JP3440591B2 - カーボンチューブの製造方法 - Google Patents
カーボンチューブの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カーボンチューブに関
し、より詳しくは、従来製造できなかった、特定の形状
のカーボンチューブと、新規なカーボンチューブの製造
方法に関する。
し、より詳しくは、従来製造できなかった、特定の形状
のカーボンチューブと、新規なカーボンチューブの製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、カーボンの微細なチューブは、グ
ラファイト電極のアーク放電や、気相熱分解法などによ
り製造され、その特殊な形状から種々の応用が期待され
ている物質である。かかるカーボンチューブは、その製
造方法からも明らかなように、直径等、サイズの非常に
小さいものしか製造できなかった。又、直径の大きいカ
ーボンチューブを製造するために、耐炎化ポリアクロニ
トリル（以下、「ＰＡＮ」と略する。）系炭素繊維を加
熱処理し、中空にしたカーボンチューブも知られている
（「炭素」１９９２年１５５号３０７頁等参照）。
ラファイト電極のアーク放電や、気相熱分解法などによ
り製造され、その特殊な形状から種々の応用が期待され
ている物質である。かかるカーボンチューブは、その製
造方法からも明らかなように、直径等、サイズの非常に
小さいものしか製造できなかった。又、直径の大きいカ
ーボンチューブを製造するために、耐炎化ポリアクロニ
トリル（以下、「ＰＡＮ」と略する。）系炭素繊維を加
熱処理し、中空にしたカーボンチューブも知られている
（「炭素」１９９２年１５５号３０７頁等参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらかかるカ
ーボンチューブは、その製造方法のため、均一の直径を
有するものが得られにくく、また、チューブの直径を、
大きくすることは困難であり、さらにはチューブの両端
が閉じた形で得られる為、酸化処理等により、両端が開
放されたカーボンチューブとする必要があった。又、耐
炎化ＰＡＮ系炭素繊維を加熱処理する方法では、ＰＡＮ
系炭素繊維自体の直径が、ミクロンオーダーである為、
得られるカーボンチューブも直径がミクロンオーダーの
ものしか得ることができず、さらには得られたカーボン
チューブは、節のあるものしか得られなかった。
ーボンチューブは、その製造方法のため、均一の直径を
有するものが得られにくく、また、チューブの直径を、
大きくすることは困難であり、さらにはチューブの両端
が閉じた形で得られる為、酸化処理等により、両端が開
放されたカーボンチューブとする必要があった。又、耐
炎化ＰＡＮ系炭素繊維を加熱処理する方法では、ＰＡＮ
系炭素繊維自体の直径が、ミクロンオーダーである為、
得られるカーボンチューブも直径がミクロンオーダーの
ものしか得ることができず、さらには得られたカーボン
チューブは、節のあるものしか得られなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、鋭
意検討の結果、略直線状の細孔を有する無機物質を、い
わば型枠のように用いることにより、均一な直径のカー
ボンチューブを製造することができ、又従来製造できな
かったサイズのカーボンチューブを得ることができるこ
とを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の目
的は、従来得られなかった、サイズのカーボンチューブ
を提供することであり、又本発明の他の目的は、均一な
大きさのカーボンチューブを量産する方法を提供するこ
とである。
意検討の結果、略直線状の細孔を有する無機物質を、い
わば型枠のように用いることにより、均一な直径のカー
ボンチューブを製造することができ、又従来製造できな
かったサイズのカーボンチューブを得ることができるこ
とを見出し、本発明に到達した。すなわち、本発明の目
的は、従来得られなかった、サイズのカーボンチューブ
を提供することであり、又本発明の他の目的は、均一な
大きさのカーボンチューブを量産する方法を提供するこ
とである。
【０００５】そしてかかる本発明の目的は、直径１０ｎ
ｍ〜１μｍ、長さ１〜１００μｍ、アスペクト比２０〜
１００００であって、略直線状である均一な大きさのカ
ーボンチューブ、両端が開放された、直径１μｍ以下、
長さ１〜１００μｍ、アスペクト比２０〜１００００で
あって、略直線状である均一な大きさのカーボンチュー
ブ、略直線状の細孔を有する無機物質の細孔内壁に有機
物を被覆し、それを加熱することにより該有機物を炭化
し、その後前記無機物質を溶解除去するカーボンチュー
ブの製造方法、そして、略直線状の細孔を有する無機物
質の細孔中に、気体状の炭化水素を気相炭化させ、細孔
内壁に炭素薄膜を堆積させ、その後前記無機物質を溶解
除去するカーボンチューブの製造方法により達成され
る。
ｍ〜１μｍ、長さ１〜１００μｍ、アスペクト比２０〜
１００００であって、略直線状である均一な大きさのカ
ーボンチューブ、両端が開放された、直径１μｍ以下、
長さ１〜１００μｍ、アスペクト比２０〜１００００で
あって、略直線状である均一な大きさのカーボンチュー
ブ、略直線状の細孔を有する無機物質の細孔内壁に有機
物を被覆し、それを加熱することにより該有機物を炭化
し、その後前記無機物質を溶解除去するカーボンチュー
ブの製造方法、そして、略直線状の細孔を有する無機物
質の細孔中に、気体状の炭化水素を気相炭化させ、細孔
内壁に炭素薄膜を堆積させ、その後前記無機物質を溶解
除去するカーボンチューブの製造方法により達成され
る。
【０００６】以下、本発明をより詳細に説明する。本発
明の第一の態様である、直径１０ｎｍ〜１μｍ、長さ１
〜１００μｍ、アスペクト比２０〜１００００であっ
て、略直線状である均一な大きさのカーボンチューブ
は、略直線状の細孔を有する無機物質の細孔内壁に有機
物を被覆し、それを加熱することにより該有機物を炭化
し、その後前記無機物質を溶解除去することにより容易
に製造することができる。該製造方法に用いられる略直
線状の細孔を有する無機物質として好適なものとして
は、各種金属の陽極酸化皮膜、セピオライト等の粘土鉱
物等が挙げられる。このうち特に好ましくは、アルミニ
ウムの陽極酸化皮膜（アルマイト）である。アルマイト
の細孔の直径の制御は、常法に従って行えばよく、その
条件は、例えば、高電圧（高電流密度）で行うほど細孔
の直径は大きくなる。又使用される電解液としては、酸
性、アルカリ性のいずれの電解液でも差し支えない。酸
性の電解液としては、主に、硫酸、シュウ酸、クロム
酸、リン酸等が使用され、この順で細孔の直径が増加す
る。
明の第一の態様である、直径１０ｎｍ〜１μｍ、長さ１
〜１００μｍ、アスペクト比２０〜１００００であっ
て、略直線状である均一な大きさのカーボンチューブ
は、略直線状の細孔を有する無機物質の細孔内壁に有機
物を被覆し、それを加熱することにより該有機物を炭化
し、その後前記無機物質を溶解除去することにより容易
に製造することができる。該製造方法に用いられる略直
線状の細孔を有する無機物質として好適なものとして
は、各種金属の陽極酸化皮膜、セピオライト等の粘土鉱
物等が挙げられる。このうち特に好ましくは、アルミニ
ウムの陽極酸化皮膜（アルマイト）である。アルマイト
の細孔の直径の制御は、常法に従って行えばよく、その
条件は、例えば、高電圧（高電流密度）で行うほど細孔
の直径は大きくなる。又使用される電解液としては、酸
性、アルカリ性のいずれの電解液でも差し支えない。酸
性の電解液としては、主に、硫酸、シュウ酸、クロム
酸、リン酸等が使用され、この順で細孔の直径が増加す
る。
【０００７】本発明に用いられる有機物としては、何ら
かの方法により液化することが必要であり、液化する方
法としては、温度を上げること、溶媒に溶かすこと等が
挙げられる。溶かす溶媒を具体的に例示するなら、フル
フリルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、これらの一部重合物、石炭や
石油等のピッチ、アセナフチレン等が挙げられる。
かの方法により液化することが必要であり、液化する方
法としては、温度を上げること、溶媒に溶かすこと等が
挙げられる。溶かす溶媒を具体的に例示するなら、フル
フリルアルコール、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、これらの一部重合物、石炭や
石油等のピッチ、アセナフチレン等が挙げられる。
【０００８】かかる有機物を上述の無機物質と接触さ
せ、無機物質中の細孔に充填し、これを加熱することに
より該有機物を炭化すると、カーボンチューブが、該細
孔中に生成するので、該無機物質を酸等を用いることに
より溶解すれば略直線状である均一な大きさのカーボン
チューブを容易に大量に得ることができる。無機物質中
の細孔に前記有機物を充填する際には、予め減圧してお
くと細孔中に有機物が入りやすいため好ましい。
せ、無機物質中の細孔に充填し、これを加熱することに
より該有機物を炭化すると、カーボンチューブが、該細
孔中に生成するので、該無機物質を酸等を用いることに
より溶解すれば略直線状である均一な大きさのカーボン
チューブを容易に大量に得ることができる。無機物質中
の細孔に前記有機物を充填する際には、予め減圧してお
くと細孔中に有機物が入りやすいため好ましい。
【０００９】また、有機物の炭化の際の加熱温度は、有
機物の炭化は生じるが無機物質自体が破壊されたり、製
造されるべきカーボンチューブ自体と反応したりする恐
れのない範囲で選択すればよく、例えばアルマイトの場
合には５００〜１３００℃、セピオライトの場合には５
００〜１０００℃が好ましい。この範囲より温度が低す
ぎると、炭化が進行しにくい。
機物の炭化は生じるが無機物質自体が破壊されたり、製
造されるべきカーボンチューブ自体と反応したりする恐
れのない範囲で選択すればよく、例えばアルマイトの場
合には５００〜１３００℃、セピオライトの場合には５
００〜１０００℃が好ましい。この範囲より温度が低す
ぎると、炭化が進行しにくい。
【００１０】さらに、無機物質の溶解除去は、製造され
るカーボンチューブを侵さずに無機物質のみを溶解可能
な酸を用いることが好ましく、酸の例としては、例えば
アルマイトの場合にはフッ化水素酸が挙げられ、セピオ
ライトの場合には塩酸、フッ化水素酸が挙げられる。か
かる方法で製造された本発明の第一の態様のカーボンチ
ューブは、アスペクト比２０〜１００００である。
るカーボンチューブを侵さずに無機物質のみを溶解可能
な酸を用いることが好ましく、酸の例としては、例えば
アルマイトの場合にはフッ化水素酸が挙げられ、セピオ
ライトの場合には塩酸、フッ化水素酸が挙げられる。か
かる方法で製造された本発明の第一の態様のカーボンチ
ューブは、アスペクト比２０〜１００００である。
【００１１】本発明の第二の態様である、両端が開放さ
れた、直径１μｍ以下、長さ１〜１００μｍ、アスペク
ト比２０〜１００００であって、略直線状である均一な
大きさのカーボンチューブは、略直線状の細孔を有する
無機物質の細孔中に、気体状の炭化水素を気相炭化さ
せ、細孔内壁に炭素薄膜を堆積させ、その後前記無機物
質を溶解除去することにより容易に製造することができ
る。該製造方法も、基本的には第一の態様における方法
と同様に行われるが、この場合、無機物質の形態として
は、板状のもの、薄膜状のものであって、略直線状の細
孔が厚さ方向に連続し、該細孔の両端が外部に開放した
ものが、気体状の炭化水素を細孔の内部に通しやすいた
めに好ましい。このようなものとしては、例えば「Ａｎ
ｏｄｉｓｃ」（ホワットマンペーパー社製、アルミニウ
ム陽極酸化皮膜）等が挙げられる。
れた、直径１μｍ以下、長さ１〜１００μｍ、アスペク
ト比２０〜１００００であって、略直線状である均一な
大きさのカーボンチューブは、略直線状の細孔を有する
無機物質の細孔中に、気体状の炭化水素を気相炭化さ
せ、細孔内壁に炭素薄膜を堆積させ、その後前記無機物
質を溶解除去することにより容易に製造することができ
る。該製造方法も、基本的には第一の態様における方法
と同様に行われるが、この場合、無機物質の形態として
は、板状のもの、薄膜状のものであって、略直線状の細
孔が厚さ方向に連続し、該細孔の両端が外部に開放した
ものが、気体状の炭化水素を細孔の内部に通しやすいた
めに好ましい。このようなものとしては、例えば「Ａｎ
ｏｄｉｓｃ」（ホワットマンペーパー社製、アルミニウ
ム陽極酸化皮膜）等が挙げられる。
【００１２】そして本発明の方法に用いられる気体状の
炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、プロピ
レン、ベンゼン、エチレン等の常温で気体の炭化水素が
好適に用いられる。かかる気体状の炭化水素は、通常、
キャリアガスと共に無機物質に接触させるように流通さ
せる。このときの流量は、細孔の長さ（薄膜の厚さ）、
細孔の径により異なるため特に限定されないが、気体状
炭化水素の濃度が高い場合、滞留時間が長い場合等に、
カーボンチューブが得られなくなることがあるため、気
体状の炭化水素流通条件は適宜調節する。
炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、プロピ
レン、ベンゼン、エチレン等の常温で気体の炭化水素が
好適に用いられる。かかる気体状の炭化水素は、通常、
キャリアガスと共に無機物質に接触させるように流通さ
せる。このときの流量は、細孔の長さ（薄膜の厚さ）、
細孔の径により異なるため特に限定されないが、気体状
炭化水素の濃度が高い場合、滞留時間が長い場合等に、
カーボンチューブが得られなくなることがあるため、気
体状の炭化水素流通条件は適宜調節する。
【００１３】かかる本発明の第二の態様のカーボンチュ
ーブも、アスペクト比２０〜１００００である。
ーブも、アスペクト比２０〜１００００である。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、実施例
に限定されるものではない。 （実施例１）略直線状の細孔を有する無機物質として、
市販のアルミニウム陽極酸化皮膜（「Ａｎｏｄｉｓｃ２
５」（ホワットマンペーパー社製））を用いた。この陽
極酸化皮膜は、厚さ６０μｍ、直径２５ｍｍの円板状に
形成されており、図１の断面を示す薄膜写真で示される
ように、陽極酸化皮膜中の細孔の直径はほぼ２００ｎｍ
で一定している。カーボンチューブの原料となる有機物
としては、フルフリルアルコール２００ｇにシュウ酸
０．５ｇを加え、これを７０℃で５時間撹拌し、次いで
この熱処理を加えたフルフリルアルコールを、予め乾燥
した前述のアルミニウム陽極酸化皮膜の細孔中に減圧を
行うことにより充填、含浸した。このアルミニウム陽極
酸化皮膜を窒素雰囲気中、９００℃まで昇温し、炭化を
行った。炭化後に、陽極酸化皮膜をフッ化水素酸処理に
より溶解し、細孔内に生成したカーボンチューブを取り
出した。このカーボンチューブのＳＥＭ写真を図２に、
ＴＥＭ写真を図３に示す。炭化物はほぼ全てカーボンチ
ューブとなっていることが判る。又、その径は、陽極酸
化皮膜中の細孔の直径である約２００ｎｍであり、長さ
は陽極酸化皮膜の厚さである約６０μｍであった。な
お、このカーボンチューブ中には、節が存在していた。
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、実施例
に限定されるものではない。 （実施例１）略直線状の細孔を有する無機物質として、
市販のアルミニウム陽極酸化皮膜（「Ａｎｏｄｉｓｃ２
５」（ホワットマンペーパー社製））を用いた。この陽
極酸化皮膜は、厚さ６０μｍ、直径２５ｍｍの円板状に
形成されており、図１の断面を示す薄膜写真で示される
ように、陽極酸化皮膜中の細孔の直径はほぼ２００ｎｍ
で一定している。カーボンチューブの原料となる有機物
としては、フルフリルアルコール２００ｇにシュウ酸
０．５ｇを加え、これを７０℃で５時間撹拌し、次いで
この熱処理を加えたフルフリルアルコールを、予め乾燥
した前述のアルミニウム陽極酸化皮膜の細孔中に減圧を
行うことにより充填、含浸した。このアルミニウム陽極
酸化皮膜を窒素雰囲気中、９００℃まで昇温し、炭化を
行った。炭化後に、陽極酸化皮膜をフッ化水素酸処理に
より溶解し、細孔内に生成したカーボンチューブを取り
出した。このカーボンチューブのＳＥＭ写真を図２に、
ＴＥＭ写真を図３に示す。炭化物はほぼ全てカーボンチ
ューブとなっていることが判る。又、その径は、陽極酸
化皮膜中の細孔の直径である約２００ｎｍであり、長さ
は陽極酸化皮膜の厚さである約６０μｍであった。な
お、このカーボンチューブ中には、節が存在していた。
【００１５】（実施例２）図４に示した様に実施例１と
同一の陽極酸化皮膜（１）を１枚、内径２ｃｍの石英反
応管（２）内のガラス繊維集合体（３）上に置き、石英
管ごと炉中に設置し、ヒーター（４）により温度を８０
０℃とした。次に前述の反応管にプロピレン濃度２．５
体積％となるように窒素と混合したガスを、２００ｍ〓
／ｍｉｎ（ＳＴＰ）で６時間の気相炭化を行った。これ
により陽極酸化皮膜の細孔中にカーボンチューブを生成
させた。この後、実施例１と同様の酸処理を行い、生成
したカーボンチューブを取り出した。このカーボンチュ
ーブのＳＥＭ写真を図５に、ＴＥＭ写真を図６に示す。
直径２００ｎｍ、長さ６０μｍの均一な大きさで、節の
無い両端が開放されたカーボンチューブが大量に得られ
たことが判る。
同一の陽極酸化皮膜（１）を１枚、内径２ｃｍの石英反
応管（２）内のガラス繊維集合体（３）上に置き、石英
管ごと炉中に設置し、ヒーター（４）により温度を８０
０℃とした。次に前述の反応管にプロピレン濃度２．５
体積％となるように窒素と混合したガスを、２００ｍ〓
／ｍｉｎ（ＳＴＰ）で６時間の気相炭化を行った。これ
により陽極酸化皮膜の細孔中にカーボンチューブを生成
させた。この後、実施例１と同様の酸処理を行い、生成
したカーボンチューブを取り出した。このカーボンチュ
ーブのＳＥＭ写真を図５に、ＴＥＭ写真を図６に示す。
直径２００ｎｍ、長さ６０μｍの均一な大きさで、節の
無い両端が開放されたカーボンチューブが大量に得られ
たことが判る。
【００１６】
【発明の効果】本発明により、従来得られなかったサイ
ズのカーボンチューブを提供し、さらに、均一な大きさ
のカーボンチューブを量産する方法を提供することがで
きる。そしてかかるカーボンチューブは、必要に応じて
他の物質を内包すること等により、新規な複合材料、電
気伝導性材料、量子細線素子、超高速電気素子、超高密
度磁気記録媒体、炭素膜、非線形光学材料等として使用
されうる。
ズのカーボンチューブを提供し、さらに、均一な大きさ
のカーボンチューブを量産する方法を提供することがで
きる。そしてかかるカーボンチューブは、必要に応じて
他の物質を内包すること等により、新規な複合材料、電
気伝導性材料、量子細線素子、超高速電気素子、超高密
度磁気記録媒体、炭素膜、非線形光学材料等として使用
されうる。
【図１】実施例１で用いた陽極酸化皮膜の薄膜を示す図
である。
である。
【図２】実施例１で得られた本発明のカーボンチューブ
の繊維の形状を示す図である。
の繊維の形状を示す図である。
【図３】実施例１で得られた本発明のカーボンチューブ
の繊維の形状を示す図である。
の繊維の形状を示す図である。
【図４】実施例２で用いたカーボンチューブの製造装置
の説明図である。
の説明図である。
【図５】実施例２で得られた本発明のカーボンチューブ
の繊維の形状を示す図である。
の繊維の形状を示す図である。
【図６】実施例２で得られた本発明のカーボンチューブ
の繊維の形状を示す図である。
の繊維の形状を示す図である。
１ 陽極酸化皮膜
２ 石英管
３ ガラス繊維集合体
４ ヒーター
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平５−125619（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−134724（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−73421（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−75016（ＪＰ，Ａ)
Ｐ．Ｍ．Ａｊａｙａｎ，Ｔ．Ｗ．Ｅｂ
ｂｅｓｅｎ，Ｔ．Ｉｃｈｉｈａｓｈｉ,
Ｓ．Ｉｉｊｉｍａ，Ｋ．Ｔａｎｉｇａｋ
ｉ ａｎｄ Ｈ．Ｈｉｕｒａ，Ｏｐｅｎ
ｉｎｇ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂ
ｕｅｓ ｗｉｔｈ ｏｘｙｇｅｎ ａｎ
ｄ ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ
ｆｉｌｌｉｎｇ，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏ
ｌ．362，ｐ．522−524
京谷隆，無機化合物を鋳型とする新し
い炭素材料の合成，高分子，日本，42
巻，６月号，486頁
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 31/00 - 31/36
D01F 9/08 - 9/32
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
ＩＮＳＰＥＣ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (2)
- 【請求項１】 略直線状の細孔を有する無機物質の細孔
中に、気体状の炭化水素を気相炭化させ、細孔内壁に炭
素薄膜を堆積させ、その後前記無機物質を溶解除去する
ことを特徴とするカーボンチューブの製造方法。 - 【請求項２】 略直線状の細孔を有する無機物質が、金
属陽極酸化皮膜、セピオライトのいずれかであることを
特徴とする請求項１に記載のカーボンチューブの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31406694A JP3440591B2 (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | カーボンチューブの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31406694A JP3440591B2 (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | カーボンチューブの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08151207A JPH08151207A (ja) | 1996-06-11 |
| JP3440591B2 true JP3440591B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=18048821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31406694A Expired - Lifetime JP3440591B2 (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | カーボンチューブの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3440591B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7335408B2 (en) | 2004-05-14 | 2008-02-26 | Fujitsu Limited | Carbon nanotube composite material comprising a continuous metal coating in the inner surface, magnetic material and production thereof |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7375366B2 (en) | 2000-02-25 | 2008-05-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Carbon nanotube and method for producing the same, electron source and method for producing the same, and display |
| JP5277511B2 (ja) * | 2003-08-05 | 2013-08-28 | 東レ株式会社 | 気相反応方法および装置 |
| JP2005327368A (ja) | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Fujitsu Ltd | 磁気記録装置用保護層、磁気ヘッドおよび磁気記録装置 |
| JP5334151B2 (ja) * | 2007-09-20 | 2013-11-06 | 日本電気株式会社 | 電界放出発光素子 |
-
1994
- 1994-11-24 JP JP31406694A patent/JP3440591B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｐ．Ｍ．Ａｊａｙａｎ，Ｔ．Ｗ．Ｅｂｂｅｓｅｎ，Ｔ．Ｉｃｈｉｈａｓｈｉ，Ｓ．Ｉｉｊｉｍａ，Ｋ．Ｔａｎｉｇａｋｉ ａｎｄ Ｈ．Ｈｉｕｒａ，Ｏｐｅｎｉｎｇ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｕｅｓ ｗｉｔｈ ｏｘｙｇｅｎ ａｎｄ ｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ ｆｉｌｌｉｎｇ，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．３６２，ｐ．５２２−５２４ |
| 京谷隆，無機化合物を鋳型とする新しい炭素材料の合成，高分子，日本，４２巻，６月号，４８６頁 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7335408B2 (en) | 2004-05-14 | 2008-02-26 | Fujitsu Limited | Carbon nanotube composite material comprising a continuous metal coating in the inner surface, magnetic material and production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08151207A (ja) | 1996-06-11 |
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