JP3436067B2 - Full-color toner composition and full-color image forming method - Google Patents

Full-color toner composition and full-color image forming method

Info

Publication number
JP3436067B2
JP3436067B2 JP12122497A JP12122497A JP3436067B2 JP 3436067 B2 JP3436067 B2 JP 3436067B2 JP 12122497 A JP12122497 A JP 12122497A JP 12122497 A JP12122497 A JP 12122497A JP 3436067 B2 JP3436067 B2 JP 3436067B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
pigment
full
color
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP12122497A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH10312088A (en
Inventor
道男 武
雅樹 橋本
秀一 谷口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd, Fujifilm Business Innovation Corp filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP12122497A priority Critical patent/JP3436067B2/en
Publication of JPH10312088A publication Critical patent/JPH10312088A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3436067B2 publication Critical patent/JP3436067B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用トナー、
特にカラー画像を形成するのに適するフルカラートナー
組成物及びそれを用いたフルカラー画像形成方法を提供
しようとするものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic toner,
Particularly, the present invention aims to provide a full-color toner composition suitable for forming a color image and a full-color image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】カラー現像方法は減色彩色方法等の3色
合成方式を基礎とし、米国特許第2,962,374号
明細書中に記載されるように、少なくとも3枚の静電潜
像を形成後、異なる少なくとも3色のカラートナーによ
って現像し複写紙上で合成する方法が一般的である。こ
の場合、現像、転写工程が一回である白黒現像に比べ、
カラー現像では数種のトナー層が重ねられている分だけ
定着像の厚さが厚くなり、また白黒原稿より画像面積が
大きい為、定着画像のフィルム強度が小さい場合、定着
画像に亀裂が生じ、光沢が損なわれたり、折り曲げたさ
いに画像欠損を生じる恐れがある。従って、定着される
カラートナーには、適度な光沢と優れたフィルム強度が
要求される。
2. Description of the Related Art A color developing method is based on a three-color synthesizing method such as a subtractive coloring method and, as described in US Pat. No. 2,962,374, at least three electrostatic latent images are formed. After formation, it is common to develop with at least three different color toners and synthesize on copy paper. In this case, compared to black and white development, which requires one development and transfer process,
In color development, the thickness of the fixed image increases by the amount of several types of toner layers that are stacked, and the image area is larger than that of a black-and-white original, so if the film strength of the fixed image is low, the fixed image will crack. There is a risk that the gloss will be impaired or that an image defect will occur when folded. Therefore, the fixed color toner is required to have appropriate gloss and excellent film strength.

【0003】一般に、トナーの定着特性を支配する要因
は、トナーの主成分である結着樹脂の物性であり、代表
的なトナーの結着樹脂としてはスチレン−アクリル系樹
脂およびポリエステル系樹脂が挙げられる。
Generally, the factor that governs the fixing properties of toner is the physical properties of the binder resin which is the main component of the toner, and typical binder resins for toner are styrene-acrylic resins and polyester resins. To be

【0004】スチレン−アクリル系樹脂は、一般に軟化
点温度が高く、低光沢を有する出力画像を得るためには
適しているが、高光沢を有する出力画像を得るために
は、非常に高い熱量を与える必要があり、限られた消費
電力の範囲でこれを達成することは困難であり、したが
って装置の大型化、消費電力の増加が避けられない。ま
た、スチレン−アクリル系樹脂の低分子量化は、画像強
度の低下を招き、定着画像が屈曲等によりひび割れを生
じる等の欠点を有するという問題がある。
Styrene-acrylic resins generally have a high softening point temperature and are suitable for obtaining an output image having low gloss, but a very high amount of heat is required for obtaining an output image having high gloss. It is difficult to achieve this within a limited power consumption range, and therefore an increase in the size of the device and an increase in power consumption are inevitable. Further, lowering the molecular weight of the styrene-acrylic resin leads to a decrease in image strength, and there is a problem in that a fixed image has defects such as cracking due to bending or the like.

【0005】一方、ポリエステル系樹脂は、現在市販さ
れている電子写真方式によるカラー画像形成装置のトナ
ーに多用されており、一般に軟化点温度が比較的低く、
高光沢を有する定着画像を得る場合には適している。ま
た、定着画像のフィルム強度の観点からも、分子凝集力
の大きいポリエステル樹脂が優れていることは公知であ
る。
On the other hand, polyester resins are often used in toners of electrophotographic color image forming apparatuses currently on the market, and generally have a relatively low softening point temperature,
It is suitable for obtaining a fixed image having high gloss. Also, from the viewpoint of the film strength of a fixed image, it is known that a polyester resin having a large molecular cohesive force is excellent.

【0006】トナーを特徴付ける他の重要な成分である
着色剤としては、顔料や染料が用いられ、顔料を用いる
ものとしては例えば、特公昭49−46951号公報、
特開昭52−172023号公報に記載のものが挙げら
れる。また、染料を用いるものとしては、例えば、特開
昭57−130043号公報、特開昭57−13004
4号公報に記載のものが挙げられる。
[0006] Pigments and dyes are used as colorants, which are other important components that characterize toner, and those using pigments are, for example, Japanese Patent Publication No. 49-46951.
Examples thereof include those described in JP-A-52-172023. In addition, examples of dyes that can be used include, for example, JP-A-57-130043 and JP-A-57-13004.
Those described in Japanese Patent No. 4 are cited.

【0007】従来、カラー電子写真のマゼンタトナー用
着色剤としては、アゾレーキ顔料、アントラキノン系染
料、キナクリドン系顔料、ローダミン系染料およびその
レーキ顔料などがよく使用されている。上記着色剤のう
ちでキナクリドン系顔料は青みのマゼンタ顔料であるた
めプロセスカラーにおける青色の再現が良好で、保存性
も優れているため、マゼンタ用着色剤として適してい
る。しかしこの顔料はその色特性上、プロセスカラーの
赤色再現が悪いという問題点がある。またマゼンタ用着
色剤としてはアゾレーキ顔料もよく用いられる。この顔
料は赤みのマゼンタ顔料であるため、他のマゼンタ顔料
と比較してプロセスカラーの赤色の再現性が良好で着色
力も強い顔料であるが、長時間の光の暴露に対し色相が
変化してしまうという問題を有している。ローダミン系
染料およびそのレーキ顔料はプロセスカラーにおける発
色性および赤色〜青色の再現が良好な色材であるが耐光
性が著しく劣り、短時間の光の暴露に対し色相が変化し
てしまうという問題を有している。イエロートナー用着
色剤としては、ジスアゾ系顔料、モノアゾ系顔料などが
よく使用されている。ジスアゾ系顔料は、耐光性が劣
り、長時間の光の暴露に対し色相が変化するという問題
を有しており、モノアゾ系顔料は耐光性に優れたものが
多いが、隠蔽性が強く透明性が悪いため、フルカラー用
着色剤としては適していない。
Conventionally, azo lake pigments, anthraquinone dyes, quinacridone pigments, rhodamine dyes and their lake pigments are often used as colorants for magenta toners for color electrophotography. Among the above colorants, the quinacridone-based pigment is a bluish magenta pigment, so that it reproduces a blue color in a process color well and has excellent storability. Therefore, it is suitable as a magenta colorant. However, this pigment has a problem that the red color of the process color is poorly reproduced due to its color characteristics. Azo lake pigments are also often used as magenta colorants. Since this pigment is a reddish magenta pigment, it has good reproducibility of process color red and strong coloring power compared to other magenta pigments, but its hue changes due to long-term exposure to light. It has the problem of being lost. Rhodamine dyes and their lake pigments are color materials that have good color development in process colors and good reproduction of red to blue, but their light resistance is extremely poor, and there is a problem that the hue changes when exposed to light for a short time. Have Disazo pigments, monoazo pigments and the like are often used as colorants for yellow toners. Disazo pigments have a problem that they have poor light resistance and change in hue when exposed to light for a long time.Many monoazo pigments have excellent light resistance, but have strong hiding power and transparency. Therefore, it is not suitable as a colorant for full color.

【0008】このように、従来使用されている着色剤を
含むカラートナーによって得られるフルカラー画像は、
十分な色再現域と光暴露によるフルカラー画像保存性を
両立するのが困難である。
As described above, the full-color image obtained by the color toner containing the conventionally used colorant is
It is difficult to achieve both a sufficient color reproduction range and full-color image storability due to light exposure.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は従来
の技術における上記のような実情に鑑み、その改善を図
るべくなされたものである。すなわち、本発明の目的
は、優れた色再現性を有し、フルカラー画像の光暴露に
よる色相変化のない、形成された画像の色相保存性に優
れたフルカラートナー組成物及びそれを用いたフルカラ
ー画像形成方法を提供することにある。
Therefore, the present invention has been made in view of the above situation in the prior art to improve the situation. That is, an object of the present invention is to provide a full-color toner composition having excellent color reproducibility and having no hue change due to light exposure of a full-color image, which is excellent in hue preservation of a formed image, and a full-color image using the same. It is to provide a forming method.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者等は発色性、色
再現性、耐光性にすぐれたカラー電子写真用フルカラー
トナーの着色剤を探索すべく鋭意研究を重ねた結果、マ
ゼンタトナーにC.Iピグメントレッド122および
C.Iピグメントレッド57:1、シアントナーにC.
Iピグメントブルー15:3、イエロートナーにC.I
ピグメントイエロー180を着色剤として含有させるこ
とで、上記問題点が解決できることを見いだし、本発明
を完成させるに至った。
The inventors of the present invention have conducted extensive studies to find a colorant for a full color toner for color electrophotography which is excellent in color developability, color reproducibility and light resistance, and as a result, C . I pigment red 122 and C.I. I Pigment Red 57: 1, C.I. to Cyan toner.
C. I. Pigment Blue 15: 3, yellow toner with C.I. I
It has been found that the above problems can be solved by containing Pigment Yellow 180 as a colorant, and the present invention has been completed.

【0011】本発明のマゼンタトナー、シアントナー、
イエロートナーからなる3色、あるいはこれに黒トナー
を加えた4色からなるフルカラートナーは、結着樹脂お
よび着色剤からなり、それぞれのトナーの結着樹脂とし
ては、数平均分子量Mn=2500〜4500、重量平
均分子量Mw=7000〜30000、軟化点が95〜
120°C、ガラス転移点が60〜75°Cであるポリ
エステル樹脂を用い、着色剤としては先にのべた特定の
染料を用いることが必須であり、好ましくは、着色剤と
して、マゼンタトナーであれば前記のC.Iピグメント
レッド122の水性ペーストおよびC.Iピグメントレ
ッド57:1の水性ペーストと前記結着樹脂と同じポリ
エステル樹脂とを該樹脂の軟化点以上の温度で常圧にて
混練しフラッシング処理を施したフラッシング処理生成
物、あるいは同じ着色剤の乾燥顔料と前記ポリエステル
樹脂とを加熱溶融して、高剪断力を付与しながら、例え
ば、加熱型2本または3本ロールなどの手段により、混
合することによって作成した高濃度顔料ペレットを用
い、シアントナーであれば、同様にC.Iピグメントブ
ルー15:3と前記ポリエステル樹脂とにより、得られ
たフラッシング処理生成物、あるいは高濃度顔料ペレッ
トを用い、イエロートナーであれば、同様にC.Iピグ
メントイエロー180と前記ポリエステル樹脂とによ
り、得られたフラッシング処理生成物、あるいは高濃度
顔料ペレットを用いることが好ましい。
The magenta toner, cyan toner of the present invention,
A full-color toner consisting of three colors of yellow toner or four colors obtained by adding black toner to the toner is composed of a binder resin and a colorant, and the binder resin of each toner has a number average molecular weight Mn of 2500 to 4500. , Weight average molecular weight Mw = 7000 to 30,000, and softening point of 95 to
It is essential to use a polyester resin having a glass transition point of 120 ° C and a glass transition point of 60 to 75 ° C, and use the specific dye described above as a colorant. Preferably, the colorant is a magenta toner. For example, C. I pigment red 122 aqueous paste and C.I. I Pigment Red 57: 1 aqueous paste and the same polyester resin as the binder resin are kneaded at a temperature not lower than the softening point of the resin under atmospheric pressure and subjected to a flushing treatment, or a flushing treatment product or the same colorant Using a high-concentration pigment pellet prepared by heating and melting the dry pigment and the polyester resin while applying a high shearing force, for example, by means of a heating type two or three rolls If it is a toner, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the above polyester resin, the obtained flushing product or high-concentration pigment pellets is used. It is preferable to use the flushing-treated product obtained by using I Pigment Yellow 180 and the polyester resin, or a high-concentration pigment pellet.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below.

【0013】本発明のカラートナー組成物においてトナ
ーの結着樹脂あるいは所望により好適な着色剤を調製す
るためのフラッシング処理、高濃度顔料ペレット調製に
使用できる樹脂は、数平均分子量Mn=2500〜45
00、重量平均分子量Mw=7000〜30000、軟
化点95〜120°C、ガラス転移点60〜75°Cを
有するポリエステル樹脂である。
In the color toner composition of the present invention, the binder resin of the toner or the resin which can be used for the flushing treatment for preparing a suitable colorant if desired and the high-concentration pigment pellets has a number average molecular weight Mn of 2500 to 45.
00, weight average molecular weight Mw = 7000 to 30000, softening point 95 to 120 ° C., glass transition point 60 to 75 ° C.

【0014】本発明のポリエステル樹脂は、多価アルコ
ール成分と多価カルボン酸とから製造されるものであ
る。
The polyester resin of the present invention is produced from a polyhydric alcohol component and a polycarboxylic acid.

【0015】多価アルコール成分としては、例えば、2
価のアルコール成分として、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、2,3−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキ
サンジオール、ネオペンチレングリコール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等を用い
ることができる。3価以上のアルコール成分としては、
グリセリン、ソルビトール、1,4−ソルビタン、トリ
メチロールプロパン等を用いることができる。
As the polyhydric alcohol component, for example, 2
As a polyhydric alcohol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 2,3-
Butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol,
Polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, etc. can be used. As a trivalent or higher alcohol component,
Glycerin, sorbitol, 1,4-sorbitan, trimethylolpropane and the like can be used.

【0016】また、上記多価アルコール成分と縮合させ
る2価カルボン酸成分としては、例えばマレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ドデセ
ニルコハク酸、n−オクチルコハク酸およびこれらの酸
の低級アルキルエステルを用いることができる。
Examples of the divalent carboxylic acid component to be condensed with the polyhydric alcohol component include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, Dodecenyl succinic acid, n-octyl succinic acid and lower alkyl esters of these acids can be used.

【0017】本発明において、結着樹脂は、2価のアル
コール化合物成分としてポリオキシエチレン(2,2)
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキ
シプロピレン(2,2)−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、3価以上の多価アルコール成分および2
価のカルボン酸を構成成分とすることが好ましい。
In the present invention, the binder resin is polyoxyethylene (2,2) as a dihydric alcohol compound component.
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,2) -bis (4-hydroxyphenyl) propane, trihydric or higher polyhydric alcohol component and 2
It is preferable to use a divalent carboxylic acid as a constituent.

【0018】本発明に使用するポリエステル樹脂は、テ
トラヒドロフラン不溶分が0〜10%であることが好ま
しい。その様なポリエステル樹脂を製造する際には、そ
の分子量が適切な範囲となった時点で反応を終了する等
の方法によって、生成するポリエステル樹脂の分子量が
高くならないようにして作製する必要がある。
The polyester resin used in the present invention preferably has a tetrahydrofuran insoluble content of 0 to 10%. When producing such a polyester resin, it is necessary to prepare the polyester resin so that the molecular weight of the produced polyester resin does not become high by a method such as terminating the reaction when the molecular weight falls within an appropriate range.

【0019】本発明においては、ポリエステル樹脂は、
数平均分子量Mnが2500〜4500の範囲にあるこ
とが必要であり、より好ましくは2500〜3500の
範囲である。数平均分子量4500より大きい場合に
は、粉砕性が著しく低下し生産性が悪化し、他方、25
00未満ではトナー像の強度が低下し、過粉砕(複写機
現像機内でトナーが粉砕)され易くなるという問題があ
る。またポリエステル樹脂の重量平均分子量Mwは、7
000〜30000の範囲にあることが必要である。重
量平均分子量が30000より大きい場合には、粉砕性
が低下し生産性が悪化し、他方、7000未満では、ポ
リエステルの分子凝集力が低下しトナーの剥離性が悪化
する。
In the present invention, the polyester resin is
The number average molecular weight Mn needs to be in the range of 2500 to 4500, and more preferably in the range of 2500 to 3500. When the number average molecular weight is more than 4500, the pulverizability is remarkably reduced and the productivity is deteriorated.
If it is less than 00, the strength of the toner image is lowered, and there is a problem that it is easily crushed (toner is crushed in the copying machine developing machine). The weight average molecular weight Mw of the polyester resin is 7
It is necessary to be in the range of 000 to 30,000. When the weight average molecular weight is larger than 30,000, pulverizability is lowered and productivity is deteriorated. On the other hand, when the weight average molecular weight is less than 7,000, polyester molecular cohesive force is lowered and toner releasability is deteriorated.

【0020】さらに、本発明に使用するポリエステル樹
脂は、その軟化点Tmが95°C〜120°Cの範囲に
あることが必要であり、また、そのガラス転移点Tgが
60°C〜75°Cの範囲にあることが必要である。T
mは、95°C未満の場合には、非オフセット温度領域
を充分に確保することができなくなり、他方、120°
Cを越えると低温定着が困難になる。また、Tgは、6
0°C未満の場合には、トナーの保存安定性が悪化し、
高温高湿下などでは現像機内での凝集が問題となり、他
方、75°Cを越えると低温定着が困難になる。
Further, the polyester resin used in the present invention must have a softening point Tm in the range of 95 ° C to 120 ° C and a glass transition point Tg of 60 ° C to 75 °. It must be in the C range. T
When m is less than 95 ° C, the non-offset temperature region cannot be sufficiently secured, while on the other hand, 120 °
If it exceeds C, low temperature fixing becomes difficult. Also, Tg is 6
If the temperature is lower than 0 ° C, the storage stability of the toner deteriorates,
Aggregation in the developing machine becomes a problem under high temperature and high humidity, while low temperature fixing becomes difficult when the temperature exceeds 75 ° C.

【0021】また、着色剤としては、マゼンタトナーに
C.Iピグメントレッド122およびC.Iピグメント
レッド57:1を含有させ、シアントナーにC.Iピグ
メントブルー15:3を含有させ、イエロートナーに
C.Iピグメントイエロー180を含有させることが必
要であり、これらの着色剤顔料の組み合わせにより好ま
しい色再現性と画像の安定性が実現できるが、これらの
着色剤顔料をそのまま結着樹脂に含ませるのではなく、
以下に述べる如きフラッシング処理生成物や高濃度顔料
ペレットを調製してそれを着色剤としてもちいること
が、顔料の均一分散性や色再現性の観点から好ましい。
As the colorant, magenta toner may be C.I. I pigment red 122 and C.I. C. I. Pigment Red 57: 1, and C.I. C. I. Pigment Blue 15: 3, and yellow toner C.I. It is necessary to include I Pigment Yellow 180, and preferable color reproducibility and image stability can be realized by combining these colorant pigments. However, if these colorant pigments are contained in the binder resin as they are, Without
From the viewpoint of uniform dispersibility of pigments and color reproducibility, it is preferable to prepare a flushing product or a high-concentration pigment pellet as described below and use it as a colorant.

【0022】本発明のトナー組成物に用いる着色剤のフ
ラッシング処理について具体的に説明すれば、上記好ま
しい着色剤として挙げた各顔料の水性ペーストを調製
し、それを結着樹脂において示したのと同じポリエステ
ル樹脂と混合し、ニーダー等の混練機を用いて加熱条件
下で剪断力をかけながらフラッシングを行う。ここで、
加熱温度を樹脂の軟化点以上まで上昇させることによっ
て、顔料が樹脂に完全に移行し、大部分の水が系外に分
離する。ここで分離した水を排出する。系内に残った微
小の水もまた100°C以上で加熱混練をすることで、
完全に除去しうる。
The flushing treatment of the colorant used in the toner composition of the present invention will be described in detail. An aqueous paste of each pigment listed as the above-mentioned preferable colorant was prepared and shown in the binder resin. Flushing is performed by mixing with the same polyester resin and applying a shearing force under heating conditions using a kneader such as a kneader. here,
By raising the heating temperature above the softening point of the resin, the pigment is completely transferred to the resin, and most of the water is separated out of the system. The water separated here is discharged. The minute water remaining in the system can also be heated and kneaded at 100 ° C or higher,
Can be completely removed.

【0023】このようにして得られたフラッシング処理
生成物においては、樹脂マトリックス中に高い割合で顔
料が均一に分散されている。このときの樹脂中の顔料含
有量は、特に限定されないが、20〜60重量%が好ま
しい。
In the thus obtained flushing-treated product, the pigment is uniformly dispersed in the resin matrix in a high proportion. The content of the pigment in the resin at this time is not particularly limited, but is preferably 20 to 60% by weight.

【0024】本発明のトナー組成物に好適に使用し得る
高濃度顔料ペレットの作製は、着色剤として挙げた各顔
料を乾燥顔料の状態で、前記のポリエステル樹脂に添加
してニーダー等の混練機を用いて加熱溶融、混合するも
のであるが、このとき、更に加熱型2本ロールや3本ロ
ール等の手段によって、高剪断力を付加したり、複数ロ
ール間の間隙を通過させることで、顔料を樹脂中に均一
に分散させることが好ましい。このときの樹脂中の顔料
含有量は、特に限定されないが、20〜60重量%が好
ましい。
High-concentration pigment pellets that can be preferably used in the toner composition of the present invention are prepared by adding the pigments listed as colorants in the form of dry pigments to the above polyester resin and kneading machine such as a kneader. It is a method of heating and melting and mixing by using, but at this time, by applying a high shearing force or passing through a gap between a plurality of rolls by means such as a heating type two-roll or three-roll, It is preferable to uniformly disperse the pigment in the resin. The content of the pigment in the resin at this time is not particularly limited, but is preferably 20 to 60% by weight.

【0025】これらの樹脂マトリックス中に高濃度の顔
料を含む着色剤は、トナーを構成する結着樹脂と同じ樹
脂に顔料が高濃度で均一に含まれているため、トナーを
作製する際に、着色剤である顔料をそのまま配合する場
合に比較して、顔料分散性と均一性の高いトナーを得る
ことができる。また、これらの着色剤のうち、製造の簡
易性と顔料の均一性の観点から、フラッシング処理生成
物を用いることが好ましい。
The colorant containing a high concentration of pigment in the resin matrix contains a high concentration of the pigment uniformly in the same resin as the binder resin constituting the toner. It is possible to obtain a toner having high pigment dispersibility and uniformity as compared with a case where a pigment as a colorant is blended as it is. Of these coloring agents, it is preferable to use the flushing treatment product from the viewpoint of the ease of production and the uniformity of the pigment.

【0026】本発明におけるトナーは、結着樹脂として
の前記ポリエステル樹脂および着色剤としての前記フラ
ッシング色材あるいは高濃度顔料ペレットを、バンバリ
ーミキサー、ニーダーコーター、CMミキサー、エクス
トルーダー等によって溶融・混練し、粉砕し、分級する
ことにより製造することができる。得られたトナーの平
均粒径は3〜9μm程度であることが好ましい。
In the toner of the present invention, the polyester resin as the binder resin and the flushing color material or the high-concentration pigment pellets as the colorant are melted and kneaded by a Banbury mixer, a kneader coater, a CM mixer, an extruder or the like. It can be manufactured by crushing, pulverizing and classifying. The average particle size of the obtained toner is preferably about 3 to 9 μm.

【0027】本発明において、着色剤の含有量としては
結着樹脂100重量部に対し0.5〜15重量%、好ま
しくは1〜10重量%にあることが望ましい。本着色剤
の含有量が0.5重量%よりも少なくなると本着色剤の
着色力が弱くなり十分な効果を発揮できない。15重量
%よりも多くなると、透明性が悪化する。
In the present invention, the content of the colorant is 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. When the content of the present colorant is less than 0.5% by weight, the coloring power of the present colorant becomes weak and sufficient effect cannot be exhibited. When it is more than 15% by weight, the transparency is deteriorated.

【0028】本発明において、トナーには、耐オフセッ
ト性を完全なものにするために離型剤を添加することが
できる。トナーの帯電制御は、結着樹脂や着色剤自体に
よって行ってもよいが、必要に応じて色再現上問題のな
い帯電制御剤を併用してもよい。また、トナーに耐久
性、流動性あるいはクリーニング性を向上させることを
目的として、必要に応じて、シリカ、酸化チタン、酸化
アルミニウム等の無機微粉末、脂肪酸あるいはその誘導
体、および金属塩等の有機微粉末、フッ素系樹脂やポリ
エチレン微粒子、アクリル系樹脂微粉末等の樹脂微粉末
等の樹脂微粒子を外添剤として添加することができる。
In the present invention, a releasing agent may be added to the toner in order to complete offset resistance. The charge control of the toner may be performed by the binder resin or the colorant itself, but a charge control agent that does not cause a problem in color reproduction may be used together if necessary. In order to improve the durability, fluidity or cleaning property of the toner, if necessary, inorganic fine powder of silica, titanium oxide, aluminum oxide, etc., fatty acid or its derivative, and organic fine particles such as metal salt are used. Resin fine particles such as powder, fluorine-based resin, polyethylene fine particles, and resin fine powder such as acrylic resin fine powder can be added as an external additive.

【0029】本発明のトナーは、一成分現像剤あるいは
二成分現像剤として用いられる。二成分現像剤として用
いる場合には、キャリアと混合して使用される。これら
のキャリアとしては、フェライト、酸化鉄粉、ニッケル
或るいは磁性金属粉キャリア、これらを樹脂でコートし
たコートキャリア、磁性粉分散型キャリア等の公知のも
のを用いることができる。
The toner of the present invention is used as a one-component developer or a two-component developer. When used as a two-component developer, it is used as a mixture with a carrier. As the carrier, known carriers such as ferrite, iron oxide powder, nickel or magnetic metal powder carrier, coated carrier obtained by coating these with resin, magnetic powder dispersion type carrier and the like can be used.

【0030】本発明におけるフルカラー画像の形成は、
上記したシアン、マゼンタ、イエローの各カラートナー
および必要に応じて黒トナーを用いて常法により実施す
ることができる。具体的には、例えば帯電装置、各色に
対応する露光手段、感光体上に各色の現像剤を供給する
3つ又は4つの現像機、および定着装置を備えた複写装
置を用いて、感光体を均一に帯電した後、まず第1色の
カラートナーで現像し、次いで、同様にして順次第2色
以降の静電潜像の形成(潜像形成工程)およびカラート
ナーによる現像(現像工程)を繰り返し、得られたトナ
ー像を転写体上に各色トナー層が重ね合わされた未定着
像が形成される。その後、この未定着像を定着装置で定
着させることにより、所望のフルカラー画像を形成す
る。
The formation of a full-color image in the present invention is
The above-mentioned cyan, magenta, and yellow color toners and, if necessary, black toner can be used in a conventional manner. Specifically, for example, a photoconductor is used by using a copying machine equipped with a charging device, an exposure unit corresponding to each color, three or four developing devices for supplying the developer of each color onto the photoconductor, and a fixing device. After being uniformly charged, first the color toner of the first color is developed, and then similarly, the electrostatic latent images of the second and subsequent colors (latent image forming step) and the development using the color toner (developing step) are sequentially performed. Repeatedly, the obtained toner image is formed on the transfer body as an unfixed image in which toner layers of respective colors are superposed. Thereafter, the unfixed image is fixed by a fixing device to form a desired full-color image.

【0031】本発明のフルカラートナー組成物によれ
ば、汎用の複写装置などの画像形成装置により、色再現
性に優れ、褪色の少ない安定性の良好なカラー画像を得
ることができる。
According to the full-color toner composition of the present invention, a color image having excellent color reproducibility, little fading and good stability can be obtained by an image forming apparatus such as a general-purpose copying machine.

【0032】[0032]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 <ポリエステルの製造>以下に述べる原料組成の多価ア
ルコール成分と、多価カルボン酸成分を、ステンレスス
チール製撹拌機、ガラス製窒素ガス導入管および流下式
コンデンサーを備えた4つ口丸底フラスコ中に投入れ、
このフラスコをマントルヒーターにセットした。次い
で、ガス導入管より窒素ガスを導入し、フラスコ内を不
活性ガス雰囲気に保ちながら昇温した。その後、原料混
合物100部に対して、ジブチルスズオキシド0.05
部を添加し、反応物の温度を200°Cに保ちながら所
定時間反応させることにより、ポリエステル樹脂を得
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. <Production of Polyester> In a four-necked round bottom flask equipped with a stainless steel stirrer, a glass nitrogen gas introduction tube and a flow-down condenser, the polyhydric alcohol component and the polycarboxylic acid component having the raw material compositions described below were prepared. Thrown into
The flask was set in the mantle heater. Then, nitrogen gas was introduced through the gas introduction pipe, and the temperature was raised while maintaining the inside of the flask in an inert gas atmosphere. Then, 0.05 parts of dibutyltin oxide was added to 100 parts of the raw material mixture.
Parts were added, and the reaction was carried out for a predetermined time while maintaining the temperature of the reaction product at 200 ° C. to obtain a polyester resin.

【0033】得られたポリエステル樹脂の分子量分布
は、テトラヒドロフランを溶媒としてGPC法により測
定した。また、ガラス転移点TgはDSC法により得ら
れたチャートにおけるピークショルダーになる温度と
し、また、軟化点Tmは、フローテスターにより求め
た。
The molecular weight distribution of the obtained polyester resin was measured by the GPC method using tetrahydrofuran as a solvent. Further, the glass transition point Tg is the temperature at which the peak shoulder of the chart obtained by the DSC method is reached, and the softening point Tm is obtained by a flow tester.

【0034】(実施例1) <マゼンタトナーの調整> (フラッシング色材の調整)テレフタル酸、ビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールA
のプロピレンオキサイド付加物、グリセリンを原料と
し、前記の製造方法に従って得たポリエステル樹脂(軟
化点110°C、ガラス転移点69°C、数平均分子量
3100、重量平均分子量10300)100重量部に
対し、C.I.Pigment Red 122の顔料
ペースト60重量部(固形分として25重量部)とC.
I.Pigment Red 57:1の顔料ペースト
40重量部(固形分として18重量部)をニーダーにて
加熱しながら混練したところ、90°Cにて顔料の相移
行を開始し、130°Cにて水相と着色樹脂相が完全に
分離する。ここでニーダーから水を除去し、更に混練を
続け残留水分を蒸発させる。水を完全に除去した後に、
冷却し、フラッシング色材を得た。 (マゼンタトナーの調整)フラッシングに使用したもの
と同じポリエステル樹脂80重量部と、フラッシング色
材20重量部よりなる混合物を、エクストルーダーによ
って溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕し、さらにジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕した。得られ
た粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平均粒径7μm
の粒子を得た。この粒子100重量部と、酸化チタン微
粒子0.8重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合
し、マゼンタトナーを得た。 <イエロートナーの調整> (フラッシング色材の調整)テレフタル酸、ビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールA
のプロピレンオキサイド付加物、グリセリンから得たポ
リエステル樹脂(軟化点110°C、ガラス転移点69
°C、数平均分子量3100、重量平均分子量1030
0)100重量部に対し、C.I.Pigment
Yellow180の顔料ペースト100重量部(固形
分として50重量部)をニーダーにて加熱しながら混練
したところ、90°Cにて顔料の相移行を開始し、13
0°Cにて水相と着色樹脂相が完全に分離した。ニーダ
ーから水を除去し、更に混練を続け残留水分を蒸発させ
る。水を完全に除去した後に、冷却し、フラッシング色
材を得た。 (イエロートナーの調整)フラッシングに使用したもの
と同じポリエステル樹脂75重量部と、フラッシング色
材25重量部よりなる混合物を、エクストルーダーによ
って溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕し、さらにジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕した。得られ
た粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平均粒径7ミク
ロンの粒子を得た。この粒子100重量部と、酸化チタ
ン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサーを用いて混
合し、イエロートナーを得た。 <シアントナーの調整> (フラッシング色材の調整)テレフタル酸、ビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールA
のプロピレンオキサイド付加物、グリセリンから得たポ
リエステル樹脂(軟化点110°C、ガラス転移点69
°C、数平均分子量3100、重量平均分子量1030
0)100重量部に対し、C.I.Pigment
Blue 15:3の顔料ペースト100重量部(固形
分として50重量部)をニーダーにて加熱しながら混練
したところ、90°Cにて顔料の相移行を開始し、13
0°Cにて水相と着色樹脂相が完全に分離した。ニーダ
ーから水を除去し、更に混練を続け残留水分を蒸発させ
る。水を完全に除去した後に、冷却し、フラッシング色
材を得た。 (シアントナーの調整)フラッシングに使用したものと
同じポリエステル樹脂85重量部と、フラッシング色材
15重量部よりなる混合物を、エクストルーダーによっ
て溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕し、さらにジェ
ット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕した。得られた
粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平均粒径7ミクロ
ンの粒子を得た。この粒子100重量部と、酸化チタン
微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合
し、シアントナーを得た。
(Example 1) <Preparation of magenta toner> (Preparation of flushing colorant) terephthalic acid, ethylene oxide adduct of bisphenol A, bisphenol A
Of 100% by weight of a polyester resin (softening point 110 ° C., glass transition point 69 ° C., number average molecular weight 3100, weight average molecular weight 10300) obtained by the above-mentioned production method using propylene oxide adduct of C. I. Pigment Red 122 pigment part 60 parts by weight (solids content 25 parts by weight) and C.I.
I. Pigment Red 57: 1 40 parts by weight of pigment paste (18 parts by weight as solid content) was kneaded while heating with a kneader, and the phase transition of the pigment started at 90 ° C and the aqueous phase at 130 ° C. And the colored resin phase are completely separated. Here, water is removed from the kneader, and further kneading is continued to evaporate residual water. After completely removing the water,
After cooling, a flushing coloring material was obtained. (Adjustment of magenta toner) A mixture of 80 parts by weight of the same polyester resin used for flushing and 20 parts by weight of a flushing color material is melted and kneaded by an extruder, coarsely pulverized by a cutter mill, and further jet stream is formed. It grind | pulverized using the fine grinder used. The obtained pulverized product is classified using an air classifier, and the average particle size is 7 μm.
Particles were obtained. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a magenta toner. <Adjustment of yellow toner> (Adjustment of flushing colorant) terephthalic acid, ethylene oxide adduct of bisphenol A, bisphenol A
Polyester resin obtained from propylene oxide adduct of glycerin (softening point 110 ° C, glass transition point 69
° C, number average molecular weight 3100, weight average molecular weight 1030
0) 100 parts by weight of C.I. I. Pigment
When 100 parts by weight of the yellow 180 pigment paste (50 parts by weight as a solid content) was kneaded while heating with a kneader, the phase transition of the pigment was started at 90 ° C.
The aqueous phase and the colored resin phase were completely separated at 0 ° C. Remove water from the kneader and continue kneading to evaporate residual water. After completely removing the water, the mixture was cooled to obtain a flushing coloring material. (Adjustment of yellow toner) A mixture of 75 parts by weight of the same polyester resin as that used for flushing and 25 parts by weight of a flushing color material is melted and kneaded by an extruder, coarsely pulverized by a cutter mill, and a jet stream is generated. It grind | pulverized using the fine grinder used. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a yellow toner. <Adjustment of cyan toner> (Adjustment of flushing colorant) terephthalic acid, ethylene oxide adduct of bisphenol A, bisphenol A
Polyester resin obtained from propylene oxide adduct of glycerin (softening point 110 ° C, glass transition point 69
° C, number average molecular weight 3100, weight average molecular weight 1030
0) 100 parts by weight of C.I. I. Pigment
When 100 parts by weight of Blue 15: 3 pigment paste (50 parts by weight as a solid content) was kneaded while heating with a kneader, the phase transition of the pigment was started at 90 ° C.
The aqueous phase and the colored resin phase were completely separated at 0 ° C. Remove water from the kneader and continue kneading to evaporate residual water. After completely removing the water, the mixture was cooled to obtain a flushing coloring material. (Adjustment of cyan toner) A mixture of 85 parts by weight of the same polyester resin used for flushing and 15 parts by weight of flushing color material is melted and kneaded by an extruder, coarsely pulverized by a cutter mill, and further jet stream is formed. It grind | pulverized using the fine grinder used. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of the particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a cyan toner.

【0035】(実施例2) <マゼンタトナーの調整> (高濃度顔料ペレットの調整)実施例1に使用のポリエ
ステル樹脂100重量部とC.I.PigmentRe
d 122の乾燥顔料30重量部とC.I.Pigme
nt Red 57:1の乾燥顔料20重量部を、バン
バリーミキサーにて加熱溶融混合し、更に加熱型3本ロ
ールにて5回パスさせ、高濃度顔料ペレットを得た。 (マゼンタトナーの調整)高濃度顔料ペレットの調整に
使用したものと同じポリエステル樹脂80重量部と、高
濃度顔料ペレット重量部よりなる混合物を、エクストル
ーダーによって溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕
し、さらにジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕
した。得られた粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平
均粒径7ミクロンの粒子を得た。この粒子100重量部
と、酸化チタン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサ
ーを用いて混合し、マゼンタトナーを得た。 <イエロートナーの調整> (高濃度顔料ペレットの調整)実施例1に使用のポリエ
ステル樹脂100重量部とC.I.PigmentYe
llow180の乾燥顔料50重量部を、バンバリーミ
キサーにて加熱溶融混合し、更に加熱型3本ロールにて
5回パスさせ、高濃度顔料ペレットを得た。 (イエロートナーの調整)高濃度顔料ペレットの調整に
使用したものと同じポリエステル樹脂75重量部と、高
濃度顔料ペレット25重量部よりなる混合物を、エクス
トルーダーによって溶融・混練し、カッターミルで粗粉
砕し、さらにジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉
砕した。得られた粉砕物を風力分級機を用いて分級し、
平均粒径7ミクロンの粒子を得た。この粒子100重量
部と、酸化チタン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキ
サーを用いて混合し、イエロートナーを得た。 <シアントナーの調整> (高濃度顔料ペレットの調整)実施例1に使用のポリエ
ステル樹脂100重量部とC.I.PigmentBl
ue 15:3の乾燥顔料50重量部を、バンバリーミ
キサーにて加熱溶融混合し、更に加熱型3本ロールにて
5回パスさせ、高濃度顔料ペレットを得た。 (シアントナーの調整)高濃度顔料ペレットの調整に使
用したものと同じポリエステル樹脂85重量部と、フラ
ッシング色材15重量部よりなる混合物を、エクストル
ーダーによって溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕
し、さらにジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕
した。得られた粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平
均粒径7ミクロンの粒子を得た。この粒子100重量部
と、酸化チタン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサ
ーを用いて混合し、シアントナーを得た。
Example 2 <Preparation of Magenta Toner> (Preparation of High Concentration Pigment Pellets) 100 parts by weight of the polyester resin used in Example 1 and C.I. I. PigmentRe
30 parts by weight of dry pigment of d. I. Pigme
20 parts by weight of dry pigment of nt Red 57: 1 was heated and melted and mixed by a Banbury mixer, and further passed 5 times by a heating type three-roll to obtain high concentration pigment pellets. (Preparation of magenta toner) A mixture of 80 parts by weight of the same polyester resin as used for preparation of high-concentration pigment pellets and parts by weight of high-concentration pigment pellets is melted and kneaded by an extruder and coarsely pulverized by a cutter mill. Further, it was crushed using a fine crusher using a jet stream. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a magenta toner. <Preparation of Yellow Toner> (Preparation of High Concentration Pigment Pellets) 100 parts by weight of the polyester resin used in Example 1 and C.I. I. Pigment Ye
50 parts by weight of the dry pigment of low 180 was heated and melt-mixed with a Banbury mixer, and further passed through a heating type three-roll five times to obtain high-concentration pigment pellets. (Adjustment of yellow toner) A mixture of 75 parts by weight of the same polyester resin used for adjusting the high-concentration pigment pellets and 25 parts by weight of the high-concentration pigment pellets is melted and kneaded by an extruder and coarsely pulverized by a cutter mill. Then, it was pulverized using a fine pulverizer using a jet stream. Classify the obtained pulverized product using an air classifier,
Particles with an average particle size of 7 microns were obtained. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a yellow toner. <Preparation of cyan toner> (Preparation of high-concentration pigment pellet) 100 parts by weight of the polyester resin used in Example 1 and C.I. I. Pigment Bl
50 parts by weight of the dry pigment of ue 15: 3 was heated and melted and mixed by a Banbury mixer, and further passed through a heating type three-roll five times to obtain high concentration pigment pellets. (Preparation of cyan toner) A mixture of 85 parts by weight of the same polyester resin as used for preparation of the high-concentration pigment pellets and 15 parts by weight of a flushing coloring material is melted and kneaded by an extruder and coarsely pulverized by a cutter mill. Further, it was crushed using a fine crusher using a jet stream. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of the particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a cyan toner.

【0036】(比較例1) <マゼンタトナーの調整> (高濃度顔料ペレットの調整)実施例1に使用のポリエ
ステル樹脂100重量部とC.I.PigmentRe
d 81:1の乾燥顔料50重量部を、バンバリーミキ
サーにて加熱溶融混合し、更に加熱型3本ロールにて5
回パスさせ、高濃度顔料ペレットを得た。 (マゼンタトナーの調整)高濃度顔料ペレットに使用し
たものと同じポリエステル樹脂80重量部と、高濃度顔
料ペレット20重量部よりなる混合物を、エクストルー
ダーによって溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕し、
さらにジェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し
た。得られた粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平均
粒径7ミクロンの粒子を得た。この粒子100重量部
と、酸化チタン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサ
ーを用いて混合し、マゼンタトナーを得た。 <イエロートナー>実施例1のイエロートナーを使用し
た。 <シアントナー>実施例1のシアントナーを使用した。
Comparative Example 1 <Preparation of Magenta Toner> (Preparation of High Concentration Pigment Pellets) 100 parts by weight of the polyester resin used in Example 1 and C.I. I. PigmentRe
50 parts by weight of d 81: 1 dry pigment is heated and melt-mixed with a Banbury mixer, and further 5 with a heating type three-roll.
This was passed twice to obtain high-concentration pigment pellets. (Preparation of magenta toner) A mixture of 80 parts by weight of the same polyester resin as used for the high-concentration pigment pellets and 20 parts by weight of the high-concentration pigment pellets is melted and kneaded by an extruder and coarsely pulverized by a cutter mill,
Further, it was pulverized using a fine pulverizer using a jet stream. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a magenta toner. <Yellow Toner> The yellow toner of Example 1 was used. <Cyan Toner> The cyan toner of Example 1 was used.

【0037】(実施例3) <マゼンタトナー>実施例1のマゼンタトナーを使用し
た。 <イエロートナー>実施例1のイエロートナーを使用し
た。 <シアントナー>実施例1のシアントナーを使用した。 <黒トナー>カーボンブラック(三菱化学社製、粒径:
50nm)を使用した。
(Example 3) <Magenta Toner> The magenta toner of Example 1 was used. <Yellow Toner> The yellow toner of Example 1 was used. <Cyan Toner> The cyan toner of Example 1 was used. <Black toner> Carbon black (Mitsubishi Chemical Co., particle size:
50 nm) was used.

【0038】(比較例2) <マゼンタトナーの調整> (フラッシング色材の調整)実施例1に使用のポリエス
テル樹脂100重量部とC.I.PigmentRed
122の顔料ペースト90重量部(固形分として40
重量部)をニーダーにて加熱しながら混練したところ、
90°Cにて顔料の相移行を開始し、130°Cにて水
相と着色樹脂相が完全に分離した。ニーダーから水を除
去し、更に混練を続け残留水分を蒸発させる。水を完全
に除去した後に、冷却し、フラッシング色材を得た。 (マゼンタトナーの調整)フラッシングに使用したもの
と同じポリエステル樹脂80重量部と、フラッシング色
材20重量部よりなる混合物を、エクストルーダーによ
って溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕し、さらにジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕した。得られ
た粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平均粒径7ミク
ロンの粒子を得た。この粒子100重量部と、酸化チタ
ン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサーを用いて混
合し、マゼンタトナーを得た。 <イエロートナーの調整> (フラッシング色材の調整)実施例1に使用のポリエス
テル樹脂100重量部とC.I.PigmentYel
low 17の顔料ペースト100重量部(固形分とし
て50重量部)をニーダーにて加熱しながら混練したと
ころ、90°Cにて顔料の相移行を開始し、130°C
にて水相と着色樹脂相が完全に分離した。ニーダーから
水を除去し、更に混練を続け残留水分を蒸発させる。水
を完全に除去した後に、冷却し、フラッシング色材を得
た。 (イエロートナーの調整)フラッシングに使用したもの
と同じポリエステル樹脂82重量部と、フラッシング色
材18重量部よりなる混合物を、エクストルーダーによ
って溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕し、さらにジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕した。得られ
た粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平均粒径7ミク
ロンの粒子を得た。この粒子100重量部と、酸化チタ
ン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサーを用いて混
合し、イエロートナーを得た。 <シアントナー>実施例1のシアントナーを使用した。
Comparative Example 2 <Adjustment of Magenta Toner> (Adjustment of Flushing Coloring Material) 100 parts by weight of the polyester resin used in Example 1 and C.I. I. PigmentRed
90 parts by weight of 122 pigment paste (40% as solid content
(Parts by weight) was kneaded while heating with a kneader,
The phase transition of the pigment was started at 90 ° C, and the aqueous phase and the colored resin phase were completely separated at 130 ° C. Remove water from the kneader and continue kneading to evaporate residual water. After completely removing the water, the mixture was cooled to obtain a flushing coloring material. (Adjustment of magenta toner) A mixture of 80 parts by weight of the same polyester resin used for flushing and 20 parts by weight of a flushing color material is melted and kneaded by an extruder, coarsely pulverized by a cutter mill, and further jet stream is formed. It grind | pulverized using the fine grinder used. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a magenta toner. <Adjustment of Yellow Toner> (Adjustment of Flushing Coloring Material) 100 parts by weight of the polyester resin used in Example 1 and C.I. I. PigmentYel
When 100 parts by weight of low 17 pigment paste (50 parts by weight as a solid content) was kneaded while heating with a kneader, the phase transition of the pigment was started at 90 ° C.
At, the aqueous phase and the colored resin phase were completely separated. Remove water from the kneader and continue kneading to evaporate residual water. After completely removing the water, the mixture was cooled to obtain a flushing coloring material. (Adjustment of Yellow Toner) A mixture of 82 parts by weight of the same polyester resin as used for flushing and 18 parts by weight of flushing color material is melted and kneaded by an extruder, coarsely pulverized by a cutter mill, and further jet stream is generated. It grind | pulverized using the fine grinder used. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a yellow toner. <Cyan Toner> The cyan toner of Example 1 was used.

【0039】(比較例3) <マゼンタトナーの調整> (フラッシング色材の調整)実施例1に使用のポリエス
テル樹脂100重量部とC.I.PigmentRed
57:1の顔料ペースト100重量部(固形分として
50重量部)をニーダーにて加熱しながら混練したとこ
ろ、90°Cにて顔料の相移行を開始し、130°Cに
て水相と着色樹脂相が完全に分離した。ニーダーから水
を除去し、更に混練を続け残留水分を蒸発させる。水を
完全に除去した後に、冷却し、フラッシング色材を得
た。 (マゼンタトナーの調整)フラッシングに使用したもの
と同じポリエステル樹脂85重量部と、フラッシング色
材15重量部よりなる混合物を、エクストルーダーによ
って溶融・混練し、カッターミルで粗粉砕し、さらにジ
ェット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕した。得られ
た粉砕物を風力分級機を用いて分級し、平均粒径7ミク
ロンの粒子を得た。この粒子100重量部と、酸化チタ
ン微粒子0.8重量部をヘンシェルミキサーを用いて混
合し、マゼンタトナーを得た。 <イエロートナー>実施例1のイエロートナーを使用し
た。 <シアントナー>実施例1のシアントナーを使用した。
Comparative Example 3 <Adjustment of Magenta Toner> (Adjustment of Flushing Coloring Material) 100 parts by weight of the polyester resin used in Example 1 and C.I. I. PigmentRed
When 100 parts by weight of a 57: 1 pigment paste (50 parts by weight as a solid content) was kneaded while heating with a kneader, the phase transition of the pigment was started at 90 ° C, and the pigment was colored with the aqueous phase at 130 ° C. The resin phase was completely separated. Remove water from the kneader and continue kneading to evaporate residual water. After completely removing the water, the mixture was cooled to obtain a flushing coloring material. (Adjustment of magenta toner) A mixture of 85 parts by weight of the same polyester resin as that used for flushing and 15 parts by weight of the flushing color material is melted and kneaded by an extruder, coarsely pulverized by a cutter mill, and further jet stream is formed. It grind | pulverized using the fine grinder used. The obtained pulverized product was classified using an air classifier to obtain particles having an average particle size of 7 microns. 100 parts by weight of these particles and 0.8 parts by weight of titanium oxide fine particles were mixed using a Henschel mixer to obtain a magenta toner. <Yellow Toner> The yellow toner of Example 1 was used. <Cyan Toner> The cyan toner of Example 1 was used.

【0040】画像の評価方法 <トナー組成物による画像の形成> (キャリアの調整)平均粒径50ミクロンの球形鉄粉に
含フッ素アクリル系樹脂をニーダーコーターを用いて膜
厚約1.0ミクロンになるように被覆し、キャリアを得
た。 (現像剤の調整)上記実施例1〜3および比較例1〜3
の各トナー6重量部に対して上記キャリアを100重量
部混合して、現像剤を調整した。 (画像の形成)上記実施例1〜3および比較例1〜3の
トナーを用いた現像剤を富士ゼロックス社製A−Col
or935に適用してレッド、グリーン、ブルー3色の
パッチのある原稿、及び、中間色の多い人物のポートレ
ートをコピーしてカラー画像を形成した。 <評価>カラーコピーにより形成された画像の評価は以
下のように実施した。結果を下記表1に示した。 1)色再現性の評価(測色色差計による) 採取したコピーのレッド、グリーン、ブルーのパッチを
X−Rite968にて測色し、原稿に対する色再現性
を下記の基準で評価した。
Image Evaluation Method <Formation of Image with Toner Composition> (Adjustment of Carrier) Spherical iron powder having an average particle diameter of 50 μm and fluorine-containing acrylic resin are used to obtain a film thickness of about 1.0 μm using a kneader coater. To obtain a carrier. (Preparation of Developer) The above Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3
100 parts by weight of the above carrier was mixed with 6 parts by weight of each toner to prepare a developer. (Formation of image) Developers using the toners of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 are A-Col manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.
The color image was formed by copying the portrait of a manuscript with patches of three colors of red, green, and blue and the portrait of a person having a large number of intermediate colors. <Evaluation> The image formed by color copying was evaluated as follows. The results are shown in Table 1 below. 1) Evaluation of color reproducibility (by colorimetric color difference meter) The red, green and blue patches of the collected copy were color-measured by X-Rite 968, and the color reproducibility of the original was evaluated according to the following criteria.

【0041】 ○:良好な色再現性(ΔE<3) △:原稿の色とのずれが確認できる(3≦ΔE<5) ×:原稿の色と明らかに異なる(ΔE≧5) 2)色再現性の評価(目視による) 採取した3色のパッチのある原稿及び人物のポートレー
トの原稿とコピーをパネラーが目視にて比較し、原稿に
対する色再現性を下記の基準で評価した。
◯: Good color reproducibility (ΔE <3) Δ: A deviation from the original color can be confirmed (3 ≦ ΔE <5) ×: Color that is clearly different from the original color (ΔE ≧ 5) 2) Evaluation of reproducibility (by visual inspection) A panelist visually compared the collected originals with patches of three colors and originals of portraits of persons and copies, and evaluated the color reproducibility for the originals based on the following criteria.

【0042】 ○:良好な色再現性(原稿との差が確認できない) △:原稿の色とのずれが確認できる ×:原稿の色と明らかに異なる 3)光暴露による色相変化 上記コピーにサンテスタ(島津制作所製)を用いて紫外
線(56w/m2 )を照射し、100時間照射後および
200時間照射後の色相変化を前記色再現性と同様に、
測色色差計及び目視にて下記の基準により評価した。
◯: Good color reproducibility (no difference from original can be confirmed) Δ: Difference from original color can be confirmed ×: Clearly different from original color 3) Hue change due to light exposure Sun tester Ultraviolet rays (56 w / m 2 ) are irradiated using (Shimadzu Corporation), and the hue change after 100 hours irradiation and after 200 hours irradiation is the same as the above-mentioned color reproducibility.
Evaluation was made by a colorimetric color difference meter and visually according to the following criteria.

【0043】 ○:紫外線未照射品に比べ色相変化がない △:紫外線未照射品に比べ若干の色相変化が発生 ×:紫外線未照射品に比べ顕著な色相変化が発生[0043] ○: No change in hue compared to products not irradiated with ultraviolet rays △: A slight change in hue occurred compared to the product not irradiated with ultraviolet rays ×: A remarkable hue change occurs as compared with the product not irradiated with ultraviolet rays.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】表1に明らかなように、本発明のフルカラ
ートナー組成物を用いて形成した画像はマゼンタトナ
ー、シアントナー、イエロートナーの3色からなるも
の、さらに黒トナーを加えた4色からなるもののいずれ
も3色のパッチのある原稿はもとより、中間色の多い人
物のポートレートについても色再現性に優れ、紫外線照
射後も殆ど色相の変化が見られなかった。一方、本発明
の特定の着色剤を使用していない比較例のフルカラート
ナー組成物を用いて形成した画像は色再現性、色相安定
性のいずれをも満足するのもは得られなかった。
As is clear from Table 1, the image formed by using the full-color toner composition of the present invention is composed of three colors of magenta toner, cyan toner and yellow toner, and four colors including black toner. All of them had excellent color reproducibility not only for originals having patches of three colors but also for portraits of people with many intermediate colors, and almost no change in hue was observed even after irradiation with ultraviolet rays. On the other hand, the image formed using the full-color toner composition of Comparative Example not using the specific colorant of the present invention could not satisfy both color reproducibility and hue stability.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明のフルカラートナー組成物は、良
好な発色性、色再現性を持ち、かつ光暴露による画像の
色相安定性に優れるという効果を有する。
The full-color toner composition of the present invention has the effects of having good color forming properties and color reproducibility, and having excellent hue stability of images upon exposure to light.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−305083(JP,A) 特開 平9−54461(JP,A) 特開 平8−248677(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/09 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-8-305083 (JP, A) JP-A-9-54461 (JP, A) JP-A-8-248677 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 9/09

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 少なくともマゼンタトナー、シアントナ
ー、イエロートナーの3色からなるフルカラー画像形成
用のトナーにおいて、 該トナーが少なくとも結着樹脂と着色剤からなり、 該着色剤として、マゼンタトナーがC.Iピグメントレ
ッド122およびC.Iピグメントレッド57:1、シ
アントナーがC.Iピグメントブルー15:3、イエロ
ートナーがC.Iピグメントイエロー180を用いるこ
とを特徴とするフルカラートナー組成物。
1. A toner for full-color image formation comprising at least three colors of magenta toner, cyan toner and yellow toner, wherein the toner comprises at least a binder resin and a colorant, and as the colorant, magenta toner is C.I. I pigment red 122 and C.I. I Pigment Red 57: 1, cyan toner is C.I. I pigment blue 15: 3, yellow toner is C.I. A full-color toner composition comprising I Pigment Yellow 180.
【請求項2】 前記フルカラートナー組成物が、前記マ
ゼンタトナー、シアントナー、イエロートナーに、さら
に、黒トナーを加えた4色からなることを特徴とする請
求項1に記載のフルカラートナー組成物。
2. The full-color toner composition according to claim 1, wherein the full-color toner composition comprises four colors of the magenta toner, the cyan toner, the yellow toner, and the black toner.
【請求項3】 前記黒トナーとして、カーボンブラック
を用いることを特徴とする請求項2に記載のフルカラー
トナー組成物。
3. The full-color toner composition according to claim 2, wherein carbon black is used as the black toner.
【請求項4】 前記結着樹脂が数平均分子量Mn=25
00〜4500、重量平均分子量Mw=7000〜30
000、軟化点が95〜120°C、ガラス転移点が6
0〜75°Cであるポリエステル樹脂であることを特徴
とする請求項1乃至3のいずれかに記載のフルカラート
ナー組成物。
4. The binder resin has a number average molecular weight Mn = 25.
00-4500, weight average molecular weight Mw = 7000-30
000, softening point 95-120 ° C, glass transition point 6
The full-color toner composition according to any one of claims 1 to 3, which is a polyester resin having a temperature of 0 to 75 ° C.
【請求項5】 前記結着樹脂のテトラヒドロフラン不溶
分が0〜10重量%であることを特徴とする請求項1乃
至4のいずれかに記載のフルカラートナー組成物。
5. The full-color toner composition according to claim 1, wherein the binder resin has a tetrahydrofuran insoluble content of 0 to 10% by weight.
【請求項6】 前記着色剤が、結着樹脂100重量部に
対して0.5〜15重量部含有されることを特徴とする
請求項1乃至5のいずれかに記載のフルカラートナー組
成物。
6. The full-color toner composition according to claim 1, wherein the colorant is contained in an amount of 0.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
【請求項7】 前記トナーの平均粒子径が3〜9μmで
あることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載
のフルカラートナー組成物。
7. The full-color toner composition according to claim 1, wherein the toner has an average particle diameter of 3 to 9 μm.
【請求項8】 前記マゼンタトナーが、着色剤として、
前記ポリエステル樹脂とC.Iピグメントレッド122
の水性ペーストおよびC.Iピグメントレッド57:1
の水性ペーストとをフラッシング処理したフラッシング
処理生成物、あるいは前記ポリエステル樹脂とC.Iピ
グメントレッド122の乾燥顔料およびC.Iピグメン
トレッド57:1の乾燥顔料とを加熱溶融して、高剪断
力を付与しながら、混合することによって作成した高濃
度顔料ペレットを用いることを特徴とする請求項1乃至
7のいずれかに記載のフルカラートナー組成物。
8. The magenta toner as a colorant,
The polyester resin and C.I. I Pigment Red 122
Aqueous paste and C.I. I Pigment Red 57: 1
The flushing product obtained by flushing the aqueous paste of C. or the polyester resin and C.I. I pigment red 122 dry pigment and C.I. A high-concentration pigment pellet prepared by heating and melting a dry pigment of I Pigment Red 57: 1 and mixing while applying a high shearing force is used. The full-color toner composition described.
【請求項9】 前記シアントナーが、着色剤として、前
記ポリエステル樹脂とC.Iピグメントブルー15:3
とをフラッシング処理したフラッシング処理生成物、あ
るいは前記ポリエステル樹脂とC.Iピグメントブルー
15:3の乾燥顔料とを加熱溶融して、高剪断力を付与
しながら、混合することによって作成した高濃度顔料ペ
レットを用いることを特徴とする請求項1乃至7のいず
れかに記載のフルカラートナー組成物。
9. The cyan toner comprises, as a colorant, the polyester resin and C.I. I Pigment Blue 15: 3
And a product obtained by subjecting the polyester resin and the polyester resin to C. The high-concentration pigment pellets prepared by heating and melting a dry pigment of I Pigment Blue 15: 3 and mixing them while applying a high shearing force are used. The full-color toner composition described.
【請求項10】 前記イエロートナーが、着色剤とし
て、前記ポリエステル樹脂とC.Iピグメントイエロー
180とをフラッシング処理したフラッシング処理生成
物、あるいは前記ポリエステル樹脂とC.Iピグメント
イエロー180の乾燥顔料とを加熱溶融して、高剪断力
を付与しながら、混合することによって作成した高濃度
顔料ペレットを用いることを特徴とする請求項1乃至7
のいずれかに記載のフルカラートナー組成物。
10. The yellow toner comprises the polyester resin and C.I. C. I. Pigment Yellow 180 and the polyester resin and C.I. The high-concentration pigment pellets produced by heating and melting the dry pigment of I Pigment Yellow 180 and mixing while applying a high shearing force are used.
The full-color toner composition according to any one of 1.
【請求項11】 潜像担持体上に潜像を形成する工程、
該潜像を複数色の現像剤を用いて現像する工程を有し、
複数色のトナー画像を形成するフルカラー画像形成方法
において、該現像剤が請求項1乃至10のいずれかに記
載のフルカラートナー組成物を有することを特徴とする
フルカラー画像形成方法。
11. A process of forming a latent image on a latent image carrier,
A step of developing the latent image with a developer of a plurality of colors,
A full-color image forming method for forming a toner image of a plurality of colors, wherein the developer contains the full-color toner composition according to any one of claims 1 to 10.
JP12122497A 1997-05-12 1997-05-12 Full-color toner composition and full-color image forming method Expired - Fee Related JP3436067B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12122497A JP3436067B2 (en) 1997-05-12 1997-05-12 Full-color toner composition and full-color image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12122497A JP3436067B2 (en) 1997-05-12 1997-05-12 Full-color toner composition and full-color image forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10312088A JPH10312088A (en) 1998-11-24
JP3436067B2 true JP3436067B2 (en) 2003-08-11

Family

ID=14805980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12122497A Expired - Fee Related JP3436067B2 (en) 1997-05-12 1997-05-12 Full-color toner composition and full-color image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3436067B2 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3792952B2 (en) * 1999-07-30 2006-07-05 富士写真フイルム株式会社 Laser thermal transfer material
US6482768B1 (en) 1999-07-30 2002-11-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Laser thermal transfer material
JP4387613B2 (en) * 2000-07-10 2009-12-16 キヤノン株式会社 Magenta toner
EP1367451A3 (en) * 2002-05-27 2005-05-18 Oki Data Corporation Developer, Developer Cartridge and Image Forming Apparatus
JP3927998B2 (en) 2002-09-06 2007-06-13 日本ゼオン株式会社 Magenta toner
US7223508B2 (en) 2004-03-22 2007-05-29 Konica Minolta Holdings, Inc. Toner for developing electrostatic image, method for producing the toner and image forming method
EP2116904B1 (en) 2007-02-02 2014-01-22 Canon Kabushiki Kaisha Two-component developing agent, make-up developing agent, and method for image formation
JP5445418B2 (en) * 2010-09-24 2014-03-19 富士ゼロックス株式会社 Yellow toner, developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP7106841B2 (en) * 2017-10-17 2022-07-27 コニカミノルタ株式会社 Image forming method and toner set using electrostatic charge image developer

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10312088A (en) 1998-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102018130780B4 (en) toner
JP2019101279A (en) Magenta toner and toner kit
JP2012185359A (en) Liquid developer
JP3436067B2 (en) Full-color toner composition and full-color image forming method
JPH09179348A (en) Electrophotographic magenta toner, electrophotographic magenta developer and image forming method
JPH04242752A (en) Color toner and manufacture thereof
JP3493961B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, and image forming method using the developer
JPS62280755A (en) Color toner
JPH11190914A (en) Full-color electrophotographic toner and its production
JP3403015B2 (en) Magenta toner for developing an electrostatic image, two-component developer, color image forming method, and method for producing magenta toner
JP3628341B2 (en) Full-color toner for electrophotography, method for producing the same, and image forming method
JP4492069B2 (en) Toner for developing electrostatic image, image forming apparatus, image forming method, and method for producing toner for developing electrostatic image
JP2022029612A (en) Toner, toner cartridge, and image forming apparatus
JP3384100B2 (en) Color toner for developing electrostatic images and method for producing the same
JP2006227431A (en) Electrostatic charge image developing toner
JP4118787B2 (en) Color toner
JPH05100480A (en) Electrophotographic toner
JP2759484B2 (en) Method for producing negatively chargeable polyester color toner
JPH07319209A (en) Full color toner and its production, and forming method of color image
JP2011100000A (en) Liquid developer
JP4239337B2 (en) Toner for electrophotography, method for producing the same, two-component developer, and color image forming method
JP2001005221A (en) Cyan toner
JP3092917B2 (en) Non-magnetic one-component toner
JP2003043750A (en) Toner with which color image having excellent weather resistance can be obtained
JP3048004B2 (en) Electrophotographic toner

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090606

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100606

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110606

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110606

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120606

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130606

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130606

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140606

Year of fee payment: 11

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees