JP3417632B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

Liquid detergent composition

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JP3417632B2 JP35094093A JP35094093A JP3417632B2 JP 3417632 B2 JP3417632 B2 JP 3417632B2 JP 35094093 A JP35094093 A JP 35094093A JP 35094093 A JP35094093 A JP 35094093A JP 3417632 B2 JP3417632 B2 JP 3417632B2
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、経時的な着色に対し優
れた安定性を有し、香りの持続性に優れた液体洗浄剤組
成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid detergent composition which has excellent stability against coloring over time and has excellent fragrance durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、高起泡性をもつ液体洗浄剤組成物
に用いられる界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界
面活性剤がある。この種の界面活性剤は、例えばα−オ
レフィンスルホネート塩、2−アルキル−N−カルボキ
シメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
イン、ノニルフェニルエーテル及びその硫酸塩等の他の
界面活性剤に比べて泡立ちが良く、良好な洗い上りを有
し、且つ安価である為、汎用性の高い基剤として用いら
れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, anionic surfactants such as alkyl sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates have been used as surfactants for liquid detergent compositions having a high foaming property. Surfactants of this type are compared with other surfactants such as α-olefin sulfonate salts, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaines, nonyl phenyl ethers and their sulfates. It is used as a highly versatile base because of its good foaming, good washing properties, and low cost.

【0003】一方、液体洗浄剤組成物には起泡性、洗浄
性のような機能性のほかに、基剤臭をマスキングした
り、また香りを楽しむ目的で香りが付与される。最近で
は、より残香性の良好な液体洗浄剤組成物が求められて
おり、そのためにオイゲノール、イオノン誘導体、メチ
ルシクロペンテノン誘導体という特定な化合物が香料成
分としてよく用いられるようになってきている。
On the other hand, the liquid detergent composition is provided with a scent for the purpose of masking the base odor and enjoying the scent, in addition to the functionality such as foamability and detergency. Recently, there has been a demand for a liquid detergent composition having a better residual aroma, and for that reason, specific compounds such as eugenol, an ionone derivative, and a methylcyclopentenone derivative have been often used as a perfume ingredient.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た界面活性剤を含有した液体洗浄剤組成物において経時
的に着色が起こることがあり、店頭や家庭に置かれてい
る際に、非常に美感を損ね、また使用の際にも気分が害
されるものとなり、問題となっている。
However, coloring may occur with time in the liquid detergent composition containing the above-mentioned surfactant, which gives a very beautiful appearance when placed in a store or at home. This is a problem because it is damaging and upset when used.

【0005】液体洗浄剤組成物におけるこのような経時
での着色の問題を防止するため、従来から紫外線吸収剤
やカルボン酸誘導体の配合が試みられている(特公昭6
3−2525号、特公平2−62600号)。しかしな
がら、これらによる着色防止効果は必ずしも十分ではな
かった。
In order to prevent such a problem of coloration with time in a liquid detergent composition, it has been attempted to add an ultraviolet absorber or a carboxylic acid derivative (Japanese Patent Publication No. Sho 6).
No. 3-2525, Japanese Examined Patent Publication No. 2-62600). However, the effect of preventing coloring by these is not always sufficient.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、経時的着色
が、液体洗浄剤組成物における特定の界面活性剤と特定
の香料とを併用した場合に生じることを見いだし、更
に、こうした液体洗浄剤組成物に還元力を有する酸化防
止剤を添加すれば、経時的な着色を防止できることを見
いだし、本発明を完成するに至った。
Under such circumstances, the inventors of the present invention have conducted extensive studies and as a result, as a result, coloring over time was caused by using a specific surfactant and a specific fragrance in a liquid detergent composition in combination. The present invention has been completed and the present invention has been completed, by further discovering that coloring with time can be prevented by adding an antioxidant having a reducing power to such a liquid detergent composition.

【0007】すなわち、本発明の液体洗浄剤組成物は、
次の成分(A)及び(B) (A)一般式(1)で表されるアルキル硫酸塩 R1OSO3X (1) (式中、R1は平均炭素数8〜18の直鎖または分岐鎖
の飽和炭化水素基、XはNH4、NH(CH2CH2
H)3、またはNaである。)又は一般式(2)で表さ
れるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩 R1(CH2CH2O)nOSO3X (2) (式中、R1は平均炭素数8〜18の直鎖または分岐鎖
の飽和炭化水素基、XはNH4、NH(CH2CH2
H)3、またはNaであり、nは2または3である。)
から選ばれるアニオン界面活性剤の1種または2種以上
(B)一般式(3)で表されるイオノン誘導体及び/ま
たはその異性体、
That is, the liquid detergent composition of the present invention is
The following components (A) and (B) (A) Alkyl sulfate represented by general formula (1) R 1 OSO 3 X (1) (wherein R 1 is a straight chain having an average carbon number of 8 to 18 or Branched saturated hydrocarbon group, X is NH 4 , NH (CH 2 CH 2 O
H) 3 or Na. ) Or a polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the general formula (2) R 1 (CH 2 CH 2 O) nOSO 3 X (2) (wherein R 1 is a straight chain having an average carbon number of 8 to 18 or Branched saturated hydrocarbon group, X is NH 4 , NH (CH 2 CH 2 O
H) 3 or Na, and n is 2 or 3. )
One or more anionic surfactants selected from (B) an ionone derivative represented by the general formula (3) and / or an isomer thereof,

【化3】 (式中、R1、R2は水素またはメチル基を表し、R3
メチル基またはエチル基を表す。)一般式(4)で表さ
れるメチルシクロペンテノン誘導体、
[Chemical 3] (In the formula, R 1 and R 2 represent hydrogen or a methyl group, and R 3 represents a methyl group or an ethyl group.) A methylcyclopentenone derivative represented by the general formula (4),

【化4】 (式中、R1は飽和または不飽和の炭化水素基を表
す。)及びオイゲノールから選ばれる化合物の1種また
は2種以上を含有する香料を含有する液体洗浄剤組成物
において、還元力を有する酸化防止剤を添加し、 香り
の持続性に優れることを特徴とする液体洗浄剤組成物を
提供するものである。
[Chemical 4] (Wherein R 1 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group) and a liquid detergent composition containing a perfume containing one or more compounds selected from eugenol and having a reducing power. Add antioxidants and fragrance
The present invention provides a liquid detergent composition having excellent durability .

【0008】本発明において使用される(A)成分であ
る一般式(1)で示されるアルキル硫酸塩、一般式
(2)で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩は、従来液体洗浄剤組成物に使用されてきたアニ
オン界面活性剤であり、アルコールとして天然アルコー
ルを使用し、常法により硫酸化してアンモニア、トリエ
タノールアミン、またはナトリウムで中和して得られた
ものなどが用いられる。アルキル硫酸塩として、例えば
市販のものではテイカライトA1225、テイカライト
T1135(共にテイカ社製)、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩として例えばテイカライトAE1
225(テイカ社製)、シノリンSP−300(新日本
理化社製)等が挙げられる。本発明における上記(A)
成分の配合量は、3〜30重量%、特に5〜20重量%
が好ましい。
The alkyl sulfate represented by the general formula (1) and the polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the general formula (2), which are the component (A) used in the present invention, have been used in conventional liquid detergent compositions. The anionic surfactant has been used in the above, and a natural alcohol is used as the alcohol, and the one obtained by sulfating by a conventional method and neutralizing with ammonia, triethanolamine, or sodium is used. Examples of the alkyl sulfates include commercially available Teikalite A1225 and Teikalite T1135 (both produced by Teika), and polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as Teikalite AE1.
225 (manufactured by Teika), Shinorin SP-300 (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and the like. The above (A) in the present invention
The blending amount of the components is 3 to 30% by weight, particularly 5 to 20% by weight.
Is preferred.

【0009】本発明において使用される(B)成分中に
含有される一般式(3)で示されるイオノン誘導体及び
その異性体は、α−イオノン、β−イオノン、メチルイ
オノン、α−イソメチルイオノン、アリルイオノン等が
挙げられる。また、一般式(4)で示されるメチルシク
ロペンテノン誘導体は、シス−ジャスモン、ジヒドロジ
ャスモン等が挙げられる。上記α−イオノン誘導体、メ
チルシクロペンテノン誘導体、及びオイゲノールは、共
に従来香料組成物に配合されてきた成分であり、優れた
香りの持続性を与えるものであるが、後に示すように、
上記(A)成分と併用した場合、経時的に着色が生じる
ことが判明したものである。
The ionone derivative represented by the general formula (3) and its isomer contained in the component (B) used in the present invention are α-ionone, β-ionone, methylionone and α-isomethylionone. , Allylionone and the like. Examples of the methylcyclopentenone derivative represented by the general formula (4) include cis-jasmone and dihydrojasmone. The α-ionone derivative, the methylcyclopentenone derivative, and eugenol are components that have been conventionally blended in a fragrance composition, and provide excellent fragrance persistence, but as will be shown later,
It has been found that when used in combination with the component (A), coloration occurs over time.

【0010】本発明において配合されるイオノン誘導
体、メチルシクロペンテノン誘導体及びオイゲノールの
配合量は、(B)成分1000重量部に対して5〜50
0重量部とすると、香りの質や強さ、残香性を考慮した
場合に好適である。また、本発明液体洗浄剤組成物中へ
の(B)成分の配合量は、0.05〜5.0重量%が好
ましい。
The amount of the ionone derivative, the methylcyclopentenone derivative and eugenol to be blended in the present invention is 5 to 50 relative to 1000 parts by weight of the component (B).
The amount of 0 parts by weight is suitable when the quality and strength of the scent and the residual aroma are taken into consideration. Further, the blending amount of the component (B) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.05 to 5.0% by weight.

【0011】一方、本発明において使用される還元力を
有する酸化防止剤としては亜硫酸塩および亜硫酸水素塩
があり、その塩としては、ナトリウム、カリウム、アン
モニウム等の塩が挙げられる。本発明液体洗浄剤組成物
中への配合量は0.01〜0.5重量%、好ましくは
0.05〜0.2重量%である。0.01重量%未満で
は本発明の効果は充分に得られず、0.5重量%を越え
ると効果はあるものの一定となり、逆に製品の品質を損
なう等の欠点が生じてしまう。
On the other hand, as the antioxidant having reducing power used in the present invention, there are sulfite and hydrogen sulfite, and examples of the salt include salts such as sodium, potassium and ammonium. The content in the liquid detergent composition of the present invention is 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.05 to 0.2% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds 0.5% by weight, the effect is obtained but remains constant, and conversely, the quality of the product is impaired.

【0012】本発明の液体洗浄剤組成物においては、前
述の必須成分の他に、必要に応じて通常化粧品に用いら
れる成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合す
ることができる。例えば、両性界面活性剤、ノニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤、シリコーン油、エステ
ル油等の油剤、水溶性高分子、粘度調整剤、PH調整
剤、保湿剤、防腐剤、パール化剤、殺菌剤、キレート
剤、紫外線吸収剤、美容成分等が挙げられる。また本発
明の液体洗浄剤組成物としては、シャンプー、ボディ洗
浄料等種々の洗浄料が挙げられる。
In the liquid detergent composition of the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, if necessary, components usually used in cosmetics can be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, oils such as silicone oils and ester oils, water-soluble polymers, viscosity modifiers, pH modifiers, humectants, preservatives, pearlizing agents, sterilization. Agents, chelating agents, ultraviolet absorbers, cosmetic ingredients and the like. Examples of the liquid detergent composition of the present invention include various detergents such as shampoo and body detergent.

【0013】[0013]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明の効果を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
EXAMPLES The effects of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0014】試験例1 アルキル硫酸アンモニウム(テイカライト、25%水溶
液)に表1に示す各香料成分を0.3%添加し、着色の
有無を評価した。結果を表1に示す。
Test Example 1 0.3% of each fragrance component shown in Table 1 was added to ammonium alkylsulfate (Takelite, 25% aqueous solution), and the presence or absence of coloration was evaluated. The results are shown in Table 1.

【表1】 (着色度合試験法) 調製した各試料を透明ガラス容器に充填し、蛍光灯照射
下2週間保存し、肉眼により着色度合を評価した。 評価基準 ○:着色しない ×:着色する
[Table 1] (Coloring degree test method) Each of the prepared samples was filled in a transparent glass container, stored for 2 weeks under irradiation of a fluorescent lamp, and the coloring degree was evaluated with the naked eye. Evaluation criteria ○: Not colored ×: Colored

【0015】表1に示すように、本発明の(B)成分に
相当するオイゲノール、α−イオノン、α−メチルイオ
ノン、β−イオノン、アリルイオノン及びシス−ジャス
モンを添加した場合、アルキル硫酸アンモニウムとの共
存下において、経時的に着色がおきることがわかった。
一方、メチルオイゲノール、リナロール及びフェニルエ
チルアルコールを添加した場合にはこのような着色はみ
られなかった。アルキル硫酸アンモニウム以外の(A)
成分の他のアニオン界面活性剤、(B)成分の他の化合
物を用いた場合においても同様の結果が得られた。
As shown in Table 1, when eugenol, α-ionone, α-methylionone, β-ionone, allylionone and cis-jasmon, which correspond to the component (B) of the present invention, were added in the presence of ammonium alkylsulfate. In, it was found that coloring occurred with time.
On the other hand, when methyl eugenol, linalool and phenylethyl alcohol were added, such coloring was not observed. (A) other than alkyl ammonium sulfate
Similar results were obtained when the other anionic surfactant as the component and the other compound as the component (B) were used.

【0016】試験例2 下記表2に示す種々のシャンプー組成物を調製し、その
着色度合について検討した。その結果を表2に示す。
Test Example 2 Various shampoo compositions shown in Table 2 below were prepared and their coloring degree was examined. The results are shown in Table 2.

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】(製法)香料以外の成分を70℃まで加熱
溶解し混合する。十分混合したら40℃まで冷却後、香
料を添加する。
(Manufacturing method) Components other than the fragrance are heated to 70 ° C., dissolved and mixed. After mixing well, cool to 40 ° C. and add perfume.

【0019】表2から明らかなように、亜硫酸ナトリウ
ムまたは亜硫酸水素ナトリウムを含有した本発明のシャ
ンプー組成物は、着色に対して優れた安定性を有してい
ることがわかる。
As is clear from Table 2, the shampoo composition of the present invention containing sodium sulfite or sodium hydrogen sulfite has excellent stability against coloration.

【0020】試験例3 表3に示すシャンプー組成物を調製し、それらの着色度
合について検討した。結果を表3に示す。
Test Example 3 Shampoo compositions shown in Table 3 were prepared and their coloring degree was examined. The results are shown in Table 3.

【0021】表3から明らかなように、本発明のシャン
プー組成物は、着色に対し優れた安定性を示しているこ
とがわかる。
As is clear from Table 3, the shampoo composition of the present invention shows excellent stability against coloration.

【0022】[0022]

【表3】 [Table 3]

【0023】実施例 下記に示す配合組成からなるシャンプーを調製し、実施
例1〜と同様な方法にて着色度合および残香性を評価
した。 (処方) (重量%) ポリオキシエチレンラウリルエーテル 硫酸ナトリウム(3E.O.)*8 20 ラウリン酸ジエタノールアミド 5 カチオン化セルロース(2%水溶液) 15 pH調製剤 0.5 防 腐 剤 0.5 香 料 A*3 0.5 亜硫酸ナトリウム 0.05 色 素 適 量 精 製 水 残 量 *8:シノリンSP−300(29%水溶液) 上記シャンプー組成物は残香性に優れており、経時的な
着色のないものであった。
Example 7 A shampoo having the following composition was prepared, and the coloring degree and the residual aroma were evaluated in the same manner as in Examples 1-6 . (Formulation) (% by weight) Polyoxyethylene lauryl ether Sodium sulfate (3EO) * 8 20 Lauric acid diethanolamide 5 Cationized cellulose (2% aqueous solution) 15 pH adjusting agent 0.5 Preservative 0.5 Fragrance Material A * 3 0.5 Sodium sulfite 0.05 Dyes Appropriate amount Purified water Residual amount * 8: Cinoline SP-300 (29% aqueous solution) The above shampoo composition has excellent residual aroma and is not colored with time. It was not there.

【0024】実施例 下記に示す配合組成からなるボディシャンプーを調製
し、実施例1〜と同様な方法で着色度合および残香性
を評価した。 (処方) (重量%) アルキル硫酸トリエタノールアミン*9 20 ラウリン酸ミリスチン酸 トリエタノールアミン液 20 メチルセルロース(2%水溶液) 10 pH調製剤 0.5 防 腐 剤 0.5 香 料 A*3 0.6 亜硫酸水素ナトリウム 0.05 色 素 適 量 精 製 水 残 量 *9:テイカライトT1135(38%水溶液) 上記ボディシャンプー組成物は残香性に優れており、経
時的に着色のない優れたものであった。
[0024] The body shampoo consisting of blending composition shown in Example 8 below was prepared and evaluated for coloration degree and substantivity in the same manner as in Example 1-7 methods. (Formulation) (% by weight) Alkyl sulfate triethanolamine * 9 20 Laurinate myristic acid Triethanolamine solution 20 Methylcellulose (2% aqueous solution) 10 pH adjuster 0.5 Preservative 0.5 Perfume A * 3 0. 6 Sodium bisulfite 0.05 Chromium Appropriate amount Purified water Residual amount * 9: TAKELITE T1135 (38% aqueous solution) The above body shampoo composition has an excellent residual aroma and is not colored over time. there were.

【0025】[0025]

【発明の効果】以上詳述した如く、本発明は、経時的な
着色に対し優れた安定性を有し、香りの持続性に優れた
液体洗浄剤組成物である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above in detail, the present invention is a liquid detergent composition having excellent stability against coloring over time and having excellent fragrance durability.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C11D 3/50 C11D 3/50 (56)参考文献 特開 平2−129297(JP,A) 特開 昭59−25898(JP,A) 特開 昭63−79661(JP,A) 国際公開93/09215(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 17/00 A61K 7/075 A61K 7/50 C09K 15/00 - 15/34 C11B 9/00 Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI C11D 3/50 C11D 3/50 (56) Reference JP-A-2-129297 (JP, A) JP-A-59-25898 (JP, A) JP 63-79661 (JP, A) International publication 93/09215 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C11D 1/00-17/00 A61K 7/075 A61K 7/50 C09K 15/00-15/34 C11B 9/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 次の成分(A)及び(B) (A)一般式(1)で表されるアルキル硫酸塩 R1OSO3X (1) (式中、R1は平均炭素数8〜18の直鎖または分岐鎖
の飽和炭化水素基、XはNH4、NH(CH2CH2
H)3、またはNaである。)又は一般式(2)で表さ
れるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩 R1(CH2CH2O)nOSO3X (2) (式中、R1は平均炭素数8〜18の直鎖または分岐鎖
の飽和炭化水素基、XはNH4、NH(CH2CH2
H)3、またはNaであり、nは2または3である。)
から選ばれるアニオン界面活性剤の1種または2種以上 (B)一般式(3)で表されるイオノン誘導体及び/ま
たはその異性体、 【化1】 (式中、R1、R2は水素またはメチル基を表し、R3
メチル基またはエチル基を表す。)一般式(4)で表さ
れるメチルシクロペンテノン誘導体、 【化2】 (式中、R1は飽和または不飽和の炭化水素基を表
す。)及びオイゲノールから選ばれる化合物の1種また
は2種以上を含有する香料を含有する液体洗浄剤組成物
において、還元力を有する酸化防止剤を添加し、香りの
持続性に優れることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
1. The following components (A) and (B) (A) Alkyl sulfate represented by the general formula (1) R 1 OSO 3 X (1) (wherein R 1 has an average carbon number of 8 to 18 straight or branched chain saturated hydrocarbon groups, X is NH 4 , NH (CH 2 CH 2 O
H) 3 or Na. ) Or a polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the general formula (2) R 1 (CH 2 CH 2 O) nOSO 3 X (2) (wherein R 1 is a straight chain having an average carbon number of 8 to 18 or Branched saturated hydrocarbon group, X is NH 4 , NH (CH 2 CH 2 O
H) 3 or Na, and n is 2 or 3. )
One or more anionic surfactants selected from (B) an ionone derivative represented by the general formula (3) and / or an isomer thereof; (In the formula, R 1 and R 2 represent hydrogen or a methyl group, and R 3 represents a methyl group or an ethyl group.) A methylcyclopentenone derivative represented by the general formula (4): (Wherein R 1 represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group) and a liquid detergent composition containing a perfume containing one or more compounds selected from eugenol and having a reducing power. Add antioxidant to add fragrance
A liquid detergent composition having excellent durability .
【請求項2】 還元力を有する酸化防止剤が、亜硫酸塩
及び/または亜硫酸水素塩である請求項1記載の液体洗
浄剤組成物。
2. The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the antioxidant having reducing power is sulfite and / or bisulfite.
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