JP3428546B2 - Anti-rust grease - Google Patents

Anti-rust grease

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JP3428546B2 JP2000011314A JP2000011314A JP3428546B2 JP 3428546 B2 JP3428546 B2 JP 3428546B2 JP 2000011314 A JP2000011314 A JP 2000011314A JP 2000011314 A JP2000011314 A JP 2000011314A JP 3428546 B2 JP3428546 B2 JP 3428546B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は防錆グリース、特に
自動車のブレーキまたはクラッチ系統に用いられる鋳鉄
等に対して好適な防錆グリースに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rust preventive grease, and more particularly to a rust preventive grease suitable for cast iron and the like used in automobile brake or clutch systems.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車のブレーキ系統の摺動部としては
ホイールシリンダ、マスタシリンダ、ディスクブレーキ
等におけるピストンとシリンダボディが挙げられる。シ
リンダボディの強度は、摩擦特性および重量軽減の観点
からアルミ鋳物が用いられるが、大型車両の場合は、鋳
鉄等も用いられる。
2. Description of the Related Art Wheel sliding units, master cylinders, pistons and cylinder bodies in disc brakes and the like are examples of sliding parts of a brake system of an automobile. For the strength of the cylinder body, an aluminum casting is used from the viewpoint of friction characteristics and weight reduction, but in the case of a large vehicle, cast iron or the like is also used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、鋳鉄等
にしても、錆びやすいという欠点がある。例えば、特公
昭61−13518号公報等で知られているように、軟
鉄(SPCC)などは、湿潤試験や塩水試験を行って
も、優れた防錆性を発揮するが、鋳鉄等の場合は、良好
な防錆性が得られない。また、ブレーキの摺動部に用い
られるグリースとしては、ゴムに接触する可能性もある
ため、ゴムに対する影響も小さくなくてはいけない。
However, even cast iron or the like has a drawback that it is easily rusted. For example, as known from Japanese Examined Patent Publication No. 61-13518, soft iron (SPCC) and the like exhibit excellent rust-preventive properties even when subjected to a wet test or a salt water test, but in the case of cast iron or the like. However, good rust resistance cannot be obtained. In addition, since the grease used for the sliding portion of the brake may come into contact with rubber, its influence on rubber must be small.

【0004】この発明は、このような従来の技術に着目
してなされたもので、ゴムに対する影響性等の基本的性
能を損なわずに、優れた防錆性が発揮される防錆グリー
スを提供するものである。
The present invention has been made by paying attention to such a conventional technique, and provides a rust preventive grease exhibiting excellent rust preventive properties without impairing basic performance such as influence on rubber. To do.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで、発明者は、上記
のような目的を達成すべく研究を重ねた結果、本発明を
知見するに至ったものである。すなわち、本発明の防錆
グリースは、ベースオイルであるポリオキシプロピレン
グリコールモノアルキルエーテルを100重量部、増ち
ょう剤である脂肪酸金属石ケンを3〜30重量部、そし
て防錆剤である成分A(脂肪族ジカルボン酸)および成
分B(エタノールアミン)を合計で0.1〜10重量部
含んで成るものである。
Then, the inventor has come to discover the present invention as a result of repeated research for achieving the above-mentioned object. That is, the rust preventive grease of the present invention comprises 100 parts by weight of polyoxypropylene glycol monoalkyl ether which is a base oil, 3 to 30 parts by weight of fatty acid metal soap which is a thickener, and component A (which is a rust preventive agent). The total amount of the aliphatic dicarboxylic acid) and the component B (ethanolamine) is 0.1 to 10 parts by weight.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】ベースオイルとしては、ポリオキ
シプロピレングリコールモノアルキルエーテルを100
重量部含んでいる。ポリオキシプロピレングリコールモ
ノアルキルエーテルは、最適なゴム膨潤性、優れた低温
流動性、耐熱性、耐水性、ブレーキ液との適合性を有し
ている。このポリオキシプロピレングリコールモノアル
キルエーテルは、100℃で動粘度が10〜100mm
2/S程度のものが好ましい。動粘度が10mm2/Sよ
りも小さい場合はグリースの蒸発量が多くなり、耐熱性
が悪くなる。100mm2/Sを超える場合は低温時の
粘度が高くなりすぎる。ポリオキシプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテルとしては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数1〜6個の
アルキル基であるものが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a base oil, 100 polyoxypropylene glycol monoalkyl ether is used.
Includes parts by weight. Polyoxypropylene glycol monoalkyl ether has optimum rubber swelling property, excellent low temperature fluidity, heat resistance, water resistance, and compatibility with brake fluid. This polyoxypropylene glycol monoalkyl ether has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 10 to 100 mm.
It is preferably about 2 / S. If the kinematic viscosity is less than 10 mm 2 / S, the amount of grease evaporation increases and the heat resistance deteriorates. When it exceeds 100 mm 2 / S, the viscosity at low temperature becomes too high. The polyoxypropylene glycol monoalkyl ether is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group and a hexyl group.

【0007】増ちょう剤としては、脂肪酸金属石ケンを
3〜30重量部(好ましくは、5〜25重量部、更に好
ましくは、7〜20重量部)含んでいる。3部よりも少
ないときはグリースが軟かすぎ使用部から流失するため
不適当であり、30部を超えるときはグリースが硬すぎ
作動トルクを大きくするため不適当である。脂肪酸金属
石ケンとしては、それ自体公知のものであり、具体例と
しては、例えば12−オキシステアリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、リノール酸などの有機酸の金属石ケン、例えば
カルシウム石ケン、リチウム石ケン、アルミニウム石ケ
ン、バリウム石ケンなどを挙げることができる。特に1
2−オキシステアリン酸リチウム石ケンを用いることが
好ましい。
The thickener contains 3 to 30 parts by weight of fatty acid metal soap (preferably 5 to 25 parts by weight, more preferably 7 to 20 parts by weight). When it is less than 3 parts, the grease is too soft to be washed away from the used part, and when it is more than 30 parts, the grease is too hard and the operating torque is increased, so that it is not suitable. The fatty acid metal soaps are known per se, and specific examples thereof include metals of organic acids such as 12-oxystearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid. Examples of soap include calcium soap, lithium soap, aluminum soap, barium soap and the like. Especially 1
It is preferred to use lithium 2-oxystearate soap.

【0008】そして、防錆剤としては、成分A(脂肪族
ジカルボン酸)及び成分B(エタノールアミン)を合計
で0.1〜10重量部(好ましくは、0.2〜8重量
部、更に好ましくは、0.3〜6重量部)含んでいる。
この成分Aと成分Bは、両方含まれていないと目的とす
る防錆効果が得られない。そして、その成分A+Bの量
が、0.1部より少ないと防錆効果が小さく、10部よ
りも多いと耐水性が悪くなり、十分な防錆効果が得られ
ない。
As the rust preventive, the total amount of the component A (aliphatic dicarboxylic acid) and the component B (ethanolamine) is 0.1 to 10 parts by weight (preferably 0.2 to 8 parts by weight, more preferably Is 0.3 to 6 parts by weight).
If both the component A and the component B are not contained, the desired rust preventive effect cannot be obtained. If the amount of the components A + B is less than 0.1 part, the rust preventive effect is small, and if it is more than 10 parts, the water resistance is deteriorated and a sufficient rust preventive effect cannot be obtained.

【0009】成分Aである脂肪族ジカルボン酸は、2〜
12個好ましくは4〜12個最も好ましくは6〜10個
の炭素原子を有する。かかる酸としては、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン
酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、セバシ
ン酸が挙げられる。セバシン酸及びアゼライン酸が特に
好ましい。
The aliphatic dicarboxylic acid which is the component A is 2 to
It has 12 preferably 4 to 12 and most preferably 6 to 10 carbon atoms. Examples of such an acid include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, pimelic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, and sebacic acid. Sebacic acid and azelaic acid are particularly preferred.

【0010】成分Bであるエタノールアミンとしては、
モノ、ジ、トリを使用できるが、トリエタノールアミン
が特に好ましい。
As the component B, ethanolamine,
Mono, di and tri can be used, but triethanolamine is particularly preferred.

【0011】そして、本発明のグリースには、更にその
特性を向上させるために種々の添加物、例えば、ジフェ
ニルアミン系や高分子フェノール系の酸化防止剤、ベン
ゾトリアゾール系、チアゾール系の腐食防止剤、二硫化
モリブデン、黒鉛、二硫化タングステン、窒素ホウ素な
どの摩擦防止剤などを適当量添加してもよい。
In the grease of the present invention, in order to further improve its characteristics, various additives such as diphenylamine-based and high-molecular phenol-based antioxidants, benzotriazole-based and thiazole-based corrosion inhibitors, An appropriate amount of anti-friction agents such as molybdenum disulfide, graphite, tungsten disulfide, and nitrogen boron may be added.

【0012】[0012]

【実施例】次に、実施例及び比較例をあげて、本発明の
グリースを説明する。
EXAMPLES Next, the grease of the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples.

【0013】実施例1 12−オキシステアリン酸15.0部及びポリオキシプ
ロピレングリコールモノブチルエーテル50部をケン化
釜に仕込み、90℃に加熱し均一に溶解した。これに水
酸化リチウム2.3部を水で5倍水溶液に調整したもの
を添加し、ケン化脱水した。ついで130℃まで昇温し
た後、残りのポリオキシプロピレングリコールモノブチ
ルエーテル50部を加え、更に170℃まで加熱して充
分に撹拌混合した。これを撹拌冷却機で120℃まで冷
却した後、ジフェニルアミン系酸化防止剤2.0部と、
セバシン酸(成分A)0.2部およびトリエタノールア
ミン(成分B)0.3部を添加し、充分に撹拌混合した
後、室温まで冷却し、ロールミルで均質に混練してブレ
ーキ用グリース組成物を得た。
Example 1 15.0 parts of 12-oxystearic acid and 50 parts of polyoxypropylene glycol monobutyl ether were charged in a saponification kettle and heated to 90 ° C. to uniformly dissolve them. To this was added 2.3 parts of lithium hydroxide adjusted to a 5-fold aqueous solution with water, and the mixture was saponified and dehydrated. Then, after the temperature was raised to 130 ° C., 50 parts of the remaining polyoxypropylene glycol monobutyl ether was added, and the mixture was further heated to 170 ° C. and sufficiently stirred and mixed. After cooling this to 120 ° C. with a stirring cooler, 2.0 parts of diphenylamine-based antioxidant,
Sebacic acid (component A) (0.2 parts) and triethanolamine (component B) (0.3 parts) were added, thoroughly stirred and mixed, cooled to room temperature, and uniformly kneaded with a roll mill to prepare a brake grease composition. Got

【0014】そして、得られたグリースの各種物性を試
験した。試験項目及び試験方法は以下の通りである。
Then, various physical properties of the obtained grease were tested. The test items and test methods are as follows.

【0015】ちょう度:JISK2220の5.3項に
よる。 滴点:JISK2220の5.4項による。 蒸発量:JISK2220の5.6項による。 離油度:JISK2220の5.7項による。 酸化安定度:JISK2220の5.8項による。 ゴム膨潤:JISK2228の8.10項による。 湿潤:JISK2220の5.17項による。 ただし、試験片はねずみ鋳鉄(JISG5501に規定
するFC20)の板を使用し、錆が発生する時間(A
級)まで試験を行った。 塩水噴霧:JISK2246の5.3項による。 ただし、試験片はねずみ鋳鉄(JISG5501に規定
するFC20)の板を使用し、錆が発生する時間(A
級)まで試験を行った。
Consistency: According to JIS K2220 section 5.3. Dropping point: According to JISK2220 section 5.4. Evaporation amount: According to JISK2220 section 5.6. Oil separation degree: According to JISK2220 section 5.7. Oxidation stability: According to JISK2220 section 5.8. Rubber swelling: According to JIS K2228 section 8.10. Wetness: According to JISK2220 section 5.17. However, the test piece uses a plate of gray cast iron (FC20 specified in JIS G5501), and the time when rust occurs (A
Test). Salt spray: According to 5.3 of JISK2246. However, the test piece uses a plate of gray cast iron (FC20 specified in JIS G5501), and the time when rust occurs (A
Test).

【0016】実施例2〜6 本発明の防錆である成分A(アゼライン酸・セバシン
酸)と、成分B(トリエタノールアミン)の組み合わせ
を図1の表1のように変更して、実施例2〜6のグリー
スを得た。尚、本発明の防錆剤の成分Aに関し、アゼラ
イン酸及びセバシン酸以外のものについても実施し、ま
た、成分Bに関し、モノエタノールアミン及びジエタノ
ールアミンについても実施をしたが、ほぼ同様の結果が
得られたので、図1の表1には記載を省略した。
Examples 2 to 6 The combinations of the component A (azelaic acid / sebacic acid) and the component B (triethanolamine), which are the rust preventives of the present invention, were changed as shown in Table 1 of FIG. 2-6 greases were obtained. Regarding the component A of the rust preventive agent of the present invention, other than azelaic acid and sebacic acid were also carried out, and regarding component B, monoethanolamine and diethanolamine were also carried out, but almost the same results were obtained. Therefore, the description is omitted in Table 1 of FIG.

【0017】比較例1〜10 防錆剤における成分A又は成分Bのいずれか一方のみを
添加したり(比較例1、2)、防錆剤を本発明以外のも
のであるアルケニルこはく酸アミド、石油スルホン酸C
a塩、ジノニルナフタレンスルホン酸Ba塩、リン酸エ
ステルアミン塩、ロジンアミン塩、ラノリン酸Ca塩に
変更して(比較例3〜8)、図1の表1に示す比較例と
してのグリースを得た。
Comparative Examples 1 to 10 Either only component A or component B in the rust preventive agent was added (Comparative Examples 1 and 2), or an alkenyl succinamide amide other than the present invention was used as the rust preventive agent. Petroleum sulfonic acid C
a salt, dinonylnaphthalenesulfonic acid Ba salt, phosphoric acid ester amine salt, rosin amine salt, and lanolinic acid Ca salt (Comparative Examples 3 to 8) to obtain grease as a comparative example shown in Table 1 of FIG. It was

【0018】試験結果を示す図2の表2から明らかなよ
うに、防錆剤の成分Aと成分Bを同時添加した実施例1
〜6のグリースは、湿潤試験及び塩水噴霧試験におい
て、きわめて良好な防錆性を示した。また、ちょう度、
滴点、蒸発量、離油度、酸化安定度、ゴム膨潤など、自
動車のブレーキ関連部品に用いるグリースとしての基本
的性能も備えていた。その一方で、比較例1〜8のもの
は、防錆以外の基本的性能が実施例のものと同様である
にも関わらず、防錆性が極端に貧弱である。比較例1、
2にあっては、本発明と同等の防錆剤を用いても、成分
A又は成分Bの単独添加のため、十分な防錆性が得られ
ていない。比較例9にあっては、成分A及び成分Bの同
時添加であるが、その合計量が0.1部より少ないため
十分な防錆効果が得られない。比較例10も、成分A及
び成分Bの同時添加であるが、その合計量が10部より
も多いため、耐水性が悪くなり、十分な防錆効果が得ら
れない。
As is clear from Table 2 of FIG. 2 showing the test results, Example 1 in which the components A and B of the rust preventive agent were simultaneously added
The greases of ~ 6 showed very good rust resistance in the wet test and the salt spray test. Also, the consistency,
It also had basic performance such as dropping point, evaporation, oil separation, oxidation stability, rubber swelling, etc. as a grease used for automobile brake related parts. On the other hand, Comparative Examples 1 to 8 have extremely poor rust preventive properties, although the basic performances other than rust preventive properties are the same as those of the Examples. Comparative Example 1,
In No. 2, even if the rust preventive agent equivalent to the present invention is used, sufficient rust preventive property is not obtained because the component A or the component B is added alone. In Comparative Example 9, the component A and the component B are added at the same time, but the total amount thereof is less than 0.1 part, so a sufficient rust preventive effect cannot be obtained. In Comparative Example 10 as well, the components A and B were added simultaneously, but since the total amount was more than 10 parts, the water resistance was poor and a sufficient rust preventive effect could not be obtained.

【0019】[0019]

【発明の効果】本発明は、ブレーキ部品の一つであるゴ
ムに対し悪影響が小さいなどの基本的性能を有し、かつ
ホイルシリンダやマスタシリンダのシリンダボディーの
材質である鋳鉄等に対する防錆性に優れたグリースであ
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has basic performances such as a small adverse effect on rubber, which is one of brake parts, and is rustproof against cast iron or the like, which is the material of the cylinder bodies of wheel cylinders and master cylinders. Excellent grease.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例及び比較例の成分を示す表1。FIG. 1 is a table 1 showing components of Examples and Comparative Examples.

【図2】実施例及び比較例の試験結果を示す表2。FIG. 2 is a table 2 showing test results of examples and comparative examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C10M 129:42 C10M 133:08 133:08) 129:10 (C10M 169/00 C10M 133:12 107:34 C10N 10:02 117:02 10:04 129:10 10:06 129:34 30:12 129:42 40:02 133:08 50:10 133:12) C10N 10:02 10:04 10:06 30:12 40:02 50:10 (72)発明者 伊藤 良成 愛知県豊田市和会町道上10番地 豊生ブ レーキ工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 公廣 愛知県豊田市和会町道上10番地 豊生ブ レーキ工業株式会社内 (72)発明者 冨野 武 東京都港区芝浦四丁目9番25号 コスモ 石油ルブリカンツ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−29496(JP,A) 特開 昭63−309591(JP,A) 特開 平4−266995(JP,A) 特開 昭56−49800(JP,A) 特開 昭63−168493(JP,A) 特開 昭58−31086(JP,A) 特開 平3−240981(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C10M 169/00 - 169/06 C10M 107/34 C10M 117/02 - 117/04 C10M 129/10 - 129/14 C10M 129/34 C10M 129/42 C10M 133/08 C10M 133/12 - 133/14 C10N 10:02 - 10:06 C10N 30:10 - 30:12 C10N 40:02 C10N 50:10 C23F 11/12 - 11/14 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C10M 129: 42 C10M 133: 08 133: 08) 129: 10 (C10M 169/00 C10M 133: 12 107: 34 C10N 10:02 117 : 02 10:04 129: 10 10:06 129: 34 30:12 129: 42 40:02 133: 08 50:10 133: 12) C10N 10:02 10:04 10:06 30:12 40:02 50 : 10 (72) Inventor Yoshinari Ito 10 Wakamicho Road, Toyota City, Aichi Prefecture, Hosei Break Industry Co., Ltd. (72) Inventor, Suzuki Kohiro, Wakaicho Road, Toyota City, Aichi Prefecture, Hosei Break Industry Co., Ltd. Incorporated (72) Inventor Takeshi Tomino 4-9-25 Shibaura, Minato-ku, Tokyo Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. (56) Reference JP-A-64-29496 (JP, A) JP-A-63-309591 ( JP, A) JP 4-266995 (JP, A) JP 56-49800 (JP, A) JP 63-168493 JP, A) JP Akira 58-31086 (JP, A) JP flat 3-240981 (JP, A) (58 ) investigated the field (Int.Cl. 7, DB name) C10M 169/00 - 169/06 C10M 107/34 C10M 117/02-117/04 C10M 129/10-129/14 C10M 129/34 C10M 129/42 C10M 133/08 C10M 133/12-133/14 C10N 10:02-10:06 C10N 30 : 10-30:12 C10N 40:02 C10N 50:10 C23F 11/12-11/14

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ベースオイルであるポリオキシプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルを100重量部、増
ちょう剤である脂肪酸金属石ケンを3〜30重量部、そ
して防錆剤である成分A(脂肪族ジカルボン酸)および
成分B(エタノールアミン)を合計で0.1〜10重量
部含んで成る防錆グリース。
1. A base oil of 100 parts by weight of polyoxypropylene glycol monoalkyl ether, 3 to 30 parts by weight of a thickening agent of fatty acid metal soap, and a rust preventive component A (aliphatic dicarboxylic acid). And a rust preventive grease containing 0.1 to 10 parts by weight of component B (ethanolamine) in total.
【請求項2】 ポリオキシプロピレングリコールモノア
ルキルエーテルのアルキル基が、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基のいずれかである請求項1
記載の防錆グリース。
2. The alkyl group of polyoxypropylene glycol monoalkyl ether is a methyl group, an ethyl group,
A propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, or a hexyl group.
Anti-corrosion grease described.
【請求項3】 脂肪酸金属石ケンが、12−オキシステ
アリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸のいずれかの金
属石ケンである請求項1又は請求項2記載の防錆グリー
ス。
3. Fatty acid metal soap is 12-oxystearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid,
The rust preventive grease according to claim 1 or 2, which is a metallic soap of stearic acid, oleic acid or linoleic acid.
【請求項4】 成分Aが、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、セバシン酸のいずれ
かである請求項1〜3のいずれか1項に記載の防錆グリ
ース。
4. The component A is any one of oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, pimelic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid and sebacic acid. The rust preventive grease according to any one of items.
【請求項5】 成分Bが、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミンのいずれかであ
る請求項1〜4のいずれか1項に記載の防錆グリース。
5. The rust preventive grease according to claim 1, wherein the component B is any one of monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
【請求項6】 酸化防止剤として、ジフェニルアミン系
酸化防止剤又は高分子フェノール系酸化防止剤を含んで
いる請求項1〜5のいずれか1項に記載の防錆グリー
ス。
6. The rust preventive grease according to claim 1, which contains a diphenylamine-based antioxidant or a polymer phenol-based antioxidant as the antioxidant.
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