【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真等に使用するト
ナー用樹脂組成物の製造方法に関し、更に詳しくは、静
電荷像を現像する方式のうち、いわゆる乾式現像方式に
使用するトナー用樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子写真等におけるトナーの定着方法と
して現在最も広く用いられているものは、トナーをいっ
たん溶融させて定着を行う熱ロール定着法又は光定着法
である。
【０００３】これらの方法には、トナーの溶融時にトナ
ーを構成するトナー用樹脂組成物の熱分解により発生す
るか、又はトナー用樹脂組成物を構成する重合体中にも
ともと未反応物として存在する微量のモノマー又はそれ
らの酸化物が気化すること等によって、悪臭が生じると
いう欠点があった。
【０００４】上記欠点を解決する手段として、特開昭４
８−６５９４５号公報及び特開昭５２−１１３７３７号
公報には、あらかじめトナー原料に香料を添加する方法
が開示されている。しかしながら、これでは香料の芳香
と悪臭とが混ざった複雑な匂いとなり、人によっては香
料の香りを拒む人もあり、不快臭に対して必ずしも満足
できる対策にはなっていなかった。
【０００５】また特開昭６３−１７５０８６号公報に
は、臭気のあるモノマーを臭気のないモノマーに置き換
える技術が開示されている。しかしながら、この方法で
は臭気は低減されるが、臭気のないモノマーを過剰に入
れるため、モノマーが、これまでと同等か又はそれ以上
に樹脂組成物中に残ることとなり、残モノマー量が多く
なると、定着ローラーの表面を汚す欠点が生じて新たな
問題が発生することとなっていた。
【０００６】更に特開昭５８−３７００２号公報には、
半減期の異なる２種以上の重合開始剤の存在下に反応を
行う技術が開示されている。しかしながら、ただ単に２
種以上の重合開始剤により反応させても明確な効果が生
じるわけではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、トナーを溶融させて定着を行う際に、残モノマー量
の増大等の弊害が起こることなく、不快臭を伴わない電
子写真トナー用樹脂組成物の製造方法を提供することを
目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、電子写
真トナー用樹脂組成物を製造するにあたり、下記一般式
（Ｉ）で表される構造を有し１０時間半減期温度が７０
℃以上である重合開始剤及びそれ以外の重合開始剤の存
在下にビニル系モノマーを重合させるところにある。
【０００９】
【化２】
【００１０】式中、Ｒ1 は炭化水素基又は−ＯＲ2 （Ｒ
2 は炭化水素基を表す。）を表し、ｎは２以上の正の整
数を表す。
【００１１】本発明に係る上記重合開始剤は、上記一般
式（Ｉ）で表される構造を有し１０時間半減期温度が７
０℃以上である（以下この重合開始剤を「本発明重合開
始剤」という）。
【００１２】上記本発明重合開始剤は、反応液中におい
て、・ＣＨ2 （ＣＨ2 ）n-1 ＣＨ3で表されるラジカル
を生成し、上記ラジカルは水素引き抜き能力が弱いため
消滅しにくく、ラジカルとして溶液中に長い時間存在
し、他の重合開始剤が消滅した後も未反応のビニル系モ
ノマーを反応させる働きをする。従って、本発明重合開
始剤は、上記一般式（Ｉ）で表される構造を有する必要
がある。
【００１３】また、１０時間半減期温度が７０℃未満で
あると、他の重合開始剤が消滅する前又は消滅と同時に
当該ラジカルが消滅し、未反応モノマーを充分に処理す
ることができないので、上記本発明重合開始剤は、１０
時間半減期温度が７０℃以上である必要がある。
【００１４】上記本発明重合開始剤としては、上記条件
を満たすすべての重合開始剤を挙げることができ、例え
ば、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−メチルヘキサネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネ
ート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−オク
チルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−オ
クチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
【００１５】上記本発明重合開始剤以外の重合開始剤と
して本発明で使用されるものとしては、通常の油溶性開
始剤を挙げることができるが、更に、本発明重合開始剤
の構成要件のうち、前記一般式（Ｉ）で表される構造を
有すること、あるいは、１０時間半減期温度が７０℃以
上であることのいずれかの構成要件を有していてもよ
く、その例としては、アセチルシクロヘキシルスルホニ
ルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイ
ド、デカノニルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ステアロイルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシマイレン酸、ｔ−ブチルパー
オキシラウレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，
５−ジメチル−２，５−ジベンゾイルパーオキシヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ジイソブチルジパーオキシフタレ
ート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、パラメンタ
ンヒドロパーオキサイド、ピナンヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ジブチルパーオキシ
ヘキサハイドロテレフタレート等のパーオキサイド系開
始剤；アゾビスイソブチロニトリル、２−アゾビス−２
−メチルブチロニトリル、２−アソビス−２−メチルヘ
プトニトリル、１−アゾビス−１−シクロヘキサンカー
ボニトリル、４−アゾビス−４−シアノペンタン酸等の
アゾ系開始剤等が挙げられる。
【００１６】本発明重合開始剤の１０時間半減期温度
は、低くなると、生成するラジカルの存在時間が短くな
り、反応性が低下して未反応モノマーが多く残存してし
まうため、７０℃以上に限定される。また、上記本発明
重合開始剤の１０時間半減期温度は、反応温度をＴ℃と
すると（Ｔ−２０）℃以上であって（Ｔ−５）℃以下で
あることが好ましく、更に、本発明重合開始剤以外の重
合開始剤の１０時間半減期温度が、（Ｔ−５０）℃以上
であって（Ｔ−３０）℃以下であることが好ましい。上
記範囲を外れると、本発明重合開始剤により発生するラ
ジカルが、他の重合開始剤より長く溶液中に存在する割
合が低下することがあるからである。
【００１７】本発明において上記重合開始剤により重合
される樹脂としては、ビニル系モノマーの単独重合体の
みならず、酢酸ビニル、塩化ビニル及びエチレン等が上
記ビニル系共重合体に混合されていてもよい。また、ポ
リエステル樹脂及びエポキシ樹脂等が上記ビニル系共重
合体に混合されていてもよい。更に脂肪族アミド、ビス
脂肪族アミド、金属石鹸及びパラフィン等が上記ビニル
系共重合体に混合されていてもよい。
【００１８】上記ビニル系モノマーは特に限定されるも
のではなく、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−（ｎ−ブチル）スチレン、ｐ−（ｔ−ブチ
ル）スチレン、ｐ−（ｎ−ヘキシル）スチレン、ｐ−
（ｎ−オクチル）スチレン、ｐ−（ｎ−ノニル）スチレ
ン、ｐ−（ｎ−デシル）スチレン、ｐ−（ｎ−ドデシ
ル）スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。
【００１９】本発明の電子写真トナー用樹脂組成物に
は、本発明の構成に反しない範囲内において、必要に応
じて、離型剤として、低分子量ポリエステル及びポリプ
ロピレンワックス等を添加し、流動性を高めるために疎
水性シリカ等を添加しても差し支えない。また、帯電制
御剤としてニグロシン、スピロンブラック（保土ヶ谷化
学社製）等の染料、その他フタロシアニン系の顔料等を
添加してもよい。更に磁性トナーとして用いるために、
マグタイト等の磁性粉を含有させてもよい。
【００２０】本発明の電子写真トナー用樹脂組成物と着
色剤とを主成分として、本発明に係るトナーを製造する
ことができる。上記着色剤としては、従来よりトナーを
構成するのに用いられている公知の染料及び顔料を用い
ることができる。上記着色剤としては、例えば、カーボ
ンブラック、クロームイエロー、アニリンブルー等が挙
げられる。
【００２１】
【作用】本発明重合開始剤は、一般式（Ｉ）の構造を有
しているため、生成するラジカルの水素引き抜き力が弱
く消滅しにくい。更に、本発明重合開始剤は、その１０
時間半減期温度が７０℃以上と高いため、上記ラジカル
は、他の重合開始剤より発生するラジカルよりも長時間
反応系中に存在し、充分に反応が進んで未反応モノマー
の残存が抑えられる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。以下において、「部」とは、特に断らな
い限り「重量部」を意味するものとする。
【００２３】実施例１
３Ｌセパラブルフラスコに重量平均分子量（Ｍｗ）８０
万でスチレン８０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部より
なる重合体３０部とトルエン６０部とを入れ、気相を窒
素ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加
温した。トルエンの還流が起きた状態で、スチレン９０
部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部と重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキサイド５部、ｔ−ヘキシルパーオキシ
イソプロピルモノカーボネート１部を３時間かけて滴下
しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、更にトルエ
ンの沸騰する温度１８０℃まで徐々に上げながら、減圧
下にトルエンを脱溶剤して樹脂を得た（樹脂Ａ）。
【００２４】実施例２
３Ｌセパラブルフラスコに重量平均分子量（Ｍｗ）８０
万でスチレン８０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部より
なる重合体３０部とキシレン６０部を入れ、気相を窒素
ガスにて置換した後、この系をキシレンの沸点まで加温
した。キシレンの還流が起きた状態で、スチレン９０
部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部と重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキサイド５部、ｔ−ヘキシルパーオキシ
ベンゾエート１部を３時間かけて滴下しながら、溶液重
合を行った。滴下終了後、更にキシレンの沸騰する温度
１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にキシレンを脱
溶剤して樹脂を得た（樹脂Ｂ）。
【００２５】実施例３
３Ｌセパラブルフラスコに重量平均分子量（Ｍｗ）８０
万でスチレン８０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部より
なる重合体３０部とトルエン６０部を入れ、気相を窒素
ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加温
した。トルエンの還流が起きた状態で、スチレン９０
部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部と重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル５部、ｔ−ヘキシルパーオキ
シイソプロピルモノカーボネート１部を３時間かけて滴
下しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、更にトル
エンの沸騰する温度１８０℃まで徐々に上げながら、減
圧下にトルエンを脱溶剤して樹脂を得た（樹脂Ｃ）。
【００２６】比較例１
３Ｌセパラブルフラスコに重量平均分子量（Ｍｗ）８０
万でスチレン８０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部より
なる重合体３０部とトルエン６０部を入れ、気相を窒素
ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加温
した。トルエンの還流が起きた状態で、スチレン９０
部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部と重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキサイド５部を３時間かけて滴下しなが
ら、溶液重合を行った。滴下終了後、更にトルエンの沸
騰する温度１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にト
ルエンを脱溶剤して樹脂を得た（樹脂Ｄ）。
【００２７】比較例２
３Ｌセパラブルフラスコに重量平均分子量（Ｍｗ）８０
万でスチレン８０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部より
なる重合体３０部とトルエン６０部を入れ、気相を窒素
ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加温
した。トルエンの還流が起きた状態で、スチレン９０
部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部と重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキサイド５部、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート１部を３時間かけて滴下しながら、溶液重
合を行った。滴下終了後、更にトルエンの沸騰する温度
１８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にトルエンを脱
溶剤して樹脂を得た（樹脂Ｅ）。
【００２８】比較例３
３Ｌセパラブルフラスコに重量平均分子量（Ｍｗ）８０
万でスチレン８０部、アクリル酸ｎ−ブチル２０部より
なる重合体３０部とトルエン６０部を入れ、気相を窒素
ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加温
した。トルエンの還流が起きた状態で、スチレン９０
部、アクリル酸ｎ−ブチル１０部と重合開始剤としてベ
ンゾイルパーオキサイド５部、ｔ−ヘキシルパーオキシ
ピバレート１部を３時間かけて滴下しながら、溶液重合
を行った。滴下終了後、更にトルエンの沸騰する温度１
８０℃まで徐々に上げながら、減圧下にトルエンを脱溶
剤して樹脂を得た（樹脂Ｆ）。
【００２９】得られた樹脂Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃ、樹脂
Ｄ、樹脂Ｅ及び樹脂Ｆを、それぞれ１００部、カーボン
ブラック（三菱化成社製ＭＡ−１００）５部、スピロン
ブラックＴＲＨ１部、及びポリプロピレンワックス（三
洋化成社製５５０Ｐ）３部をメルトブレンドし、冷却後
粗粉砕し、更にジェトミルにて微粉砕して約１２〜１５
μｍの平均粒子径を有する粉末状トナーを作製した。こ
のトナーに疎水性シリカ粉末（日本アエロジル社製Ｒ−
９７２）０．３部を添加して、上記各樹脂に対応するト
ナーＡ´、トナーＢ´、トナーＣ´、トナーＤ´、トナ
ーＥ´及びトナーＦ´を作製した。この各トナーのガラ
ス転移温度はすべて約６５℃であった。
【００３０】この各トナー１０ｇを１００ｍｌサンプル
ビンに取り、５０℃の恒温槽中に８時間放置したのち、
パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）で凝集度を
測定したところ凝集は認められなかった。このトナー４
部を約５０〜８０μｍの平均粒子径を有する鉄粉キャリ
ヤー９６部と混合して現像剤を作り、この現像剤を用い
て複写物を得た。使用した電子写真複写機はミタＤＣ−
２１０５であった。画像は充分定着され、オフセット、
画像カブリ等は見られなかった。また、連続して複写物
を定着させた時の臭いを１０人に嗅がせた。得られた結
果を表１に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明の製造方法により、反応が充分に
進んで未反応モノマーの残存が抑えられたトナー用樹脂
組成物が得られ、このトナー用樹脂組成物を用いたトナ
ーは、溶融して定着する際に不快臭を伴わない。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a resin composition for toner used in electrophotography and the like, and more particularly, to a method for developing an electrostatic image. The present invention relates to a method for producing a resin composition for a toner used in a so-called dry development system. [0002] The most widely used fixing method of toner in electrophotography and the like at present is a hot roll fixing method or a light fixing method in which toner is once melted and fixed. In these methods, when the toner is melted, it is generated by thermal decomposition of the resin composition for the toner constituting the toner, or is present as an unreacted substance in the polymer constituting the resin composition for the toner. There is a drawback that an odor is generated due to vaporization of a trace amount of a monomer or an oxide thereof. As means for solving the above-mentioned drawbacks, Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-8-65945 and JP-A-52-113737 disclose a method in which a fragrance is previously added to a toner raw material. However, this results in a complex odor in which the fragrance and odor of the fragrance are mixed, and some people refuse the fragrance of the fragrance, which has not always been a satisfactory measure against the unpleasant odor. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-175086 discloses a technique for replacing odorous monomers with odorless monomers. However, in this method, the odor is reduced, but in order to add an odorless monomer in excess, the monomer remains in the resin composition at the same or higher level than before, and when the residual monomer amount increases, There is a drawback that the surface of the fixing roller is stained, which causes a new problem. Further, JP-A-58-37002 discloses that
A technique for performing a reaction in the presence of two or more polymerization initiators having different half-lives is disclosed. However, just two
Even when the reaction was carried out with more than one kind of polymerization initiator, no clear effect was produced. SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, an object of the present invention is to provide an electronic device which is free from unpleasant odor without causing adverse effects such as an increase in the amount of residual monomers when the toner is melted and fixed. An object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition for photographic toner. [0008] The gist of the present invention is to provide a resin composition for an electrophotographic toner, which has a structure represented by the following general formula (I) and has a 10-hour half-life temperature. 70
It is to polymerize a vinyl monomer in the presence of a polymerization initiator at a temperature of not less than ° C and other polymerization initiators. [0009] Wherein R 1 is a hydrocarbon group or —OR 2 (R
2 represents a hydrocarbon group. ), And n represents a positive integer of 2 or more. The polymerization initiator according to the present invention has a structure represented by the general formula (I) and has a 10-hour half-life temperature of 7
0 ° C. or higher (hereinafter, this polymerization initiator is referred to as “the polymerization initiator of the present invention”). The polymerization initiator of the present invention produces a radical represented by .CH 2 (CH 2 ) n -1 CH 3 in a reaction solution, and the radical is hardly extinguished due to its weak hydrogen abstracting ability. It exists in the solution as a radical for a long time, and functions to react the unreacted vinyl monomer even after the other polymerization initiator has disappeared. Therefore, the polymerization initiator of the present invention needs to have a structure represented by the general formula (I). If the 10-hour half-life temperature is less than 70 ° C., the radicals disappear before or simultaneously with the disappearance of the other polymerization initiator, and the unreacted monomer cannot be sufficiently treated. The above polymerization initiator of the present invention comprises 10
The time half-life temperature must be 70 ° C. or higher. Examples of the polymerization initiator of the present invention include all polymerization initiators satisfying the above conditions. Examples thereof include t-hexylperoxy-2-ethylhexanate and t-hexylperoxy-2-methyl. Hexanate, t-hexyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, t-octyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-octyl peroxybenzoate, and the like are included. Examples of the polymerization initiator other than the polymerization initiator of the present invention which may be used in the present invention include ordinary oil-soluble initiators. Having a structure represented by the general formula (I), or having a 10-hour half-life temperature of 70 ° C. or more, such as acetyl. Cyclohexylsulfonyl peroxide, isobutyryl peroxide, diisopropyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, acetyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, benzoyl Peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, - butylperoxy isobutyrate, t- butyl peroxy My alkylene acid, t- butyl peroxylaurate, cyclohexanone peroxide,
t-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,
5-dimethyl-2,5-dibenzoylperoxyhexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, diisobutyldiperoxyphthalate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, Peroxide initiators such as diisopropylbenzene hydroperoxide, paramenthane hydroperoxide, pinane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dibutylperoxyhexahydroterephthalate; azobisisobutyronitrile, 2-azobis-2
And azo-based initiators such as -methylbutyronitrile, 2-azobis-2-methylheptonitrile, 1-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, and 4-azobis-4-cyanopentanoic acid. If the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator of the present invention is lowered, the existence time of the generated radicals is shortened, the reactivity is lowered, and a large amount of unreacted monomer remains. Limited. Further, the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator of the present invention is preferably (T-20) ° C or higher and (T-5) ° C or lower, assuming that the reaction temperature is T ° C. The 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator other than the polymerization initiator is preferably (T-50) ° C or higher and (T-30) ° C or lower. If the ratio is outside the above range, the ratio of radicals generated by the polymerization initiator of the present invention existing in the solution for a longer time than other polymerization initiators may decrease. In the present invention, the resin polymerized by the above-mentioned polymerization initiator is not limited to a homopolymer of a vinyl monomer, but may be a resin obtained by mixing vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene or the like with the above vinyl copolymer. Good. Further, a polyester resin, an epoxy resin, and the like may be mixed with the vinyl copolymer. Further, aliphatic amides, bisaliphatic amides, metal soaps, paraffins, and the like may be mixed with the vinyl copolymer. The vinyl monomer is not particularly restricted but includes, for example, styrene, o-methylstyrene,
m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p- (n-butyl) styrene, p- (t-butyl) styrene, p- (n- Hexyl) styrene, p-
(N-octyl) styrene, p- (n-nonyl) styrene, p- (n-decyl) styrene, p- (n-dodecyl) styrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3 , 4-Dichlorostyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate,
Examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate and the like. To the resin composition for an electrophotographic toner of the present invention, a low molecular weight polyester, a polypropylene wax or the like may be added as a releasing agent, if necessary, within a range not contrary to the constitution of the present invention. May be added to increase the water content. Dyes such as nigrosine and spiron black (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) and other phthalocyanine pigments may also be added as charge control agents. Furthermore, in order to use it as a magnetic toner,
A magnetic powder such as a magnetite may be contained. The toner according to the present invention can be produced by using the resin composition for an electrophotographic toner of the present invention and a colorant as main components. As the colorant, known dyes and pigments conventionally used for forming a toner can be used. Examples of the coloring agent include carbon black, chrome yellow, and aniline blue. Since the polymerization initiator of the present invention has the structure of the general formula (I), the generated radical has a weak hydrogen-abstracting power and is hardly extinguished. Further, the polymerization initiator of the present invention has
Since the time half-life temperature is as high as 70 ° C. or higher, the above-mentioned radicals exist in the reaction system for a longer time than the radicals generated from other polymerization initiators, and the reaction proceeds sufficiently to suppress the remaining unreacted monomer. . The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified. Example 1 A 3 L separable flask was charged with a weight average molecular weight (Mw) of 80.
After 30 parts of a polymer composed of 80 parts of styrene and 20 parts of n-butyl acrylate and 60 parts of toluene were added, and the gas phase was replaced with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene. With toluene refluxing, styrene 90
, 10 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, and 1 part of t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate were added dropwise over 3 hours to carry out solution polymerization. After the completion of the dropwise addition, the solvent was removed from the toluene under reduced pressure while gradually increasing the boiling temperature of toluene to 180 ° C. to obtain a resin (resin A). Example 2 A 3 L separable flask was charged with a weight average molecular weight (Mw) of 80.
After 30 parts of a polymer consisting of 80 parts of styrene and 20 parts of n-butyl acrylate and 60 parts of xylene were added, and the gas phase was replaced with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of xylene. With xylene refluxing, styrene 90
, 10 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, and 1 part of t-hexylperoxybenzoate were dropped over 3 hours to carry out solution polymerization. After completion of the dropping, the solvent was removed from the xylene under reduced pressure while gradually raising the temperature at which xylene boiled to 180 ° C. to obtain a resin (resin B). Example 3 A 3 L separable flask was charged with a weight average molecular weight (Mw) of 80.
After 30 parts of a polymer composed of 80 parts of styrene and 20 parts of n-butyl acrylate and 60 parts of toluene were added, and the gas phase was replaced with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene. With toluene refluxing, styrene 90
, 10 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 1 part of t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate were added dropwise over 3 hours to carry out solution polymerization. After the completion of the dropwise addition, the solvent was removed from the toluene under reduced pressure while gradually raising the temperature to 180 ° C. at which the toluene boiled, to obtain a resin (resin C). Comparative Example 1 A 3 L separable flask was charged with a weight average molecular weight (Mw) of 80.
After 30 parts of a polymer composed of 80 parts of styrene and 20 parts of n-butyl acrylate and 60 parts of toluene were added, and the gas phase was replaced with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene. With toluene refluxing, styrene 90
, 10 parts of n-butyl acrylate and 5 parts of benzoyl peroxide as a polymerization initiator were added dropwise over 3 hours to carry out solution polymerization. After the completion of the dropwise addition, the solvent was removed from the toluene under reduced pressure while gradually increasing the temperature at which the toluene boiled to 180 ° C. to obtain a resin (resin D). Comparative Example 2 A 3 L separable flask was charged with a weight average molecular weight (Mw) of 80.
After 30 parts of a polymer composed of 80 parts of styrene and 20 parts of n-butyl acrylate and 60 parts of toluene were added, and the gas phase was replaced with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene. With toluene refluxing, styrene 90
, 10 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, and 1 part of t-butyl peroxyisobutyrate were dropped over 3 hours to carry out solution polymerization. After the completion of the dropwise addition, the solvent was removed from the toluene under reduced pressure while gradually raising the temperature to 180 ° C. at which the toluene boiled, to obtain a resin (resin E). Comparative Example 3 A 3L separable flask was charged with a weight average molecular weight (Mw) of 80.
After 30 parts of a polymer composed of 80 parts of styrene and 20 parts of n-butyl acrylate and 60 parts of toluene were added, and the gas phase was replaced with nitrogen gas, the system was heated to the boiling point of toluene. With toluene refluxing, styrene 90
, 10 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, and 1 part of t-hexylperoxypivalate were dropped over 3 hours to perform solution polymerization. After the completion of the dropping, the boiling temperature of toluene 1
The toluene was desolvated under reduced pressure while gradually increasing the temperature to 80 ° C. to obtain a resin (Resin F). Resin A, Resin B, Resin C, Resin D, Resin E and Resin F were each 100 parts, 5 parts of carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), 1 part of Spiron Black TRH, and 3 parts of a polypropylene wax (550P manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) are melt-blended, cooled, roughly pulverized, and further finely pulverized with a jet mill to about 12 to 15 parts.
A powdery toner having an average particle diameter of μm was prepared. A hydrophobic silica powder (R-Nippon Aerosil Co., Ltd.)
972) By adding 0.3 part, toner A ', toner B', toner C ', toner D', toner E ', and toner F' corresponding to each of the above resins were prepared. The glass transition temperature of each toner was about 65 ° C. 10 g of each toner is placed in a 100 ml sample bottle and left in a thermostat at 50 ° C. for 8 hours.
When the degree of aggregation was measured with a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron), no aggregation was observed. This toner 4
Parts were mixed with 96 parts of an iron powder carrier having an average particle diameter of about 50 to 80 μm to prepare a developer, and a copy was obtained using the developer. The electrophotographic copying machine used was Mita DC-
2105. The image is well fixed, offset,
No image fog or the like was observed. Further, ten people smelled the smell when the copy was fixed continuously. Table 1 shows the obtained results. [Table 1] According to the production method of the present invention, a resin composition for a toner in which the reaction has sufficiently proceeded and the unreacted monomer is suppressed can be obtained, and the toner using the resin composition for a toner is No unpleasant odor when melting and fixing.
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(56)参考文献 特開 昭64−70765（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−93810（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−255065（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−140304（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−218708（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−218703（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−43404（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03G 9/087
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)Continuation of the front page (56) References JP-A-64-70765 (JP, A) JP-A-3-93810 (JP, A) JP-A-3-255065 (JP, A) JP-A-3-140304 (JP) JP-A-2-218708 (JP, A) JP-A-2-218703 (JP, A) JP-A-62-43404 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB G03G 9/087 CA (STN) REGISTRY (STN)