JP3236118B2 - Record sheet - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、記録シートに関する。The present invention relates, about the recording sheet.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット方式、静電転写方式、昇
華型熱転写方式等の各種プリンターを用いて画像を形成
することが多くなっている。この場合、普通の紙では、
十分な吸収性や解像度が得られず、また透明なものが得
られないので、例えば、特開平2−276670号等の
ように、基材に無機の多孔質層を形成した記録シートが
提案されている。2. Description of the Related Art Images are often formed using various printers such as an ink jet system, an electrostatic transfer system, and a sublimation type thermal transfer system. In this case, on plain paper,
No sufficient absorption and resolution can be obtained and does not be transparent can be obtained, for example, as such JP 2-276670, serial Rokushi over bets to form a porous layer of an inorganic based material Has been proposed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記のように、インク
の吸収性が良好で、かつ、色素の定着性の良好な多孔質
層を有する記録シートにあっては、保存中に樹脂の可塑
剤のようなものまで吸着し、変色をきたす場合があっ
た。本発明は、インクの吸収性が良好で、かつ、色素の
定着性の良好な記録シートであって、長期の保存でも変
色のない記録シートを得ることを目的とする。As described above [0005], a good ink absorbency, and, in the serial Rokushi over preparative having good porous layer of the fixing of the dye, resin during storage In some cases, even such a plasticizer as described above was adsorbed, causing discoloration. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a recording sheet which has good ink absorbability and good dye fixability, and has no discoloration even after long-term storage.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、鎖
式多価カルボン酸(ポリマーを除く)を含有する多孔質
インク受理層を有する記録シートであって、前記インク
受理層が、無機粒子を、無機粒子に対して5〜50重量
%のバインダーで結合した構成である記録シートであ
る。また、本発明は、基材上に、炭素数10個以下の鎖
式多価カルボン酸を含有する多孔質インク受理層を有す
る記録シートであって、前記インク受理層が、無機粒子
を、無機粒子に対して5〜50重量%のバインダーで結
合した構成である記録シートである。According to the present invention , there is provided a recording sheet having a porous ink-receiving layer containing a chain polyvalent carboxylic acid (excluding a polymer) on a base material , wherein
The receiving layer contains inorganic particles in an amount of 5 to 50 wt.
% Recording sheet
You . In addition, the present invention provides a method for producing a chain having 10 or less carbon atoms on a substrate.
Having a porous ink receiving layer containing a polycarboxylic acid of the formula
Recording sheet, wherein the ink receiving layer comprises inorganic particles
With a binder of 5 to 50% by weight based on the inorganic particles.
Ru recording sheet der a combined configuration.
【0005】本発明において鎖式多価カルボン酸は、鎖
式炭化水素の水素の2個以上をカルボキシル基で置換し
た酸およびシュウ酸からなる群より選ばれる有機酸であ
る。ただし、ポリマーは除かれる。具体的には、マロン
酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、シュウ酸など
が挙げられる。この多価カルボン酸は、その一部または
全部が無水物化していてもよい。また、全体として酸性
を示すのであれば、クエン酸やアスパラギン酸などのよ
うに他に水酸基、アミノ基などの置換基を含んでいても
よい。鎖式多価カルボン酸は、炭素数がカルボキシル基
の炭素を含めて10個以下であることが好ましい。炭素
数が10個を超えると、各種溶媒に対する溶解性が低下
するなどして取り扱いが困難になることがあるので、好
ましくない。[0005] In the present invention, the chain polycarboxylic acid is an organic acid selected from the group consisting of acids in which two or more hydrogens of a chain hydrocarbon are substituted with carboxyl groups and oxalic acid. However, polymers are excluded. Specific examples include malonic acid, succinic acid, adipic acid, maleic acid, and oxalic acid. This polycarboxylic acid may be partially or wholly anhydride. Further, as long as it shows acidic properties as a whole, it may further contain a substituent such as a hydroxyl group or an amino group such as citric acid or aspartic acid. The chain polyvalent carboxylic acid preferably has 10 or less carbon atoms including carbon atoms of the carboxyl group. If the number of carbon atoms exceeds 10, handling may be difficult due to a decrease in solubility in various solvents and the like, which is not preferable.
【0006】鎖式多価カルボン酸は、塩の形で存在して
いてもよい。塩としては水溶液が酸性であるような塩が
好ましく、このような塩としては多価カルボン酸のカル
ボキシル基の水素の一部が、他のカチオンで置換した塩
が挙げられる。このときのカチオンとしては、アルカリ
金属イオンまたはアンモニウムイオンが好ましい。The linear polycarboxylic acid may be present in the form of a salt. As the salt, a salt in which an aqueous solution is acidic is preferable, and examples of such a salt include salts in which a part of hydrogen of a carboxyl group of a polycarboxylic acid is substituted with another cation. The cation at this time is preferably an alkali metal ion or an ammonium ion.
【0007】多孔質インク受理層に鎖式多価カルボン酸
を付与する方法としては、あらかじめ形成した多孔質イ
ンク受理層に、鎖式多価カルボン酸を適当な溶媒に溶解
した溶液を浸漬法またはスプレー法などで付与する方法
が好ましく採用される。あるいは、多孔質インク受理層
を形成する原料に鎖式多価カルボン酸を混合しておく方
法なども採用することができる。多孔質インク受理層に
前記溶液を付与する方法において、鎖式多価カルボン酸
の溶解度に応じて、溶媒は適宜選択することができる。
鎖式多価カルボン酸を塩の形で用いる場合には、水を溶
媒として用いると前記溶液の付与が容易になるという利
点がある。[0007] As a method for imparting a chain polycarboxylic acid to the porous ink receiving layer, a solution prepared by dissolving a chain polycarboxylic acid in an appropriate solvent is dipped in a porous ink receiving layer formed in advance or by a dipping method. A method of applying by a spray method or the like is preferably employed. Alternatively, a method in which a chain type polycarboxylic acid is mixed with a raw material for forming the porous ink receiving layer can be adopted. For porous ink receiving layer
In the method of applying the solution, the solvent can be appropriately selected according to the solubility of the chain polycarboxylic acid.
When the chain polycarboxylic acid is used in the form of a salt, the use of water as a solvent has an advantage that the application of the solution is facilitated.
【0008】鎖式多価カルボン酸の含有量としては、多
孔質インク受理層の重量を基準として0.05〜7.5
重量%であることが好ましい。鎖式多価カルボン酸の含
有量が0.05重量%に満たない場合は、本発明の効果
が十分発現せず、記録シートの変色が起こるおそれがあ
るので好ましくない。鎖式多価カルボン酸の含有量が
7.5重量%を超える場合は、それ以上変色を抑制する
効果が増大しないばかりか、多孔質インク受理層の吸収
性を阻害するおそれがあるので好ましくない。鎖式多価
カルボン酸のより好ましい含有量は、0.5〜5.5重
量%である。The content of the chain type polycarboxylic acid is 0.05 to 7.5 based on the weight of the porous ink receiving layer.
% By weight. When the content of chain polycarboxylic acid is less than 0.05% by weight, the onset light effect is not sufficiently expressed, since discoloration of the recording sheet is likely to occur undesirably. When the content of the chain polycarboxylic acid exceeds 7.5% by weight, not only the effect of suppressing discoloration does not increase any more, but also the absorption of the porous ink receiving layer may be inhibited, which is not preferable. . The more preferred content of the chain polycarboxylic acid is 0.5 to 5.5% by weight.
【0009】本発明において、多孔質インク受理層は、
記録の際にインクを吸収し定着し得る多孔質層である。
多孔質インク受理層の厚さは、薄すぎると色素を十分担
持できず、色濃度の低い印刷物しか得られないおそれが
あるので好ましくなく、厚すぎると多孔質インク受理層
の強度が低下したり、透明性が減少して印刷物の透明性
または質感が損なわれたりするおそれがあるので好まし
くない。多孔質インク受理層の好ましい厚さは、1〜5
0μmである。In the present invention, the porous ink receiving layer comprises:
A porous layer capable of absorbing and fixing ink during recording.
If the thickness of the porous ink receiving layer is too thin, the dye cannot be sufficiently supported, and there is a possibility that only a printed matter having a low color density may be obtained, which is not preferable.If the thickness is too large, the strength of the porous ink receiving layer is reduced or , transparency of printed material transparency is reduced
Or it is not preferable because there is to Ruosore or impaired texture. The preferred thickness of the porous ink receiving layer is 1 to 5
0 μm.
【0010】多孔質インク受理層は、無機粒子をバイン
ダーで結合した構成が好ましい。無機粒子の材質として
は、アルミナ、シリカまたはそれらの水和物が好まし
い。多孔質インク受理層として、擬ベーマイト多孔質層
を用いる場合は、吸収性が良好であるとともに、色素を
選択的によく吸着するため、各種の記録方式を用いて、
色濃度が高く鮮明な記録物が得られるので、特に好まし
い。擬ベーマイトはAlOOHの組成式で表されるアル
ミナ水和物であり、細孔構造を有する凝集体である。[0010] The porous ink-receiving layer may include compositions that combine the inorganic particles in Bas-in <br/> loaders are preferred. The material of the inorganic particles, alumina, silica or their hydrates are preferred. When a pseudo-boehmite porous layer is used as the porous ink receiving layer, it has good absorbability and selectively adsorbs the dye well.
This is particularly preferable because a clear recorded matter having a high color density can be obtained. Pseudo-boehmite is an alumina hydrate represented by the composition formula of AlOOH, and is an aggregate having a pore structure.
【0011】擬ベーマイト多孔質層は、その細孔構造が
実質的に半径が10〜100Åの細孔からなり、細孔容
積が0.3〜1.0cc/gである場合は、十分な吸収
性を有しかつ透明性もあるので好ましい。このとき、基
材が透明であれば、記録シートも透明なものが得られ
る。基材が不透明である場合には、基材の質感を損なわ
ずに必要とされる物性を付与することができる。これら
の物性に加え、擬ベーマイト多孔質層の平均細孔半径が
30〜70Åである場合はさらに好ましい。なお、細孔
径分布の測定は、窒素吸脱着法による。The pseudo-boehmite porous layer has a pore structure substantially composed of pores having a radius of 10 to 100 °, and when the pore volume is 0.3 to 1.0 cc / g, sufficient absorption is obtained. It is preferable because it has transparency and transparency. At this time, if the substrate is transparent, one serial Rokushi over preparative also clear is obtained. If the substrate is opaque, Ru can be given the properties that are required without impairing the texture of the substrate. In addition to these physical properties, it is more preferable that the pseudo-boehmite porous layer has an average pore radius of 30 to 70 °. The pore size distribution is measured by a nitrogen adsorption / desorption method.
【0012】上記のような細孔構造を有する擬ベーマイ
ト多孔質層を製造するには、アルミニウムのアルコキシ
ドを加水分解して得たベーマイトゾルを用いるのが好ま
しい。基材上に塗布する手段は、ベーマイトゾルに、好
ましくはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコ
ーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッ
ドコーター、バーコーターなどを用いて基材上に塗布
し、乾燥する方法を採用することができる。In order to produce a pseudo-boehmite porous layer having the above-mentioned pore structure, it is preferable to use a boehmite sol obtained by hydrolyzing an alkoxide of aluminum. Means for coating on the substrate, the boehmite sol, preferably by adding a binder to form a slurry, roll-coated, air knife coater, blade coater, rod coater, coated on the substrate using a bar coater, etc., and dried it is possible to adopt the method.
【0013】本発明において、無機粒子のバインダーと
しては、でんぷんおよびその変性物、ポリビニルアルコ
ールおよびその変性物、SBRラテックス、NBRラテ
ックス、ヒドロキシセルロース、ポリビニルピロリドン
等の有機物を用いることができる。バインダーの使用量
は、少なすぎると多孔質インク受理層の強度が不十分に
なるおそれがあり、多すぎると多孔質インク受理層にお
けるインク吸収量や色素の担持量が低くなるおそれがあ
るので、無機粒子の5〜50重量%程度が必要である。In the present invention, as the binder of the inorganic particles, organic substances such as starch and modified products thereof, polyvinyl alcohol and modified products thereof, SBR latex, NBR latex, hydroxycellulose and polyvinylpyrrolidone can be used. If the amount of the binder used is too small, the strength of the porous ink receiving layer may be insufficient, and if it is too large, the amount of ink absorbed or the amount of the dye carried in the porous ink receiving layer may be reduced, About 5 to 50% by weight of the inorganic particles is required .
【0014】本発明において、基材としては種々のもの
を使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ETF
E等のフッ素系樹脂等のプラスチック、または紙等を使
用することができる。また、多孔質インク受理層の接着
強度を向上させる目的で、コロナ放電処理やアンダーコ
ート等を行うこともできる。In the present invention, various substrates can be used. For example, polyester such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, ETF
Plastic fluorine resin such as E, or can use the paper. Further, for the purpose of improving the adhesive strength of the porous ink receiving layer, a corona discharge treatment, an undercoat, or the like can be performed.
【0015】[0015]
【作用】本発明における鎖式多価カルボン酸の作用は明
確にはわからないが、多孔質インク受理層に吸着され
て、発色の原因となるプラスチックの可塑剤などの成分
と何らかの相互作用をしてこれらの吸着または発色を抑
制するものと思われる。Although the action of the chain polycarboxylic acid in the present invention is not clearly understood, it is adsorbed on the porous ink receiving layer and interacts with a component such as a plasticizer of plastic which causes color development. It is thought that these adsorption or coloring are suppressed.
【0016】[0016]
【実施例】実施例1 容量2000ccのガラス製反応器に、水540gとイ
ソプロピルアルコール676gを仕込み、マントルヒー
ターにより液温が75℃になるまで加熱した。撹拌しな
がらアルミニウムイソプロポキシド306gを添加し、
液温を75〜78℃に保持しながら5時間加水分解し
た。その後95℃に昇温し、酢酸9gを添加して48時
間、75〜78℃に保持して解膠した。さらにこの液
を、900gになるまで濃縮して、白色のゾルを得た。
このゾルの乾燥物は擬ベーマイトであった。Example 1 A glass reactor having a capacity of 2000 cc was charged with 540 g of water and 676 g of isopropyl alcohol, and heated until the liquid temperature reached 75 ° C. by a mantle heater. While stirring, 306 g of aluminum isopropoxide was added,
Hydrolysis was carried out for 5 hours while maintaining the liquid temperature at 75 to 78 ° C. Thereafter, the temperature was raised to 95 ° C., 9 g of acetic acid was added, and the mixture was peptized by keeping the temperature at 75 to 78 ° C. for 48 hours. The solution was further concentrated to 900 g to obtain a white sol.
The dried product of this sol was pseudo-boehmite.
【0017】このアルミナゾル5重量部にポリビニルア
ルコール1重量部を加えて、さらに水を加えて、固形分
約10%のスラリーを調製した。このスラリーを、コロ
ナ放電処理を施したポリエチレンテレフタレート(厚さ
100μm)からなる基材の上に、バーコーターを用い
て乾燥時の層厚が30μmになるように塗布、乾燥し擬
ベーマイト質の多孔質インク受理層を形成した。[0017] In addition to polyvinyl sulfonyl A <br/> alcohol 1 part by weight of this alumina sol 5 parts by weight, further adding water, to prepare a solid content of about 10% of the slurry. This slurry was applied to a corona discharge-treated polyethylene terephthalate (thickness: 100 μm) substrate using a bar coater so that the layer thickness when dried was 30 μm, and dried to form a pseudo boehmite porous material. A quality ink receiving layer was formed.
【0018】上記のようにして得られた記録シートの多
孔質インク受理層の面を、表1に示す鎖式多価カルボン
酸またはその塩の濃度0.2モル/リットルのエタノー
ル溶液または水溶液に浸漬し、均一に溶液を塗布した。
これを垂直に吊して風乾した後、ドラム乾燥器にて14
0℃、4分間加熱焼成した。The surface of the porous ink receiving layer of the recording sheet obtained as described above was placed in an ethanol solution or an aqueous solution having a concentration of 0.2 mol / liter of a linear polycarboxylic acid or a salt thereof shown in Table 1. It was immersed and the solution was uniformly applied.
This was suspended vertically and air-dried.
It baked by heating at 0 degreeC for 4 minutes.
【0019】このようにして得られた記録シート(以
下、処理シートという)と、鎖式多価カルボン酸での処
理を行わない記録シート(以下、無処理シートという)
の、それぞれの塗工面に同じ大きさのポリ塩化ビニルフ
ィルムを重ねて、室内で14日間保持して比較した。無
処理シートは端部に黄色の着色が認められたが、処理シ
ートはいずれもそのような着色は認められなかった。The recording sheet thus obtained ( hereinafter referred to as the recording sheet )
Lower, and processing of sheet), a recording sheet (hereinafter is not performed processing <br/> management in chain polycarboxylic acids, that untreated sheets)
, A polyvinyl chloride film of the same size was superimposed on each coated surface, and kept for 14 days in a room for comparison . In the untreated sheet, yellow coloring was observed at the end, but no such coloring was observed in any of the treated sheets.
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】実施例2 紙の基材上に多孔質シリカを塗布して得られるコート紙
について、実施例1と同様に、コート紙の塗工面に表1
に示す鎖式多価カルボン酸の0.2モル/リットルの溶
液を浸漬し、均一に溶液を塗布した。これを垂直に吊し
て風乾した後、ドラム乾燥器にて140℃、4分間加熱
焼成した。Example 2 A coated paper obtained by coating porous silica on a paper substrate was coated on the coated surface of the coated paper in the same manner as in Example 1.
Solution of 0.2 mol / liter of chain polycarboxylic acids by immersing the shown, was coated evenly solution. This was suspended vertically and air-dried, and then heated and baked at 140 ° C. for 4 minutes in a drum dryer.
【0022】このようにして得られた処理シートと、無
処理シートの、それぞれの塗工面に同じ大きさのポリ塩
化ビニルフィルムを重ねて、室内で14日間保持して比
較した。無処理シートは端部に黄色の着色が認められた
が、処理シートはいずれもそのような着色は認められな
かった。[0022] and the processing sheet obtained in this way, no
The processing sheet, overlapping polyvinyl chloride film of the same size in each of the coated surface, the ratio was held indoors 14 days
Compared . In the untreated sheet, yellow coloring was observed at the end, but no such coloring was observed in any of the treated sheets.
【0023】[0023]
【発明の効果】本発明の記録シートは、インクの吸収性
が良好で、かつ、色素の定着性が良好である。しかも、
長期の保存でも変色が生じない。本発明の記録シート
は、種々の記録方式に有効であるが、特にインクジェッ
トプリンターの記録媒体として適する。The recording sheet of the present invention has good ink absorbability and good dye fixability. Moreover,
No discoloration occurs even after long-term storage. Although the recording sheet of the present invention is effective for various recording methods, it is particularly suitable as a recording medium for an ink jet printer.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−136478(JP,A) 特開 平5−124330(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 Continuation of the front page (56) References JP-A-58-136478 (JP, A) JP-A-5-124330 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5 / 00
Claims (3)
を除く)を含有する多孔質インク受理層を有する記録シ
ートであって、前記インク受理層が、無機粒子を、無機
粒子に対して5〜50重量%のバインダーで結合した構
成である記録シート。1. A recording sheet having a porous ink receiving layer containing a chain polyvalent carboxylic acid (excluding a polymer) on a substrate , wherein the ink receiving layer comprises inorganic particles,
Structure bonded with 5 to 50% by weight of a binder based on particles
The record sheet that is the result .
ルボン酸を含有する多孔質インク受理層を有する記録シ
ートであって、前記インク受理層が、無機粒子を、無機
粒子に対して5〜50重量%のバインダーで結合した構
成である記録シート。2. A recording sheet having a porous ink receiving layer containing a chain polycarboxylic acid having 10 or less carbon atoms on a substrate , wherein the ink receiving layer comprises inorganic particles,
Structure bonded with 5 to 50% by weight of a binder based on particles
The record sheet that is the result .
請求項1又は2記載の記録シート。3. The recording sheet according to claim 1, wherein the porous ink receiving layer is pseudo-boehmite.
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JP09696593A JP3236118B2 (en) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | Record sheet |
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- 1993-03-31 JP JP09696593A patent/JP3236118B2/en not_active Expired - Lifetime
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