JP3482533B2 - Heat sealable label - Google Patents

Heat sealable label

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JP3482533B2
JP3482533B2 JP03736993A JP3736993A JP3482533B2 JP 3482533 B2 JP3482533 B2 JP 3482533B2 JP 03736993 A JP03736993 A JP 03736993A JP 3736993 A JP3736993 A JP 3736993A JP 3482533 B2 JP3482533 B2 JP 3482533B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はヒートシール性ラベルに
関する。ヒートシール性ラベルは、樹脂の中空成形、射
出成形、差圧成形等により容器を成形する際に、その成
形と同時に成形された該容器に貼着させるラベル、或い
はカップ容器、ヨーグルト等の容器のヒートシール性蓋
材等に有用である。特に、射出成形により容器を成形す
ると同時に、該容器にラベルがオーバーラップした状態
で貼着されている容器(後述の図1参照)を成形する際
に用いるインモールド成形用ラベルとして適するもので
ある。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat sealable label. The heat-sealable label is a label to be attached to the molded container at the same time when molding the container by hollow molding of resin, injection molding, differential pressure molding, or the like, or a container such as a cup container or yogurt. It is useful as a heat-sealable lid material. In particular, it is suitable as an in-mold molding label used when molding a container by injection molding and at the same time molding a container (see FIG. 1 described later) in which the label is attached to the container in an overlapped state. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ラベル付きの樹脂成形容器を一体
成形するには、金型内に予めラベル(ブランクラベルを
含む)をインサートしておき、次いで射出成形、中空成
形、差圧成形、発泡成形等により容器に成形して、容器
に絵付けを行なっている(いわゆるインモールド成
形)。このような場合に用いるインモールド成形用ラベ
ルとしては、グラビア印刷された樹脂フィルム、オフセ
ット多色印刷された合成紙、或いはアルミニウム箔の裏
面にポリエチレンをラミネートし、その箔の表面にグラ
ビア印刷したアルミニウムラベルなどが知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to integrally mold a resin molding container with a label, a label (including a blank label) is previously inserted in a mold, and then injection molding, hollow molding, differential pressure molding, foaming. The container is molded by molding or the like, and the container is painted (so-called in-mold molding). In-mold molding labels used in such cases include gravure-printed resin film, offset multicolor-printed synthetic paper, or polyethylene laminated on the backside of an aluminum foil, and gravure-printed aluminum on the surface of the foil. Labels are known.

【0003】従来、この種のラベルの製造方法として
は、パルプ紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリプロピレン等の合成樹脂フィルム、合成紙、金
属箔などのシート状基材の表面に印刷を施し、その裏面
側に低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などの低融点
樹脂フィルムを直接押出溶融ラミネートしたり、或いは
ポリ酢酸ビニルやエチレン・酢酸ビニル共重合体のよう
な低融点樹脂を溶剤に溶解させた溶剤型接着剤又は感熱
型樹脂ラテックス接着剤をグラビアコーターなどでコー
ティングしてヒートシール性を付与したインモールド成
形用ラベルを得る方法が知られていた。
Conventionally, as a method for producing this type of label, printing is performed on the surface of a sheet-like base material such as a synthetic resin film of pulp paper, polyethylene terephthalate, polyamide, polypropylene, synthetic paper, metal foil and the like, and the back surface thereof. A low melting point resin film such as low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer can be directly extrusion-melt laminated on the side, or like polyvinyl acetate or ethylene-vinyl acetate copolymer. There has been known a method of obtaining a label for in-mold molding having a heat-sealing property by coating a solvent-type adhesive having a low melting point resin dissolved in a solvent or a heat-sensitive resin latex adhesive with a gravure coater or the like.

【0004】前記のラベルの製造方法において、低融点
樹脂フィルムを直接押出溶融ラミネートしてヒートシー
ル性層を設ける場合は、基材上に直接に高温溶融した樹
脂フィルムをラミネートするために、熱によって基材に
シワやタルミが発生しやすいなどの欠点があった。ま
た、溶剤型接着剤をコーティングする場合は、有機溶剤
による火災や中毒の危険があり、かつ溶剤回収のための
設備費が増大し、コストアップにつながる問題があっ
た。
In the above label manufacturing method, when the low-melting resin film is directly extrusion-melt-laminated to provide the heat-sealable layer, heat is applied to directly laminate the high-melting resin film on the substrate. There were drawbacks such as wrinkles and lumps on the base material. In addition, when coating with a solvent-based adhesive, there is a risk of fire and poisoning due to an organic solvent, and there is a problem that equipment cost for solvent recovery increases, leading to cost increase.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着剤塗工
用の有機溶剤を必要とせず、ラベルの製造工程が簡単で
製造コストが低く、かつインモールド成形等に用いた場
合に優れたヒートシール接着力を有するヒートシール性
ラベルを提供しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention does not require an organic solvent for coating an adhesive, has a simple label manufacturing process, has a low manufacturing cost, and is excellent when used for in-mold molding or the like. It is intended to provide a heat-sealable label having heat-seal adhesive force.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の課
題を解決するために種々研究を重ねた結果、シート状基
材に特定の光硬化性樹脂組成物を塗布し、その塗布層を
活性エネルギー線照射によって硬化せしめてヒートシー
ル性樹脂層を形成せしめることによりその目的を達成す
ることができたのである。
The inventors of the present invention have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, applied a specific photocurable resin composition to a sheet-like base material and applied a coating layer thereof. The object could be achieved by curing the resin by irradiation with active energy rays to form a heat-sealable resin layer.

【0007】すなわち、本発明は、(A)芳香族ビニル
化合物と共役ジエンとの共重合体及びその水素添加物か
ら選ばれた少なくとも1種の共重合体100重量部に対
し、無水マレイン酸1〜20重量部を付加反応させて得
られた無水マレイン酸変性共重合体(a)に、一般式
(I)
That is, according to the present invention, 1 part of maleic anhydride is added to 100 parts by weight of at least one copolymer selected from (A) a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene and a hydrogenated product thereof. To the maleic anhydride-modified copolymer (a) obtained by addition reaction of 20 to 20 parts by weight of the general formula (I)

【0008】[0008]

【化2】 で示される水酸基含有(メタ)アクリレート(b)を反
応させてなるエステル化物3〜30重量%、及び (B)(メタ)アクリロイル基を有する化合物からなる
反応性希釈剤97〜70重量%を含有してなる光硬化性
樹脂組成物を、シート状基材の少なくとも片面に0.5
〜40μmの厚さに塗布したのち、その塗布層を活性エ
ネルギー線照射によって硬化させて、前記のシート状基
材にヒートシール性樹脂層を形成せしめてなるヒートシ
ール性ラベルである。
[Chemical 2] Containing 3 to 30% by weight of an esterified product obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b), and 97 to 70% by weight of (B) a reactive diluent comprising a compound having a (meth) acryloyl group. 0.5 to at least one surface of the sheet-like substrate, the photocurable resin composition
A heat-sealable label is obtained by applying a coating layer having a thickness of up to 40 μm and then curing the applied layer by irradiation with active energy rays to form a heat-sealable resin layer on the sheet-shaped substrate.

【0009】本発明で用いる光硬化性樹脂組成物を構成
するエステル化物(A)を製造するための原料の無水マ
レイン酸変性共重合体(a)は、芳香族ビニル化合物と
共役ジエンとの共重合体及びその水素添加物から選ばれ
た少なくとも1種の共重合体100重量部に対し、無水
マレイン酸1〜20重量部を付加反応させて得られたも
のである。その場合の無水マレイン酸の付加量が1重量
部未満になると、容器等に成形された樹脂とラベルとの
接着強度が十分でなくなる。またその無水マレイン酸を
20重量部を超えて付加させるのは困難であり、エステ
ル化物中に未反応の無水マレイン酸が残存し、その精製
に手間がかかる。また残存する無水マレイン酸の量が多
いままで使用すると、容器とラベルとの接着強度が低下
する。
The maleic anhydride-modified copolymer (a) as a raw material for producing the esterified product (A) constituting the photocurable resin composition used in the present invention is a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene. It is obtained by addition-reacting 1 to 20 parts by weight of maleic anhydride with 100 parts by weight of at least one copolymer selected from the polymers and hydrogenated products thereof. In that case, if the amount of maleic anhydride added is less than 1 part by weight, the adhesive strength between the resin molded in the container and the label and the label becomes insufficient. Further, it is difficult to add the maleic anhydride in an amount exceeding 20 parts by weight, unreacted maleic anhydride remains in the esterified product, and purification thereof takes time. Further, if the maleic anhydride remaining in a large amount is used, the adhesive strength between the container and the label is lowered.

【0010】前記の無水マレイン酸変性共重合体(a)
の製造原料としての芳香族ビニル化合物と共役ジエンと
の共重合体及びその水素添加物としては、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体及びこれ
ら共重合体の水素添加物があげられる。これらのうちで
もスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体及び
その水素添加物が最も好ましい。
The above maleic anhydride-modified copolymer (a)
As a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene as a raw material for producing and a hydrogenated product thereof, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene -Isoprene-styrene block copolymers and hydrogenated products of these copolymers. Among these, styrene-butadiene-styrene block copolymer,
Most preferred are styrene-isoprene-styrene block copolymers and hydrogenated products thereof.

【0011】芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共重
合体及びその水素添加物から選ばれた少なくとも1種の
共重合体と無水マレイン酸との付加反応は、通常、ラジ
カル開始剤を用いて行なわれるが、この反応自体は公知
であるのでその詳しい説明を省略する。得られる無水マ
レイン酸変性共重合体(a)は、その重量平均分子量が
約1000〜20万のものが好ましく、特に1万〜10
万のものがより好ましい。その分子量が低くすぎると、
最終製品のヒートシール性ラベルの接着強度が不充分の
ものとなるし、高すぎるとエステル化物(A)が反応性
希釈剤としての(メタ)アクリロイル基を有する化合物
に溶解しにくく、一部ゲル分が残り、基材シート状物へ
の塗布が困難になったり、容器とラベルとのヒートシー
ル強度を低下させたりする。
The addition reaction of at least one copolymer selected from the copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene and its hydrogenated product with maleic anhydride is usually carried out using a radical initiator. However, since the reaction itself is known, its detailed description is omitted. The maleic anhydride-modified copolymer (a) thus obtained preferably has a weight average molecular weight of about 1,000 to 200,000, particularly 10,000 to 10
Thousands are more preferable. If its molecular weight is too low,
The adhesive strength of the heat-sealable label of the final product becomes insufficient, and if it is too high, the esterified product (A) is difficult to dissolve in the compound having a (meth) acryloyl group as a reactive diluent, and some gel The remaining amount may make it difficult to apply it to the base material sheet, or reduce the heat seal strength between the container and the label.

【0012】次に、無水マレイン酸変性共重合体(a)
に、前記の一般式(I)で示される水酸基含有(メタ)
アクリレート(b)を反応させてエステル化物(A)と
するが、その反応においては、無水マレイン酸変性共重
合体(a)の無水マレイン酸基1当量に対し、水酸基含
有(メタ)アクリレート(b)の水酸基が1〜20当
量、好ましくは2〜10当量になる割合で両化合物を用
いて反応させるのが望ましい。
Next, a maleic anhydride-modified copolymer (a)
Contains a hydroxyl group-containing (meta) represented by the general formula (I).
The acrylate (b) is reacted to form an esterified product (A). In the reaction, one equivalent of the maleic anhydride group of the maleic anhydride-modified copolymer (a) is equivalent to a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b). It is desirable that both compounds are reacted at a ratio of 1 to 20 equivalents, preferably 2 to 10 equivalents.

【0013】この反応における前記の一般式(I)で示
される水酸基含有(メタ)アクリレート(b)として
は、たとえば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N
−メチロール(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート−6−ヘキサノリド付加重合物、ポ
リエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール(メタ)アクリレートなどがあげられ
る。これらの中でも2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレートが最も好ましい。
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b) represented by the above-mentioned general formula (I) in this reaction include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and N.
-Methylol (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate-6-hexanolide addition polymer, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate and the like can be mentioned. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is most preferable.

【0014】この反応における反応温度は、通常、20
〜150℃、好ましくは50〜120℃であり、反応を
促進させるための触媒として、酸又は塩基性化合物、た
とえば硫酸、パラトルエンスルホン酸、塩化亜鉛、ピリ
ジン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミンなど
を用いてもよい。この反応において、前記の一般式
(I)で示される水酸基含有(メタ)アクリレート
(b)のホモポリマーの生成を防止するために、酸素又
は空気雰囲気下で反応させ、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、フェノチアジンなどの重合
禁止剤を適量反応系に添加するのが好ましい。また、反
応は、適当な有機溶媒中で行なわせるのが好ましく、そ
の有機溶媒としては、たとえばトルエン、キシレン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチ
ル、セロソルブアセテートなどがあげられる。また、後
述する反応性希釈剤としてのエステル化物(A)を溶解
する作用のある(メタ)アクリロイル基を含有する化合
物をその溶媒として使用することができる。
The reaction temperature in this reaction is usually 20.
To 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C., using an acid or basic compound such as sulfuric acid, paratoluenesulfonic acid, zinc chloride, pyridine, triethylamine, dimethylbenzylamine, etc. as a catalyst for promoting the reaction. Good. In this reaction, in order to prevent the formation of the homopolymer of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b) represented by the general formula (I), the reaction is carried out under an atmosphere of oxygen or air to give hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, phenothiazine. It is preferable to add an appropriate amount of a polymerization inhibitor such as to the reaction system. The reaction is preferably carried out in a suitable organic solvent, and examples of the organic solvent include toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, butyl acetate, cellosolve acetate and the like. Further, a compound containing a (meth) acryloyl group having a function of dissolving an esterified product (A) as a reactive diluent described later can be used as the solvent.

【0015】以上のようにして得られたエステル化物
(A)を(メタ)アクリロイル基を有する化合物からな
る反応性希釈剤に溶解させて、エステル化物(A)を3
〜30重量%及び反応性希釈剤を97〜70重量%含有
する本発明で用いる光硬化性樹脂組成物とする。なお、
エステル化物(A)を製造する際の反応溶媒として(メ
タ)アクリロイル基を有する化合物を使用した場合に
は、改めて反応性希釈剤を添加しなくてもよいことがあ
るのは勿論である。
The esterified product (A) thus obtained is dissolved in a reactive diluent composed of a compound having a (meth) acryloyl group to give 3 parts of the esterified product (A).
The photocurable resin composition used in the present invention contains 30 to 30% by weight and a reactive diluent of 97 to 70% by weight. In addition,
When a compound having a (meth) acryloyl group is used as a reaction solvent when producing the esterified product (A), it goes without saying that the reactive diluent may not be added again.

【0016】反応性希釈剤(B)としての(メタ)アク
リロイル基を有する化合物としては、(メタ)アクリロ
イル基を有し、かつ前記のエステル化物(A)を溶解す
ることができるものであれば、いずれも使用できる。
The compound having a (meth) acryloyl group as the reactive diluent (B) is a compound having a (meth) acryloyl group and capable of dissolving the esterified product (A). , Either can be used.

【0017】たとえば、分子内に1個の(メタ)アクリ
ロイル基を有する化合物としては、メチル(メタ)アク
リレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メ
タ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、
ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)ア
クリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジ
シクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペン
テニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロ
デカニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)
アクリレート、フェノールポリエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、フェノールポリプロピレングリコー
ル(メタ)アクリレート、ノニルフェノールポリエチレ
ングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノール
ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレートなどが
あげられる。
For example, as the compound having one (meth) acryloyl group in the molecule, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-
Ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate,
Stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth)
Examples thereof include acrylate, phenol polyethylene glycol (meth) acrylate, phenol polypropylene glycol (meth) acrylate, nonylphenol polyethylene glycol (meth) acrylate and nonylphenol polypropylene glycol (meth) acrylate.

【0018】また、分子内に2個の(メタ)アクリロイ
ル基を有する化合物としては、1,4−ブタンジオール
(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メ
タ)アクリレートなどがあげられる。
The compounds having two (meth) acryloyl groups in the molecule include 1,4-butanediol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate and neopentyl glycol di (meth). )
Examples thereof include acrylate and tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate.

【0019】さらに、分子内に3個以上の(メタ)アク
リロイル基を有する化合物としては、トリメチロールプ
ロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレートなどがあげられる。
Further, as the compound having three or more (meth) acryloyl groups in the molecule, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, penta Examples thereof include erythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

【0020】これらの分子内に(メタ)アクリロイル基
を有する化合物の中でも、シクロヘキシル(メタ)アク
リレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、
ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレー
ト、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、イソボ
ルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタ
ノールジ(メタ)アクリレートなどの脂環式炭化水素基
を有する(メタ)アクリレートが最も好ましい。これら
の(メタ)アクリロイル基を有する化合物は、1種類を
単独使用してもよいし、2種以上の混合物として用いて
もよい。
Among these compounds having a (meth) acryloyl group in the molecule, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylate having an alicyclic hydrocarbon group such as dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate Most preferred. These compounds having a (meth) acryloyl group may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0021】本発明における光硬化性樹脂組成物は、前
述のように、エステル化物(A)及び反応性希釈剤
(B)を含有してなるものであるが、両者の含有割合
は、エステル化物や反応性希釈剤の種類、ヒートシール
性ラベルの用途等に応じて広い範囲内で変化させること
ができるが、両者の合計量に対してエステル化物(A)
が3〜30重量%、好ましくは5〜25重量%、反応性
希釈剤(B)が97〜70重量%、好ましくは95〜7
5重量%である。
As described above, the photocurable resin composition of the present invention contains the esterified product (A) and the reactive diluent (B). It can be varied within a wide range depending on the type of the reactive diluent, the use of the heat-sealable label, etc., but the esterified product (A) is added to the total amount of both.
Is 3 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, and the reactive diluent (B) is 97 to 70% by weight, preferably 95 to 7%.
It is 5% by weight.

【0022】また、この光硬化性樹脂組成物には、必要
に応じて光重合開始剤を配合することができる。その光
重合開始剤としては、たとえばベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケター
ル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなどがあげられ
る。光重合開始剤の配合量は、光硬化性樹脂組成物10
0重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは1〜
5重量部である。
If desired, a photopolymerization initiator may be added to the photocurable resin composition. Examples of the photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, diethoxyacetophenone, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, benzophenone and Michler's ketone. The compounding amount of the photopolymerization initiator is 10
0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 0 parts by weight
5 parts by weight.

【0023】以上のようにして得られた光硬化性樹脂組
成物を、シート状基材の少なくとも片面に0.5〜40
μmの厚さに塗布したのち、その塗布層を活性エネルギ
ー線照射によって硬化させて、前記のシート状基材にヒ
ートシール性樹脂層を形成せしめると、本発明のヒート
シール性ラベルとなる。
The photocurable resin composition obtained as described above is applied to at least one surface of a sheet-like substrate in an amount of 0.5 to 40.
After being coated to a thickness of μm, the coating layer is cured by irradiation with active energy rays to form a heat-sealable resin layer on the above-mentioned sheet-shaped substrate, whereby the heat-sealable label of the present invention is obtained.

【0024】そのシート状基材としては、種々のものが
使用できる。たとえばパルプ紙、塗工紙、無機充填剤含
有樹脂の延伸フィルムよりなる合成紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、けん化エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂フィルム、こ
れらの各種のシートの積層品、これらの各種のシートの
アルミニウム蒸着物若しくは酸化珪素蒸着物等があげら
れる。オーバーラップシール用ラベルの基材としては、
予めオフセット印刷、グラビア印刷、シルクスクリーン
印刷等の印刷を施したもの、アルミニウムを蒸着したも
の、金属箔を押圧接着したものが特に好ましい。シート
状基材の厚さは、一般的には8〜290μm、好ましく
は10〜230μmである。シート状基材は、光硬化性
樹脂組成物の接着性を高めるために、予めコロナ放電処
理、オゾン処理又はアンカーコート剤処理を施しておい
てもよい。
Various materials can be used as the sheet-shaped substrate. For example, pulp paper, coated paper, synthetic paper consisting of stretched film of inorganic filler-containing resin, polyethylene terephthalate, polyamide, polypropylene, polycarbonate, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, synthetic resin film such as polyvinyl chloride, Examples include laminated products of these various sheets, and aluminum vapor deposition or silicon oxide vapor deposition of these various sheets. As the base material of the label for overlap seal,
It is particularly preferable to use offset printing, gravure printing, silk screen printing, or other such printing, aluminum vapor deposition, or metal foil press-bonding. The thickness of the sheet-shaped substrate is generally 8 to 290 μm, preferably 10 to 230 μm. The sheet-shaped substrate may be previously subjected to corona discharge treatment, ozone treatment or anchor coating agent treatment in order to enhance the adhesiveness of the photocurable resin composition.

【0025】シート状基材への光硬化性樹脂組成物の塗
布方法としては、オフセット印刷機等を用いて塗布する
方法、その他通常の塗布方法、たとえばエアーナイフコ
ート、ブレードコート、バーコート、グラビアコート、
カーテンコート、ロールコートなどの塗布方法を用いる
ことができる。その塗布量は、光硬化性樹脂組成物の種
類や得られるラベルのヒートシール接着強度等の要求性
能等に応じて異なるが、一般的に0.5〜40g/
2 、好ましくは1〜30g/m2 である。塗布量が少
なすぎると、充分なヒートシール強度が得られないし、
また塗布量が多すぎると、通常の塗布方法では1回の塗
布工程で均一に塗布するのが困難であるし、2度塗りに
なると加工費が増大し、コスト高となる。
The photocurable resin composition may be applied to the sheet-shaped substrate by using an offset printing machine or the like, and other usual application methods such as air knife coating, blade coating, bar coating and gravure coating. coat,
A coating method such as curtain coating or roll coating can be used. The coating amount varies depending on the type of the photocurable resin composition and the required performance such as the heat-seal adhesive strength of the resulting label, but generally 0.5 to 40 g /
m 2 , preferably 1 to 30 g / m 2 . If the coating amount is too small, sufficient heat seal strength will not be obtained,
On the other hand, if the coating amount is too large, it is difficult to apply the coating material uniformly in a single coating step by the usual coating method, and if the coating amount is applied twice, the processing cost increases and the cost increases.

【0026】その塗布層を活性エネルギー線照射によっ
て硬化させて、ヒートシール性樹脂層を形成せしめれ
ば、本発明のヒートシール性ラベルとなる。その活性エ
ネルギー線としては、紫外線や電子線等がある。紫外線
源としては、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀
灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タング
ステンランプなどがあげられ、これらの紫外線源から放
出される50〜1000mj/cm2 、好ましくは10
0〜800mj/cm2 のエネルギーを有する紫外線が
利用される。
The heat-sealable label of the present invention can be obtained by curing the coating layer by irradiation with active energy rays to form a heat-sealable resin layer. The active energy rays include ultraviolet rays and electron rays. Examples of the ultraviolet ray source include a xenon lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, and the like. 50 to 1000 mj / cm 2 , preferably 10 emitted from these ultraviolet ray sources.
Ultraviolet rays having an energy of 0 to 800 mj / cm 2 are used.

【0027】また、硬化に用いる電子線としては、コッ
クロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶
縁コア変圧器型、直接型、ダイナミトロン型、高周波型
等の各種の電子線加速機があげられる。これらの電子線
源から放出される50〜1000KeV、好ましくは1
00〜500KeVのエネルギーを有する電子線が利用
される。
Examples of electron beams used for curing include various electron beam accelerators such as Cockloft-Walton type, Van de Graaff type, resonance transformer type, insulating core transformer type, direct type, dynamitron type, high frequency type and the like. To be 50 to 1000 KeV emitted from these electron beam sources, preferably 1
An electron beam having an energy of 00 to 500 KeV is used.

【0028】以上のようにして得られる本発明のヒート
シール性ラベルは、光硬化性樹脂組成物が塗布される面
やその反応面に、必要に応じてグラビア印刷やオフセッ
ト印刷機を用いて印刷を施しておき、中空成形、射出成
形、差圧成形等により容器を成形すると同時に、その成
形容器にラベルを貼着させるインモールド成形用のラベ
ルとして好ましく使用することができる。さらに、カッ
プ状容器を成形する場合には、ラベルの端部同志を重ね
て使用するオーバーラップシールラベルとしても有用で
ある(図1参照)。また、そのヒートシール性ラベル自
体を、カップ麺等の容器の蓋材として利用することもで
きる。
The heat-sealable label of the present invention obtained as described above is printed on the surface to which the photo-curable resin composition is applied and the reaction surface thereof by using gravure printing or an offset printing machine, if necessary. Can be preferably used as a label for in-mold molding in which a container is molded by blow molding, injection molding, differential pressure molding or the like, and at the same time a label is attached to the molded container. Further, when molding a cup-shaped container, it is also useful as an overlap seal label in which the ends of the label are overlapped and used (see FIG. 1). The heat-sealable label itself can also be used as a lid material for a container such as cup noodles.

【0029】[0029]

【実施例】以下に、実施例及び比較例をあげて、さらに
詳述する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples.

【0030】実施例1 無水マレイン酸変性共重合体の合成:攪拌機、還流冷却
管、滴下ロート及び温度計を取付けたガラスフラスコ内
に、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体(シェルケミカル社商品名 クレイトンG−1
652)を100g、及びキシレンを200g仕込み、
系内を窒素置換し140℃に昇温した後、無水マレイン
酸15gとジクミルパーオキサイド3gをキシレン15
0gに溶解した溶液を8時間かけて滴下した。さらに、
同温度で1時間反応させた後、系を室温付近まで冷却
し、1300gのアセトン中に投入して無水マレイン化
水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重
合体を沈澱させた。続いて、この沈澱を濾別し、乾燥し
て白色粉末状の無水マレイン酸変性共重合体を得た。こ
の変性共重合体の赤外線吸収スペクトル測定及び中和滴
定を行なったところ、無水マレイン酸含有量は1.5重
量%であった。
Example 1 Synthesis of Maleic Anhydride Modified Copolymer: A hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (Shell Chemical Co., Ltd.) was placed in a glass flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer. Product name Clayton G-1
652) 100g and xylene 200g,
After the system was replaced with nitrogen and the temperature was raised to 140 ° C., 15 g of maleic anhydride and 3 g of dicumyl peroxide were added to 15 g of xylene.
The solution dissolved in 0 g was added dropwise over 8 hours. further,
After reacting at the same temperature for 1 hour, the system was cooled to around room temperature and poured into 1300 g of acetone to precipitate an anhydrous hydrogenated maleic styrene-butadiene-styrene block copolymer. Subsequently, this precipitate was filtered off and dried to obtain a maleic anhydride-modified copolymer in the form of white powder. Infrared absorption spectrum measurement and neutralization titration of this modified copolymer revealed that the content of maleic anhydride was 1.5% by weight.

【0031】光硬化性樹脂組成物の調製:攪拌機、還流
冷却管、滴下ロート及び温度計を取付けたガラスフラス
コに、前記の共重合体合成で得られた無水マレイン化水
素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体15g、イソボルニルアクリレート85g、及びハイ
ドロキノンモノメチルエーテル0.05gを仕込み、空
気気流下で120℃に昇温して溶解させた。これに2−
ヒドロキシエチルアクリレート1.6gとジメチルベン
ジルアミン0.75gを添加し、同温度で5時間反応さ
せた。得られた生成物の赤外線吸収スペクトル分析の結
果は、無水マレイン酸変性共重合体のグラフトされた無
水マレイン酸の67%が2−ヒドロキシエチルアクリレ
ートのハーフエステル体となっていた。したがって、こ
の場合に得られたエステル化生成物は、エステル化物
(A)を15.8g含有していたことになる。
Preparation of photo-curable resin composition: Anhydrous maleated hydrogenated styrene-butadiene-styrene obtained by the above copolymer synthesis was placed in a glass flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a thermometer. 15 g of the block copolymer, 85 g of isobornyl acrylate, and 0.05 g of hydroquinone monomethyl ether were charged and the temperature was raised to 120 ° C. under an air stream to dissolve them. 2-
Hydroxyethyl acrylate 1.6g and dimethylbenzylamine 0.75g were added, and it was made to react at the same temperature for 5 hours. As a result of infrared absorption spectrum analysis of the obtained product, 67% of maleic anhydride grafted with the maleic anhydride-modified copolymer was found to be a 2-ester of 2-hydroxyethyl acrylate. Therefore, the esterification product obtained in this case contained 15.8 g of the esterified product (A).

【0032】次いで、この得られたエステル化生成物
{この生成物には、エステル化物(A)15.8g、及
び反応性希釈剤としてのイソボルニルアクリレートが8
5g含有されている}に、ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン(CIBA−GEIGY社商品名 イルガ
キユア184)3gを溶解させて光硬化性樹脂組成物と
した。
The resulting esterification product {15.8 g of the esterified product (A) and 8% of isobornyl acrylate as a reactive diluent is then obtained.
3 g of hydroxycyclohexyl phenyl ketone (CIBA-GEIGY trade name, Irgakiure 184) was dissolved in 5 g of the compound contained therein to prepare a photocurable resin composition.

【0033】後記の表1の実施例1に、この光硬化性樹
脂組成物調製用原材料の仕込量、エステル化物(A)の
生成量、及び光硬化性樹脂組成物の重量組成を摘記し
た。
In Example 1 of Table 1 below, the charged amount of the raw material for preparing the photocurable resin composition, the produced amount of the esterified product (A), and the weight composition of the photocurable resin composition are described.

【0034】合成紙の製造:メルトフローレート(MF
R)が0.8g/10分のポリプロピレン(融点約16
7℃)81重量%、高密度ポリエチレン3重量%、及び
平均粒径が1.5μmの炭酸カルシウム粉末16重量%
を混合した組成物を、270℃の温度に設定した押出機
で溶融混練した後、ダイよりシート状に押出し、冷却装
置で冷却して無延伸シートを得た。次いで、このシート
を140℃の温度まで再度加熱した後、縦方向に5倍延
伸した。
Manufacture of synthetic paper: Melt flow rate (MF
R) is 0.8 g / 10 min polypropylene (melting point about 16
81% by weight, high-density polyethylene 3% by weight, and calcium carbonate powder 16% by weight with an average particle size of 1.5 μm
The composition mixed with was melt-kneaded with an extruder set at a temperature of 270 ° C., then extruded into a sheet from a die and cooled with a cooling device to obtain an unstretched sheet. Next, this sheet was heated again to a temperature of 140 ° C. and then stretched 5 times in the machine direction.

【0035】また、別にMFRが4.0g/10分のポ
リプロピレン(融点約164℃)54重量%、及び平均
粒径が1.5μmの炭酸カルシウム粉末46重量%を混
合した組成物を、270℃の温度に設定した押出機で混
練した後、これをダイよりシート状に押出し、これを前
記において得られた5倍延伸フィルムの両面に積層し、
三層構造の積層フィルムを得た。
Separately, 54% by weight of polypropylene having a MFR of 4.0 g / 10 min (melting point of about 164 ° C.) and 46% by weight of calcium carbonate powder having an average particle size of 1.5 μm were mixed at 270 ° C. After kneading with an extruder set to a temperature of, this is extruded into a sheet form from a die and laminated on both sides of the 5 times stretched film obtained above,
A laminated film having a three-layer structure was obtained.

【0036】次いで、この三層構造の積層フィルムを6
0℃まで冷却したのち、再び160℃の温度まで加熱し
て、テンターを用いて横方向に7.5倍延伸し、165
℃の温度でアニーリング処理をし、60℃の温度まで冷
却し、耳部をスリットして三層構造(一軸延伸/二軸延
伸/一軸延伸)の、肉厚が80μm(B/A/B=16
μm/48μm/16μm)の合成紙を得た。また、こ
の合成紙の各層のボイド含有率は、(B/A/B=30
%/33.7%/30%)であった。
Then, this laminated film having a three-layer structure is formed into 6
After cooling to 0 ° C., it is heated again to a temperature of 160 ° C., and stretched 7.5 times in the transverse direction using a tenter to give 165
Annealing treatment is performed at a temperature of 60 ° C., cooling is performed to a temperature of 60 ° C., the ears are slit, and a three-layer structure (uniaxial stretching / biaxial stretching / uniaxial stretching) having a wall thickness of 80 μm (B / A / B = 16
μm / 48 μm / 16 μm) was obtained. The void content of each layer of this synthetic paper is (B / A / B = 30
% / 33.7% / 30%).

【0037】ヒートシール性ラベルの製造:前記のよう
にして製造された合成紙の表面に酸化重合型オフセット
印刷インキを用いて商品名、製造元、内容物及び図柄を
印刷した。
Production of heat-sealable label: The product name, manufacturer, contents and design were printed on the surface of the synthetic paper produced as described above by using the oxidation polymerization type offset printing ink.

【0038】次いで、この印刷合成紙の印刷面の反対側
(裏面)に、前記の調製例で調製した光硬化性樹脂組成
物を、バーコーターを用いて塗布量が5g/m2 になる
ように塗布したのち、その塗布合成紙を、該合成紙の通
過方向に対して垂直に設置した出力7.5KW、出力密
度120W/cmの高圧水銀灯の下方を通過させて、照
射エネルギー484mj/cm2 の紫外線で照射して硬
化させた。得られたヒートシール性合成紙は全体の肉厚
が85.2μmであり、硬化樹脂層(ヒートシール性樹
脂層)の厚さが5.2μmであった。
Then, the photocurable resin composition prepared in the above Preparation Example was applied to the opposite side (back surface) of the printing surface of this printed synthetic paper using a bar coater so that the coating amount was 5 g / m 2. Then, the coated synthetic paper is passed under a high pressure mercury lamp having an output of 7.5 kW and an output density of 120 W / cm, which is installed perpendicular to the passage direction of the synthetic paper, and the irradiation energy is 484 mj / cm 2. It was irradiated with ultraviolet rays and cured. The obtained heat-sealable synthetic paper had a total thickness of 85.2 μm, and the cured resin layer (heat-sealable resin layer) had a thickness of 5.2 μm.

【0039】得られた硬化樹脂層(ヒートシール性樹脂
層)を有する合成紙を縦50mm、横170mmの大き
さに断裁し、射出成形用のインモールド成形用ラベルを
得た。
The synthetic paper having the cured resin layer (heat-sealable resin layer) thus obtained was cut into a size of 50 mm in length and 170 mm in width to obtain an in-mold molding label for injection molding.

【0040】インモールド射出成形:上記のラベルを、
肉厚1mm、直径50mm、高さ60mmのカップ容器
を成形する射出成形金型内に、ラベルの印刷された面が
金型壁面に接するようにして、かつラベルの両端を互い
に13mmの巾でオーバーラップさせて、断面リング状
に装着した。
In-mold injection molding:
Inside the injection mold for molding a cup container with a wall thickness of 1 mm, a diameter of 50 mm and a height of 60 mm, make sure that the printed surface of the label is in contact with the wall surface of the mold, and both ends of the label are 13 mm wide. It was wrapped and mounted in a ring-shaped cross section.

【0041】次いで、予め230℃の温度に加熱溶融し
たポリプロピレン(三菱油化株式会社商品名 三菱ポリ
プロMA−3)を、射出圧力2400Kgf/cm2
射出速度200mm/秒、金型冷却水温度40℃、金型
冷却時間8秒、保圧時間2秒の成形条件で、射出成形機
(住友重機株式会社商品名 プロマットP−165/7
5)を用いて射出成形し、図1に示すように、ラベルの
一部が互いにオーバーラップした状態で容器に貼着され
ているカップ容器を得た。
Then, polypropylene (Mitsubishi Yuka Co., Ltd., trade name Mitsubishi Polypro MA-3) which had been previously heated and melted at a temperature of 230 ° C. was injected with an injection pressure of 2400 Kgf / cm 2 ,
Injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., trade name Promat P-165 / 7) under the molding conditions of an injection speed of 200 mm / sec, a mold cooling water temperature of 40 ° C., a mold cooling time of 8 seconds, and a holding time of 2 seconds.
5) was injection-molded to obtain a cup container in which the labels are attached to the container in a state where some of the labels overlap each other as shown in FIG.

【0042】この容器のラベルがオーバーラップした個
所と、オーバーラップしていない個所を、それぞれ容器
の高さ方向に巾10mm、長さ55mmの大きさに切断
して、2個の試験片とした。
The overlapped portion and the non-overlapped portion of the label of this container were cut in the height direction of the container to have a width of 10 mm and a length of 55 mm, respectively, to obtain two test pieces. .

【0043】オーバーラップしている個所の試験片につ
いてはラベル相互間の接着強度を、またオーバーラップ
していない個所の試験片についてはラベルと容器本体間
の接着強度を、オリエンテック株式会社の万能引張試験
器で、引張速度200mm/分の条件で、T字剥離強度
を測定した。その結果は表2に示すとおりであった。
The adhesive strength between the labels for the overlapping test pieces and the adhesive strength between the label and the container body for the non-overlapping test pieces were measured by Orientec Co., Ltd. The T-shaped peel strength was measured with a tensile tester under the condition of a tensile speed of 200 mm / min. The results are shown in Table 2.

【0044】また、上記で得られたヒートシール性樹脂
層を有する合成紙をA4サイズに裁断し、その1000
枚を重ね合わせ、その上に50Kgの荷重を加え、温度
23℃、相対湿度50%の恒温室中に24時間放置した
のち、荷重を除いてラベルのブロッキング状態を調べ、
下記の基準により耐ブロッキング性の評価をした。その
結果は表2に示すとおりであった。
The synthetic paper having the heat-sealing resin layer obtained above was cut into A4 size,
After stacking the sheets and applying a load of 50 kg on them, after leaving them in a thermostatic chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours, the load is removed and the blocking state of the label is examined.
The blocking resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.

【0045】○・・・ブロッキングが認められない。 △・・・ブロッキングがわずかに認められるが、実用上
問題とならない程度で、簡単に剥がれる。 ×・・・ブロッキングを起しており、実用上問題があ
る。
B: No blocking is observed. B: Slight blocking is observed, but it is easily peeled off without causing any practical problems. X: Blocking occurs, which is a problem in practice.

【0046】実施例2〜6 光硬化性樹脂組成物調製用原料の仕込量を表1に示すよ
うに変更し、そのほかは実施例1の方法に準じて光硬化
性樹脂組成物を調製し、得られた光硬化性樹脂組成物を
用い、そのほかは実施例1の方法に準じてヒートシール
性ラベルを製造し、さらにそのヒートシール性ラベルを
用い、そのほかは実施例1の方法に準じてインモールド
射出成形し、さらに同様の各試験をした。その結果は表
2に示すとおりであった。
Examples 2 to 6 The photocurable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of raw material for preparing the photocurable resin composition was changed as shown in Table 1. Using the obtained photocurable resin composition, a heat-sealable label was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the heat-sealable label was used. Mold injection molding was performed, and the same tests were conducted. The results are shown in Table 2.

【0047】比較例1 実施例1の無水マレイン酸変性共重合体の合成において
得られた無水マレイン化水素添加スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体15gに、イソボルニルア
クリレート85g及びヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン(CIBA−GEIGY社商品名 イルガキユ
ア184)3gを加えて溶解させ、光硬化性樹脂組成物
を調製した。この光硬化性樹脂組成物を用い、そのほか
は実施例1の方法に準じてヒートシール性ラベルを製造
し、同様にしてインモールド射出成形し、同様の各試験
を行なった。その結果は表2に示すとおりであった。
Comparative Example 1 15 g of hydrogenated maleated anhydride styrene-butadiene-styrene block copolymer obtained in the synthesis of the maleic anhydride-modified copolymer of Example 1 was added to 85 g of isobornyl acrylate and hydroxycyclohexyl phenyl ketone. 3 g of (CIBA-GEIGY company trade name Irgakiure 184) was added and dissolved to prepare a photocurable resin composition. A heat-sealable label was produced in the same manner as in Example 1 except that this photocurable resin composition was used, and in-mold injection molding was performed in the same manner, and the same tests were conducted. The results are shown in Table 2.

【0048】比較例2 イソボルニルアクリレート100gにヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン(CIBA−GEIGY社商品
名 イルガキユア184)を3g加えて光硬化性樹脂組
成物を得た。この光硬化性樹脂組成物を用い、そのほか
は実施例1の方法に準じてヒートシール性ラベルを製造
し、同様にしてインモールド射出成形し、同様の各試験
を行なった。その結果は表2に示すとおりであった。
Comparative Example 2 To 100 g of isobornyl acrylate, 3 g of hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgakiure 184, trade name of CIBA-GEIGY) was added to obtain a photocurable resin composition. A heat-sealable label was produced in the same manner as in Example 1 except that this photocurable resin composition was used, and in-mold injection molding was performed in the same manner, and the same tests were conducted. The results are shown in Table 2.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】表2からわかるように、実施例のラベル
は、カップ容器との接着強度、及びラベル相互間の接着
強度とも著しく高く、かつ耐ブロッキング性にも優れて
いる。
As can be seen from Table 2, the labels of the examples have remarkably high adhesive strength with the cup container and adhesive strength between the labels, and also have excellent blocking resistance.

【0052】[0052]

【発明の効果】このヒートシート性ラベルは、接着剤塗
工用の有機溶剤を必要とせず、ラベルの製造工程が簡単
で、製造コストが低く、かつ特にインモールド成形用の
ラベルとして用いた場合に、著しく高いヒートシール接
着強度が得られる。
EFFECTS OF THE INVENTION This heat sheet label does not require an organic solvent for adhesive coating, has a simple label manufacturing process, has a low manufacturing cost, and is used particularly as a label for in-mold molding. In addition, remarkably high heat seal adhesive strength can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明のヒートシール性ラベルをインモールド
成形用ラベルとして用いて射出成形した容器の斜視図で
ある。
FIG. 1 is a perspective view of a container injection-molded by using the heat-sealable label of the present invention as an in-mold molding label.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 射出成形して得られた容器 2 ヒートシール性ラベル 3 ヒートシール性ラベルのラップ部 1 Container obtained by injection molding 2 Heat sealable label 3 Heat-sealable label wrap

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑 和行 三重県四日市市東邦町1番地 三菱油化 株式会社四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭63−150304(JP,A) 特開 平4−211413(JP,A) 特開 平1−319091(JP,A) 特開 平4−172491(JP,A) 特開 平3−88579(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G09F 1/00 - 5/04 B29D 9/00 B32B 1/00 - 35/00 C08F 283/01 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C08C 19/00 - 19/44 C08F 6/00 - 246/00 C09J 1/00 - 5/10 C09J 9/00 - 201/10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuyuki Hata 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Yokkaichi Research Institute (56) Reference JP-A-63-150304 (JP, A) JP Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-211413 (JP, A) Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-391091 (JP, A) Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-172491 (JP, A) Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-88579 (JP, A) (58) Fields investigated (Int .Cl. 7 , DB name) G09F 1/00-5/04 B29D 9/00 B32B 1/00-35/00 C08F 283/01 C08F 290/00-290/14 C08F 299/00-299/08 C08C 19 / 00-19/44 C08F 6/00-246/00 C09J 1/00-5/10 C09J 9/00-201/10

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)芳香族ビニル化合物と共役ジエン
との共重合体及びその水素添加物から選ばれた少なくと
も1種の共重合体100重量部に対し、無水マレイン酸
1〜20重量部を付加反応させて得られた無水マレイン
酸変性共重合体(a)に、一般式(I) 【化1】 で示される水酸基含有(メタ)アクリレート(b)を反
応させてなるエステル化物3〜30重量%、及び (B)(メタ)アクリロイル基を有する化合物からなる
反応性希釈剤97〜70重量%を含有してなる光硬化性
樹脂組成物を、シート状基材の少なくとも片面に0.5
〜40μmの厚さに塗布したのち、その塗布層を活性エ
ネルギー線照射によって硬化させて、前記のシート状基
材にヒートシール性樹脂層を形成せしめてなるヒートシ
ール性ラベル。
1. 1 to 20 parts by weight of maleic anhydride per 100 parts by weight of at least one copolymer selected from (A) a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene and a hydrogenated product thereof. To the maleic anhydride-modified copolymer (a) obtained by addition reaction of the general formula (I) Containing 3 to 30% by weight of an esterified product obtained by reacting a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (b), and 97 to 70% by weight of (B) a reactive diluent comprising a compound having a (meth) acryloyl group. 0.5 to at least one surface of the sheet-like substrate, the photocurable resin composition
A heat-sealable label obtained by applying a thickness of -40 μm and then curing the applied layer by irradiation with active energy rays to form a heat-sealable resin layer on the sheet-shaped substrate.
【請求項2】 芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの共
重合体及びその水素添加物から選ばれた少なくとも1種
の共重合体が、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体、又はそれらの水素添加物の1種若
しくは2種以上の混合物である請求項1に記載のヒート
シール性ラベル。
2. At least one copolymer selected from a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene and a hydrogenated product thereof is a styrene-butadiene copolymer or a styrene-butadiene-styrene block copolymer. The heat-sealable label according to claim 1, which is a combination, a styrene-isoprene copolymer, a styrene-isoprene-styrene block copolymer, or a mixture of one or more hydrogenated products thereof.
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