JP3441144B2 - Inkjet recording material - Google Patents

Inkjet recording material

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JP3441144B2
JP3441144B2 JP03996694A JP3996694A JP3441144B2 JP 3441144 B2 JP3441144 B2 JP 3441144B2 JP 03996694 A JP03996694 A JP 03996694A JP 3996694 A JP3996694 A JP 3996694A JP 3441144 B2 JP3441144 B2 JP 3441144B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は水性インクジェット被記
録材に関するものであり、さらに詳しくは、発色性、解
像性、画像保存性を兼ね備えたインクジェット被記録材
に関するものである。 【0002】 【従来の技術】インクジェット方式による記録は、記録
液の小滴を発生、飛翔させ、被記録材に付着することに
より画像を得るものであり、容易に高品質、高解像度の
画像が得られるので近年急速に普及している。このイン
クジェット記録法に使用される被記録材としては、従
来、通常の紙が使用されてきた。しかし、インクジェッ
ト記録法における多色化や高速化などの要求が高まるに
つれて、被記録材に対しても高度な特性が求められるよ
うになった。具体的には、カラーグラビア印刷に匹敵す
る程度の色彩を発し、高解像度でかつ記録画像の保存性
にすぐれたものが必要とされている。このようなカラー
インクジェットプリンター用被記録材に必要とされる特
性は、詳細には以下のような項目を満たすものであると
理解することができる。 1.インクの発色性がよいこと。具体的には、インクド
ットの濃度が高く、色彩が明るく鮮やかに発色されるこ
と。 2.インクの吸収能が十分であること。具体的には、イ
ンクの吸収がはやく、ドットが重なった場合でも、先に
打ち込まれたドットに流れだしたりにじんだりしないこ
と。 3.記録画像の解像性がよいこと。具体的には、インク
ドットが真円に近く、インクドットの縁が滑らかである
こと。 4.記録画像の保存性がよいこと。具体的には、記録画
像が紫外線や空気中の酸素または水にさらされた場合で
あっても染料の堅牢性を低下させないこと。 【0003】しかしながら、上に挙げた特性をすべて満
たすインクジェット用被記録材は、未だに得られていな
いのが実状である。 【0004】例えば、特開昭52−53012号公報に
はインク吸収性を低下させずに湿潤強度を向上させるエ
ピクロルヒドリン変性ポリアミド樹脂等の湿潤紙力増強
剤を内添して得られるステキヒトサイズ度が0秒付近の
抄紙原紙に塗工紙製造用塗料を薄く塗布した一般紙タイ
プのインクジェット記録用紙が記載されている。他方、
特開昭58−72495号にはシリカ系顔料と水溶性高
分子バインダーからなる塗工液を基紙上に塗布し塗工層
を設けたインクジェット用記録用紙が開示されている。
また、オゾン試験によるC.I.フードブラック2の変
色を特定値以下としたインクジェット記録用紙が特開昭
63−252780号に開示されている。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭52−
53012号記載の一般紙タイプの記録用紙は、インク
の吸収性は速やかであるが、ドット周辺がぼけやすくド
ット濃度も低いという欠点があった。また、特開昭58
−72495号記載の支持体表面にインク吸収能を有す
る塗工層を設けたインクジェット用記録紙は、ドットの
形状や濃度に関しては、一般紙タイプのインクジェット
用紙よりも改善されているが、画像保存性に関しては十
分とはいえない。さらに、特開昭63−253780号
に記載されているオゾン試験によるC.I.フードブラ
ック2の変色、すなわちΔE* a bを20以下とした塗
工層を有するインクジェット被記録材では耐オゾン性の
点ではある程度改善されているが、耐光性という点では
一般紙タイプの記録紙よりも劣るという欠点があり、記
録画像が光や空気中の酸素等の影響によって変色または
退色しないことを要求する画像保存性に関しては十分満
足できるものではない。 【0006】従って、本発明の目的は、これらの欠点を
克服し、耐オゾン性等記録画像の保存性を改良して、上
述の要件をすべて満たした、発色性、解像性および記録
画像保存性が共に優れたインクジェット被記録材を提供
することにある。 【0007】 【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意検討した結果アルミナ水和物の使
用が有効であることを見いだし、本発明を完成するに至
った。即ち、本発明は、基材上に無機顔料とアルミナ水
和物を含む塗工層を設けたインクジェット記録材におい
て、 (1)前記基材は、JIS P8122によるステキヒ
トサイズ度が15秒以上である紙であり (2)前記無機顔料は、その粒径が0.005〜10μ
mの範囲内の微粉無水酸化アルミニウムであり、その比
表面積は100±15m /gの範囲内であり、吸油量
が150〜350ml/100gの範囲であり、且つ、 (3)前記アルミナ水和物は、その粒径が0.005〜
20μmの範囲内の一水和物のベーマイトのアルミナ水
和物であり、更に、その添加量が、前記塗工層中の前記
無機顔料及び前記アルミナ水和物双方の総量に対して
0.1重量%〜50重量%の範囲内のものであることを
特徴とするものである。 【0008】以下、本発明に係るインクジェット被記録
材について詳細に説明する。画像保存性とは記録後の画
像が外的要因の影響により変色または退色しないことを
いい、印字した被記録材を室内暗所に保存した場合にお
ける酸素による変色または退色に対する耐性や直射日光
や紫外線による変色または退色に対する耐性と考えるこ
とができる。これらの耐性に対する指標としては、一般
に耐オゾン性および耐光性等が用いられる。 【0009】耐オゾン性および耐光性について詳細に検
討したところ、以下のようなことが判明した。1)耐オ
ゾン性の低下は顔料と結着樹脂を含む塗工層を設けてい
ない一般紙タイプの記録紙ではほとんど認められないの
に対し、塗工層を設けた記録紙では顕著に認められ、特
に、発色性等に優れた記録紙の場合に耐オゾン性試験に
おける変色が著しい。2)耐オゾン性と耐光性との間に
は相関関係が認められない。3)記録剤成分であるイン
クの染料として塩基性染料、酸性染料、直接染料のいず
れを用いた場合であっても上記第1、第2の点は変わら
ない。 【0010】染料がオゾンによって分解されることはよ
く知られており、その分解は周囲のイオン強度、pH等
の環境条件や、水素結合、分子間力等染料と顔料の吸着
状態によって大きく異なるであろうことが推測される
が、その詳細については不明である。しかし、上述の
1)〜3)から、染料のオゾンによる分解と光による分
解とではその発生が異り、染料のオゾンによる分解には
塗工層中、特に、塗工層中に配合される無機顔料がその
表面付近でなんらかの影響を与え染料の分解を促進して
いると考えられる。そこで、耐光性や画質の点で十分な
性能を与え、無機顔料が有するオゾンによる染料の分解
を促進する活性を抑制しうるような物質およびこの物質
と無機顔料との併用することができる系を検討したとこ
ろ、アルミナ水和物によってオゾンによる染料の分解を
抑制できることを見いだした。 【0011】すなわち、本発明に係るインクジェット被
記録材は、基材上に無機顔料とアルミナ水和物を含む塗
工層を設けたインクジェット記録材において、 (1)前記基材は、JIS P8122によるステキヒ
トサイズ度が15秒以上である紙であり (2)前記無機顔料は、その粒径が0.005〜10μ
mの範囲内の微粉無水酸化アルミニウムであり、その比
表面積は100±15m /gの範囲内であり、吸油量
が150〜350ml/100gの範囲であり、且つ、 (3)前記アルミナ水和物は、その粒径が0.005〜
20μmの範囲内の一水和物のベーマイトのアルミナ水
和物であり、更に、その添加量が、前記塗工層中の前記
無機顔料及び前記アルミナ水和物双方の総量に対して
0.1重量%〜50重量%の範囲内のものであることを
特徴とする。 【0012】本発明で用いられるアルミナ水和物には、
水酸化アルミニウム、Al・nHOの化学式で
表わされるゲルおよび結晶質のものがあり結晶質のもの
としては一水和物のベーマイトがあげられる。このアル
ミナ水和物は種々市販されており、例えば、AS−3
(アルミナゾル、触媒化成社製)、として入手すること
が出来る。 【0013】上記化合物を用いることにより、インクの
発色性、解像性を有しつつ記録画像の保存性、特に耐オ
ゾン性に優れた記録材を得ることができる。この化合物
が有効な理由は定かではないが、塗工層中で、オゾンに
よる染料の変色を配合されている無機顔料が促進するの
を抑制することで記録の保存性を向上させると考えられ
る。 【0014】本発明に用いることができるアルミナ水和
物の粒径の範囲は特に0.005〜20μmの粒径の範
囲のものを用いることによって、塗工面の平滑性等が改
善され画質の点で好ましい結果を得ることが出来る。 【0015】上述のアルミナ水和物を含んだ塗工層を基
材上に設けることにより本発明に係るインクジェット被
記録材が得られる。用いられる基材としては、例えばコ
ート紙、再生紙、上質紙、アート紙等の紙およびポリエ
チレンテレフタレート、ポリエステルジアセテート等の
プラスチックがあげられるが、OHP用等のように透明
な被記録材が必要な時以外は一般に紙が用いられる。 【0016】また、インクジェット方式のインクの吐出
量は、プリンターや複写機の機種により変動が大きく、
インクの吐出量の多い機種に対応可能なように、インク
の吸収能を大きくするためには、塗工層中の顔料自体の
インクの吸収能を大きくする、塗工層を厚くするまたは
基材である紙自体の吸収能を高めるなどの対応方法があ
る。従って、種々のインク吐出量に合わせた被記録材を
得ることができる。しかし、紙自体の吸収性を高めるた
めに低ステキヒトサイズ度の用紙を用いると、フェザリ
ング等が発生し、解像性の点で好ましくない結果とな
る。従って、本発明のように比較的薄く優れたインク吸
収能を有する塗工層を用いて吐出されたインクの大部分
を吸収し、発色性、解像性および記録画像保存性に優れ
た被記録材を得るためには、吸収が比較的遅い高ステキ
ヒトサイズ度の紙を基材として用いることが好ましい結
果を与える。ステキヒトサイズ度が15秒以上であるよ
うな紙を用いた場合には、発色性、解像性等において特
に優れた被記録材を得ることができる。ステキヒトサイ
ズ度が15秒未満の場合には、インクの溶剤が塗工層中
の奥深くまで浸透することに伴って発色性や解像性が低
下する傾向があり、また塗工層の粉落ちが発生しやすく
なる傾向が見られる。 【0017】アルミナ水和物はインクの吸収性を有する
無機顔料として使用可能なものであるので、アルミナ水
和物と結着樹脂からなる塗工液を基材上に塗布乾燥して
アルミナ水和物単独の塗工層を設けたインクジェット被
記録材を作成することもできる。しかし、アルミナ水和
物には、塗工層中の無機顔料に認められたオゾンによる
変色を促進する性質を抑制する作用があるので、無機顔
料にアルミナ水和物を配合して使用した場合に、無機顔
料の性質に起因する優れた発色性や解像性等の画質を保
持しつつ、オゾンによる変色を抑制し耐オゾン性を大幅
に改良することができる。むしろ、無機顔料とアルミナ
水和物の併用により発色性等を向上させることも可能で
ある。 【0018】アルミナ水和物と無機顔料との併用の有効
性は図1によって容易に理解することができる。図1に
おいて、色差ΔE* はアルミナ水和物の添加により急激
に減少する。つまり、耐オゾン性はアルミナ水和物の添
加量の増加により急激に改善される。アルミナ水和物の
添加による効果は、アルミナ水和物および無機顔料の総
重量に対し0.1重量%以上において顕著になり、50
重量%以上になると添加量によってさほど大きな変化は
みられなくなる。従って、0.1重量%以上の添加によ
って効率的に耐オゾン性が改善される。他方、アルミナ
水和物のインク吸収能力は、無機顔料に比べて低いの
で、50重量%を越えると、インクの吸収性の低下に起
因する解像性や発色性の低下がみられるようになる。従
って、さらに解像性等の画質を考慮すると、アルミナ水
和物の配合量はアルミナ水和物および無機顔料の総重量
に対し0.1〜50重量%の範囲で用いることが好まし
い。特に、5〜40重量%の範囲の場合には解像性や発
色性等についても改善の傾向がみられる。 【0019】このような基材上の塗工層中にアルミナ水
和物を配合させた被記録材は、アルミナ水和物と無機顔
料を混合分散しスラリーを得、ついで結着樹脂を添加し
て調整された塗工液を基材上に塗布乾燥して得ることが
できる。 【0020】用いられる無機顔料としては、インクの吸
収能を高め高品位の画像を達成可能なものを選ぶことが
好ましい。このような無機顔料としては、微粉無水酸化
アルミニウムが挙げられる。 【0021】無機顔料の粒径は、通常顔料として使用で
きる範囲のものであればよいが、塗工層表面の平滑性等
に影響を与えるので、0.005〜10μmの範囲のも
のが塗工層表面の平滑性や解像性の点から優れている。
粒径が0.005μm未満の場合は解像性が低下する傾
向を示し、10μmを超える場合には塗工層表面の平滑
性が低下する傾向がある。 【0022】無機顔料の比表面積は、インクの吸着およ
び耐オゾン性に影響を与えるため100±15m /g
の範囲であることが好ましい。比表面積が85m /g
未満の場合は画像濃度が低下する傾向があり、従って、
この範囲でアルミナ水和物以外の無機顔料は選択するこ
とができるが、大きな比表面積を有する無機顔料はその
表面はきわめて活性化が高いものであり、アルミナ水和
物による活性の抑性の効果を超えてオゾン試験による変
色が発生しやすくなるためと考えられる。 【0023】また、無機顔料の吸油量もインクの吸収性
や発色性に影響を与える重要な物性のひとつである。一
般的には、吸収量が大きいほど高いインク吸収性が得ら
れ、吸油量が、150〜350ml/100gの範囲の
無機顔料を用いた場合に発色性の点で優れた被記録材が
得られる。150ml/100g未満の場合には塗工層
のインク吸収性が低下する傾向を示し、一方、350m
l/100gを越える場合には発色性が低下する傾向を
示す。ただし、吸油量が大きいものであっても顔料粒子
の内部の細孔にインクの大部分が吸着されて顔料表面に
吸着されるインク量が少なくなるために発色性が低下す
るような場合もある。 【0024】塗工液は、アルミナ水和物および無機顔料
とを水の存在下、混合、分散することによりスラリーを
得、次いでこのスラリーに結着樹脂を添加することによ
り調製される。ここで用いられる結着樹脂としては結着
能力のある高分子であれば特に制限はなく、このような
ものとして例えば酸化澱粉、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース等の
水溶性高分子、スチレン/ブタジエン系ラテックス、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリエステ
ル、ポリウレタン等の合成高分子が挙げられるが、画像
の光学濃度の点では、水溶性高分子を用いることが好ま
しい結果を与える。 【0025】結着樹脂の配合量はアルミナ水和物および
無機顔料の総量に対して通常、10〜200重量%の割
合で用いられ、特に、20〜100重量%がインク吸収
能の点において好ましい。配合量が10重量%未満の場
合、顔料を基材に接着させることができず、200重量
%を越える場合には、インク吸収性が低下する傾向がみ
られる。 【0026】このようにして得られた塗工液を基材上に
エアナイフコーター、ブレードコーター、キャストコー
ター等の公知の塗布装置により塗工し、熱風乾燥機、遠
赤外線乾燥機等の公知の乾燥手段により乾燥することに
より被記録材が得られる。塗工量は、一般に固形分とし
て、0.5〜50g/m2 、好ましくは、2〜10g/
2 である。塗工量が、0.5g/m2 未満の場合は、
基材を完全に覆うことが難しくなり、50g/m2 を越
える場合は、塗工層の粉落ちが生じるようになる。 【0027】また、塗工液を調製する際に、必要に応じ
て顔料分散剤、保水剤、耐水化剤、増粘剤、離型剤、潤
滑剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、筆記性改良剤等各種添
加剤を適宣併用することができる。 【0028】さらに、塗工層を設けた後、塗工表面の光
沢度および平滑度を更に向上させるために、インク吸収
能が低下しない程度に、スーパーカレンダー、グロスカ
レンダー等で処理を施すことも差し支えない。 【0029】なお、本発明に係る上述の被記録材は、イ
ンクジェット方式の記録に一般的に使用される水系のイ
ンクに適用することができる。このようなインクの成分
は、例えば、酸性染料や直接染料のような染料1〜5重
量%、ノズルの目詰まりを防止するためのジエチレング
リコールのような水溶性高沸点有機溶剤5〜60重量%
および水30〜80重量%を含んだ組成を有している。 【0030】以下、実験例を用いて、更に詳しく説明す
る。 【0031】実験例1 アルミナ水和物としてアルミナゾル(製品名:AS−
3、触媒化成社製、粒径:0.006〜0.02μm)
12重量部、無機顔料として合成シリカ(製品名:SY
LCIA450、富士シリシア社製、粒径5.2μm、
比表面積:300m2 /g、吸油量:200ml/10
0g)18重量部およびヘキサメタリン酸ナトリウム
(和光純薬社製)1重量部を水170重量部にホモジナ
イザーを用いて分散させてスラリー液を調製した。つい
で、得られたスラリー液200重量部に、濃度が10重
量%のポリビニルアルコール水溶液(商品名:PVA1
17、クラレ社製)150重量部を混合し、スターラー
を用いて撹拌し塗工液を調製した。得られた塗工液を、
JIS P8122によるステキヒトサイズ度が27秒
の原紙にバーコーターを用いて、乾燥後の塗工量が7g
/m2 となるように塗工し、オーブンで乾燥(110℃
5分間)して塗工層を設け、本発明であるインクジェ
ット被記録材を作成した。このようにして得られた被記
録材について、以下に示す方法に従って評価を行い、そ
の結果を表1に示した。 評価法 1 記録方法 カラー複写機(製品名:Pixel Jet、キヤノン
社製)および専用インク(製品名:BJ CRG BC
−40Bk(黒)、BJ CRG BC−40C(シア
ン)、BJ CRG BC−40M(マゼンタ)、BJ
CRG BC−40Y(イエロー)等、キヤノン社
製)を用い、ブラック、マゼンタ、シアン、イエロー、
レッド、ブルー、グリーンの各色について、ベタパター
ンと5/360インチ間隔の細線(線幅:1/360イ
ンチ)を印字した。 2 発色性 ブラックの記録部分の光学濃度(O.D.)を、マクベ
ス濃度計(製品名:RD918、マクベス社製)を用い
て測定した。 3 解像性 ブルーで印字した文字部分について、白抜きの部分の残
り具合いを目視により次の評価基準に従い判定した。 (1) 2本の細線をまったく区別できない。 (2) 2本の細線をかろうじて区別できる。 (3) 2本の細線を容易に区別できる。 (4) 2本の細線の区別は容易であるがエッジはシャ
ープではない。 (5) 2本の細線のエッジがシャープであり、はっき
り区別できる。 4 耐オゾン性 オゾンウエザーメーター(製品名:OMS−HCR、ス
ガ試験機社製)を用いて、オゾン濃度1ppm、温度4
0℃、相対湿度(RH)56の条件で、印字した記録材
を暴露した。その後、ブラックの記録部分について、測
色色差計(製品名:1001DP、日本電色工業社製)
を用い、未暴露物との色差(ΔE* )を測定し耐オゾン
性の評価値とした。色差(ΔE* )の測定値が小さいほ
どオゾンによる記録部分の変色または退色が少なく、耐
オゾン性が優れていることを示している。 5 耐光性 カーボンアーク灯式フェードメーター(製品名:FAL
−15HB、スガ試験機社製)を用いて印字した記録材
に紫外線を50時間照射したものについて、マゼンタの
記録部分の光学濃度を、マクベス反射濃度計(製品名:
RD918、マクベス社製)を用いて測定し、照射前後
の光学濃度を用いて次式に従い、光学濃度残存率(R.
O.D.)(%)を求め耐光性の評価値とした。 R.O.D.(%)=(照射後のO.D./照射前の
O.D.)×100 6 粉落ち 円筒形の分銅に黒い紙を巻き付け接触面の圧力がそれぞ
れ1、2、3、4、5kg/cm2 となるようにして、
分銅を塗工紙上を20cm程滑らし接触面で粉落ちが発
生したかどうかを目視により判断し、分銅の重量により
粉落ちの程度の評価基準とした。 【0032】実験例2 アルミナ水和物として微粒水酸化アルミニウム(商品
名:C−301、住友化学工業社製、粒径:1μm)1
2重量部を用いて実験例1と同様にしてインクジェット
被記録材を作成し、評価した結果を表1に示す。 【0033】実験例3 無機顔料として微粉無水酸化アルミニウム(製品名:ア
ルミニウムオキサイドC、デグサ社製、粒径:0.01
3μm、比表面積:100±15m2 /g、吸油量:1
75ml/100g)18重量部を用いて実験例1と同
様にしてインクジェット被記録材を作成し、評価した結
果を表1に示す。 【0034】実験例4 アルミナ水和物として微粒水酸化アルミニウム(商品
名:C−301、住友化学工業社製、粒径:1μm)1
2重量部を用い、無機顔料として微粉無水酸化アルミニ
ウム(製品名:アルミニウムオキサイドC、デグサ社
製、粒径:0.013μm、比表面積:100±15m
2 /g、吸油量:175ml/100g)18重量部を
用いて実験例1と同様にしてインクジェット被記録材を
作成し、評価した結果を表1に示す。 【0035】実験例5 無機顔料を用いず、アルミナ水和物のアルミナゾル(製
品名:AS−3、触媒化成社製、粒径:0.006〜
0.02μm)を30重量部用いて実験例1と同様にし
てインクジェット被記録材を作成し、評価した結果を表
1に示す。 【0036】実験例6 アルミナ水和物としてアルミナゾル(製品名:AS−
3、触媒化成社製、粒径:0.006〜0.02μm)
15重量部、無機顔料として合成シリカ(製品名:SY
LCIA450、富士シリシア社製、粒径5.2μm、
比表面積:300m2 /g、吸油量:200ml/10
0g)15重量部を用いて実験例1と同様にしてインク
ジェット被記録材を作成し、評価した結果を表1に示
す。 【0037】実験例7 アルミナ水和物としてアルミナゾル(製品名:AS−
3、触媒化成社製、粒径:0.006〜0.02μm)
6重量部、無機顔料として合成シリカ(製品名:SYL
CIA450、富士シリシア社製、粒径5.2μm、比
表面積:300m2 /g、吸油量:200ml/100
g)24重量部を用いて実験例1と同様にしてインクジ
ェット被記録材を作成し、評価した結果を表1に示す。 【0038】実験例8 アルミナ水和物としてアルミナゾル(製品名:AS−
3、触媒化成社製、粒径:0.006〜0.02μm)
3重量部、無機顔料として合成シリカ(製品名:SYL
CIA450、富士シリシア社製、粒径5.2μm、比
表面積:300m2 /g、吸油量:200ml/100
g)27重量部を用いて実験例1と同様にしてインクジ
ェット被記録材を作成し、評価した結果を表1に示す。 【0039】実験例9実験例1と同様にして 得られた塗工液を、JIS P8
122によるステキヒトサイズ度が5秒の原紙にバーコ
ーターを用いて、乾燥後の塗工量が7g/m2となるよ
うに塗工して実験例1と同様にしてインクジェット被記
録材を作成し、評価した結果を表1に示す。 【0040】実験例10 無機顔料として合成シリカ(製品名:P527、水澤化
学工業社製、粒径:1.8μm、比表面積:30〜60
2 /g、吸油量:160±20ml/100g)18
重量部を用いて実験例1と同様にしてインクジェット被
記録材を作成し、評価した結果を表1に示す。 【0041】実験例11 無機顔料として合成シリカ(製品名:SYLCIA77
0、富士シリシア社製、粒径:6.0μm、比表面積:
700m2 /g、吸油量:95ml/100g)18重
量部を用いて実験例1と同様にしてインクジェット被記
録材を作成し、評価した結果を表1に示す。 【0042】実験例12 アルミナ水和物を用いず、無機顔料である微粉無水酸化
アルミニウム(製品名:アルミニウムオキサイドC、デ
グサ社製、粒径:0.013μm、比表面積:100±
15m2 /g、吸油量:175ml/100g)12重
量部および合成シリカ(製品名:SYLCIA450、
富士シリシア社製、粒径5.2μm、比表面積:300
2 /g、吸油量:200ml/100g)18重量部
を用いて実験例1と同様にしてインクジェット被記録材
を作成し、評価した結果を表1に示す。 【0043】実験例13 アルミナ水和物を用いず、無機顔料である合成シリカ
(製品名:SYLCIA450、富士シリシア社製、粒
径5.2μm、比表面積:300m2 /g、吸油量:2
00ml/100g)を30重量部用いて実験例1と同
様にしてインクジェット被記録材を作成し、評価した結
果を表1に示す。 【0044】実験例14 塗工層を設けることなく、JIS P8122によるス
テキヒトサイズ度が27秒の原紙にそのまま記録し、評
価した結果を表1に示す。 【0045】 【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 発色性 解像性 色 差 耐光性 粉落ち OD ΔE* % g/cm2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実験例1 1.62 5 9.2 72 5以上 実験例2 1.50 4 8.2 68 5以上 実験例3 1.62 5 10.3 70 5以上 実験例4 1.45 4 8.0 65 5以上 実験例5 1.44 3 6.0 71 5以上 実験例6 1.59 3 6.9 72 5以上 実験例7 1.64 5 12.7 69 5以上 実験例8 1.64 5 13.4 70 5以上 実験例9 1.45 2 10.6 70 1 実験例10 1.13 2 9.8 71 4 実験例11 1.21 3 54.1 72 2 実験例12 1.48 1 30.3 66 3 実験例13 1.69 5 45.1 73 1 実験例14 1.15 1 1.0 88 − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 【0046】実験例1〜11と実験例12、13との比
較から、アルミナ水和物を塗工層に配合することにより
耐オゾン性が向上することがわかる。実験例1、5〜8
および13との比較から、図1に示されるように、耐オ
ゾン性については、無機顔料である合成シリカ単独のイ
ンクジェット被記録材よりもアルミナ水和物と無機顔料
を併用した方がきわめて優れた結果をしめし、特に、5
0重量%の場合、ほぼアルミナ水和物単独の場合と同程
度の数値である。一方、発色性や解像性等の画質に関し
ては、両者を併用した場合のほうが、アルミナ水和物単
独で用いた場合より優れた数値をしめしている。従っ
て、アルミナ水和物は、無機顔料が有する優れた発色性
等の画質を損なうことなく、無機顔料によって発生する
オゾンによる変色を抑制していることがわかる。実験例
10、11はアルミナ水和物と同時に配合する無機顔料
の種類によって耐オゾン性が変化することをしめしてい
る。SYLCIA770を単独で塗工層に使用する場合
には、塗工性の点からバインダー量をやや多めにして塗
工層を形成する必要があり、得られた被記録材の耐オゾ
ン性は極めて悪いが、アルミナ水和物の添加により耐オ
ゾン性は実験例11にしめされる程度まで改良される。
このことは、無機顔料はオゾンによる変色の原因となり
得るものであり、顔料によっておよぼす影響力が異なる
ことを意味する。これは、塗工層を形成していない実験
例14の場合に、オゾン試験による変色がきわめて小さ
いことからも理解される。耐光性については、アルミナ
水和物のうちアルミナゾルがより好ましい結果を与える
ことを示している。 【0047】以上の結果から、アルミナ水和物を無機顔
料からなる塗工層に配合することによって耐オゾン性が
大幅に改良され、特に併用する無機顔料の比表面積が
00±15m /gの範囲のものを用いることにより優
れた耐オゾン性を有し、また用いる無機顔料について吸
油量が150〜350ml/100gの範囲の無機顔料
を用いることにより解像性や発色性等画質についても改
良され、記録保存性および画質が共に優れた被記録材が
得られることが理解される。 【0048】 【発明の効果】以上のように、本発明によれば、耐オゾ
ン性、耐光性等に優れた、画像保存性を有し、かつ発色
性、解像性等の画質がともに優れたインクジェット被記
録材を得ることが可能となる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous ink jet recording device.
This is related to recording materials.
Inkjet recording material with both imageability and image storability
It is about. [0002] 2. Description of the Related Art Ink-jet recording is a recording method.
Generates and flies small droplets of liquid and adheres to the recording material
Is to get more images, easily high quality, high resolution
Since images can be obtained, it is rapidly spreading in recent years. This Inn
As the recording material used in the jet recording method,
Since then, regular paper has been used. However, the ink jet
Demand for multicolor and high-speed recording methods
As a result, advanced characteristics are required for recording materials.
Swelled. Specifically, it is comparable to color gravure printing
High color resolution and high storage quality of recorded images
Good things are needed. Such color
Characteristics required for recording materials for inkjet printers
The gender satisfies the following items in detail
I can understand. 1. Good color development of ink. Specifically,
Color density is high, and colors are bright and vivid.
When. 2. Ink absorption capacity is sufficient. Specifically,
Ink is absorbed quickly, even if dots overlap,
Do not run or bleed into the driven dots
When. 3. Good resolution of recorded images. Specifically, the ink
The dots are close to a perfect circle, and the edges of the ink dots are smooth
thing. 4. Good storability of recorded images. Specifically, the recorded image
When the image is exposed to ultraviolet light, air oxygen or water
Even if it does, the fastness of the dye must not be reduced. [0003] However, all of the above-mentioned characteristics are met.
Inkjet recording materials have not yet been obtained.
The fact is that it is. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-53012 discloses
Is to improve wet strength without reducing ink absorption
Enhance wet paper strength of picrohydrin-modified polyamide resin etc.
The degree of Stekigt size obtained by internally adding the agent is around 0 seconds.
General paper tie made by thin coating of base paper on coated paper manufacturing paint
Ink jet recording paper is described. On the other hand,
JP-A-58-72495 discloses silica pigments and water-soluble pigments.
Coating solution consisting of molecular binder applied on base paper
Is disclosed.
In addition, C.I. I. Food Black 2
Inkjet recording paper with a color below a specific value
63-252780. [0005] However, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 53012 described in General Paper Type Recording Paper
Absorbs quickly, but the area around the dots is easily blurred.
There was a drawback that the cut concentration was low. Also, Japanese Patent Application Laid-Open
JP-A-72495 has ink absorbing ability on the surface of the support
Inkjet recording paper with a coating layer
Regarding the shape and density, general paper type inkjet
Although it is better than paper, it does not
Not a minute. Further, JP-A-63-253780
By the ozone test described in C.I. I. Food bra
Discoloration of the lock 2, that is, ΔE* abTo 20 or less
Ozone resistance of inkjet recording materials with
In some respects, but in terms of lightfastness
There is a disadvantage that it is inferior to general paper type recording paper.
The recorded image is discolored or affected by the effects of light, oxygen in the air, etc.
Sufficient enough for image storability that requires no fading
It is not enough. Accordingly, it is an object of the present invention to overcome these disadvantages.
Overcoming and improving the storage stability of recorded images such as ozone resistance
Chromogenicity, resolution and recording that meet all of the above requirements
Providing inkjet recording materials with excellent image storability
Is to do. [0007] [MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS]
In addition, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, have found that the use of alumina hydrate
Is found to be effective and complete the present invention.
Was. That is, the present inventionInorganic pigment and alumina water on substrate
Ink jet recording material provided with a coating layer containing Japanese
hand, (1) The base material is a steel plate according to JIS P8122.
Paper with a size of 15 seconds or more (2) The inorganic pigment has a particle size of 0.005 to 10 μm.
m within the range of m
Surface area is 100 ± 15m 2 / G, and the oil absorption
Is in the range of 150 to 350 ml / 100 g, and (3) The alumina hydrate has a particle size of 0.005 to 0.005.
Monohydrate boehmite alumina water in the range of 20 μm
It is a Japanese product, furthermore, the amount of addition, the said amount in the coating layer
Based on the total amount of both the inorganic pigment and the alumina hydrate
0.1% by weight to 50% by weight
It is a feature. Hereinafter, ink jet recording according to the present invention will be described.
The material will be described in detail. What is image storability?
That the image does not discolor or fade due to external factors.
Good, when the printed recording material is stored in a dark room
Resistance to discoloration or discoloration by oxygen and direct sunlight
Resistance to discoloration or fading due to
Can be. Indicators for these resistances are generally
Ozone resistance and light resistance are used. [0009] The ozone resistance and light resistance are examined in detail.
The discussion revealed the following. 1) E-resistant
A decrease in zoning property is caused by providing a coating layer containing pigment and binder resin.
It is hardly recognized on non-standard paper type recording paper
On the other hand, recording paper with a coating layer
And ozone resistance test for recording paper with excellent coloring properties
Discoloration is remarkable. 2) Between ozone resistance and light resistance
Has no correlation. 3) In the recording agent component
Basic dyes, acid dyes and direct dyes
Even if this is used, the above first and second points remain the same.
Absent. It is not uncommon for dyes to be decomposed by ozone.
It is well known that its decomposition depends on the surrounding ionic strength, pH, etc.
Adsorption of dyes and pigments such as environmental conditions, hydrogen bonding, intermolecular force, etc.
It is presumed that it will vary greatly depending on the state
However, the details are unknown. However, as mentioned above
From 1) to 3), the decomposition of the dye by ozone and the
The generation is different from the solution.
Inorganic pigments incorporated in the coating layer, especially in the coating layer,
Has some effect near the surface to accelerate the decomposition of the dye
It is thought that there is. Therefore, sufficient light resistance and image quality
Degradation of dye by ozone of inorganic pigment to give performance
Substance capable of suppressing the activity of promoting
Examined a system that can be used together with inorganic pigments
In addition, the decomposition of dye by ozone by alumina hydrate
I found something that could be suppressed. [0011] That is, the ink jet printer according to the present invention.
The recording material isCoating containing inorganic pigment and alumina hydrate on substrate
In an inkjet recording material provided with a working layer, (1) The base material is a steel plate according to JIS P8122.
Paper with a size of 15 seconds or more (2) The inorganic pigment has a particle size of 0.005 to 10 μm.
m within the range of m
Surface area is 100 ± 15m 2 / G, and the oil absorption
Is in the range of 150 to 350 ml / 100 g, and (3) The alumina hydrate has a particle size of 0.005 to 0.005.
Monohydrate boehmite alumina water in the range of 20 μm
It is a Japanese product, furthermore, the amount of addition, the said amount in the coating layer
Based on the total amount of both the inorganic pigment and the alumina hydrate
0.1% by weight to 50% by weight
Features. The alumina hydrate used in the present invention includes:
Aluminum hydroxide, Al2O3・ NH2In the chemical formula of O
Gels and crystalline ones that are represented and crystalline ones
Examples include monohydrate boehmite. This al
Various mina hydrates are commercially available, for example, AS-3
(Alumina sol, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.)
Can be done. By using the above compound, the ink
Preservation of recorded images while maintaining color development and resolution, especially
A recording material having excellent zoning properties can be obtained. This compound
It is not clear why is effective, but ozone
The discoloration of the dye due to the inorganic pigments that are compounded accelerates
Is considered to improve record preservability by suppressing
You. Alumina hydration usable in the present invention
The range of the particle size of the product is particularly in the range of 0.005 to 20 μm.
The smoothness of the coated surface can be improved by using
It is possible to obtain favorable results in terms of improved image quality. Based on the above-mentioned coating layer containing alumina hydrate,
The ink jet coating according to the present invention is provided on a material.
A recording material is obtained. As the substrate used, for example,
Paper and recycled paper, recycled paper, woodfree paper, art paper, etc.
Tylene terephthalate, polyester diacetate, etc.
Plastics, but transparent like OHP
In general, paper is used except when a large recording material is required. [0016] Ink jet ink ejection
The amount varies greatly depending on the type of printer or copier,
Make sure that the ink
In order to increase the absorption capacity of the pigment, the pigment itself in the coating layer
Increase the ink absorption capacity, thicken the coating layer, or
There are several ways to deal with this, such as increasing the absorption capacity of the paper itself.
You. Therefore, a recording material corresponding to various ink ejection amounts can be used.
Obtainable. However, it does increase the absorbency of the paper itself.
When using paper with a low degree of Sekihito size for feathering,
May occur, which is not desirable in terms of resolution.
You. Therefore, the ink absorption which is relatively thin as in the present invention is excellent.
Most of the ink ejected using a coated layer with capacity
Absorbs color and is excellent in color development, resolution and storage stability of recorded images
In order to obtain a good recording material, a high
It is preferable to use human-sized paper as the base material.
Give fruit. Stekihito's size is more than 15 seconds
When una paper is used, the color development, resolution, etc.
And a recording material excellent in quality can be obtained. Great Rhinoceros
If the degree of misalignment is less than 15 seconds, the solvent of the ink
Low color development and resolution
And the coating layer tends to fall off.
There is a tendency. Alumina hydrate has ink absorbency
Since it can be used as an inorganic pigment, alumina water
A coating solution consisting of a Japanese product and a binder resin is applied to the substrate and dried.
Inkjet coating with a coating layer of alumina hydrate alone
Recording materials can also be created. But alumina hydration
Ozone is observed in the inorganic pigment in the coating layer
It has the effect of suppressing the property that promotes discoloration,
When alumina hydrate is used in the mixture,
Image quality such as excellent color development and resolution
While suppressing discoloration due to ozone and greatly improving ozone resistance
Can be improved. Rather, inorganic pigments and alumina
It is also possible to improve the color development etc. by using hydrate in combination.
is there. Effective use of alumina hydrate in combination with inorganic pigment
The gender can be easily understood from FIG. In FIG.
Where the color difference ΔE*Is rapidly increased by the addition of alumina hydrate
To decrease. In other words, the ozone resistance is the same as that of alumina hydrate.
It is improved sharply by increasing the added amount. Of alumina hydrate
The effect of the addition is the total of alumina hydrate and inorganic pigment.
It becomes remarkable at 0.1% by weight or more based on the weight,
If the amount is more than weight%, the amount of change
Will not be seen. Therefore, by adding 0.1% by weight or more,
Thus, the ozone resistance is efficiently improved. On the other hand, alumina
Hydrate has lower ink absorption capacity than inorganic pigments.
If the content exceeds 50% by weight, the ink absorbency may decrease.
This leads to a decrease in resolution and color development. Obedience
Therefore, considering the image quality such as resolution, alumina water
The blending amount of the sum is the total weight of alumina hydrate and inorganic pigment
Is preferably used in the range of 0.1 to 50% by weight.
No. In particular, when the content is in the range of 5 to 40% by weight, the resolution and
There is also a tendency for improvements in color and the like. Alumina water is contained in a coating layer on such a substrate.
The recording material blended with Japanese hydrate is composed of alumina hydrate and inorganic face
The mixture is mixed and dispersed to obtain a slurry, and then the binder resin is added.
Can be obtained by applying and drying the adjusted coating liquid on the substrate.
it can. The inorganic pigments used include ink absorption
You can choose one that can increase the capacity and achieve high-quality images.
preferable. As such inorganic pigments, fine powder anhydrous oxidation
Aluminum. The particle size of the inorganic pigment is usually determined by
It is acceptable if it is within the range of
In the range of 0.005 to 10 μm
This is excellent in terms of the smoothness and resolution of the coating layer surface.
If the particle size is less than 0.005 μm, the resolution tends to decrease.
Direction, and when it exceeds 10 μm, the surface of the coating layer is smooth.
Properties tend to decrease. The specific surface area of the inorganic pigment is determined by the ink adsorption.And
± 15m to affect resistance and ozone resistance 2 / G
Is preferably within the range.Specific surface area85m 2 / G
If less, the image density tends to decrease, and therefore,
In this range, select inorganic pigments other than alumina hydrate.
Inorganic pigments having a large specific surface area
The surface is very activated and hydrated alumina
Ozone test changes beyond activity
It is considered that color is likely to be generated. In addition, the oil absorption of the inorganic pigment is determined by the ink absorption.
It is one of the important physical properties that affect color development. one
In general, the higher the absorption, the higher the ink absorption.
Oil absorption is in the range of 150 to 350 ml / 100 g.
When using inorganic pigments, recording materials excellent in color development
can get. Coating layer if less than 150ml / 100g
Shows a tendency to decrease the ink absorbency of
When the amount exceeds 1/100 g, the coloring property tends to decrease.
Show. However, even if the oil absorption is large, the pigment particles
Most of the ink is absorbed in the pores inside the
Color development decreases due to reduced amount of ink absorbed
In some cases, The coating liquid is composed of alumina hydrate and inorganic pigment
Is mixed and dispersed in the presence of water to form a slurry.
And then adding a binder resin to the slurry.
Prepared. The binding resin used here is binding
There is no particular limitation as long as it is a high-performance polymer.
For example, oxidized starch, polyvinylpyrrolidone,
Of vinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, etc.
Water-soluble polymer, styrene / butadiene latex,
Vinyl acetate, polyacrylate, polyester
And synthetic polymers such as polyurethane and polyurethane.
In terms of optical density, it is preferable to use a water-soluble polymer.
Give a good result. The compounding amount of the binder resin is alumina hydrate and
Usually 10 to 200% by weight based on the total amount of the inorganic pigments
In particular, 20 to 100% by weight of ink absorption
It is preferable in terms of performance. If the amount is less than 10% by weight
If the pigment cannot be adhered to the substrate,
%, The ink absorbency tends to decrease.
Can be The coating solution thus obtained is applied on a substrate.
Air knife coater, blade coater, cast coater
Coating with a known coating device such as a hot air dryer,
Drying by known drying means such as an infrared dryer
Thus, a recording material can be obtained. The coating amount is generally a solid content.
0.5 to 50 g / mTwo, Preferably 2 to 10 g /
mTwoIt is. The coating amount is 0.5 g / mTwoIf less than
It is difficult to completely cover the substrate, and 50 g / mTwoOver
If this occurs, powder fall of the coating layer will occur. In preparing the coating solution, if necessary,
Pigment dispersant, water retention agent, waterproofing agent, thickener, release agent,
Various additives such as lubricants, fluorescent dyes, ultraviolet absorbers, and writability improvers
Additives can be appropriately used in combination. Further, after the coating layer is provided, the light on the coating surface
Ink absorption for further improvement of roughness and smoothness
Super calendar, gross
Processing may be performed with a render or the like. The above-mentioned recording material according to the present invention comprises
Water-based inks commonly used for
Link can be applied. Components of such ink
Is, for example, 1 to 5 dyes such as acid dyes and direct dyes.
%, Diethylene glycol to prevent nozzle clogging
5 to 60% by weight of a water-soluble high-boiling organic solvent such as recall
And 30 to 80% by weight of water. Hereinafter, the present invention will be described in more detail using experimental examples.
You. Experimental Example 1 Alumina sol (product name: AS-
3, Catalyst Kasei Co., particle size: 0.006 to 0.02 μm)
12 parts by weight, synthetic silica as an inorganic pigment (product name: SY
LCIA450, manufactured by Fuji Silysia Limited, particle size 5.2 μm,
Specific surface area: 300mTwo/ G, oil absorption: 200 ml / 10
0 g) 18 parts by weight and sodium hexametaphosphate
1 part by weight (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) is homogenized to 170 parts by weight of water
The slurry was dispersed by using an iser to prepare a slurry liquid. About
In 200 parts by weight of the obtained slurry, the concentration is 10 times.
% Aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA1)
17, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
And the mixture was stirred to prepare a coating solution. The obtained coating liquid is
Stekihito sizing degree according to JIS P8122 is 27 seconds
Using a bar coater on the base paper, the coating amount after drying is 7 g
/ MTwoAnd dried in an oven (110 ° C
  5 minutes) to form a coating layer.
A recording material was prepared. The subject obtained in this way
The recorded materials are evaluated according to the following methods, and
Table 1 shows the results. Evaluation method 1 Recording method Color copier (product name: Pixel Jet, Canon
Company) and dedicated ink (product name: BJ CRG BC)
-40Bk (black), BJ CRG BC-40C (shear
BJ CRG BC-40M (magenta), BJ
  Canon Inc. such as CRG BC-40Y (yellow)
Black, magenta, cyan, yellow,
Solid putter for each color of red, blue and green
And a thin line with 5/360 inch spacing (line width: 1/360 inch
Printed). 2 Chromogenicity The optical density (OD) of the black recording portion
Using a densitometer (product name: RD918, manufactured by Macbeth)
Measured. 3 Resolution About the character part printed in blue,
The condition was visually determined according to the following evaluation criteria. (1) Two fine lines cannot be distinguished at all. (2) Two thin lines can be barely distinguished. (3) Two fine lines can be easily distinguished. (4) It is easy to distinguish two fine lines, but the edges are sharp.
Not a hoop. (5) The edges of the two fine lines are sharp, and
Can be distinguished. 4 Ozone resistance Ozone weather meter (Product name: OMS-HCR,
Ozone concentration 1 ppm, temperature 4
Recording material printed at 0 ° C. and relative humidity (RH) 56
Was exposed. Then, for the black recording part,
Color difference meter (product name: 1001DP, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.)
Using the color difference (ΔE*) Measure ozone resistance
It was the evaluation value of sex. Color difference (ΔE*)
There is little discoloration or fading of the recorded part due to ozone
This indicates that the ozone properties are excellent. 5 Lightfastness Carbon arc lamp type fade meter (Product name: FAL
-15HB, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
Was irradiated with ultraviolet light for 50 hours.
Measure the optical density of the recorded part with a Macbeth reflection densitometer (product name:
RD918, Macbeth) before and after irradiation
The optical density residual ratio (R.
O. D. ) (%) Was obtained and used as an evaluation value of light resistance. R. O. D. (%) = (OD after irradiation / before irradiation)
O. D. ) × 100 6 Powder fall Wrap black paper around a cylindrical weight and adjust the contact surface pressure.
1, 2, 3, 4, 5 kg / cmTwoSo that
A weight is slid about 20 cm on the coated paper and powder falls off on the contact surface.
It is visually judged whether or not it has been produced, and the weight
The evaluation criteria for the degree of powder dropping were used. Experimental Example 2 Fine aluminum hydroxide as alumina hydrate (product
Name: C-301, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., particle size: 1 μm) 1
Inkjet in the same manner as in Experimental Example 1 using 2 parts by weight
Table 1 shows the results of preparing and evaluating a recording material. Experimental Example 3 Powdered anhydrous aluminum oxide as inorganic pigment (Product name: A
Luminium oxide C, manufactured by Degussa, particle size: 0.01
3 μm, specific surface area: 100 ± 15 mTwo/ G, oil absorption: 1
75 ml / 100 g) Same as in Experimental Example 1 using 18 parts by weight.
Inkjet recording material was created in the same manner
The results are shown in Table 1. Experimental Example 4 Fine aluminum hydroxide as alumina hydrate (product
Name: C-301, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., particle size: 1 μm) 1
Using 2 parts by weight, finely divided anhydrous aluminum oxide as inorganic pigment
(Product name: Aluminum oxide C, Degussa
Made, particle size: 0.013 μm, specific surface area: 100 ± 15 m
Two/ G, oil absorption: 175 ml / 100 g) 18 parts by weight
In the same manner as in Experimental Example 1,
Table 1 shows the results of the preparation and evaluation. Experimental Example 5 Alumina hydrate of alumina hydrate (manufactured without using inorganic pigments)
Product name: AS-3, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd., particle size: 0.006 to
0.02 μm) in the same manner as in Experimental Example 1 using 30 parts by weight.
Inkjet recording material was prepared by
It is shown in FIG. Experimental Example 6 Alumina sol (product name: AS-
3, Catalyst Kasei Co., particle size: 0.006 to 0.02 μm)
15 parts by weight, synthetic silica as an inorganic pigment (Product name: SY
LCIA450, manufactured by Fuji Silysia Limited, particle size 5.2 μm,
Specific surface area: 300mTwo/ G, oil absorption: 200 ml / 10
0g) Ink as in Experimental Example 1 using 15 parts by weight
Table 1 shows the results of creating and evaluating jet recording materials.
You. Experimental Example 7 Alumina sol (product name: AS-
3, Catalyst Kasei Co., particle size: 0.006 to 0.02 μm)
6 parts by weight, synthetic silica as an inorganic pigment (product name: SYL)
CIA450, manufactured by Fuji Silysia, particle size 5.2 μm, ratio
Surface area: 300mTwo/ G, oil absorption: 200 ml / 100
g) Using 24 parts by weight of the ink jet
Table 1 shows the results of preparing and evaluating a jet recording material. Experimental Example 8 Alumina sol (product name: AS-
3, Catalyst Kasei Co., particle size: 0.006 to 0.02 μm)
3 parts by weight, synthetic silica as an inorganic pigment (Product name: SYL
CIA450, manufactured by Fuji Silysia, particle size 5.2 μm, ratio
Surface area: 300mTwo/ G, oil absorption: 200 ml / 100
g) Using 27 parts by weight of the ink
Table 1 shows the results of preparing and evaluating a jet recording material. Experimental Example 9In the same manner as in Experimental Example 1 The obtained coating liquid was used in JIS P8
Barco on base paper with a 5 second stekicht sizing degree by 122
The amount of coating after drying is 7 g / m2 using a heater.
Inkjet recording in the same manner as in Experimental Example 1
Table 1 shows the results of preparing and evaluating recording materials. Experimental Example 10 Synthetic silica as inorganic pigment (Product name: P527, Mizusawa Chemical)
Gaku Kogyo Co., Ltd., particle size: 1.8 μm, specific surface area: 30-60
mTwo/ G, oil absorption: 160 ± 20 ml / 100 g) 18
Inkjet coating was performed in the same manner as in Experimental Example 1 using parts by weight.
Table 1 shows the results of preparing and evaluating recording materials. Experimental Example 11 Synthetic silica (product name: SYLCIA77) as an inorganic pigment
0, manufactured by Fuji Silysia Ltd., particle size: 6.0 μm, specific surface area:
700mTwo/ G, oil absorption: 95 ml / 100 g) 18 layers
Inkjet recording was performed in the same manner as in Experimental Example 1 using
Table 1 shows the results of preparing and evaluating recording materials. Experimental Example 12 Fine powder anhydrous oxidation that is an inorganic pigment without using alumina hydrate
Aluminum (Product name: Aluminum oxide C,
Manufactured by Gusa, particle size: 0.013 μm, specific surface area: 100 ±
15mTwo/ G, oil absorption: 175 ml / 100 g) 12 layers
Parts and synthetic silica (product name: SYLCIA450,
Fuji Silysia Ltd., particle size 5.2 μm, specific surface area: 300
mTwo/ G, oil absorption: 200 ml / 100 g) 18 parts by weight
Inkjet recording material in the same manner as in Experimental Example 1 using
Table 1 shows the results of the evaluation. Experimental Example 13 Synthetic silica that is an inorganic pigment without using alumina hydrate
(Product name: SYLCIA450, manufactured by Fuji Silysia Ltd., granules
5.2 μm diameter, specific surface area: 300 mTwo/ G, oil absorption: 2
(00 ml / 100 g) as in Example 1 using 30 parts by weight.
Inkjet recording material was created in the same manner
The results are shown in Table 1. Experimental Example 14 JIS P8122 without coating layer
It is recorded as it is on a 27-sec.
The results are shown in Table 1. [0045] [Table 1] −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−               Color development Resolution Color difference Light fastness                 OD ΔE*          % G / cmTwo −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Experimental Example 1 1.62 5 9.2 725 or more Experimental Example 2 1.50 4 8.2 685 or more Experimental example 3 1.62 5 10.3 705 or more Experimental Example 4 1.45 4 8.0 65 5 or more Experimental Example 5 1.44 3 6.0 7 15 or more Experimental Example 6 1.59 3 6.9 725 or more Experimental Example 7 1.64 5 12.7 69 5 or more Experimental Example 8 1.64 5 13.4 705 or more Experimental Example 9 1.45 2 10.6 70 1 Experimental Example 10 1.13 2 9.8 71 4 Experimental Example 11 1.21 3 54.1 72 2 Experimental Example 12 1.48 1 30.3 66 3 Experimental Example 13 1.69 5 45.1 73 1 Experimental Example 14 1.15 1 1.088 − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ratio between Experimental Examples 1 to 11 and Experimental Examples 12 and 13
From the comparison, by blending alumina hydrate in the coating layer
It can be seen that the ozone resistance is improved. Experimental Examples 1, 5 to 8
1 and 13, as shown in FIG.
As for the zoning property, the inorganic pigment, synthetic silica alone,
Alumina hydrate and inorganic pigment than ink jet recording material
The results are much better when combined with
In the case of 0% by weight, it is almost the same as that of alumina hydrate alone.
It is a numerical value of the degree. On the other hand, image quality such as color development and resolution
In the case of using both, alumina hydrate
The value is better than when used alone. Follow
Alumina hydrate has excellent color developing properties of inorganic pigments.
Caused by inorganic pigments without impairing image quality
It can be seen that discoloration due to ozone is suppressed. Experimental example
10 and 11 are inorganic pigments mixed with alumina hydrate
Ozone resistance changes depending on the type of
You. When SYLCIA770 is used alone for the coating layer
In the case of coating, the binder amount is slightly increased from the point of coatability.
It is necessary to form a working layer, and the resulting recording material
Although the heat resistance is extremely poor, the addition of alumina hydrate
The zoning property is improved to the extent shown in Experimental Example 11.
This means that inorganic pigments cause discoloration due to ozone.
Different pigments have different influences
Means that. This is an experiment without a coating layer
In the case of Example 14, the discoloration by the ozone test was extremely small.
It is understood from the fact that. For light resistance, use alumina
Alumina sol gives more favorable results among hydrates
It is shown that. From the above results, it was found that alumina hydrate was used
Ozone resistance by blending into the coating layer
Greatly improved, especially the specific surface area of the inorganic pigment used together1
00 ± 15m 2 / GExcellent by using those in the range of
It has excellent ozone resistance and absorbs inorganic pigments.
Inorganic pigment with an oil amount of 150 to 350 ml / 100 g
Image quality such as resolution and color
A recording material that is excellent in both record preservability and image quality
It is understood that it can be obtained. [0048] As described above, according to the present invention, the resistance to ozone
Excellent image stability and light stability
Inkjet printing with excellent image quality such as resolution and resolution
Recording materials can be obtained.

【図面の簡単な説明】 【図1】無機顔料とアルミナ水和物とを配合した塗工層
における、アルミナ配合量と色差および発色性との関係
を示すグラフ。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of alumina, the color difference, and the coloring property in a coating layer containing an inorganic pigment and alumina hydrate.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−141783(JP,A) 特開 昭60−232990(JP,A) 特開 昭61−57380(JP,A) 特開 昭58−65692(JP,A) 特開 平3−284978(JP,A) 特開 平3−65376(JP,A) 特開 平1−283182(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 Continuation of the front page (56) References JP-A-1-141783 (JP, A) JP-A-60-232990 (JP, A) JP-A-61-57380 (JP, A) JP-A-58-65692 (JP) JP-A-3-284978 (JP, A) JP-A-3-65376 (JP, A) JP-A-1-283182 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB Name) B41M 5/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 基材上に無機顔料とアルミナ水和物を
含む塗工層を設けたインクジェット記録材において、 前記基材は、 JIS P8122によるステキヒトサイズ度が15秒
以上である紙であり前記無機顔料は、 その粒径が0.005〜10μmの範囲内の微粉無水酸
化アルミニウムであり、その比表面積は100±15m
/gの範囲内であり、吸油量が150〜350ml/
100gの範囲であり、且つ、 前記アルミナ水和物は、 その粒径が0.005〜20μmの範囲内の一水和物の
ベーマイトのアルミナ水和物であり、更に、その添加量
が、前記塗工層中の前記無機顔料及び前記アルミナ水和
物双方の総量に対して0.1重量%〜50重量%の範囲
内のものであることを特徴とするインクジェット記録
材。
(57) [Claim 1] In an ink jet recording material provided with a coating layer containing an inorganic pigment and alumina hydrate on a base material, the base material has a Steight sizing degree according to JIS P8122. the inorganic pigment is micronized anhydrous acid in the range that the grain size of 0.005~10μm but a paper is not less than 15 seconds
Is aluminum chloride and its specific surface area is 100 ± 15m
2 / g , and the oil absorption is 150 to 350 ml / g.
100 g, and the alumina hydrate has a particle size of 0.005 to 20 μm .
Boehmite alumina hydrate , the amount of which is in the range of 0.1% by weight to 50% by weight based on the total amount of both the inorganic pigment and the alumina hydrate in the coating layer. An ink jet recording material, characterized in that:
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