JP3489902B2 - Resin composition and multilayer structure using the same - Google Patents

Resin composition and multilayer structure using the same

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JP3489902B2 JP07582395A JP7582395A JP3489902B2 JP 3489902 B2 JP3489902 B2 JP 3489902B2 JP 07582395 A JP07582395 A JP 07582395A JP 7582395 A JP7582395 A JP 7582395A JP 3489902 B2 JP3489902 B2 JP 3489902B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリアー性の大幅
な悪化を伴わず、延伸、熱成形などの加工適正、あるい
はレトルト適正が改善された樹脂組成物および多層構造
体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition and a multilayer structure which are improved in processing suitability such as stretching and thermoforming or retort suitability without significantly deteriorating gas barrier properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】EVOHは、今日、食品等の包装用フィ
ルム、特に酸素、臭気、フレイバ−等に対するバリア−
性が必要な食品、保香性を必要とする他の製品などに対
する使用を目的とする分野において、有効性が認められ
ている。 そして、EVOHは、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂層と、アイオノマ−、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などで代表される各種接
着性樹脂層とを積層してなる多層構造体の形で用いられ
る。
2. Description of the Related Art EVOH is today a barrier film for packaging foods, especially for oxygen, odor and flavor.
It has been recognized as effective in the fields where it is intended to be used for foods that need to maintain their properties and other products that need aroma retention. And EVOH is polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyester, polyamide,
A thermoplastic resin layer such as polyvinyl chloride, an ionomer,
It is used in the form of a multilayer structure formed by laminating various adhesive resin layers represented by ethylene-vinyl acetate copolymer and the like.

【0003】ところで、各種方法で製造した多層構造体
(フィルム、シ−ト、パリソンなど)を延伸、熱成形な
どの二次加工する場合、EVOH層に小さなボイド、ク
ラック、局所的偏肉などが多発する問題がある。そこ
で、従来、加熱延伸時に発生するEVOH層のピンホ−
ル、クラックなどを防止する目的で、EVOH層に各種
可塑剤の添加(特開昭53−88067,特開昭59−
20345)、ポリアミド系樹脂のブレンド(特開昭5
2−141785,特開昭58−36412)等が検討
されてはいるが、いずれの場合も、下記の点で十分満足
すべきものではない事が判明した。 すなわち、各種可
塑剤の添加系においては、加熱延伸特性を充分改善する
為には、可塑剤をEVOH100重量部に対して、10
〜20重量部添加する必要があり、ガスバリア−性の大
巾な低下、EVOH層との層間接着強度の低下などの多
くの問題があり使用に耐えない。
By the way, when a multilayer structure (film, sheet, parison, etc.) manufactured by various methods is subjected to secondary processing such as stretching and thermoforming, small voids, cracks, local uneven thickness, etc. are formed in the EVOH layer. There are frequent problems. Therefore, conventionally, the pinhole of the EVOH layer generated at the time of heat drawing is used.
For the purpose of preventing cracks and cracks, various plasticizers are added to the EVOH layer (JP-A-53-88067, JP-A-59-59).
20345) and a blend of a polyamide resin (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 5
2-141785, JP-A-58-36412) and the like have been studied, but it was found that in any case, the following points were not sufficiently satisfactory. That is, in a system in which various plasticizers are added, in order to sufficiently improve the heat-stretching property, the plasticizer is added in an amount of 10 parts by weight per 100 parts by weight of EVOH.
It is necessary to add 20 parts by weight to 20 parts by weight, and there are many problems such as a large decrease in gas barrier property and a decrease in interlayer adhesion strength with the EVOH layer, and it cannot be used.

【0004】また、ポリアミド系樹脂の添加系において
は、EVOHとの化学反応性が大きい為か、成形物に多
数のゲル状物の存在、顕著な着色などの為、使用に耐え
ない。また、ゲル着色が比較的少ないポリアミド系樹脂
の添加系においては、EVOHとポリアミドとの相溶性
が十分でない為か、見掛け上、良好な容器が得られる
が、特に、加熱高速延伸成形時微少なピンホ−ルが存在
するためか、ガスバリア−性の測定値のバラツキが大き
く、ガスバリア−性容器としての信頼性がなく、使用に
耐えなかった。
In addition, the addition system of the polyamide resin cannot be used because of the large chemical reactivity with EVOH, the presence of a large number of gel-like substances in the molded product, and the remarkable coloring. In addition, in the addition system of the polyamide resin having a relatively small amount of gel coloring, the compatibility between EVOH and the polyamide is not sufficient, so that an apparently good container can be obtained. Probably because of the presence of pinholes, the measured values of the gas barrier properties were largely variable, and the container was not reliable as a gas barrier container, and could not be used.

【0005】一方、 特開平5ー320330にはエチ
レンービニルアルコール共重合体にアルキレンオキサイ
ドをグラフト重合してなる化合物は樹脂やゴムの混合、
成形工程において、成形設備内の樹脂付着、劣化を防止
する離型材として有効であることが記載されているが、
本発明に示す様に、EVOHに水に実質的に不溶なエチレン
オキサイト゛を添加することで延伸性、熱成形性などの二次加
工適正、あるいはレトルト適正改善の為の改質材として
有効であるとの記載はなく、本発明とは根本的に思想を
異にするものである。また、特開平5ー320330の
実施例1記載の樹脂{内部離型材(A)}はガスバリア
ー性が悪く、バリアー包材としては不適当である。
On the other hand, in JP-A-5-320330, a compound obtained by graft-polymerizing an alkylene oxide onto an ethylene-vinyl alcohol copolymer is a mixture of resin and rubber,
In the molding process, it is described that it is effective as a mold release material for preventing resin adhesion and deterioration in molding equipment.
As shown in the present invention, the addition of ethylene oxide, which is substantially insoluble in water, to EVOH is effective as a modifier for improving secondary processing such as stretchability and thermoformability, or improving retort appropriateness. There is no description, and the idea is fundamentally different from the present invention. Further, the resin {internal release material (A)} described in Example 1 of JP-A-5-320330 has a poor gas barrier property and is unsuitable as a barrier packaging material.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】それゆえ、延伸、熱成
形性が良好でかつレトルト処理後も高ガスバリア−性、
を保持したEVOHの開発が重要な課題の一つであり、
本発明は、EVOHの優れたガスバリア−性をそこなう
ことなく、かつ EVOH多層構造体を容器などに二次
加工する場合に生じるEVOH層のクラック、ピンホ−
ル、局所的偏肉などの発生を防止し、かつ レトルト処
理など吸水後の高ガスバリア−性を維持しうるEVOH
樹脂組成および前記樹脂組成物層を有する多層構成体を
提供することを目的とする。
Therefore, the stretchability and thermoformability are good, and the high gas barrier property even after the retort treatment,
One of the important issues is the development of EVOH
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention does not impair the excellent gas barrier property of EVOH, and cracks and pinholes in the EVOH layer that occur when the EVOH multilayer structure is secondarily processed into a container or the like.
EVOH that can prevent the occurrence of uneven thickness and local uneven thickness, and can maintain high gas barrier properties after water absorption such as retort treatment.
It is an object to provide a resin composition and a multilayer structure having the resin composition layer.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン含
量20〜70モル%、鹸化度80%以上のエチレン一ビ
ニルアルコール共重合体(A)100重量部に対し水に
実質的に不溶なアルキレンオキサイド系化合物(B)を
0.1〜100重量部含有する樹脂組成物(C)および
(C)層を用いた多層構造体を提供することによって達
成される。
Means for Solving the Problems The above object is to achieve an alkylene substantially insoluble in water with respect to 100 parts by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) having an ethylene content of 20 to 70 mol% and a saponification degree of 80% or more. It is achieved by providing a multilayer structure using a resin composition (C) and a layer (C) containing 0.1 to 100 parts by weight of an oxide compound (B).

【0008】本発明において、EVOH(A)とは、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物であり、エチレ
ン含有量20〜70モル%、好適には22〜60モル
%、さらに 酢酸ビニル成分のけん化度が80%以上、
好適には85%以上のものが使用できる。エチレン含有
量20モル%未満では溶融成形性が悪く、一方 70モ
ル%以上では、ガスバリア−性が不足する。また、けん
化度が80%未満では、ガスバリア−性および熱安定性
が悪くなる。
In the present invention, EVOH (A) is a saponification product of an ethylene-vinyl acetate copolymer, which has an ethylene content of 20 to 70 mol%, preferably 22 to 60 mol%, and a vinyl acetate component. The degree of saponification is 80% or more,
Preferably, 85% or more can be used. When the ethylene content is less than 20 mol%, the melt moldability is poor, while when it is 70 mol% or more, the gas barrier property is insufficient. If the degree of saponification is less than 80%, gas barrier properties and thermal stability will be poor.

【0009】また、該EVOHはエチレン含量、鹸化
度、重合度が一種あるいはそれ以上異なるEVOHを一
種あるいはそれ以上のブレンドした場合より好適であ
る。そして、該二種類あるいは、それ以上のEVOHを
ブレンドしたEVOH組成物を得る方法としては、エチ
レン含有率 あるいは/および けん化度の異なる二種
類以上のEVOHを溶液状態、あるいは溶融状態でブレ
ンドする方法、あるいはエチレン含有率の異なる二種類
以上エチレン−酢酸ビニル共重合体をブレンド、あるい
は 重合条件の変更により得られるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体組成物をけん化し、エチレン含有率 あるい
は/および けん化度の異なる二種類以上のEVOHを
含むEVOH組成物を得る方法などがある。
The EVOH is more preferable than the case where one or more blends of EVOH having different ethylene content, saponification degree and polymerization degree are blended. Then, as a method for obtaining an EVOH composition in which two or more kinds of EVOH are blended, a method of blending two or more kinds of EVOH having different ethylene contents or / and saponification degrees in a solution state or a molten state, Alternatively, two or more kinds of ethylene-vinyl acetate copolymers having different ethylene contents may be blended, or the ethylene-vinyl acetate copolymer composition obtained by changing the polymerization conditions may be saponified to have different ethylene contents or / and saponification degrees. There is a method of obtaining an EVOH composition containing two or more kinds of EVOH.

【0010】また、該EVOH(A)は本発明の目的が
阻害されない範囲で、他の共単量体[例えば、プロピレ
ン、ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル
{(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル
(メチル、エチル)など}、ビニルピロリドン(N−メ
チル−ビニルピロリドンなど)ビニルシラン系化合物
(ビニルメトキシシランなど)を共重合体すること、ま
た溶融粘性調節剤としてホウ素系化合物を添加する事も
出来る。EVOHのメルトインデックス{2160g荷
重下、190℃で測定:ただし、融点が190℃付近あ
るいは190℃を越えるものは2160g荷重下、融点
以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の
逆数を横軸、メルトインデックスを縦軸(対数)として
プロットし、190℃に外捜した値}は0.1〜100
g/10分であることが好適である。
Further, the EVOH (A) is another comonomer [eg propylene, butylene, unsaturated carboxylic acid or its ester {(meth) acrylic acid, (meth ) Acrylic ester (methyl, ethyl), etc., vinylpyrrolidone (N-methyl-vinylpyrrolidone, etc.) vinylsilane compound (vinylmethoxysilane, etc.) are copolymerized, and a boron compound is added as a melt viscosity modifier. You can also do it. Melt index of EVOH {measured at 190 ° C under a load of 2160g: However, if the melting point is near 190 ° C or exceeds 190 ° C, it is measured at a plurality of temperatures above the melting point under a load of 2160g, and is the reciprocal of absolute temperature in a semilog graph. Is plotted on the abscissa and the melt index is plotted on the ordinate (logarithm).
It is preferably g / 10 minutes.

【0011】EVOH(A)には、本発明を阻害しない
範囲で可塑剤、ハイドロタルサイト、高級脂肪酸塩など
の回収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、酸化防止
剤、滑剤、スリップ剤などを配合しても良い。また本発
明を阻害しない範囲で、ポリアミド、高吸水性樹脂、ポ
リオレフィンなどのポリマーをブレンドしても良い。
EVOH (A) includes plasticizers, hydrotalcite, higher fatty acid salts and other recovery agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, pigments, antioxidants, lubricants, slip agents, as long as they do not hinder the present invention. You may mix these. Polymers such as polyamide, super absorbent polymer, and polyolefin may be blended as long as they do not hinder the present invention.

【0012】 本発明に使用される水に実質的に不溶な
アルキレンオキサイド系化合物とはエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどの
脂肪族系のオキサイド化合物をアルカリ等の触媒下、重
合しポリアルキレングリコール系樹脂を製造したのち熱
あるいは電子線などで架橋したもの、あるいは、該重合
を行うに際し、水酸基、カルボニル基、無水カルボニル
基、シラノール基、ホウ素基、アミノ基、アミド基など
を一種あるいはそれ以上を有する、三官能基あるいはそ
れ以上の多官能化合物、あるいは樹脂を架橋剤として添
加することにより得られたものなどがあげられる。該架
橋アルキレンオキサイド系樹脂は20℃水中では実質的
に溶解せ10%以上の吸水率を示す。しかし、架橋が
進みすぎると溶融時の粘性が大幅に増大し、低粘度化の
ために高温成形する必要が生じ、熱分解、ゲル、ブツ発
生などの問題が生じる。その為、水に実質的に不溶なア
ルキレンオキサイドの190℃、荷重2160gでのメ
ルトインデックス値0.1〜100g/10分
る。なお、ここで「水に実質的に不溶」とは、20℃の
水に24時間放置後、濾紙にて濾過し、濾液を蒸発させ
たあとの残分(溶解残分)が水中浸漬前の重量に対し5
0%以下、好適には30%以下、さらに好適には、20
%以下であることを意味する。ここで、水中浸漬直前の
重量とは、重合体を100℃、24時間、真空(1mmHg)
下で乾燥した後の重量である。 架橋剤としては、グリ
セリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリ
ン、1,3,5トリカルボキシベンゼン、1,3,5ト
リアミノベンゼン、1,3,5トリアミノフェノールな
どがあげられるが、なかでも、ジグリセリン、トリグリ
セリン、ポリグリセリンなどが有効である。
The water-insoluble alkylene oxide compound used in the present invention is a polyalkylene glycol obtained by polymerizing an aliphatic oxide compound such as ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide in the presence of a catalyst such as an alkali. Resin produced by crosslinking with heat or electron beam or the like, or one or more of hydroxyl group, carbonyl group, anhydrous carbonyl group, silanol group, boron group, amino group, amide group, etc. when carrying out the polymerization. And polyfunctional compounds having 3 or more functional groups, or those obtained by adding a resin as a crosslinking agent. The crosslinked alkylene oxide resin does not substantially dissolve in water at 20 ° C. and exhibits a water absorption of 10% or more. However, if the crosslinking proceeds too much, the viscosity at the time of melting will greatly increase, and it will be necessary to perform high-temperature molding in order to reduce the viscosity, which causes problems such as thermal decomposition, gelation, and generation of seeds. Therefore, substantially 190 ° C. of insoluble alkylene oxide to water, melt index under a load of 2160g is Ru Oh <br/> at 0.1 to 100 g / 10 min. The term "substantially insoluble in water" as used herein means that the residue (dissolved residue) after evaporating the filtrate after being left in water at 20 ° C for 24 hours and filtered through a filter paper is the same as before immersion in water. 5 to weight
0% or less, preferably 30% or less, more preferably 20
% Means less than or equal to%. Here, the weight immediately before immersion in water means that the polymer is vacuumed (1 mmHg) at 100 ° C. for 24 hours.
It is the weight after drying under. Examples of the cross-linking agent include glycerin, diglycerin, triglycerin, polyglycerin, 1,3,5 tricarboxybenzene, 1,3,5 triaminobenzene, and 1,3,5 triaminophenol. , Diglycerin, triglycerin and polyglycerin are effective.

【0013】EVOH(A)とアルキレンオキサイド系
化合物(B)とのブレンド重量比は(B)/(A)=
0.1/100〜100/100、より好適には0.5
/100〜50/100である。0.1/100未満で
は成形性の改善効果がなく、一方、100/100以上
ではバリア−性などが十分でない。また、該樹脂組成物
(C)の20℃における吸水率は下記式(I)を満足す
ることが望ましい。 C(w)>14ー{(X−32)/3} ・・・・(I) ただし、C(w)は組成物(C)の20℃における吸水
率(%) また、XはEVOH(A)のエチレン含有率(モル%) ここで、「吸水率」とは、20℃の水中で24時間放置
の重量(a)の水中浸漬前の重量(b)に対する%、す
なわち C(w)=(a/b)X100である。ここ
で、水中浸漬直前の重量とは、重合体を100℃、24
時間、真空(1mmHg)下で乾燥した後の重量である。
The blend weight ratio of EVOH (A) and alkylene oxide compound (B) is (B) / (A) =
0.1 / 100 to 100/100, more preferably 0.5
/ 100 to 50/100. If it is less than 0.1 / 100, there is no effect of improving the moldability, while if it is 100/100 or more, the barrier properties are not sufficient. Further, the water absorption of the resin composition (C) at 20 ° C. desirably satisfies the following formula (I). C (w)> 14-{(X-32) / 3} ... (I) where C (w) is the water absorption rate (%) of the composition (C) at 20 ° C. X is EVOH ( Ethylene content of A) (mol%) Here, the "water absorption rate" is the% of the weight (a) left in water at 20 ° C for 24 hours with respect to the weight before immersion in water (b), that is, C (w). = (A / b) X100. Here, the weight immediately before immersion in water means the polymer at 100 ° C., 24
Weight after drying under vacuum (1 mmHg) for time.

【0014】EVOH(A)とアルキレンオキサイド系
化合物(B)とをブレンド方法には特に限定されるもの
ではないが、バンバリミキサーによる方法、単軸あるい
は二軸スクリュー押出機による溶融ブレンド方法など公
知の方法が採用できる。またこのブレンドの際に、本発
明の作用効果が阻害されない範囲で他の添加剤、例えば
酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、帯電防止
剤、着色剤等を配合できる。
The blending method of EVOH (A) and alkylene oxide compound (B) is not particularly limited, but known methods such as a Banbury mixer method and a melt blending method using a single-screw or twin-screw extruder are known. The method can be adopted. Further, during this blending, other additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a plasticizer, an antistatic agent, a colorant and the like can be added within a range where the effects of the present invention are not impaired.

【0015】前記した樹脂組成物(C)層の少なくとも
片面に熱可塑性重合体層を積層することにより好適な態
様である多層構造体が得られる。ここで熱可塑性重合体
としては、樹脂組成物層の耐湿性、機械的性質などをよ
り改善するものであれば、とくに限定されないが、ポリ
オレフィン{ポリエチレン(高、中、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン)、エチレン−プロピレ
ン共重合体、ポリプロピレン(PP)等}、アイオノマ
ー(IO)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体(EEA)、ポリス
チレン(PS)があげられ、さらにはポリエステル(ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等)、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリアセター
ル、一酸化炭素ーエチレン系共重合体からなるポリケト
ン、該ポリケトンを還元して得たポリアルコールなどが
挙げられる。また熱可塑性重合体の種類は要求される特
性および用途によって適宜選択される。
By laminating the thermoplastic polymer layer on at least one side of the above-mentioned resin composition (C) layer, a multilayer structure which is a preferred embodiment can be obtained. Here, the thermoplastic polymer is not particularly limited as long as it improves the moisture resistance and mechanical properties of the resin composition layer, but is not limited to polyolefin (polyethylene (high, medium, low density polyethylene, linear chain Low density polyethylene), ethylene-propylene copolymer, polypropylene (PP), etc.}, ionomer (IO), ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-acrylic acid ester copolymer (EEA), polystyrene (PS), and further polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), polyamide, polycarbonate. , Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyurethane, polyacetal, polyketone composed of carbon monoxide-ethylene copolymer, polyalcohol obtained by reducing the polyketone, and the like. Further, the kind of the thermoplastic polymer is appropriately selected depending on the required properties and application.

【0016】多層構造体は共押出、共射出、押出コーテ
ィング等公知の方法で成形され、またこれらの成形品の
スクラップを再使用することもできるし、またスクラッ
プを再使用する場合、本発明の樹脂組成物をスクラップ
中に配合すること、あるいは本発明で用いる成分(A)
または成分(B)をスクラップ中に配合することもでき
る。
The multi-layer structure is formed by a known method such as coextrusion, co-injection, extrusion coating, and scraps of these molded products can be reused. When scraps are reused, the present invention can be used. Incorporating the resin composition into scrap, or the component (A) used in the present invention
Alternatively, the component (B) can be blended in the scrap.

【0017】多層構造体を得る場合、本発明の組成物
(C)層と熱可塑性樹脂層に接着性樹脂層を介在させる
ことが両層を強固に接着せしめることができるので好ま
しい場合が多い。ここで接着性樹脂としては、両層を強
固に接着するものであれば、特に限定されるものではな
いが、不飽和カルボン酸またはその無水物(無水マレイ
ン酸など)をオレフィン系重合体または共重合体[ポリ
エチレン{低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(SLDP
E)}、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アク
リル酸エステル(メチルエステルまたはエチルエステ
ル)共重合体、ポリプロピレンなど]にグラフトしたも
の、水素化スチレン−ブタジエン共重合体の酸無水物
(無水マレイン酸など)変性物、液状ブタジエンの酸無
水物変性物、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体の
酸無水物変性物等のジエン系重合体酸無水物変性物等が
好適に用いられる。
When a multilayer structure is obtained, it is often preferable to interpose an adhesive resin layer between the composition (C) layer of the present invention and the thermoplastic resin layer because both layers can be firmly adhered. The adhesive resin is not particularly limited as long as it can firmly bond both layers, but an unsaturated carboxylic acid or its anhydride (maleic anhydride, etc.) is used as an olefin polymer or copolymer. Polymer [Polyethylene {Low density polyethylene, Linear low density polyethylene (LLDPE), Ultra low density polyethylene (SLDP
E)}, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-
(Meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester (methyl ester or ethyl ester) copolymer, polypropylene, etc.) grafted, hydrogenated styrene-butadiene copolymer acid anhydride (anhydrous Maleic acid) modified products, acid anhydride modified products of liquid butadiene, acid anhydride modified products of ethylene-propylene-diene copolymers and the like, and diene polymer acid anhydride modified products and the like are preferably used.

【0018】多層構造体の層構成としては、樹脂組成物
(C)層/熱可塑性樹脂層、樹脂組成物(C)層/熱可
塑性樹脂層/樹脂組成物(C)層、熱可塑性樹脂層/樹
脂組成物(C)層/熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂層/
樹脂組成物(C)層/スクラップ回収層/熱可塑性樹脂
層、熱可塑性樹脂層/スクラップ回収層/樹脂組成物
(C)層/スクラップ回収層/熱可塑性樹脂層、あるい
はこれらの層の少なくとも一つの層間に前記した接着性
樹脂層を介在させたものが挙げられる。
The layer structure of the multilayer structure is as follows: resin composition (C) layer / thermoplastic resin layer, resin composition (C) layer / thermoplastic resin layer / resin composition (C) layer, thermoplastic resin layer / Resin composition (C) layer / thermoplastic resin layer, thermoplastic resin layer /
Resin composition (C) layer / scrap recovery layer / thermoplastic resin layer, thermoplastic resin layer / scrap recovery layer / resin composition (C) layer / scrap recovery layer / thermoplastic resin layer, or at least one of these layers An example is one in which the above-mentioned adhesive resin layer is interposed between two layers.

【0019】前記した本発明の樹脂組成物より得た多層
構造体は、延伸性、熱成形性、耐ピンホール性、レトル
ト性、ガスバリアー性等の要求される食品、医薬、医療
器材、衣料などの包装材料において、またガスバリアー
性および機械的強度、特に耐衝撃性の要求されるパイ
プ、タンクなどの非食品分野、あるいは該組成物の高吸
湿性を有効利用した防湿性、ガスバリアー性が求められ
る電子部品、電子発光部品の表面保護、包材などに有用
である。
The multilayer structure obtained from the above-mentioned resin composition of the present invention is a food, medicine, medical equipment, clothing requiring stretchability, thermoformability, pinhole resistance, retort property, gas barrier property and the like. In packaging materials, such as gas barrier properties and mechanical strength, particularly in non-food fields such as pipes and tanks that require impact resistance, or moisture resistance and gas barrier properties that effectively utilize the high hygroscopicity of the composition. It is useful for surface protection of electronic parts and electroluminescent parts that are required to, and packaging materials.

【0020】[0020]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、これらの実施例によって本発明は何ら限定さ
れるものではない。なお、以下の合成例および実施例に
おいて特に断りのない限り、「%」は「重量%」を意味
する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following Synthesis Examples and Examples, "%" means "% by weight" unless otherwise specified.

【0021】実施例1 エチレン含量32モル%、鹸化度99.5モル%、メル
トインデックス値(190℃)1.3g/10分のEV
OH(A)100重量部にグリセリンを架橋助剤とし、
エチレンオキサイドを水酸化カリウム(KOH)を触媒
として重合した、20℃の水に実質的に不溶(溶解残分
5%)で、20℃の吸水率が40%、メルトインデック
ス値(190℃、2160g)が1.5g/10分のア
ルキレンオキサイド系樹脂(B)10重量部を混合後、
以下の条件でペレット化を行った。得られた組成物の2
0℃の吸水率が18%であった。 使用押出機 :セグメント式ラボ2軸押出機(25
mm径) スクリュー形状 :Cタイプ(強混練タイプ) スクリュー回転数:230rpm 吐出量 :0.6Kg/h
Example 1 EV having an ethylene content of 32 mol%, a saponification degree of 99.5 mol% and a melt index value (190 ° C.) of 1.3 g / 10 min.
Glycerin as a crosslinking aid in 100 parts by weight of OH (A),
Polymerized ethylene oxide with potassium hydroxide (KOH) as a catalyst, it is practically insoluble in water at 20 ° C (dissolved residue 5%), water absorption at 20 ° C is 40%, melt index value (190 ° C, 2160g). ) Is mixed with 10 parts by weight of an alkylene oxide resin (B) having a concentration of 1.5 g / 10 min,
Pelletization was performed under the following conditions. 2 of the composition obtained
The water absorption at 0 ° C was 18%. Extruder used: Segment type lab twin screw extruder (25
mm diameter) Screw shape: C type (strong kneading type) Screw rotation speed: 230 rpm Discharge rate: 0.6 Kg / h

【0022】該組成物(C)を用いて3種5層共押出装
置にかけ、多層シート{ポリスチレン樹脂層、接着性樹
脂層/組成物(C)層/接着性樹脂層/ポリスチレン樹
脂層}を作成した。シートの構成は、両最外層のポリス
チレン樹脂層(旭ダウ スタイロン 691)が800
μ、また接着性樹脂層(東ソ−「メルセンM−542
0」、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体)
が各50μ、さらに中間層(C層)が50μである。該
シートは真空圧空熱成形機にかけ130℃で成形をおこ
なった。その結果、成形物は、クラック、ムラ、偏肉も
なく、外観および透明性も良好であった。この容器を2
0℃−65%RHに調湿し、酸素透過度を測定したとこ
ろ(モコン社製10/50型)、0.9cc.20μ/
2.24hr.atmと非常に良好なガスバリアー性
を示すだけでなく、20サンプル測定した時の測定値の
バラツキ(R=最大の酸素透過度値−最小の酸素透過度
値)が0.3と非常に小さく、信頼性の高い高ガスバリ
アー性容器であった。
The composition (C) was applied to a three-kind five-layer coextrusion machine to prepare a multilayer sheet {polystyrene resin layer, adhesive resin layer / composition (C) layer / adhesive resin layer / polystyrene resin layer}. Created. The structure of the sheet is 800 for both outermost polystyrene resin layers (Asahi Dow Styron 691).
μ, adhesive resin layer (Toso- “Mersen M-542
0 ", maleic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer)
Is 50 μm, and the intermediate layer (C layer) is 50 μm. The sheet was molded at 130 ° C. in a vacuum pressure air thermoforming machine. As a result, the molded product was free from cracks, unevenness, uneven thickness, and had good appearance and transparency. 2 this container
When the humidity was adjusted to 0 ° C.-65% RH and the oxygen permeability was measured (10/50 type manufactured by Mocon Co.), 0.9 cc. 20μ /
m 2 . 24 hr. Not only does it show a very good gas barrier property with atm, but the variation in the measured values when 20 samples are measured (R = maximum oxygen permeability value-minimum oxygen permeability value) is very small at 0.3. It was a highly reliable container with high gas barrier properties.

【0023】また、熱成形時生じたスクラップ、トリム
を粉砕し4種7層共押出装置にかけ、多層シート{ポリ
スチレン樹脂層/回収層/接着性樹脂層/組成物(C)
層/接着性樹脂層/回収層/ポリスチレン樹脂層}を作
成した。シートの構成は、両最外層のポリスチレン樹脂
層200μ、回収層600μまた接着性樹脂層が100
μ、さらに中間層(C層)が50μである。該シートの
シート成形性および熱成形性は良好であり、容器の落下
破袋強度も回収層未使用品と大差なかった。
Further, scraps and trims produced during thermoforming are crushed and applied to a 4-kind 7-layer coextrusion device to obtain a multilayer sheet {polystyrene resin layer / collection layer / adhesive resin layer / composition (C).
Layer / adhesive resin layer / collection layer / polystyrene resin layer}. The structure of the sheet is such that the outermost polystyrene resin layer is 200μ, the recovery layer is 600μ, and the adhesive resin layer is 100μ.
μ, and the intermediate layer (C layer) is 50 μ. The sheet moldability and thermoformability of the sheet were good, and the drop bag rupture strength of the container was not significantly different from that of the product not using the recovery layer.

【0024】比較例1 実施例1で用いた、組成物(C)の代りに、エチレン含
量32モル%、けん化度99.5%のEVOH(A)を
用いたほかは、実施例1と同様にして多層容器を得た
が、該容器は、クラック、ムラ、偏肉があり不良好であ
った。顕微鏡の観察の結果、EVOH層に微小なボイド
が無数に見受けられた。この容器を20℃−65%RH
に調湿し、ガスバリアー性を測定したところ(モコン社
製10/50型)、酸素透過度5.5cc.20μ/m
2.24hr.atmとガスバリアー性が不良であっ
た。
Comparative Example 1 The same as Example 1 except that EVOH (A) having an ethylene content of 32 mol% and a saponification degree of 99.5% was used in place of the composition (C) used in Example 1. A multi-layered container was obtained as described above, but the container was unsatisfactory because of cracks, unevenness and uneven thickness. As a result of microscopic observation, numerous minute voids were found in the EVOH layer. This container is 20 ℃ -65% RH
When the gas barrier property was measured (10/50 type, manufactured by Mocon Co.), the oxygen permeability was 5.5 cc. 20 μ / m
2 . 24 hr. The atm and gas barrier properties were poor.

【0025】また、実施例1と同様、4種7層共押出シ
ート成形に於いて、多層シートの外観は波打っており流
動異常をうかがわせた。そのためか、熱成形容器にはム
ラ、偏肉が存在し、透明性も不良であった。更に、容器
の落下破袋強度も回収層未使用品の約1/4に低下して
いた。
Further, in the same manner as in Example 1, in the four-type seven-layer coextrusion sheet molding, the appearance of the multilayer sheet was wavy, and abnormal flow was observed. Probably because of this, the thermoforming container had unevenness and uneven thickness, and the transparency was also poor. Furthermore, the drop bag breaking strength of the container was reduced to about 1/4 of that of the unused product in the recovery layer.

【0026】実施例2 実施例1で用いた組成物(C)を用いて3種5層共押出
装置にかけ、多層シート{ポリプロピレン樹脂層、接着
性樹脂層/組成物(C)層/接着性樹脂層/ポリプロピ
レン樹脂層}を作成した。シートの構成は、両最外層の
ポリプロピレン樹脂層(三井石油化学 ノ−ブレンPY
220)が200μ、また接着性樹脂層(三井石油化学
アドマ−QF500 無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン)が各12μ、さらに中間層(C層)が12μであ
る。該シートを20X20cmの平袋にし、水を入れ2
0℃/65%RHで調湿後、モコン社製OXTRANで
酸素透過性(ガスバリアー性)を測定した結果、1.8
cc.20μ/m2.day.atmと良好であった。
Example 2 The composition (C) used in Example 1 was applied to a three-kind five-layer coextrusion machine to obtain a multilayer sheet {polypropylene resin layer, adhesive resin layer / composition (C) layer / adhesiveness. Resin layer / polypropylene resin layer} was prepared. The composition of the sheet is the polypropylene resin layer of both outermost layers (Mitsui Petrochemical Noblen PY
220) is 200μ, each adhesive resin layer (Mitsui Petrochemical Adma-QF500 maleic anhydride modified polypropylene) is 12μ, and the intermediate layer (C layer) is 12μ. Flatten the sheet into a 20 × 20 cm flat bag and fill it with water. 2
After adjusting the humidity at 0 ° C./65% RH, the result of measuring the oxygen permeability (gas barrier property) with OXTRAN manufactured by Mocon Co. 1.8
cc. 20 μ / m 2 . day. Atm was good.

【0027】この容器に水充填、上蓋、周囲をヒ−トシ
−ルした後、レトルト装置{(株)日坂製作所、高温高
圧調理用殺菌試験装置RCS−40ORTGN}を使用
し、120℃の殺菌処理を実施した。殺菌処理後のカッ
プは透明性(白化)不良、外観不良、形態の不良は認め
られなかった。また、20℃/65%RHで一週間放置
あとのガスバリアー性は2.2cc.20μ/m2.d
ay.atmと良好であった。
After filling this container with water, heat-sealing the upper lid and the surroundings, sterilization at 120 ° C. using a retort device {Hisaka Seisakusho Co., Ltd., sterilization tester for high temperature and high pressure RCS-40ORTGN}. The treatment was carried out. After the sterilization treatment, the cup was not observed to have poor transparency (whitening), poor appearance, and poor morphology. Further, the gas barrier property after leaving at 20 ° C./65% RH for one week was 2.2 cc. 20 μ / m 2 . d
ay. Atm was good.

【0028】比較例2 実施例1の組成物(C)をエチレン含量32モル%、け
ん化度99.5%のEVOH(A)に変更したほかは、
実施例2と同様にしてフィルムを得た。このフィルムの
ガスバリアー性を実施例2と同様に測定した結果、レト
ルト前では1.2cc.20μ/m2.day.atm
と良好であったが、レトルト後では8.3cc.20μ
/m2.day.atmとバリアー性の悪化が顕著であ
った。
Comparative Example 2 The composition (C) of Example 1 was changed to EVOH (A) having an ethylene content of 32 mol% and a saponification degree of 99.5%.
A film was obtained in the same manner as in Example 2. The gas barrier property of this film was measured in the same manner as in Example 2, and as a result, it was found to be 1.2 cc. 20 μ / m 2 . day. atm
Was good, but 8.3 cc. After retort. 20μ
/ M 2 . day. The deterioration of the atm and the barrier property was remarkable.

【0029】実施例3 実施例1で用いた組成物(C)を3種5層共押出装置に
かけ、多層フィルム{ポリエチレン樹脂層/接着性樹脂
層/組成物(C)層/接着性樹脂層/ポリエチレン樹脂
層}を作成した。該多層フィルムの構成は、両最外層の
ポリエチレン樹脂層が60μ、また接着性樹脂層(三井
石油化学:アドマー NF−500、マレイン酸変性ポ
リエチレン)が各10μ、さらに中間層(C層)が10
μである。
Example 3 The composition (C) used in Example 1 was applied to a three-kind five-layer coextrusion machine to obtain a multilayer film {polyethylene resin layer / adhesive resin layer / composition (C) layer / adhesive resin layer. / Polyethylene resin layer} was prepared. The composition of the multilayer film was such that the outermost polyethylene resin layer was 60 μm, the adhesive resin layer (Mitsui Petrochemical: Admer NF-500, maleic acid modified polyethylene) was 10 μm each, and the intermediate layer (C layer) was 10 μm.
is μ.

【0030】得られたこれらの多層フィルムはゲルボフ
レックステスターによる耐屈曲性、及び接着性の評価を
実施した。その結果、屈曲回数480回で始めて貫通孔
(ピンホール)が発生、またEVOH/Ad間の接着強
度も450g/15mm巾と比較的良好な性能を示し
た。この多層フィルムはバックインボックスの内袋とし
て有用であった。
The resulting multilayer films were evaluated for flex resistance and adhesiveness with a Gelbo flex tester. As a result, a through hole (pinhole) was formed only after the number of flexing was 480 times, and the EVOH / Ad bond strength was 450 g / 15 mm width, which was a relatively good performance. This multilayer film was useful as an inner bag for a back-in-box.

【0031】比較例3 実施例1の組成物(C)をエチレン含量32モル%、け
ん化度99.5%のEVOH(A)に変更したほかは、
実施例3と同様にしてフィルムを得た。このフィルムの
耐屈曲性は150回と不満足な結果であった。
Comparative Example 3 The composition (C) of Example 1 was changed to EVOH (A) having an ethylene content of 32 mol% and a saponification degree of 99.5%.
A film was obtained in the same manner as in Example 3. The bending resistance of this film was 150 times, which was an unsatisfactory result.

【0032】実施例4 エチレン含量47モル%、鹸化度99.0モル%、メル
トインデックス値(190℃)5.5g/10分のEV
OH(A)100重量部に含水ポリプロピレンオキサイ
ドに20メガラッドの電子線を照射し架橋した、20℃
の水に実質的に不溶(溶解残分8%)で、20℃の吸水
率が80%、メルトインデックス値(190℃、216
0g)が6.5g/10分の架橋アルキレンオキサイド
系樹脂(B)10重量部を混合後、実施例1の条件でペ
レット化を行った。得られた組成物(C)の20℃の吸
水率は16%であった。該組成物(C)を3種5曹共押
出装置にかけ、多層シートを作成した。シートの構成は
両最外層{EVA樹脂層(三井デュポンケミカル:エバ
フレックスEV−340)}が各300μまた接着性樹
脂層(三井石油化学 アドマーVF−600)が各50
μ、さらに中間層(C層)は50μである。得られたシ
ートをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、70℃で延伸
倍率3×3倍で同時二軸延伸を行った。得られた多層熱
収縮フィルムはクラック、ムラ、偏肉もなく、外観、透
明性も良好であった。このフィルムを20℃−100%
RHに調湿し、ガスバリアー性を測定したところ(モコ
ン社製10/50型)、酸素透過度20cc.20μ/
2.24hr.atmと良好なガスバリアー性を示し
た。また70℃での熱収縮性を測定した所、50%の面
積収縮率を示した。
Example 4 EV having an ethylene content of 47 mol%, a saponification degree of 99.0 mol% and a melt index value (190 ° C.) of 5.5 g / 10 minutes.
Hydrolyzed polypropylene oxide was cross-linked by irradiating 100 parts by weight of OH (A) with an electron beam of 20 megarads, 20 ° C.
Is substantially insoluble in water (dissolved residue 8%), has a water absorption rate of 20% at 20 ° C, and a melt index value (190 ° C, 216 ° C).
0 g) was mixed with 10 parts by weight of the crosslinked alkylene oxide resin (B) at 6.5 g / 10 min, and pelletized under the conditions of Example 1. The water absorption of the obtained composition (C) at 20 ° C. was 16%. The composition (C) was applied to a co-extrusion device of type 3 and 5 soda to prepare a multilayer sheet. The composition of the sheet is such that both outermost layers {EVA resin layer (Mitsui DuPont Chemical: Eva Flex EV-340)} are 300μ each and adhesive resin layer (Mitsui Petrochemical Admer VF-600) is 50 each.
μ, and the intermediate layer (C layer) is 50 μ. The obtained sheet was subjected to a pantograph-type biaxial stretching machine, and simultaneously biaxially stretched at 70 ° C. at a stretching ratio of 3 × 3. The obtained multilayer heat-shrinkable film was free from cracks, unevenness, uneven thickness, and had good appearance and transparency. This film is 20 ℃ -100%
When the humidity was adjusted to RH and the gas barrier property was measured (10/50 type manufactured by Mocon Co.), the oxygen permeability was 20 cc. 20μ /
m 2 . 24 hr. Atm and good gas barrier property were exhibited. Further, when the heat shrinkability at 70 ° C. was measured, it showed an area shrinkage of 50%.

【0033】実施例5 実施例1で用いた組成物(C)のペレットを4種5層共
押出多層パイプ成形装置にかけ、多層パイプを作成し
た。パイプの構成は最外層(12ナイロン層)が450
μ、接着性樹脂層が各50μ、6ナイロン層が100
μ、組成物(C)層が150μであり、最内層(6ナイ
ロン層)が250μである。得られたパイプの末端に金
属製金具を取付け、R(半径)=30cmでループ状に
巻き、ガソリンを充填し、40℃−65%RH条件下で
1年間放置したが、クラック、ガソリンバリアー性の悪
化は認められなかった。加速試験として、該パイプの胴
部を輪切りにし、10%引張伸度が付加出来るように、
パイプ内径周囲長さより10%長い外周径を持つ円柱状
の治具で該輪切りパイプを押し広げ(10%引張伸度付
加)、40℃、15%メタノール含有ガソリンに3時間
浸漬し、ストレスクラック性の評価を行ったが、クラッ
クは認められなかった。また、該パイプのガソリン透過
度は0.3g/m2.dayであった。
Example 5 A pellet of the composition (C) used in Example 1 was applied to a 4-type 5-layer coextrusion multi-layer pipe molding device to prepare a multi-layer pipe. The outermost layer (12 nylon layer) of the pipe is 450
μ, adhesive resin layer 50μ each, 6 nylon layer 100
μ, the composition (C) layer is 150 μ, and the innermost layer (6 nylon layer) is 250 μ. A metal fitting was attached to the end of the obtained pipe, wound in a loop at R (radius) = 30 cm, filled with gasoline, and left for 1 year under the conditions of 40 ° C and 65% RH. No deterioration was observed. As an accelerated test, cut the body of the pipe into slices so that 10% tensile elongation can be added.
The circular sliced pipe is spread (10% tensile elongation is added) with a cylindrical jig having an outer diameter 10% longer than the inner circumference of the pipe, and it is immersed in gasoline containing 40% 15% methanol for 3 hours for stress cracking. Was evaluated, but no crack was observed. The gasoline permeability of the pipe is 0.3 g / m 2 . It was a day.

【0034】比較例4 実施例1の組成物(C)をエチレン含量32モル%、け
ん化度99.5%のEVOH(A)に変更したほかは、
実施例1と同様にしてフィルムを得た。得られた100
μの単層フィルムを、実施例1と同様にガソリン浸漬し
た結果、ストレスクラックが認められた。また、3種5
層共押出多層ダイレクトブローによる多層容器に実施例
1と同様にガソリン浸漬した結果、1年間放置後のガソ
リンバリアー性は0.01から0.9g/m2.day
まで上昇し、クラックによると推定される、ガソリンバ
リアー性の悪化が認められた。
Comparative Example 4 Except that the composition (C) of Example 1 was changed to EVOH (A) having an ethylene content of 32 mol% and a saponification degree of 99.5%,
A film was obtained in the same manner as in Example 1. Obtained 100
As a result of immersing the μ monolayer film in gasoline in the same manner as in Example 1, stress cracks were observed. Also, 3 types 5
As a result of immersing gasoline in a multilayer container by layer coextrusion multilayer direct blow in the same manner as in Example 1, the gasoline barrier property after standing for 1 year was 0.01 to 0.9 g / m 2 . day
The deterioration of the gasoline barrier property, which is estimated to be caused by cracks, was observed.

【0035】実施例6 実施例1で用いた組成物(C)の100μ単層フィルム
を、吸水により寿命が極端に劣化するEL素子(電子発
光体)の表面に接着剤をコートした後ラミネートし、さ
らにその上に防湿用フッ素系フィルムをラミネートし
た。このEL素子を40℃、90%RHの恒温高湿室に
入れ過酷な条件で寿命を測定した結果、300日以上の
長期わたり性能の低下が認められなかった。
Example 6 A 100 μ monolayer film of the composition (C) used in Example 1 was laminated after coating an adhesive on the surface of an EL element (electroluminescent body) whose life is extremely deteriorated by water absorption. Further, a moisture-proof fluorine-based film was further laminated thereon. The EL element was placed in a constant temperature and high humidity room at 40 ° C. and 90% RH and the life was measured under severe conditions. As a result, no deterioration in long-term performance of 300 days or more was observed.

【0036】比較例5 実施例1で用いた組成物(C)をエチレン含量32モル
%、けん化度99.5%のEVOH{(A)、20℃吸
水率=8%}に変更したほかは、実施例1と同様行っ
た。その結果、寿命は120日と不良であった。
Comparative Example 5 Except that the composition (C) used in Example 1 was changed to EVOH {(A) having an ethylene content of 32 mol% and a saponification degree of 99.5%, 20 ° C. water absorption = 8%}. The same procedure as in Example 1 was performed. As a result, the life was 120 days, which was poor.

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物を用いた組成物は、
耐衝撃性、耐屈曲性、耐ピンホール性などの機械的性質
およびレトルト時のガスバリアー性に優れ、さらに延伸
収縮性、熱成形性に優れ、さらにガソリンなどの有機液
体に対する耐ストレスクラック性も優れている。
The composition using the resin composition of the present invention is
It has excellent mechanical properties such as impact resistance, bending resistance, and pinhole resistance, and gas barrier properties during retort, and also has excellent stretch shrinkage and thermoformability, and also has stress crack resistance against organic liquids such as gasoline. Are better.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 71:02) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 71:02)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 エチレン含量20〜70モル%、けん化
度80%以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
(A)100重量部に対し水に実質的に不溶な、190
℃、荷重2160gでのメルトインデックス値が0.1
〜100g/10分であるアルキレンオキサイド系化合
物(B)を0.1〜100重量部含有する樹脂組成物。
1. 190 , which is substantially insoluble in water, relative to 100 parts by weight of an ethylene-vinyl alcohol copolymer (A) having an ethylene content of 20 to 70 mol% and a saponification degree of 80% or more.
Melt index value of 0.1 at ℃ and load of 2160g
A resin composition containing 0.1 to 100 parts by weight of an alkylene oxide compound (B) of 100 g / 10 min .
【請求項2】 樹脂組成物の20℃における吸水率C
(w)(%)が式 C(w)>14−{(X−32)/3} 〔但し、式中のXはエチレン−ビニルアルコール共重合
体(A)のエチレン含有量(モル%)〕を満足する請求
項1記載の樹脂組成物。
2. A water absorption rate C of the resin composition at 20 ° C.
(W) (%) is the formula C (w)> 14-{(X-32) / 3} [where X in the formula is ethylene-vinyl alcohol copolymerization
Satisfying the ethylene content (mol%) of body (A)]
Item 1. The resin composition according to Item 1.
【請求項3】 アルキレンオキサイド系化合物(B)
が、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよび
ブチレンオキサイドからなる群より選択される少なくと
も1種の脂肪族系のオキサイド化合物から得られるポリ
アルキレングリコール系樹脂である請求項1または2に
記載の樹脂組成物。
3. An alkylene oxide compound (B)
But ethylene oxide, at least one aliphatic resins <br/> according to claim 1, wherein a polyalkylene glycol-based resins obtained from the oxide compound is selected from the group consisting of propylene oxide and butylene oxide Composition.
【請求項4】 アルキレンオキサイド系化合物(B)
が、脂肪族系のオキサイド化合物をアルカリ触媒の下で
重合してポリアルキレングリコール樹脂とし、しかるの
ち架橋することにより得られたものである請求項1に記
載の樹脂組成物。
4. An alkylene oxide compound (B)
However, under the alkaline catalyst
Polymerize into polyalkylene glycol resin
The composition according to claim 1, which is obtained by cross-linking.
The listed resin composition.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の樹
脂組成物からなる層を有する多層構造体。
5. A multi-layer structure having a layer made of the resin composition according to claim 1.
【請求項6】 回収層を含む請求項5に記載の多層構造
体。
6. The multilayer structure according to claim 5, including a recovery layer.
【請求項7】 請求項5または6に記載の多層構造体か
らなる容器。
7. A container comprising the multilayer structure according to claim 5 .
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