JP3435804B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents
Inkjet recording sheetInfo
- Publication number
- JP3435804B2 JP3435804B2 JP11127894A JP11127894A JP3435804B2 JP 3435804 B2 JP3435804 B2 JP 3435804B2 JP 11127894 A JP11127894 A JP 11127894A JP 11127894 A JP11127894 A JP 11127894A JP 3435804 B2 JP3435804 B2 JP 3435804B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording sheet
- receiving layer
- fading
- agent
- reference example
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録用
シート(以下、単に記録用シートという)および記録物
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet (hereinafter simply referred to as a recording sheet) and a recorded matter.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット方式、静電転写方式、昇
華型熱転写方式等の各種プリンターを用いて画像を形成
することが多くなっている。この場合、普通の紙では十
分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものも得ら
れないので、例えば、特開平2−276670号等のよ
うに、基材上に無機の多孔質層を形成した記録用シート
が提案されている。2. Description of the Related Art Images are often formed using various printers such as an ink jet system, an electrostatic transfer system, and a sublimation type thermal transfer system. In this case, ordinary paper cannot obtain sufficient absorbency and resolution, nor can it be transparent. Therefore, for example, as in JP-A-2-276670, an inorganic porous layer is formed on a substrate. A recording sheet in which the above is formed has been proposed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記のような無機の多
孔質層を有する記録用シートは、インクの吸収性が良好
であり、かつ、色素の定着性も良好である。しかし、こ
の無機の多孔質層を有する記録用シートにあっては、印
字後、保存中に退色する場合があった。The recording sheet having the above-mentioned inorganic porous layer has good ink absorbability and good dye fixing property. However, in the case of the recording sheet having this inorganic porous layer, there is a case where the color fades during storage after printing.
【0004】したがって、本発明は、インクの吸収性が
良好であり、かつ、色素の定着性が良好な記録用シート
であって、印字後の長期の保存でも退色のない記録用シ
ートを得ることを目的とする。Therefore, the present invention provides a recording sheet which has a good ink absorbency and a good dye fixing property, and which does not fade even after long-term storage after printing. With the goal.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材上
に、チオシアン酸ナトリウムおよびチオシアン酸カリウ
ムからなる群より選ばれた1種以上の化合物を含有し、
無機粒子および該無機粒子に対して5〜50重量%のバ
インダーで結合した構成の、多孔質インク受理層を有す
る記録用シートが提供される。According to the present invention SUMMARY OF], on the substrate, sodium Ji Ossian acid and thiocyanate potassium
Contain one or more compounds selected from the group consisting of beam,
Inorganic particles and 5 to 50% by weight of the inorganic particles
There is provided a recording sheet having a porous ink-receiving layer having a constitution in which it is bound with an inder .
【0006】また、本発明によれば、上記の記録シート
の多孔質インク受理層に色素が担持された記録物が提供
される。Further, according to the present invention, there is provided a recorded matter in which a dye is carried on the porous ink receiving layer of the above recording sheet.
【0007】ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオ
シアン酸エステル類、チオシアン酸塩は退色防止剤とし
て機能し、印字後における保存中のインクの退色が防止
される。この退色防止剤の機能はまだ明確ではないが、
他の添加剤を安定化したり、大気中の微量ガスによる退
色を防いだりしているものと考えられる。Dithiocarbamate, thiuram salt, thiocyanates, and thiocyanate function as an anti-fading agent and prevent the fading of ink during storage after printing. The function of this anti-fading agent is not clear yet,
It is considered to stabilize other additives and prevent fading due to trace gases in the atmosphere.
【0008】これらのジチオカルバミン酸塩、チウラム
塩、チオシアン酸エステル類、チオシアン酸塩は、それ
ぞれ単独で用いても優れた退色防止効果を有するが、こ
れらの化合物を複数用いれば、より一層優れた効果を得
ることができる。さらに、これらの化合物をヨウ化物ま
たはヨウ素からなる消光剤と併用することにより、より
大きい退色防止効果を得ることができるとともに、消光
剤のヨウ素により記録用シートが着色されてしまうこと
も防止できる。なお、消光剤とは、酸素存在下で生成す
る活性な一重項酸素と作用してそれを失活させる物質で
ある。These dithiocarbamates, thiuram salts, thiocyanates and thiocyanates have excellent anti-fading effect even when used alone. However, when a plurality of these compounds are used, a more excellent effect is obtained. Can be obtained. Further, by using these compounds in combination with a quenching agent composed of iodide or iodine, it is possible to obtain a greater effect of preventing discoloration, and it is also possible to prevent the recording sheet from being colored by the iodine quenching agent. The quencher is a substance that acts on active singlet oxygen generated in the presence of oxygen to deactivate it.
【0009】本発明の記録用シートは、インクジェット
プリンター用の記録媒体として特に好ましく用いられ
る。本発明の記録用シートは、インクの吸収性、定着性
が特に優れるため、鮮明な色、高い色濃度を表現でき、
かつ、シャープなドットを形成できるからである。The recording sheet of the present invention is particularly preferably used as a recording medium for an ink jet printer. The recording sheet of the present invention is particularly excellent in ink absorptivity and fixability, and thus can express a clear color and high color density,
Moreover, it is possible to form sharp dots.
【0010】退色防止剤として使用するジチオカルバミ
ン酸塩としては、好ましくは、ジメチルジチオカルバミ
ン酸カリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム
等が用いられ、チウラム塩としては、好ましくは、テト
ラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラム
モノスルフィド等が用いられ、チオシアン酸エステル類
としては、好ましくは、チオシアン酸メチル、チオシア
ン酸エチル等が用いられ、本発明では、チオシアン酸塩
としてチオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム
が用いられる。The dithiocarbamate used as the anti-fading agent is preferably potassium dimethyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate or the like, and the thiuram salt is preferably tetraethylthiuram disulfide or tetramethylthiuram monosulfide. is used, as the thiocyanate esters, preferably methyl thiocyanate, ethyl thiocyanate is used in the present invention, sodium Ji Ossian acid as a thiocyanate <br/>, thiocyanate potassium
Is used.
【0011】消光剤として用いられるヨウ化物として
は、好ましくは、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウムな
どのヨウ化金属類が用いられる。As the iodide used as a quencher, metal iodides such as potassium iodide and sodium iodide are preferably used.
【0012】本発明においては、多孔質インク受理層に
ヒンダードアミンを含有することができる。In the present invention, the porous ink receiving layer may contain a hindered amine.
【0013】多孔質インク受理層に、ジチオカルバミン
酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステル類およびチオ
シアン酸塩からなる群より選ばれた1種以上の化合物
(以下、本退色防止剤という)を付与する方法、また
は、ヨウ素もしくはヨウ化物からなる消光剤(以下、本
消光剤という)と本退色防止剤とを付与する方法として
は、あらかじめ形成した多孔質インク受理層に、本退色
防止剤を、または、本退色防止剤と本消光剤とを、適当
な溶媒に溶解した溶液を浸漬法またはスプレー法などで
付与する方法が好ましく採用される。多孔質インク受理
層を形成する原料に本退色防止剤を、または、本退色防
止剤と本消光剤とを、あらかじめ混合しておく方法など
も採用できる。A method of applying to the porous ink-receiving layer one or more compounds selected from the group consisting of dithiocarbamate, thiuram salt, thiocyanates and thiocyanate (hereinafter referred to as the present anti-fading agent). Alternatively, as a method of applying a quenching agent composed of iodine or iodide (hereinafter referred to as the present quenching agent) and the present anti-fading agent, the present anti-fading agent may be added to a preformed porous ink-receiving layer, or A method of applying a solution in which the present anti-fading agent and the present quencher are dissolved in an appropriate solvent by a dipping method or a spray method is preferably adopted. It is also possible to employ a method in which the raw material for forming the porous ink receiving layer is mixed with the present anti-fading agent, or the present anti-fading agent and the present quencher are mixed in advance.
【0014】本退色防止剤の含有量としては、多孔質イ
ンク受理層の重量を基準として0.01〜10重量%で
あることが好ましい。本退色防止剤の含有量が0.01
重量%に満たない場合は、本発明の効果が十分発現せ
ず、インクの退色が起こるおそれがあるので好ましくな
い。本退色防止剤の含有量が10重量%を超える場合
は、多孔質層の吸収性を阻害するおそれがあるので好ま
しくない。より好ましい本退色防止剤の含有量は0.1
〜1重量%である。The content of the anti-fading agent is preferably 0.01 to 10% by weight based on the weight of the porous ink receiving layer. The content of the anti-fading agent is 0.01
If the amount is less than 10% by weight, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited, and the ink may be discolored, which is not preferable. If the content of the present anti-fading agent exceeds 10% by weight, the absorptivity of the porous layer may be impaired, which is not preferable. The more preferable content of the present anti-fading agent is 0.1.
~ 1% by weight.
【0015】本退色防止剤はそれ単独で用いても効果が
あるが、本消光剤と併用することにより、より一層効果
を高めることができる。この際の本退色防止剤および本
消光剤の合計の含有量は、多孔質インク受理層の重量を
基準として0.01〜10重量%であることが好まし
い。本退色防止剤および本消光剤の合計の含有量が0.
01重量%に満たない場合は、本発明の効果が十分発現
せず、インクの退色が起こるおそれがあるので好ましく
ない。本退色防止剤および本消光剤の合計の含有量が1
0重量%を超える場合は、本消光剤自体による着色が問
題になるばかりか、多孔質層の吸収性を阻害するおそれ
があるので好ましくない。本退色防止剤および本消光剤
の合計の含有量は、より好ましくは、0.1〜1重量%
である。Although the present anti-fading agent is effective when used alone, the effect can be further enhanced by using it together with the present quencher. At this time, the total content of the present anti-fading agent and the present quencher is preferably 0.01 to 10% by weight based on the weight of the porous ink receiving layer. The total content of the present anti-fading agent and the present quencher is 0.
If the amount is less than 01% by weight, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited, and the ink may be discolored, which is not preferable. The total content of the anti-fading agent and the quencher is 1
When it exceeds 0% by weight, not only the coloring by the quencher itself becomes a problem but also the absorptivity of the porous layer may be hindered, which is not preferable. The total content of the present anti-fading agent and the present quencher is more preferably 0.1 to 1% by weight.
Is.
【0016】本発明において、多孔質インク受理層は、
記録の際にインクを吸収し定着し得る無機の多孔質層で
ある。多孔質インク受理層の厚さは、薄すぎると色素を
十分担持できず、色濃度の低い印刷物しか得られないお
それがあるので好ましくなく、逆に厚すぎると多孔質イ
ンク受理層の強度が低下したり、透明性が減少して印刷
物の透明性または質感が損なわれたりするおそれがある
ので好ましくない。多孔質インク受理層の好ましい厚さ
は、1〜50μmである。In the present invention, the porous ink receiving layer is
An inorganic porous layer capable of absorbing and fixing ink during recording. If the thickness of the porous ink-receiving layer is too thin, it may not be able to sufficiently support the dye, and only a printed matter with a low color density may be obtained, which is not preferable. Conversely, if it is too thick, the strength of the porous ink-receiving layer will decrease. Or the transparency may be reduced to impair the transparency or texture of the printed matter, which is not preferable. The preferable thickness of the porous ink receiving layer is 1 to 50 μm.
【0017】多孔質インク受理層は、無機粒子をバイン
ダーで結合した構成である。無機粒子の材質としては、
シリカもしくはアルミナまたはこれらの水和物が好まし
い。これらの材質の中でも、特に、擬ベーマイトが好ま
しい。擬ベーマイトからなる多孔質層は、吸収性が良好
であるとともに、色素を選択的によく吸着するため、各
種の記録方式を用いて、色濃度が高く鮮明な記録物が得
られるからである。ここで、擬ベーマイトは、AlOO
Hの組成式で表されるアルミナ水和物であり、擬ベーマ
イトからなる多孔質層は、細孔構造を有する凝集体であ
る。The porous ink-receiving layer, Ru configuration der in which the inorganic particles bonded by a binder. As the material of the inorganic particles,
Silica or alumina or hydrates thereof are preferred. Among these materials, pseudo-boehmite is particularly preferable. This is because the porous layer made of pseudo-boehmite has good absorbency and selectively and well adsorbs the dye, so that a clear recorded matter with high color density can be obtained by using various recording methods. Here, pseudo-boehmite is AlOO
It is an alumina hydrate represented by the composition formula of H, and the porous layer made of pseudo-boehmite is an aggregate having a pore structure.
【0018】多孔質インク受理層が擬ベーマイトからな
っている場合には、本退色防止剤、または、本退色防止
剤と本消光剤の合計、の含有量は、擬ベーマイト1gあ
たり、0.05〜50mgであることが好ましい。より
好ましい範囲は、0.1〜20mgである。When the porous ink receiving layer is made of pseudo-boehmite, the content of the present anti-fading agent or the total amount of the present anti-fading agent and the present quencher is 0.05 per 1 g of pseudo-boehmite. It is preferably about 50 mg. A more preferable range is 0.1 to 20 mg.
【0019】擬ベーマイト多孔質インク受理層として
は、その細孔構造が実質的に半径が1〜10nmの細孔
からなりかつ細孔容積が0.3〜1.0cc/gである
ことが、十分な吸収性を有しかつ透明性もあるので好ま
しい。この範囲の細孔構造を有する擬ベーマイト多孔質
インク受理層を用いれば、基材が透明である場合には、
記録用シートも透明なものが得られる。基材が不透明で
ある場合には、基材の質感を損なわずにインクの吸収性
等の必要とされる物性を記録用シートに付与できる。ま
た、擬ベーマイト多孔質インク受理層の平均細孔半径が
3〜7nmの範囲であればさらに好ましい。なお、細孔
径分布の測定は、窒素吸脱着法による。In the pseudo-boehmite porous ink receiving layer, the pore structure is substantially composed of pores having a radius of 1 to 10 nm, and the pore volume is 0.3 to 1.0 cc / g. It is preferable because it has sufficient absorbency and transparency. If the pseudo-boehmite porous ink receiving layer having a pore structure in this range is used, when the substrate is transparent,
A transparent recording sheet can be obtained. When the substrate is opaque, the recording sheet can be provided with necessary physical properties such as ink absorbency without impairing the texture of the substrate. Further, it is more preferable that the average pore radius of the pseudo-boehmite porous ink receiving layer is in the range of 3 to 7 nm. The pore size distribution is measured by the nitrogen adsorption / desorption method.
【0020】上記のような細孔構造を有する擬ベーマイ
ト多孔質インク受理層を製造するには、アルミニウムの
アルコキシドを加水分解して得たベーマイトゾルを用い
るのが好ましい。擬ベーマイト多孔質インク受理層を基
材上に塗布する手段としては、ベーマイトゾルに、好ま
しくはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコー
ター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッド
コーター、バーコーターなどを用いて基材上に塗布し、
乾燥する方法を好ましく採用できる。In order to produce the pseudo-boehmite porous ink receiving layer having a pore structure as described above, it is preferable to use a boehmite sol obtained by hydrolyzing an aluminum alkoxide. As a means for applying the pseudo-boehmite porous ink receiving layer on the substrate, a boehmite sol, preferably in the form of a slurry by adding a binder, using a roll coater, an air knife coater, a blade coater, a rod coater, a bar coater or the like. Apply on the base material,
A drying method can be preferably adopted.
【0021】多孔質インク受理層に用いられるバインダ
ーとしては、でんぷんやその変性物、ポリビニルアルコ
ールおよびその変性物、SBR(ブタジエンスチレンゴ
ム)ラテックス、NBR(ブタジエンアクリロニトリル
ゴム)ラテックス、ヒドロキシセルロース、ポリビニル
ピロリドン等の有機物が例示される。バインダーの使用
量は、少ないと多孔質インク受理層の強度が不十分にな
るおそれがあり、逆に多すぎるとインクの吸収量や色素
の担持量が低くなるおそれがあるので、無機粒子の5〜
50重量%を使用する。As the binder used in the porous ink receiving layer, starch, its modified product, polyvinyl alcohol and its modified product, SBR (butadiene styrene rubber) latex, NBR (butadiene acrylonitrile rubber) latex, hydroxycellulose, polyvinylpyrrolidone, etc. The organic substances of are exemplified. If the amount of the binder used is too small, the strength of the porous ink-receiving layer may be insufficient. On the contrary, if the amount is too large, the amount of ink absorbed and the amount of dye supported may be low. ~
Use 50% by weight.
【0022】本発明において、基材としては種々のもの
を使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ETF
E等のフッ素系樹脂等のプラスチック、または紙を好適
に使用することができる。これらの基材には、多孔質イ
ンク受理層の接着強度を向上させる目的で、コロナ放電
処理やアンダーコート等を行うこともできる。In the present invention, various materials can be used as the base material. For example, polyester such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, ETF
A plastic such as a fluorine-based resin such as E, or paper can be preferably used. These substrates may be subjected to corona discharge treatment or undercoating for the purpose of improving the adhesive strength of the porous ink receiving layer.
【0023】[0023]
【実施例】参考例1
容量2リットルのガラス製反応器に、水540gとイソ
プロピルアルコール676gを仕込み、マントルヒータ
ーにより液温を75℃に加熱した。撹拌しながらアルミ
ニウムイソプロポキシド306gを添加し、液温を75
〜78℃に保持しながら5時間加水分解を行った。その
後95℃に昇温し、酢酸9gを添加して48時間、75
〜78℃に保持して解膠した。さらにこの液を900g
になるまで濃縮して、白色のゾルを得た。このゾルの乾
燥物は擬ベーマイトであった。EXAMPLES Reference Example 1 A glass reactor having a capacity of 2 liters was charged with 540 g of water and 676 g of isopropyl alcohol and heated to 75 ° C. by a mantle heater. While stirring, 306 g of aluminum isopropoxide was added, and the liquid temperature was adjusted to 75
Hydrolysis was carried out for 5 hours while maintaining at ~ 78 ° C. After that, the temperature was raised to 95 ° C., 9 g of acetic acid was added, and the mixture was added for 48 hours to
It was kept at ˜78 ° C. for peptization. 900g of this liquid
Concentration to give a white sol. The dried product of this sol was pseudo-boehmite.
【0024】このアルミナゾル5重量部にポリビニルア
ルコール1重量部を加え、さらに水を加えて、固形分約
10%のスラリーを調製した。このスラリーを、コロナ
放電処理を施したポリエチレンテレフタレート(厚さ1
00μm)からなる基材の上に、バーコーターを用いて
乾燥時の層厚が30μmになるように塗布、乾燥し擬ベ
ーマイト質の多孔質インク受理層を形成した。To 5 parts by weight of this alumina sol, 1 part by weight of polyvinyl alcohol was added, and further water was added to prepare a slurry having a solid content of about 10%. This slurry was treated with corona discharge treated polyethylene terephthalate (thickness 1
(00 μm) on a substrate using a bar coater so that the layer thickness when dried was 30 μm, and dried to form a pseudo-boehmite porous ink receiving layer.
【0025】上記のようにして得られた記録用シートの
塗工面を、表1に示す処理薬剤の種々の濃度の水溶液ま
たはエタノール溶液に浸漬し、均一に溶液を塗布した。
これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて14
0℃で4分間加熱焼成した。本参考例においては、処理
薬剤として、ジチオカルバミン酸塩を使用した。The coated surface of the recording sheet obtained as described above was dipped in various concentrations of aqueous solutions or ethanol solutions of the treatment chemicals shown in Table 1 to uniformly apply the solution.
After hanging it vertically and air-drying it,
It was heated and baked at 0 ° C. for 4 minutes. In this reference example, a dithiocarbamate salt was used as a treatment agent.
【0026】このようにして得られた記録用シートの一
部を切り出し、塩酸水溶液に12時間浸漬した後の溶液
を紫外・可視スペクトルによる吸光分析法、またはイオ
ンクロマトグラフィーで定量して、記録用シートの多孔
質インク受理層中の本退色防止剤からなる処理薬剤の量
(担持量)を求めた。A portion of the recording sheet thus obtained was cut out and immersed in an aqueous hydrochloric acid solution for 12 hours, and the solution was quantified by an ultraviolet-visible spectrophotometry or ion chromatography, and then recorded. The amount (carrying amount) of the treatment chemical consisting of the present anti-fading agent in the porous ink receiving layer of the sheet was determined.
【0027】上記のような薬剤処理を行った本参考例の
記録用シートに、インクジェットプリンターを用いて記
録を行ったところ、インクの吸収性および色素の定着性
は優れていた。When an ink jet printer was used for recording on the recording sheet of this reference example which had been subjected to the above-mentioned chemical treatment, the ink absorbability and the dye fixing property were excellent.
【0028】また、記録用シートにフードブラック2を
含む黒色インクを塗布し30日間室内暴露し黒色の退色
の具合を調べた。結果を表1に示す。比較のために、薬
剤処理を行わない記録用シートについても同じ方法で退
色の具合を調べた。その結果も表1に「未処理」として
示す。Further, a black ink containing Hood Black 2 was applied to the recording sheet and exposed indoors for 30 days to examine the degree of black fading. The results are shown in Table 1. For comparison, the degree of discoloration was examined in the same manner for the recording sheet that was not treated with the chemicals. The results are also shown in Table 1 as "untreated".
【0029】[0029]
【表1】 [Table 1]
【0030】表1において、処理液の処理薬剤の濃度の
単位は重量百分率、記録用シート中の処理薬剤の担持量
の単位は擬ベーマイト(AlOOH)1g当たりのmg
数である。退色度は退色度大(×)、退色度中(△)、
退色度小(○)の三段階で表した。なお未処理のシート
の退色度は大(×)である。なお、処理液濃度および担
持量の単位ならびに退色度の評価基準については、以下
の表2および表3においても同じである。In Table 1, the unit of the concentration of the treatment agent in the treatment liquid is a weight percentage, and the unit of the amount of the treatment agent carried in the recording sheet is mg per 1 g of pseudo-boehmite (AlOOH).
Is a number. The degree of fading is high (×), medium (△),
The degree of fading (small) is shown in three stages. The untreated sheet has a high degree of fading (x). The units of the concentration of the treatment liquid and the amount of the carried liquid and the evaluation criteria for the degree of fading are the same in Tables 2 and 3 below.
【0031】参考例2参考
例1と同様にして得た擬ベーマイト多孔質インク受
理層を有する記録用シートに、表2に示す処理薬剤の種
々の濃度の処理液を参考例1と同様にして塗布した。本
参考例においては、処理薬剤として、チウラム塩を使用
した。参考例1と同様の評価を行った結果を表2に示
す。また、本参考例の記録用シートに、インクジェット
プリンターを用いて記録を行ったところ、インクの吸収
性および色素の定着性は優れていた。 Reference Example 2 A recording sheet having a pseudo-boehmite porous ink receiving layer obtained in the same manner as in Reference Example 1 was treated with treatment liquids having various concentrations shown in Table 2 in the same manner as in Reference Example 1. Applied. Book
In the reference example, thiuram salt was used as a treatment agent. Table 2 shows the results of the same evaluations as in Reference Example 1. In addition, when recording was performed on the recording sheet of the present reference example using an inkjet printer, the ink absorbing property and the dye fixing property were excellent.
【0032】[0032]
【表2】 [Table 2]
【0033】実施例1 参考
例1と同様にして得た擬ベーマイト多孔質インク受
理層を有する記録用シートに、表3に示す処理薬剤の種
々の濃度の処理液を参考例1と同様にして塗布した。本
実施例においては、処理薬剤として、チオシアン酸ナト
リウムまたはチオシアン酸カリウムを使用した。参考例
1と同様の評価を行った結果を表3に示す。また、本実
施例の記録用シートに、インクジェットプリンターを用
いて記録を行ったところ、インクの吸収性および色素の
定着性は優れていた。Example 1 A recording sheet having a pseudo-boehmite porous ink receiving layer obtained in the same manner as in Reference Example 1 was treated with treatment liquids having various concentrations shown in Table 3 in the same manner as in Reference Example 1. Applied. In the present embodiment, as a processing agent, thiocyanate diisocyanato
Lithium or potassium thiocyanate was used. Table 3 shows the results of the same evaluations as in Reference Example 1. In addition, when recording was performed on the recording sheet of this example using an inkjet printer, the ink absorbing property and the dye fixing property were excellent.
【0034】[0034]
【表3】 [Table 3]
【0035】参考例3
紙の基材上に多孔質シリカを参考例1と同様の方法で塗
布して得られたコート紙を、表4に示す処理薬剤の種々
の濃度の水溶液またはエタノール溶液に浸漬して、均一
に塗布した。これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾
燥機にて140℃で4分間加熱焼成した。本参考例にお
いては、処理薬剤として、ジチオカルバミン酸塩を使用
した。 Reference Example 3 The coated paper obtained by coating the porous silica on the paper base material in the same manner as in Reference Example 1 was used to prepare various aqueous solutions or ethanol solutions of the treatment chemicals shown in Table 4. It was dipped and applied uniformly. This was hung vertically and air-dried, and then heated and baked at 140 ° C. for 4 minutes in a drum dryer. In this reference example, a dithiocarbamate salt was used as a treatment agent.
【0036】このようにして得られたシリカコート紙に
ついて、参考例1と同様の評価を行った。結果を表4に
示す。表4において、処理液の処理薬剤の濃度の単位は
重量百分率、記録用シート中の処理薬剤の担持量の単位
はシリカ(SiO2)1g当たりのmg数である。退色
度は退色度大(×)、退色度中(△)、退色度小(○)
の三段階で表した。なお未処理のシートの退色度は大
(×)である。処理液濃度および担持量の単位ならびに
退色度の評価基準については、以下の表5および表6に
おいても同じである。また、本参考例のシリカコート紙
に、インクジェットプリンターを用いて記録を行ったと
ころ、インクの吸収性および色素の定着性は優れてい
た。The silica-coated paper thus obtained was evaluated in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 4. In Table 4, the unit of the concentration of the treatment agent in the treatment liquid is a weight percentage, and the unit of the amount of the treatment agent supported on the recording sheet is mg per 1 g of silica (SiO 2 ). The degree of fading is high (×), medium (△), and low (○).
It was expressed in three stages. The untreated sheet has a high degree of fading (x). The units of the concentration of the treatment liquid and the supported amount and the evaluation criteria of the degree of fading are the same in Tables 5 and 6 below. In addition, when recording was performed on the silica-coated paper of this reference example using an inkjet printer, the ink absorbency and the dye fixability were excellent.
【0037】[0037]
【表4】 [Table 4]
【0038】参考例4 参考
例3と同様にして得たシリカコート紙に、表5に示
す処理薬剤の種々の濃度の処理液を参考例1と同様にし
て塗布した。本参考例においては、処理薬剤として、チ
ウラム塩を使用した。このようにして得られたシリカコ
ート紙について参考例3と同様の評価を行った。結果を
表5に示す。なお、未処理のシリカコート紙の退色度は
大(×)である。また、本参考例のシリカコート紙に、
インクジェットプリンターを用いて記録を行ったとこ
ろ、インクの吸収性および色素の定着性は優れていた。 Reference Example 4 The silica-coated paper obtained in the same manner as in Reference Example 3 was coated with the treatment liquids having various concentrations shown in Table 5 in the same manner as in Reference Example 1. In this reference example, thiuram salt was used as a treatment agent. The silica-coated paper thus obtained was evaluated in the same manner as in Reference Example 3 . The results are shown in Table 5. The untreated silica-coated paper has a large degree of discoloration (x). In addition, the silica-coated paper of this reference example,
When recording was performed using an inkjet printer, the ink absorbency and the dye fixability were excellent.
【0039】[0039]
【表5】 [Table 5]
【0040】実施例2 参考
例3と同様にして得たシリカコート紙に、表6に示
す処理薬剤の種々の濃度の処理液を参考例1と同様にし
て塗布した。本実施例においては、処理薬剤として、チ
オシアン酸ナトリウムおよびチオシアン酸カリウムを使
用した。このようにして得られたシリカコート紙につい
て参考例3と同様の評価を行った。結果を表6に示す。
なお、未処理のシリカコート紙の退色度は大(×)であ
る。また、本実施例のシリカコート紙に、インクジェッ
トプリンターを用いて記録を行ったところ、インクの吸
収性および色素の定着性は優れていた。Example 2 The silica-coated paper obtained in the same manner as in Reference Example 3 was coated with treatment liquids having various concentrations of treatment chemicals shown in Table 6 in the same manner as in Reference Example 1. In this example, sodium thiocyanate and potassium thiocyanate were used as treatment agents. The silica-coated paper thus obtained was evaluated in the same manner as in Reference Example 3 . The results are shown in Table 6.
The untreated silica-coated paper has a large degree of discoloration (x). In addition, when recording was performed on the silica-coated paper of this example using an inkjet printer, the ink absorbency and the dye fixability were excellent.
【0041】[0041]
【表6】 [Table 6]
【0042】実施例3 参考
例1と同様にして得た擬ベーマイト多孔質インク受
理層を有する記録用シートの塗工面を、表7に示す処理
薬剤の種々の濃度の水溶液またはエタノール溶液に浸漬
し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊して風乾し
た後、ドラム乾燥機にて140℃で4分間加熱焼成し
た。上記実施例1〜2および参考例1〜4においては、
処理薬剤として、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、
チオシアン酸エステル類およびチオシアン酸塩のうちの
1つの化合物のみを使用したが、本実施例においては、
処理薬剤として、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩お
よびチオシアン酸ナトリウム塩のうちのいずれか1つの
化合物とヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムからな
る消光剤との混合物を使用した。ヨウ化ナトリウムおよ
びヨウ化カリウムからなる消光剤とジチオカルバミン酸
塩、チウラム塩およびチオシアン酸ナトリウムのうちの
いずれか1つの化合物との重量比は1:2であった。処
理液濃度は、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩および
チオシアン酸ナトリウムのうちのいずれか1つの化合物
とヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムからなる消光
剤との混合物の合計の重量百分率である。Example 3 The coated surface of a recording sheet having a pseudo-boehmite porous ink receiving layer obtained in the same manner as in Reference Example 1 was dipped in various aqueous solutions or ethanol solutions of the treatment chemicals shown in Table 7. , The solution was applied uniformly. This was hung vertically and air-dried, and then heated and baked at 140 ° C. for 4 minutes in a drum dryer. In the above Examples 1-2 and Reference Examples 1-4 ,
As a treatment agent, dithiocarbamate, thiuram salt,
Although only one compound of thiocyanates and thiocyanate was used, in this example,
As the treatment agent, a mixture of any one of dithiocarbamate, thiuram and sodium thiocyanate with a quencher consisting of sodium iodide or potassium iodide was used. The weight ratio of the quencher consisting of sodium iodide and potassium iodide to any one compound of dithiocarbamate, thiuram and sodium thiocyanate was 1: 2. The treatment liquid concentration is the total weight percentage of the mixture of the compound of any one of dithiocarbamate, thiuram and sodium thiocyanate and the quencher consisting of sodium iodide or potassium iodide.
【0043】このようにして得られた記録用シートの多
孔質インク受理層中のジチオカルバミン酸塩、チウラム
塩およびチオシアン酸ナトリウムのうちのいずれか1つ
の化合物とヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムから
なる消光剤との混合物の合計量の定量と退色度の評価を
参考例1と同様にして行った。結果を表7に示す。な
お、担持量の単位ならびに退色度の評価基準について
は、表1と同じである。Quenching comprising the compound of any one of dithiocarbamate, thiuram and sodium thiocyanate and sodium iodide or potassium iodide in the porous ink receiving layer of the recording sheet thus obtained. Quantification of total amount of mixture with agent and evaluation of fading degree
It carried out similarly to the reference example 1. The results are shown in Table 7. The unit of the carried amount and the evaluation standard of the degree of fading are the same as in Table 1.
【0044】さらに、記録用シートの着色を、シートを
室内に10日間放置しその着色の有無を目視で観察する
ことにより調べた。その結果も表7に示す。Further, the coloring of the recording sheet was examined by allowing the sheet to stand in a room for 10 days and visually observing the coloring. The results are also shown in Table 7.
【0045】また、比較のために、薬剤処理を行わない
記録用シートについても同じ方法で退色の具合および記
録用シートの着色を調べた。この結果を表7に「未処
理」として示す。For comparison, the degree of fading and the coloring of the recording sheet were also examined by the same method for the recording sheet which was not treated with the chemicals. The results are shown in Table 7 as "untreated".
【0046】さらに、比較のために、処理薬剤として、
消光剤であるヨウ化ナトリウムのみを用いた場合につい
ても同じ方法で退色の具合および記録用シートの着色を
調べた。この結果も表7に示す。Further, as a treatment agent for comparison,
In the case of using only sodium iodide, which is a quencher, the degree of fading and the coloring of the recording sheet were examined by the same method. The results are also shown in Table 7.
【0047】[0047]
【0048】[0048]
【表7】 [Table 7]
【0049】表7によれば、処理薬剤としてジチオカル
バミン酸塩、チウラム塩およびチオシアン酸ナトリウム
のうちのいずれか1つの化合物とヨウ化ナトリウムまた
はヨウ化カリウムからなる消光剤との混合物を使用した
本実施例の場合は、退色防止性に優れ、しかもシート着
色も観測されなかったのに対して、処理薬剤として消光
剤であるヨウ化ナトリウムのみを使用した場合は、退色
防止性には優れていたが、記録用シートが着色されるこ
とがわかる。According to Table 7, a mixture of any one of dithiocarbamate, thiuram and sodium thiocyanate as a treating agent with a quencher consisting of sodium iodide or potassium iodide. In the case of this Example used, excellent anti-fading property, and further, sheet coloring was not observed, whereas when only sodium iodide, which is a quenching agent, was used as a treating agent, anti-fading property was not obtained. Although excellent, it can be seen that the recording sheet is colored.
【0050】なお、本実施例の記録用シートに、インク
ジェットプリンターを用いて記録を行ったところ、イン
クの吸収性および色素の定着性は優れていた。When recording was carried out on the recording sheet of this example using an ink jet printer, the ink absorbability and dye fixing property were excellent.
【0051】実施例4 参考
例1と同様にして得た擬ベーマイト多孔質インク受
理層を有する記録用シートの塗工面を、表8に示す処理
薬剤の種々の濃度の水溶液またはエタノール溶液に浸漬
し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊して風乾し
た後、ドラム乾燥機にて140℃で4分間加熱焼成し
た。上記実施例1〜2および参考例1〜4においては、
処理薬剤として、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、
チオシアン酸エステル類およびチオシアン酸塩のうちの
1つの化合物のみを使用したが、本実施例においては、
処理薬剤として、チウラム塩とチオシアン酸ナトリウム
との混合物、またはチオシアン酸ナトリウムとヒンダー
ドアミン系化合物との混合物を使用した。チウラム塩と
チオシアン酸ナトリウムとの重量比は1:2であり、チ
オシアン酸ナトリウムとヒンダードアミン系化合物との
重量比は2:1であった。処理液濃度は、チウラム塩と
チオシアン酸ナトリウムとの混合物、または、チオシア
ン酸ナトリウムとヒンダードアミン系化合物との混合
物、の合計の重量百分率である。Example 4 The coated surface of a recording sheet having a pseudo-boehmite porous ink receiving layer obtained in the same manner as in Reference Example 1 was dipped in aqueous solutions or ethanol solutions of various treatment chemicals shown in Table 8. , The solution was applied uniformly. This was hung vertically and air-dried, and then heated and baked at 140 ° C for 4 minutes in a drum dryer. In the above Examples 1-2 and Reference Examples 1-4 ,
As a treatment agent, dithiocarbamate, thiuram salt,
Although only one compound of thiocyanates and thiocyanate was used, in this example,
As the treatment agent, a mixture of thiuram salt and sodium thiocyanate or a mixture of sodium thiocyanate and a hindered amine compound was used. The weight ratio of thiuram salt to sodium thiocyanate was 1: 2, and the weight ratio of sodium thiocyanate to hindered amine compound was 2: 1. The treatment liquid concentration is a total weight percentage of a mixture of thiuram salt and sodium thiocyanate or a mixture of sodium thiocyanate and a hindered amine compound.
【0052】このようにして得られた記録用シートの多
孔質インク受理層中の、チウラム塩とチオシアン酸ナト
リウムとの混合物、または、チオシアン酸ナトリウムと
ヒンダードアミン系化合物との混合物、の合計量の定量
と退色度の評価を参考例1と同様にして行った。結果を
表8に示す。なお、担持量の単位ならびに退色度の評価
基準については、表1と同じである。[0052] The recording sheet thus obtained porous ink-receiving layer, thiuram salt and thiocyanate isocyanatomethyl
A mixture of helium, or were performed as a mixture of sodium thiocyanate and hindered amine compound, the total amount of quantitative and evaluation of color fading level of Reference Example 1. The results are shown in Table 8. The unit of the carried amount and the evaluation standard of the degree of fading are the same as in Table 1.
【0053】また、比較のために、薬剤処理を行わない
記録用シートについても同じ方法で退色の具合を調べ
た。この結果を表8に「未処理」として示す。For comparison, the degree of fading was also examined by the same method for the recording sheet which was not treated with the chemicals. The results are shown in Table 8 as "untreated".
【0054】ここで、チヌビン622LDとは、チバ・
ガイギー(CIBA−GEIGY)社の商品名であり、
チヌビン(TINUVIN)は同社の登録商標である。
この化合物は、ヒンダードアミン系の化合物であり、コ
ハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−
ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン
重縮合物である。チマソーブ944LDとは、チバ・ガ
イギー(CIBA−GEIGY)社の商品名であり、チ
マソーブ(CHIMASSORB)は同社の登録商標で
ある。この化合物は、ヒンダードアミン系の化合物であ
り、ポリ〔{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイ
ル}{2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)イミノ}〕で表される。Here, the TINUVIN 622LD is Ciba.
It is a product name of CIBA-GEIGY,
TINUVIN is a registered trademark of the same company.
This compound is a hindered amine-based compound, and is dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-dimethyl succinate.
Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate. Chimasorb 944LD is a trade name of CIBA-GEIGY, and CHIMASSORB is a registered trademark of the company. This compound is a hindered amine-based compound, and is poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {2,2,2. It is represented by 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}].
【0055】[0055]
【表8】 [Table 8]
【0056】表8によれば、処理薬剤としてチウラム塩
とチオシアン酸ナトリウムとの混合物を使用した場合の
みならず、チオシアン酸ナトリウムとヒンダードアミン
系化合物との混合物を使用した場合においても、優れた
退色防止性を示すことがわかる。According to Table 8, excellent discoloration prevention is obtained not only when a mixture of thiuram salt and sodium thiocyanate is used as a treatment agent but also when a mixture of sodium thiocyanate and a hindered amine compound is used. It turns out that it shows sex.
【0057】なお、本実施例の記録用シートに、インク
ジェットプリンターを用いて記録を行ったところ、イン
クの吸収性および色素の定着性は優れていた。When recording was performed on the recording sheet of this example using an ink jet printer, the ink absorbency and the dye fixing property were excellent.
【0058】[0058]
【発明の効果】本発明の記録用シートは、インクの吸収
性が良好で、かつ、色素の定着性が良好である。しか
も、長期の保存でも退色が生じない。本発明の記録用シ
ートは、種々の記録方式に有効であるが、特にインクジ
ェットプリンター用の記録媒体に適する。The recording sheet of the present invention has good ink absorbability and good dye fixing property. Moreover, it does not fade even after long-term storage. The recording sheet of the present invention is effective for various recording systems, but is particularly suitable for a recording medium for an inkjet printer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 1/26 B41M 5/00 B41M 5/38 - 5/40 G03G 7/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 1/26 B41M 5/00 B41M 5/38-5/40 G03G 7/00
Claims (3)
チオシアン酸カリウムからなる群より選ばれた1種以上
の化合物を含有し、無機粒子および該無機粒子に対して
5〜50重量%のバインダーで結合した構成の、多孔質
インク受理層を有するインクジェット記録用シート。On the 1. A substrate containing one or more compounds selected from the group consisting of sodium thiocyanate and potassium thiocyanate, 5-50% by weight relative to the inorganic particles and the inorganic particles An ink jet recording sheet having a porous ink receiving layer, which is bound with a binder.
ウ化物からなる消光剤をさらに含有する請求項1に記載
のインクジェット記録用シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the porous ink receiving layer further contains a quencher made of iodine or iodide.
バインダーで結合した構成である請求項1または2に記
載のインクジェット記録用シート。3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the porous ink receiving layer has a structure in which pseudo-boehmite is bound with a binder.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11127894A JP3435804B2 (en) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Inkjet recording sheet |
DE69504570T DE69504570T2 (en) | 1994-05-25 | 1995-05-24 | Record sheet and record |
EP95108000A EP0685345B1 (en) | 1994-05-25 | 1995-05-24 | Recording sheet and record |
US08/728,190 US5670249A (en) | 1994-05-25 | 1996-10-10 | Recording sheet and record |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11127894A JP3435804B2 (en) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Inkjet recording sheet |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001071524A Division JP3470702B2 (en) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | Recording sheet for inkjet printer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07314882A JPH07314882A (en) | 1995-12-05 |
JP3435804B2 true JP3435804B2 (en) | 2003-08-11 |
Family
ID=14557178
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11127894A Expired - Fee Related JP3435804B2 (en) | 1994-05-25 | 1994-05-25 | Inkjet recording sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3435804B2 (en) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3745150B2 (en) | 1999-02-23 | 2006-02-15 | キヤノン株式会社 | Inkjet recording medium, image forming method and printed matter |
JP3410415B2 (en) | 2000-01-26 | 2003-05-26 | セイコーエプソン株式会社 | Image forming method using recording medium and recorded matter |
EP1329331B1 (en) | 2002-01-22 | 2008-09-17 | FUJIFILM Corporation | Ink-jet recording sheet |
US7090903B2 (en) | 2002-10-07 | 2006-08-15 | Konica Corporation | Ink-jet recording sheet |
DE602004003741T2 (en) | 2003-05-26 | 2007-10-04 | Fujifilm Corporation | recording medium |
JP4084743B2 (en) | 2003-12-17 | 2008-04-30 | 富士フイルム株式会社 | Inkjet recording medium and method for producing the same |
US7435448B2 (en) | 2004-02-06 | 2008-10-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Sulfur-containing inorganic media coatings for ink-jet applications |
JP2006130431A (en) | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Konica Minolta Photo Imaging Inc | Method of manufacturing inkjet recording medium |
JP2008208298A (en) | 2007-02-28 | 2008-09-11 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink and inkjet recording method |
US20090311494A1 (en) | 2008-06-17 | 2009-12-17 | Fujifilm Corporation | Relief printing plate precursor for laser engraving, relief printing plate, and process for producing relief printing plate |
JP7362353B2 (en) * | 2018-09-28 | 2023-10-17 | キヤノン株式会社 | Recording method, recording device, and recorded material |
-
1994
- 1994-05-25 JP JP11127894A patent/JP3435804B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07314882A (en) | 1995-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0685345B1 (en) | Recording sheet and record | |
EP0524626B1 (en) | Recording sheet for an ink jet printer | |
EP0614771B1 (en) | Recording sheet having a colorant-absorbing layer | |
JP3435804B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
JP3315515B2 (en) | Method for producing ink-jet recorded matter and recording sheet for ink-jet printer | |
JP2001088430A (en) | Ink jet recording material | |
JPH10119429A (en) | Ink jet ink absorption film composite | |
JPH07314883A (en) | Recording sheet and recorded material | |
JPH07314881A (en) | Recording sheet and recorded material | |
JPH0768919A (en) | Recording sheet and recording article | |
JP4437136B2 (en) | Inkjet recording element | |
JP3398479B2 (en) | Recording sheet and recorded matter | |
JP3470702B2 (en) | Recording sheet for inkjet printer | |
JPH0532414A (en) | Pseudo-boehmite and recording sheet | |
JP2000177235A (en) | Ink jet recording medium and recorded matter | |
JPH09118852A (en) | Liquid-absorbing coating agent for ink jet recording medium | |
JP2000238421A (en) | Recording sheet and recorded matter | |
JP3236118B2 (en) | Record sheet | |
JP3238522B2 (en) | Recording sheet | |
JP4353631B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
JPH0768920A (en) | Recording sheet and recording article | |
JP3446365B2 (en) | Recording medium and recorded matter for inkjet printer | |
JP2001039022A (en) | Recording sheet, recorded matter and its manufacture | |
JP2001121812A (en) | Recording sheet and recorded matter | |
JPH04263983A (en) | Recording sheet and recorded matter |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080606 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090606 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |