結合を有さない一価炭化水素
基もしくは水素原子であり、Ｒ4はアルケニル基であ
り、ａは１または２である。）で表されるＮ−アルケニ
ルアミノアルキルアルコキシシランを、(Ｂ)シラザンま
たはシリルアミンと(Ｃ)酸性触媒の存在下で分子内環化
反応させることを特徴とする、一般式： 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびａは前記と同じで
ある。）で表されるＮ−アルケニルアザシラシクロペン
タンの製造方法。(A) General formula: (Wherein, R 1 is an alkoxy group, R 2 is a monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond, and R 3 is the same or
Or a monovalent hydrocarbon group or a hydrogen atom having no different aliphatic unsaturated bond, R 4 is an alkenyl group, and a is 1 or 2. Wherein the N-alkenylaminoalkylalkoxysilane of the formula (I) is subjected to an intramolecular cyclization reaction with (B) silazane or silylamine in the presence of (C) an acidic catalyst. (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and a are the same as described above).
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