JP3460712B2 - Polishing pad cushion layer and polishing pad using the same - Google Patents

Polishing pad cushion layer and polishing pad using the same

Info

Publication number
JP3460712B2
JP3460712B2 JP2001355138A JP2001355138A JP3460712B2 JP 3460712 B2 JP3460712 B2 JP 3460712B2 JP 2001355138 A JP2001355138 A JP 2001355138A JP 2001355138 A JP2001355138 A JP 2001355138A JP 3460712 B2 JP3460712 B2 JP 3460712B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polishing
polishing pad
cushion layer
sheet
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2001355138A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2002224947A (en
Inventor
雅彦 中森
浩一 小野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2001355138A priority Critical patent/JP3460712B2/en
Publication of JP2002224947A publication Critical patent/JP2002224947A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3460712B2 publication Critical patent/JP3460712B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レンズ、反射ミラ
ー等の光学材料やシリコンウエハー、ハードディスク用
のガラス基板、情報記録用樹脂板やセラミック板等の高
度の表面平坦性を要求される材料の平坦化加工処理を安
定、かつ高い研磨速度で行う研磨パッド用クッション層
に関するものである。本発明の研磨パッドは、特にシリ
コンウエハー並びにその上に酸化物層、金属層等が形成
されたデバイスを、さらにこれらの層を積層・形成する
前に平坦化する工程に使用することが好適である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to optical materials such as lenses and reflection mirrors, silicon wafers, glass substrates for hard disks, resin plates for information recording, ceramic plates, and other materials requiring high surface flatness. The present invention relates to a polishing pad cushion layer that performs a flattening process stably at a high polishing rate. The polishing pad of the present invention is particularly preferably used in a step of planarizing a silicon wafer and a device having an oxide layer, a metal layer and the like formed thereon before further laminating and forming these layers. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】高度の表面平坦性を要求される材料の代
表的なものとしては、半導体集積回路(IC,LSI)
を製造するシリコンウエハーと呼ばれる単結晶シリコン
の円板が挙げられる。シリコンウエハーは、IC、LS
I等の製造工程において、回路作成に使用する各種薄膜
の信頼できる半導体接合を形成するために、各薄膜作成
工程において表面を高精度に平坦に仕上げることが要求
される。
2. Description of the Related Art A semiconductor integrated circuit (IC, LSI) is a typical material that requires a high degree of surface flatness.
A single crystal silicon disk called a silicon wafer for manufacturing a. Silicon wafer is IC, LS
In the manufacturing process such as I, in order to form a reliable semiconductor junction of various thin films used for circuit formation, it is required to finish the surface with high precision in each thin film manufacturing process.

【0003】一般的には、研磨パッドはプラテンと呼ば
れる回転可能な支持円盤に固着せれ、半導体ウエハーは
自公転運動可能な研磨ヘッドと呼ばれる円盤に固着され
る。双方の回転運動により、研磨パッドとウエハーとの
間隙に微細な粒子(砥粒)を懸濁させた研磨スラリーを
付加することで、研磨、平坦化加工が実施される。この
際、研磨パッドがウエハ―表面上を移動する時、接触点
で砥粒がウエハー表面上に押し付けられる。従って、ウ
エハー表面と砥粒との間の滑り動摩擦的な作用により加
工面の研磨が実行される。このような研磨加工は、通常
CMP研磨加工と称されている。
Generally, a polishing pad is fixed to a rotatable supporting disk called a platen, and a semiconductor wafer is fixed to a disk called a polishing head capable of rotating and revolving. Polishing and flattening are performed by adding a polishing slurry in which fine particles (abrasive grains) are suspended in the gap between the polishing pad and the wafer by the rotational movement of both. At this time, as the polishing pad moves on the wafer surface, the abrasive grains are pressed onto the wafer surface at the contact points. Therefore, the work surface is polished by the sliding dynamic friction between the wafer surface and the abrasive grains. Such polishing process is usually called CMP polishing process.

【0004】従来、上記の高精度の研磨に使用される研
磨パッドの研磨層としては、一般的に空洞率が30〜3
5%程度のポリウレタン発泡体シートが使用されてい
る。しかし、ポリウレタン発泡体シートは、局部的な平
坦化能力は優れたものであるが、圧縮率が0.5〜1.
0%程度と小さく、従ってクッション性が不足している
ためにウエハー全面に均一な圧力を与えることが難し
い。このため、通常、ポリウレタン発泡体シートの背面
に柔らかいクッション層が別途設けられ、研磨加工が行
われる。
Conventionally, as the polishing layer of the polishing pad used for the above-mentioned high-precision polishing, the porosity is generally 30 to 3
About 5% polyurethane foam sheet is used. However, the polyurethane foam sheet has an excellent local flattening ability, but has a compressibility of 0.5 to 1.
It is as small as about 0%, and therefore, it is difficult to apply a uniform pressure to the entire surface of the wafer because the cushioning property is insufficient. Therefore, usually, a soft cushion layer is separately provided on the back surface of the polyurethane foam sheet and polishing is performed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のポリウ
レタンシートを使用した研磨パッドのクッション層とし
ては、以下の問題を有する。 (1)クッション層としては、連続空洞を持った樹脂含
浸不織布が広く使用されているが、不織布に含浸される
樹脂の含浸量のバラツキ、不織布の厚みのバラツキ、ス
ラリー液の浸水による圧縮特性の変化等の問題がある。 (2)独立空洞を持った発泡ウレタンフォームが使用さ
れ始めているが製造における発泡状態の安定化が困難で
ある事、また空洞を持たせることにより、荷重をかける
ことにより、空洞の変形が起こり、回復するまでに時間
を有する。すなわち、繰り返し荷重に対する残留歪みが
大きい等の問題が残り、研磨時のウェハからの繰り返し
荷重に対し、クッション層が変形し研磨特性に問題を生
じる。
However, the cushion layer of the conventional polishing pad using the polyurethane sheet has the following problems. (1) As the cushion layer, resin-impregnated non-woven fabric having continuous cavities is widely used. There are problems such as changes. (2) Polyurethane foams with independent cavities are beginning to be used, but it is difficult to stabilize the foaming state in the manufacturing process, and the presence of cavities causes a deformation of the cavities when a load is applied, Have time to recover. That is, the problem that the residual strain with respect to the repeated load is large remains, and the cushion layer is deformed with respect to the repeated load from the wafer during polishing, causing a problem in the polishing characteristics.

【0006】本発明の目的は、圧縮荷重に対して、残留
歪み(ヒステリシス)の少ない組成物によりクッション
層を形成する事により上記問題を解決しようとするもの
である。
An object of the present invention is to solve the above problems by forming a cushion layer with a composition having a small residual strain (hysteresis) against a compressive load.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、ヒステリシス
の少ない組成物を用いることにより、圧縮特性の変化を
低減させる事を特徴とした研磨パッド用クッション層に
関するものである。すなわち、研磨層の研磨面の反対側
の面に貼り合わせる研磨パッド用クッション層であっ
て、クッション層のプラテン接着側表面にパターニング
による凹凸加工処理が施されており下記式にて表され
圧縮回復率が90%以上であることを特徴とする研磨
パッド用クッション層、に関する。圧縮回復率(%)=100(T 3 −T 2 )/(T 1 −T
2 1 :無負荷状態から30kPa(300g/cm 2
の応力を60秒間負荷したときのシートの厚み 2 :T 1 の状態から180kPaの応力を60秒間負
荷したときのシートの厚み 3 :T 2 の状態から無負荷状態で60秒おき、再び3
0kPaの応力を60秒間負荷したときのシートの厚み
The present invention relates to a cushion layer for a polishing pad, which is characterized by reducing a change in compression characteristics by using a composition having less hysteresis. That is, a cushion layer for a polishing pad, which is attached to the surface of the polishing layer opposite to the polishing surface, and is patterned on the surface of the cushion layer on the platen adhesion side.
It has been subjected to uneven processing by
Cushion layer polishing pad, wherein the compression recovery ratio of 90% or more that relates. Compression recovery rate (%) = 100 (T 3 −T 2 ) / (T 1 −T
2 ) T 1 : 30 kPa (300 g / cm 2 ) from no load
Thickness of the sheet when applying the stress of 60 ksec for 60 seconds, a stress of 180 kPa is applied for 60 seconds from the state of T 2 : T 1.
The thickness of the sheet when it is loaded : T 3 : T 2 ;
Sheet thickness when stress of 0 kPa is applied for 60 seconds

【0008】研磨パッドの研磨層において、ショアD硬
度が50未満では硬度が低過ぎて、また圧縮率が2.0
%以上では被研磨体の平坦化精度が低下するという問題
が生じることがある。圧縮回復率が50%未満でもやは
り圧密化が起こることがあり、好ましくない。
In the polishing layer of the polishing pad, when the Shore D hardness is less than 50, the hardness is too low and the compressibility is 2.0.
% Or more, there may occur a problem that the flattening accuracy of the object to be polished decreases. Even if the compression recovery rate is less than 50%, consolidation may still occur, which is not preferable.

【0009】また上記の問題を解消する為に、研磨層の
剛性を上げる事により上記平坦化精度は向上するが、面
内均一性が低下する。そのため、クッション層を設け、
パッド全体としての、圧縮率、圧縮回復率を高いものが
要求される。
Further, in order to solve the above problems, the rigidity of the polishing layer is increased to improve the flattening accuracy, but the in-plane uniformity is lowered. Therefore, provide a cushion layer,
It is required that the pad as a whole have a high compression rate and compression recovery rate.

【0010】本発明における研磨パッド用クッション層
は圧縮回復率が90%以上である。90%より低い圧縮
回復率は、研磨時の面内均一性が劣り、また研磨を連続
的に行う際、研磨レートの変化が大きいものとなる。本
発明における圧縮率、圧縮回復率は、下記の式にて表さ
れる。 圧縮率(%)=100(T1−T2 )/T1 圧縮回復率(%)=100(T3−T2 )/(T1−T
2 ) T1 :無負荷状態から30kPa(300g/cm
2 )の応力を60秒間負荷したときのシートの厚み T2 :T1 の状態から180kPaの応力を60秒間
負荷したときのシート厚み T3 :T2 の状態から無負荷状態で60秒おき、再び
30kPaの応力を60秒間負荷したときのシートの厚
み である。
The cushion layer for a polishing pad according to the present invention has a compression recovery rate of 90% or more. When the compression recovery rate is lower than 90%, the in-plane uniformity during polishing is poor, and the polishing rate changes largely when polishing is continuously performed. The compression rate and compression recovery rate in the present invention are represented by the following formulas. Compression ratio (%) = 100 (T 1 -T 2) / T 1 compression recovery rate (%) = 100 (T 3 -T 2) / (T 1 -T
2 ) T 1 : 30 kPa (300 g / cm) from no load
The thickness of the sheet when the stress of 2 ) is applied for 60 seconds T 2 : The sheet thickness when the stress of 180 kPa is applied for 60 seconds from the state of T 1 : The state of the sheet thickness T 3 : T 2 is left unloaded for 60 seconds, It is the thickness of the sheet when a stress of 30 kPa is applied again for 60 seconds.

【0011】本発明の研磨パッド用クッション層は、プ
ラテン接着側表面にパターニングによる凹凸加工処理が
施されている。研磨パッド用クッション層のプラテン接
着側表面にパターニングによる凹凸加工処理を施すこと
により、プラテンとクッション層との接着面積を減少さ
せ、これにより、かかる応力が増加し圧縮歪み量を大き
く(圧縮率が大きく)する事が可能となり、研磨時に起
こる局所的な応力を分散し均一性を向上させることがで
きる。
The polishing pad cushion layer of the present invention is a
Uneven processing by patterning on the Latin adhesive side surface
It has been subjected. By subjecting the surface of the polishing pad cushion layer on the platen adhesion side to unevenness processing by patterning , the adhesion area between the platen and the cushion layer is reduced, which increases the applied stress and increases the amount of compressive strain (compressibility increases). It is possible to disperse the local stress generated during polishing and improve the uniformity.

【0012】本発明の研磨パッド用クッション層は、光
硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれであ
ってもよいが、クッション層表面にパターニングによる
凹凸加工処理を施すことを考慮した場合、光硬化性樹脂
であることが好適である。
The polishing pad cushion layer of the present invention may be made of a photo-curing resin, a thermosetting resin or a thermoplastic resin, and the cushion layer surface is patterned.
Considering that the unevenness processing is performed , a photo-curable resin is preferable.

【0013】ここでいう光とは、例えば、可視光、紫外
光、電子線、レーザー光等が挙げられるがこれら限定さ
れるものではなく、クッション層表面にパターニングに
よる凹凸加工処理を施すことに使用できる光であれば良
い。
[0013] The light mentioned here, for example, visible light, ultraviolet light, electron beam, but the present invention is a laser beam and the like are those limited to patterning the cushion layer surface
Any light can be used as long as it can be used to perform the uneven processing .

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の研磨パッド用クッション
層を構成する組成物のゴム弾性を有する化合物として
は、ヒステリシスの小さい、ゴムライクで高圧縮率を持
つ樹脂であれば限定されず、例えば、ブタジエン重合
体、イソプレン重合体、スチレンーブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体、アクリルニトリルーブタジエン共重合体、
ウレタンゴム、エピクロルヒドリンゴム、塩素化ポリエ
チレン、シリコーンゴム、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ウレタ
ン系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラスト
マー等が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The compound having rubber elasticity of the composition forming the cushion layer for a polishing pad of the present invention is not limited as long as it is a resin having a small hysteresis and a rubber-like property and a high compressibility. Butadiene polymer, isoprene polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer, acrylonitrile- Butadiene copolymer,
Examples thereof include urethane rubber, epichlorohydrin rubber, chlorinated polyethylene, silicone rubber, polyester-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, urethane-based thermoplastic elastomer, and fluorine-based thermoplastic elastomer.

【0015】また樹脂に感光性を持たせる場合には、光
硬化性化合物を混合することができる。光により硬化反
応する化合物であれば限定するものではない。例えば、
エチレン性不飽和基を有するものが挙げられ、多価アル
コールのアクリレート又はメタクリレートとして、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、ヘキサプロピレングリコール
ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、1,6
―ヘキサンジオールジアクリレート、1,9―ノナンジ
オールジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、オリゴブタジエンジオールジアクリレート、ラウ
リルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。
When the resin has photosensitivity, a photocurable compound can be mixed. The compound is not limited as long as it is a compound that is cured by light. For example,
Those having an ethylenically unsaturated group are mentioned, and as acrylates or methacrylates of polyhydric alcohols, diethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, 1, 6
-Hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, oligobutadienediol diacrylate, lauryl methacrylate, polyethylene glycol diacrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide , Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like.

【0016】エポキシアクリレートとしては、2,2−
ビス(4−メタクリロキシエトキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−アクリロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、ビスフェノールA、エピクロルヒドリン
系のエポキシ樹脂のアクリル酸又はメタクリル酸付加物
等、分子中にベンゼン環を有するアクリレート又はメタ
クリレートとしては、無水フタル酸―ネオペンチルグリ
コール―アクリル酸の縮合物等の低分子不飽和ポリエス
テル等、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ルのアクリル酸またはメタクリル酸との付加物、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネートと2価アルコール
とアクリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステ
ルとの反応で得られるウレタンアクリレート化合物又は
ウレタンメタクリレート化合物、メトキシポリエチレン
グリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリ
コールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコー
ルメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
アクリレート、フェノキシポリポリエチレングリコール
メタクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール
アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコールメ
タクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコー
ルアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコ
ールメタクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレン
グリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピ
レングリコールメタクリレート等を挙げることができ
る。これらは単独または2種以上を組み合わせて用いら
れる。
As the epoxy acrylate, 2,2-
Bis (4-methacryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxyethoxyphenyl) propane, bisphenol A, acrylic acid or methacrylic acid adduct of epichlorohydrin type epoxy resin, etc. As the acrylate or methacrylate having, low molecular weight unsaturated polyester such as phthalic anhydride-neopentyl glycol-acrylic acid condensate, etc., addition product of trimethylolpropane triglycidyl ether with acrylic acid or methacrylic acid, trimethylhexamethylene diisocyanate A urethane acrylate compound or a urethane methacrylate compound obtained by the reaction of a dihydric alcohol with an acrylic acid monoester or a methacrylic acid monoester, a methoxypolyethylene glycol acrylate , Methoxy polypropylene glycol acrylate, methoxy polypropylene glycol methacrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy poly polyethylene glycol methacrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol methacrylate, nonyl phenoxy polyethylene glycol acrylate, nonyl phenoxy polyethylene glycol methacrylate, nonyl phenoxy polypropylene glycol acrylate, Examples thereof include nonylphenoxy polypropylene glycol methacrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

【0017】光硬化性化合物の光硬化性を高めるため
に、光重合開始剤や増感剤等を添加する事ができる。こ
れらは、特に制限されるものではなく、用いる光源、波
長域に応じて使用する。この場合に使用する光重合開始
剤としては限定されるものではなく、光を吸収し開裂等
を起こし重合活性種を発生させ、重合反応等を開始させ
る化合物である。例えば、i線(365nm)付近の紫
外線を光源に用いた場合では、芳香族ケトン類として
は、ベンゾフェノン、4,4‘−ビス(ジメチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−4‘−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミ
ノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オ
ン、2−エチルアントラキノン、ェナントレンキノン
等、ベンゾイン類としては、メチルベンゾイン、エチル
ベンゾイン等、ベンジル誘導体としては、ベンジルジメ
チルケタール類、イソダゾール類としては、2−(o−
クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二
量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−
メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フ
ルオロフェニル)−4,5−フェニルイミダゾール二量
体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニ
ルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)
−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(2,
4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体等、アクリジン誘導体としては、9−フェ
ニルアクリジン、1,7−ビス(9,9‘−アクリジニ
ル)ヘプタン等、N−フェニルグリシンなどが挙げられ
る。これらは単独または2種類以上を組み合わせて用い
られる。
In order to enhance the photocurability of the photocurable compound, a photopolymerization initiator, a sensitizer or the like can be added. These are not particularly limited and are used depending on the light source and wavelength range to be used. The photopolymerization initiator used in this case is not limited, and it is a compound that absorbs light to cause cleavage or the like to generate a polymerization active species and initiate a polymerization reaction or the like. For example, when ultraviolet rays near the i-line (365 nm) are used as the light source, the aromatic ketones include benzophenone, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-ethylanthraquinone, enanthrenequinone, etc. As benzoins, methylbenzoin, ethylbenzoin, etc., and as benzyl derivatives , Benzyl dimethyl ketals and isodazoles include 2- (o-
Chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-
Methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p -Methoxyphenyl)
-4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (2,
Examples of acridine derivatives such as 4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer include 9-phenylacridine, 1,7-bis (9,9'-acridinyl) heptane, N-phenylglycine and the like. To be These may be used alone or in combination of two or more.

【0018】また、現在、印刷分野等で用いられている
感光性シートを用いて、本発明を実施する事も可能であ
る。また、可塑剤を混合することにより更に圧縮率を大
きくする事ができる。特に限定されず、例えば、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジー
2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸
ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチル
ベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、テトラヒドロフ
タル酸エステル等のフタル酸エステル、アジピン酸ジー
2−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン
酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸
ビスー(ブチルジグリコール)、アジピン酸ジーn−ア
ルキル、アゼライン酸ジー2−エチルヘキシル、セバシ
ン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジー
2−エチルヘキシル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸
ジー2−エチルヘキシル、フマル酸ジブチルのような脂
肪族二塩基酸エステル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
ブチル、リン酸トリー2−エチルヘキシル、リン酸トリ
フェニル、リン酸トリクレシル等のリン酸エステル、塩
素化パラフィン、アセチルクエン酸トリブチル、エポキ
シ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等が挙げられる。挙
げられる。
The present invention can also be carried out using a photosensitive sheet currently used in the printing field and the like. Further, the compression rate can be further increased by mixing the plasticizer. It is not particularly limited, and examples thereof include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, ditridecyl phthalate, butylbenzyl phthalate. , Dicyclohexyl phthalate, phthalates such as tetrahydrophthalate, di-2-ethylhexyl adipate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, bis-adipate bis (butyldiglycol), di-n-alkyl adipate, Di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, dioctyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dibutyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate, dib fumarate Such as aliphatic dibasic acid ester, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, chlorinated paraffin, acetyl tributyl acetyl citrate, epoxy Examples include plasticizers and polyester plasticizers. Can be mentioned.

【0019】クッション層に更に高圧縮率を持たせる手
段としては、クッション層のプラテン接着面側に溝構
造、網点構造を形成する方法が好適である。形状とサイ
ズに関しては、研磨装置、研磨条件、研磨対象物によっ
て異なるために、限定することはできないが、例えば、
形状としては、研磨層の表面凹凸に用いられているよう
な、パーフォレーション(貫通穴)、同心円状溝、XY
格子などや円柱、多角柱、多角錘の集合体などや、これ
らの複合体などが挙げられる。サイズとしては、求めら
れる圧縮特性に応じて変えることになるため限定される
ことはないが、深さの最大としては、クッション層の厚
みとなる。
As a means for imparting a higher compression rate to the cushion layer, a method of forming a groove structure or a halftone dot structure on the platen bonding surface side of the cushion layer is suitable. The shape and size cannot be limited because they differ depending on the polishing apparatus, polishing conditions, and the object to be polished, but, for example,
As for the shape, perforations (through holes), concentric circular grooves, XY, which are used for the surface irregularities of the polishing layer, are used.
Examples include lattices, cylinders, polygonal prisms, polygonal pyramid aggregates, and composites of these. The size is not limited because it changes depending on the required compression characteristics, but the maximum depth is the thickness of the cushion layer.

【0020】以下に本発明における研磨パッド用クッシ
ョン層の製造方法について説明する。他の樹脂を使用し
た場合にもこの方法に準じた方法により、クッション層
を作製することができる。
The method for manufacturing the polishing pad cushion layer according to the present invention will be described below. Even when another resin is used, the cushion layer can be prepared by a method similar to this method.

【0021】本発明においては、まず上述の光開始剤等
の添加剤を加えた、ポリマー、モノマー、可塑剤を溶融
混合し混合物を製造した後、シート状に成型加工する。
溶融混合方法としては、限定するものではないが、2軸
押出し機内にて、ポリマーのTg(ガラス転移温度)以
上に昇温し溶融混合する手法がとれる。また、シート加
工法としては、限定する必要はないが、従来から公知の
方法を適用できる。例えば、ロールコート、ナイフコー
ト、ドクターコート、ブレードコート、グラビアコー
ト、ダイコート、リバースコート、スピンコート、カー
テンコート、スプレーコートなどの方法がある。また、
指定の金型等に流し込み行う金型成形も行うことができ
る。
In the present invention, first, a polymer, a monomer, and a plasticizer, to which the above-mentioned additives such as a photoinitiator are added, are melt-mixed to prepare a mixture, which is then molded into a sheet.
The melt-mixing method is not limited, but a method in which the temperature is raised above the Tg (glass transition temperature) of the polymer in the twin-screw extruder and melt-mixed can be used. Further, the sheet processing method is not limited, but a conventionally known method can be applied. For example, there are methods such as roll coating, knife coating, doctor coating, blade coating, gravure coating, die coating, reverse coating, spin coating, curtain coating, and spray coating. Also,
It is also possible to perform die molding by pouring into a designated die or the like.

【0022】上述の方法により製造されたシートの圧縮
率を更に上げる時には、従来から公知のフォトリソグラ
フィー法を用い組成物に適した光波長によりパターニン
グを施し、シート片面上に、希望の形状部分を光硬化さ
せる。未硬化の部分は溶剤により洗い流す事により、凹
凸形状を形成する。
In order to further increase the compressibility of the sheet produced by the above method, patterning is performed by a light wavelength suitable for the composition using a conventionally known photolithography method, and a desired shape portion is formed on one surface of the sheet. Light cure. The uncured portion is washed away with a solvent to form an uneven shape.

【0023】こうして得られたクッション層に荷重をか
けると、パターニングにより形成された凹凸部の凸部底
辺に応力は集中する。この凸部をパッド面内に均一に分
散するように形成すると、凸部が一様にめり込み、クッ
ション効果が発現する事となる。本発明におけるクッシ
ョン層の厚みとしては、特に限定されるものではない
が、0.5mm〜5mmが好ましい。さらに、0.5〜
2mmが好ましい。本発明の研磨パッドは、前記クッシ
ョン層のプラテン接着側と反対側の面にポリウレタン
らなる研磨層を粘着テープにより貼り合わせることによ
り作製できる。
When a load is applied to the cushion layer thus obtained, the stress concentrates on the bottoms of the projections of the projections and depressions formed by patterning. If the protrusions are formed so as to be uniformly dispersed in the pad surface, the protrusions are uniformly recessed and a cushioning effect is exhibited. The thickness of the cushion layer in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.5 mm to 5 mm. Furthermore, 0.5-
2 mm is preferable. The polishing pad of the present invention can be produced by attaching a polishing layer made of polyurethane to the surface of the cushion layer opposite to the platen-bonding side with an adhesive tape.

【0024】[0024]

【実施例】硬度 JIS―6253に準じて、測定サンプル厚みを6mm
以上で、ショアA硬度計を用いて測定を行った。
[Example] Hardness According to JIS-6253, the measurement sample thickness is 6 mm.
Above, the measurement was performed using the Shore A hardness tester.

【0025】圧縮率、圧縮回復率 加工後のクッション層を直径7mmの円に切断し、測定
サンプルとした。この測定サンプルを用い、直径5mm
の円筒状の圧子を利用し、マックサイエンス社製TMA
(熱機械分析装置)を用いて、25℃にてT1〜T3を
測定し、下記の式にて求めた。 圧縮率(%)=100(T1―T2)/T1 圧縮回復率(%)=100(T3―T2)/(T1−T
2) T1:無負荷状態から30kPa(300g/cm2)の
応力の負荷を60秒保持したときのシートの厚み(μ
m) T2:T1の状態から180kPaの応力の負荷を60
秒保持したときのシートの厚み(μm) T3:T2の状態から荷重を除き60秒放置後、再び、
30kPaの応力の負荷を60秒保持したときのシート
の厚み(μm) である。
Compressibility and compression recovery rate The cushion layer after processing was cut into a circle having a diameter of 7 mm to obtain a measurement sample. Using this measurement sample, diameter 5 mm
Using the cylindrical indenter of the
Using a (thermo-mechanical analyzer), T1 to T3 were measured at 25 ° C. and determined by the following formula. Compression rate (%) = 100 (T1-T2) / T1 Compression recovery rate (%) = 100 (T3-T2) / (T1-T
2) T1: Thickness of the sheet when a load of stress of 30 kPa (300 g / cm 2 ) is held for 60 seconds from an unloaded state (μ
m) T2: From the state of T1, load a stress of 180 kPa to 60
Thickness of sheet when held for seconds (μm) T3: Remove the load from the state of T2, leave for 60 seconds, and then again
It is the thickness (μm) of the sheet when a load of stress of 30 kPa is held for 60 seconds.

【0026】研磨評価 単結晶シリコン表面に膜厚5000ÅのSiO2膜を形
成したウェハーを加工材として、評価に使用し、以下の
条件で研磨評価を行った。
Polishing Evaluation A wafer having a SiO2 film with a thickness of 5000 Å formed on the surface of single crystal silicon was used as a processing material for evaluation, and polishing evaluation was performed under the following conditions.

【0027】研磨装置としては、試験研磨装置として一
般的なナノファクター/NF−300(φ3インチ対
応)を使用した。また、研磨スラリーとしては、シリカ
(SiO2)スラリー(フジミ社製)を使用した。研磨
ヘッドに被加工材であるウェハーを水吸着/標準バッキ
ング材(S=R301)条件にて保持し、プラテン(研
磨パッド支持体)に研磨パッドサンプルを張り付けて固
定し、研磨圧力として20kPa(200g/cm2)、
研磨ヘッドの回転数25rpmとプラテン回転数75r
pmとして、研磨スラリー供給速度25cc/minに
て2分間研磨操作を行い、酸化膜の膜厚測定には大塚電
子社製の干渉式膜厚測定装置を用いた。研磨速度を測定
した。
As the polishing apparatus, a general nano-factor / NF-300 (corresponding to φ3 inch) as a test polishing apparatus was used. As the polishing slurry, silica (SiO2) slurry (manufactured by Fujimi Co., Ltd.) was used. The wafer to be processed is held on the polishing head under the condition of water adsorption / standard backing material (S = R301), the polishing pad sample is attached and fixed to the platen (polishing pad support), and the polishing pressure is 20 kPa (200 g). / Cm 2 ),
Polishing head rotation speed 25 rpm and platen rotation speed 75 r
As pm, polishing operation was performed at a polishing slurry supply rate of 25 cc / min for 2 minutes, and an interference type film thickness measuring device manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for measuring the film thickness of the oxide film. The polishing rate was measured.

【0028】均一性評価 研磨後の直径7.62cm(φ3インチ)のウェハーの
研磨面14カ所について、面内膜厚を測定し、式100
×(最大膜厚―最小膜厚)/(最大膜厚+最小膜厚)に
よる数値(%)を求め、ウェハー面全体の均一性を評価
した。
Uniformity Evaluation After polishing, the in-plane film thickness was measured for 14 polishing surfaces of a wafer having a diameter of 7.62 cm (φ3 inch), and the formula 100 was used.
The numerical value (%) was calculated by x (maximum film thickness-minimum film thickness) / (maximum film thickness + minimum film thickness) to evaluate the uniformity of the entire wafer surface.

【0029】(サンプル1)ポリマーとしてスチレン−
ブタジエン共重合体(JSR製、SBR1507)を8
4重量部、モノマーとしてラウリルメタクリレートを1
0重量部、光開始剤としてベンジルジメチルケタール1
重量部、可塑剤として液状イソプレンを5重量部配合
し、2軸押出機にて溶融混合した後、Tダイにより押し
出した。シートは両面を厚さ100μのPETフィルム
に挟み込み、ロールでサンプル厚みが2mmになるよう
にプレスし、未硬化のクッションシートを成型した。こ
の未硬化クッションシートの両面に高圧水銀灯(オーク
社製)にて紫外線を10分間づつ照射して全面硬化させ
たのち、PETフィルムを剥がしてサンプル1とした。
(Sample 1) Styrene as a polymer
Butadiene copolymer (JSR, SBR1507) 8
4 parts by weight, 1 lauryl methacrylate as a monomer
0 parts by weight, benzyl dimethyl ketal as a photoinitiator 1
By weight, 5 parts by weight of liquid isoprene as a plasticizer was blended, melt-mixed by a twin-screw extruder, and then extruded by a T-die. The sheet was sandwiched on both sides with a PET film having a thickness of 100 μm and pressed with a roll so that the sample thickness was 2 mm, to mold an uncured cushion sheet. Both surfaces of this uncured cushion sheet were irradiated with ultraviolet rays for 10 minutes by a high-pressure mercury lamp (manufactured by Oak Co.) to cure the entire surface, and then the PET film was peeled off to obtain Sample 1.

【0030】(サンプル2)サンプル1の作成過程で得
られた未硬化クッションシート(サンプル厚み2mm)
の片面から紫外線を2分間照射した後、他の片面のPE
Tを剥がし、この上に網点のネガ(光透過部分直径0.
6mm、網点中心間距離1.2mm)を乗せ、ネガ面か
ら紫外線を1分間照射した。照射後のクッションシート
をトルエン/メチルエチルケトン(1/1重量)の混合
溶媒に浸漬しながらナイロンブラシでこすり、未硬化部
分を洗い流した。得られた凹凸を持つクッションシート
を60℃のオーブンで乾燥させ、凹凸面に紫外線を10
分間照射して硬化させた。裏面のPETシートを剥が
し、サンプル2とした。なお、サンプル2の凹部は0.
6mmの深さであった。
(Sample 2) An uncured cushion sheet (sample thickness 2 mm) obtained in the process of preparing Sample 1
After irradiating ultraviolet rays from one side of the above for 2 minutes, PE on the other side
T was peeled off, and a halftone dot negative (light-transmitting part diameter 0.
6 mm, halftone dot center distance 1.2 mm) was placed, and ultraviolet rays were irradiated from the negative surface for 1 minute. The cushion sheet after irradiation was rubbed with a nylon brush while being immersed in a mixed solvent of toluene / methyl ethyl ketone (1/1 weight) to wash away the uncured portion. The resulting uneven cushion sheet is dried in an oven at 60 ° C, and the uneven surface is exposed to ultraviolet light for 10 hours.
It was irradiated for a minute and cured. The PET sheet on the back surface was peeled off to obtain Sample 2. In addition, the concave portion of the sample 2 is 0.
It was 6 mm deep.

【0031】(サンプル3)市販の樹脂を含浸した不織
布タイプであるクッション層、SUBA400(ロデー
ル社製)をサンプル3とした。以下にサンプルの特性値
を示す。
(Sample 3) Sample 3 was a commercially available non-woven fabric type cushion layer, SUBA400 (manufactured by Rodel). The characteristic values of the sample are shown below.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】研磨層として、市販のポリウレタン製研磨
パッドである、IC−1000(ロデール社製)を用
い、研磨面の反対面に両面粘着テープ(ダブルタックテ
ープ、積水化学工業製)を貼り合わせ、各サンプルを研
磨層に貼り合わせ積層した。また、クッション層のプラ
テンと接着させる面に両面粘着テープを貼り合わせ、研
磨パッドとした。この研磨パッドを研磨機のプラテンに
貼り付け、研磨特性を評価した。結果を以下に示す。
As the polishing layer, a commercially available polyurethane polishing pad, IC-1000 (manufactured by Rodel) was used, and a double-sided adhesive tape (double tack tape, Sekisui Chemical Co., Ltd.) was attached to the opposite surface to the polishing surface. Each sample was laminated on the polishing layer. Also, a double-sided adhesive tape was attached to the surface of the cushion layer to be adhered to the platen to form a polishing pad. This polishing pad was attached to the platen of the polishing machine and the polishing characteristics were evaluated. The results are shown below.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明の研磨パッドは、クッション層に
ヒステリシスの少ない組成物を用い、かつそのプラテン
接着側表面にはパターニングによる凹凸加工処理が施さ
れたものを用いることにより、圧縮特性変化を低減させ
たものであり、トレードオフの関係にある面内均一性、
平坦化特性の両立に極めて有効な研磨パッドである。
In the polishing pad of the present invention, a composition having less hysteresis is used for the cushion layer , and the platen thereof is used .
Concavo-convex processing by patterning is applied to the adhesive side surface
It is possible to reduce the change in compression characteristics by using
In- plane uniformity , which has a trade-off relationship,
It is a polishing pad that is extremely effective in achieving both flattening characteristics.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−249709(JP,A) 特開2000−232082(JP,A) 特開2000−117619(JP,A) 特開 平7−149939(JP,A) 特開 平10−217112(JP,A) 特開 平2−250766(JP,A) 特開 平7−164307(JP,A) 特開 平9−117855(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B24B 37/0 H01L 21/304 622 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-10-249709 (JP, A) JP-A-2000-232082 (JP, A) JP-A-2000-117619 (JP, A) JP-A-7-149939 ( JP, A) JP 10-217112 (JP, A) JP 2-250766 (JP, A) JP 7-164307 (JP, A) JP 9-117855 (JP, A) (58) ) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B24B 37/0 H01L 21/304 622

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 研磨層の研磨面の反対側の面に貼り合わ
せる研磨パッド用クッション層であって、クッション層のプラテン接着側表面にパターニングによ
る凹凸加工処理が施されており下記式にて表される 圧縮回復率が90%以上であること
を特徴とする研磨パッド用クッション層。圧縮回復率(%)=100(T 3 −T 2 )/(T 1 −T
2 1 :無負荷状態から30kPa(300g/cm 2
の応力を60秒間負荷したときのシートの厚み 2 :T 1 の状態から180kPaの応力を60秒間負
荷したときのシートの厚み 3 :T 2 の状態から無負荷状態で60秒おき、再び3
0kPaの応力を60秒間負荷したときのシートの厚み
1. A cushion layer for a polishing pad, which is bonded to the surface of the polishing layer opposite to the polishing surface, wherein patterning is performed on the surface of the cushion layer on the platen bonding side.
A cushion layer for a polishing pad, which has been subjected to a concavo-convex processing treatment and has a compression recovery rate of 90% or more represented by the following formula . Compression recovery rate (%) = 100 (T 3 −T 2 ) / (T 1 −T
2 ) T 1 : 30 kPa (300 g / cm 2 ) from no load
Thickness of the sheet when applying the stress of 60 ksec for 60 seconds, a stress of 180 kPa is applied for 60 seconds from the state of T 2 : T 1.
The thickness of the sheet when it is loaded : T 3 : T 2 ;
Sheet thickness when stress of 0 kPa is applied for 60 seconds
【請求項2】 ゴム弾性を有する化合物を含有すること
を特徴とする請求項1記載の研磨パッド用クッション
層。
2. The cushion layer for a polishing pad according to claim 1 , which contains a compound having rubber elasticity.
【請求項3】 研磨層の研磨面の反対側の面に請求項1
または2記載の研磨パッド用クッション層を貼り合わせ
た研磨パッド。
Wherein according to the surface opposite to the polishing surface of the polishing layer to claim 1
Or bonding the polishing pad and the second cushion layer polishing pad according.
JP2001355138A 2000-12-01 2001-11-20 Polishing pad cushion layer and polishing pad using the same Expired - Lifetime JP3460712B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001355138A JP3460712B2 (en) 2000-12-01 2001-11-20 Polishing pad cushion layer and polishing pad using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000367468 2000-12-01
JP2000-367468 2000-12-01
JP2001355138A JP3460712B2 (en) 2000-12-01 2001-11-20 Polishing pad cushion layer and polishing pad using the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003150414A Division JP2003305635A (en) 2000-12-01 2003-05-28 Cushion layer for polishing pad and polishing pad using it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002224947A JP2002224947A (en) 2002-08-13
JP3460712B2 true JP3460712B2 (en) 2003-10-27

Family

ID=26605102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001355138A Expired - Lifetime JP3460712B2 (en) 2000-12-01 2001-11-20 Polishing pad cushion layer and polishing pad using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3460712B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101047933B1 (en) 2002-11-27 2011-07-11 도요 고무 고교 가부시키가이샤 Method of manufacturing a polishing pad and a semiconductor device
JP5315678B2 (en) * 2007-03-30 2013-10-16 東レ株式会社 Polishing pad manufacturing method
CN115247032B (en) * 2022-04-06 2023-10-17 上海固柯胶带科技有限公司 Efficient grinding adhesive tape for wafer thinning and preparation method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002224947A (en) 2002-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI474893B (en) Polishing pad
US6210254B1 (en) Method of manufacturing a polymeric polishing pad having photolithographically induced surface pattern(s)
CN1068815C (en) Abrasive construction for semiconductor wafer modification
JP4775881B2 (en) Polishing pad
US7871309B2 (en) Polishing pad
JP3460712B2 (en) Polishing pad cushion layer and polishing pad using the same
JP2001358101A (en) Polishing pad
JP5242033B2 (en) Letterpress printing plate and laser engraving printing plate
JP2003305635A (en) Cushion layer for polishing pad and polishing pad using it
JPS6248744A (en) Photosensitive elastomer composition
JP2009224384A (en) Polishing pad, and manufacturing method of semiconductor device
JP4845347B2 (en) Polishing pad and manufacturing method thereof
CN115958545A (en) Chemical mechanical polishing pad and preparation thereof
JP2021053748A (en) Polishing pad and method for manufacturing polished product
JP5255286B2 (en) Polishing pad
JP2002370157A (en) Polishing pad
JP2002059357A (en) Polishing pad, polishing device and polishing method
JP2002158197A (en) Polishing pad as well as apparatus and method for polishing using the same
JP2002066908A (en) Polishing pad, polishing device, and polishing method
JP6990993B2 (en) Polishing pad and its manufacturing method, and manufacturing method of polished products
CN115958527A (en) Chemical mechanical polishing pad and preparation thereof
JP2001179607A (en) Polishing pad, and polishing device and polishing method using the same
JP2021053753A (en) Polishing pad and method for manufacturing polished product
JP2001239454A (en) Polishing method
JP2021053754A (en) Polishing pad and method for manufacturing polished product

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 3460712

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815

Year of fee payment: 9

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150815

Year of fee payment: 12

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02

EXPY Cancellation because of completion of term