JP3403666B2 - Soft polyolefin resin composition - Google Patents

Soft polyolefin resin composition

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JP3403666B2
JP3403666B2 JP13632799A JP13632799A JP3403666B2 JP 3403666 B2 JP3403666 B2 JP 3403666B2 JP 13632799 A JP13632799 A JP 13632799A JP 13632799 A JP13632799 A JP 13632799A JP 3403666 B2 JP3403666 B2 JP 3403666B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性と柔軟性と
を兼ね備えた軟質ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを
用いたフィルムに関する。特にストレッチ包装に適した
フィルム用樹脂組成物及びそれを用いたフィルムに関す
る。 【0002】 【従来の技術】青果物、鮮魚、精肉、惣菜等の食品を、
直接又はプラスチック製トレー等に載せたものをストレ
ッチ包装する際に用いるフィルム(ストレッチ包装用フ
ィルムと呼ぶ)に対しては、幾つかの要求特性がある。
具体的には、ア)ストレッチ性に優れること(伸び荷重
が小さく破断伸びが大きいこと)、イ)包装時にフィル
ムが裂けないこと(衝撃強度が大きいこと)、ウ)ヒー
トシール性に優れること、エ)ディスプレー効果がある
こと(フィルムが透明で光沢があり、且つ防曇性が良い
こと)等が挙げられる。 【0003】これ等の要求特性を満足するフィルムとし
て、特開平9−174774号公報にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体(EVA)等の両表面層と延伸補助層及び
結晶性ポリブテン−1とホモタイプの結晶性ポリプロピ
レンとの組成物層(耐熱層)からなるポリオレフィン系
樹脂多層ストレッチフィルムが提案されている。このフ
ィルムは、表面層にヒートシールが可能な下限温度が広
くとれる様に融点が90℃程度のEVAを、耐熱層にヒ
ートシールが可能な上限温度が広くとれる様に高結晶性
で融点が165℃程度のアイソタクチックポリプロピレ
ンを利用している。従って、他の市販フィルムのヒート
シール可能な温度範囲が20〜30℃程度であるのに対
して、このフィルムのヒートシール可能な温度は55℃
程度とヒートシール性に優れている。また、伸び易さの
目安である100%伸び荷重は縦方向(MD)で250
〜550g/cm幅、横方向(TD)で50〜200g
/cm幅程度で、提案当時の突上型包装機、例えばフジ
キカイ社製A−18X、A−18K等には適している。 【0004】しかし、ハンド包装や最近急速に普及しつ
つある高度にストレッチして包装するタイプの包装機、
例えばイシダ・Wmini−Zeroシリーズ、寺岡精
工社・AW3600、FX3600、TEC社・ELI
XA等には不向きな場合が多かった。また一方では、耐
熱性とストレッチ性とを両立させる為に、耐熱層をプロ
ピレン−α・オレフィン系ランダム共重合体を主成分と
する組成物層とし、その両面にEVA層を積層して3層
構成にしたフィルム(特公平4−50904号公報)
や、プロピレン系ランダム重合体にビニル芳香族化合物
と共役ジエンとの共重合体またはその水素添加誘導体を
ブレンドした組成物層からなるストレッチフィルム(特
開平4−270745号公報、特開平8−119319
号公報等)等が提案されている。 【0005】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
耐熱層用組成物は、フィルムに透明性や光沢性を付与す
る為にはプロピレン系樹脂として融解ピーク温度(Tp
m)が150℃未満で且つ結晶性の低いものしか実用に
は供せず、従って上記従来の組成物では従来のフィルム
に比べて耐熱性に劣ったフィルムしか得ることが出来な
かった。 【0006】本発明は、従来レベルの高衝撃性、高ヒー
トシール性、高ディスプレー性(具体的には透明性、光
沢性、防曇性)を維持しつつ、ストレッチ性に優れたフ
ィルムの耐熱層として好適である、耐熱性に優れた軟質
ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを用いたフィルムを
提供することを目的とする。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明は、 (1)耐熱層(H層)として、示差走査熱量計(DS
C)にて測定した融解熱15〜80J/gで、融解ピー
ク温度(Tpm)が150℃以上であるポリプロピレン
系重合体(A)100重量部とポリ・1−ブテン系重合
体(B)30〜400重量部とからなる軟質ポリオレフ
ィン樹脂組成物を含有し、両表面層(S層)として、示
差走査熱量計(DSC)にて測定した融解ピーク温度
(Tpm)が100℃以下のポリオレフィン系樹脂を含
有することを特徴とする、包装用多層フィルム。 【0008】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のフィルムは、耐熱層(H層)として特定の熱特性
を有するポリプロピレン系重合体(A)とポリ・1−ブ
テン系重合体(B)とを含む。上記特定の熱特性を有す
るポリプロピレン系重合体(A)とは、アイソタクティ
シティ指数が90以上のプロピレン単独重合体やプロピ
レンとエチレン又は炭素数が4以上のα・オレフィンと
のランダム共重合体(以下、ランダムPPと略す)とは
異なり、DSCにて測定した融解ピーク温度(Tpm)
が150℃以上の「耐熱性成分」とDSCにて測定した
融解熱が15〜80J/gとなる割合にある「非晶質で
柔軟な成分」とからなる、いわゆるブロック共重合体あ
るいはアイソタクティシティ指数が90未満のプロピレ
ン単独重合体(以下、両者をまとめてブロックPPと略
す)である。 【0009】一般に、ブロックPPはフィルム用途には
供することが少ない。理由は、高結晶性で融点が160
℃程度のアイソタクチックポリプロピレンと同様にブロ
ックPP中の耐熱成分がフィルム化する際に結晶化して
透明性の劣るフィルムしか得られない為である。又仮に
溶融押出後急冷して耐熱成分の結晶化を抑制しても、ブ
ロックPPは、そのモルホロジーが耐熱性成分の海に非
晶質で柔軟な成分の島が数μmからサブμmオーダーで
分散しているものであり、延伸してフィルム化するとそ
の表面が粗面化して、結果としてフィルムは不透明にな
る傾向にある。 【0010】そこで、本発明者らは「特定の熱特性を有
するポリプロピレン系重合体(A)」=「特定のブロッ
クPP」の耐熱性があり且つ柔軟である特性を活かし、
フィルム化した際に透明なフィルムが得られる組成物に
ついて鋭意検討した結果、上記組成物を見い出した。な
お、ここでいうブロックPPとしてはプロピレンと炭素
数が3以外のα・オレフィンとのブロック共重合体のみ
ならず、プロピレンの単独重合体であってもアイソタク
ティックPPとアタクティックPPの各部分が微細なド
メイン構造を持つ重合体もその構造により実質ブロック
PPの範疇に入れることができる。後者の場合、沸騰n
−ヘプタン不溶分として求められるアイソタクティック
指数が90未満のプロピレン単独重合体、更に好ましく
はアイソタクチック指数が55〜85のプロピレン単独
重合体がそれにあたり、このものの一例は特許第253
4370号公報に開示されている。 【0011】具体的な例で示せば、後述する実施例1、
Run.No.1のフィルムと比較例1,Run.N
o.2のフィルムとの比較において、表1に示す様に、
特定の熱特性を有するポリプロピレン系重合体(A)と
ポリ・1−ブテン系重合体(B)とからなる組成物を耐
熱層に用いたRun.No.1のフィルムは透明性が○
(HAZE=1.8%)光沢性が◎(GLOSS=13
0%)と光学特性に優れていたのに対して、Run.N
o.1に用いたポリプロピレン系重合体(A)のみを耐
熱層に用いたRun.No.2のフィルムは透明性が×
(HAZE=3.8%)、光沢性が×(GLOSS=1
05%)と光学特性が明らかに劣っていた。 【0012】又、ポリ・1−ブテン系重合体(B)のか
わりに、極低密度のエチレン−α・オレフィン共重合体
を用いた比較例1、Run.No.3のフィルムでは、
HAZE=5.2%、GLOSS=95%と、ポリプロ
ピレン系重合体(A)のみの場合よりも透明性に劣った
フィルムであった。更には、ポリ・1−ブテン系重合体
(B)のかわりに、ポリスチレン系の水添ブロック共重
合体を用いた比較例1、Run.No.4のフィルムで
は、表1に示す様にポリプロピレン系重合体(A)の特
性の内の1つである衝撃強度を低下させてしまい、引裂
強度や耐衝撃性が小さくなって、結果として包装性に劣
ったフィルムであった。 【0013】以上のことから、特定の熱特性を有するポ
リプロピレン系重合体(A)とポリ・1−ブテン系重合
体(B)とからなる組成物が、特定の熱特性を有するポ
リプロピレン系重合体(A)の耐熱性があり且つ柔軟で
ある特性を活かし、且つフィルム化した際に透明なフィ
ルムが得られる組成物であることが分かる。ポリ・1−
ブテン系重合体(B)の量は、透明性改良効果が発現し
て且つポリプロピレン系重合体(A)の耐熱性や柔軟性
等の特性を損なわない範囲である必要があり、ポリプロ
ピレン系重合体(A)100重量部に対してポリ・1−
ブテン系重合体(B)は30〜400重量部である必要
があり、好ましくは50〜200重量部である。 【0014】具体的な例で示せば、後述する実施例2、
Run.No.7のフィルムと比較例2、Run.N
o.9のフィルムとの比較において、表2に示す様に、
ポリ・1−ブテン系重合体(B)がポリプロピレン系重
合体(A)100重量部に対して33重量部であるRu
n.No.7のフィルムは透明性が○(HAZE=2.
0%)光沢性が○(GLOSS=125%)と光学特性
に優れていたのに対して同割合が25重量部であるRu
n.No.9のフィルムは透明性が△(HAZE=3.
0%)、光沢性が△(GLOSS=110%)と劣って
いた。 【0015】又、実施例2、Run.No.8のフィル
ムと比較例2、Run.No.10のフィルムとの比較
において、表2に示す様に、ポリ・1−ブテン系重合体
(B)がポリプロピレン系重合体(A)100重量部に
対して400重量部であるRun.No.8のフィルム
に比べ同割合が566重量部であるRun.No.10
のフィルムは耐衝撃性やヒートシール時の耐熱性(ヒー
トシール可能上限温度:T2=130℃)に劣ってい
た。 【0016】以上のことからポリ・1−ブテン系重合体
(B)は、ポリプロピレン系重合体(A)100重量部
に対して30〜400重量部であることが必要であるこ
とが分かる。次に、本発明に用いるポリプロピレン系重
合体(A)は、DSCにて測定した融解熱が15〜80
J/gで、融解ピーク温度(Tpm)が150℃以上で
ある。 【0017】前述の通りポリプロピレン系重合体(A)
はいわゆるブロックPPであり、その耐熱性の観点から
は、融解熱が15J/g以上で且つTpmが150℃以
上である必要があり、また柔軟性の観点からは融解熱が
80J/g以下である必要がある。具体的な例で示せ
ば、後述する実施例3、Run.No.11のフィルム
と比較例3、Run.No.13のフィルムとの比較に
おいて、表3に示す様に、融点は殆ど差がないのに、ポ
リプロピレン系重合体(A)の融解熱が23.7J/g
(Tpm=155℃)であるRun.No.11のフィ
ルムがヒートシール性が○(T2=140℃)と実用レ
ベルであったのに対して、同重合体(A)の融解熱が1
3.9J/g(Tpm=153℃)であるRun.N
o.13のフィルムはヒートシール性が×(T2=13
0℃)と耐熱性に劣っていた。特にヒートシールする時
間が長くなるにつれて差が明確となり、例えばシール時
間を10秒にしてヒートシール時の耐熱性を評価してみ
ると、Run.No.11のフィルムはT2が135℃
(ヒートシール性は△:条件次第では実用可能なレベ
ル)であるのに対して、Run.No.13のフィルム
ではヒートシール可能な温度条件が全くなかった。 【0018】又、比較例3、Run.No.15ではプ
ロピレン系重合体(A)の融解熱は61.9J/gとR
un.No.11より大きいがTpmが139℃と15
0℃よりも低く、表3に示す様にヒートシール性に劣っ
ていた(T2=130℃)。尚、実施例3、Run.N
o.11よりフィルムのヒートシール時の耐熱性の点か
ら、ポリプロピレン系重合体(A)の融解熱は15J/
g以上、Tpmは150℃以上必要であることが分か
る。 【0019】更に、後述する実施例3、Run.No.
12のフィルムと比較例3、Run.No.14とを比
較すると、融点は殆ど差がないのに、ポリプロピレン系
重合体(A)の融解熱が77.5J/g(Tpm=16
3℃)のRun.No.12のフィルムに比べて、同重
合体(A)の融解熱が84.7J/g(Tpm=165
℃)であるRun.No.14フィルムは、ポリプロピ
レン系重合体(A)に柔軟性が乏しく、従って出来たフ
ィルムは引張試験における破断伸びが小さく、又引裂強
度も小さい為に包装性に劣ったフィルムとなった。 【0020】尚、実施例3、Run.No.12のフィ
ルムから、ストレッチ性や衝撃強度等のバランスの点か
らは、ポリプロピレン系重合体(A)の融解熱は80J
/g以下であることが必要であることが分かる。以上の
ことから本発明のポリプロピレン系重合体(A)の融解
熱は15〜80J/gであり、好ましくは20〜80J
/gであり、より好ましくは30〜75J/gである。 【0021】又融解ピーク温度(Tpm)は、組成物の
耐熱性の観点から150℃以上であり、好ましくはTp
mが155℃以上である。ここで、ポリプロピレン系重
合体(A)の融解熱及び融解ピーク温度(Tpm)の測
定は、パーキンエルマー社製DSC−7を用いて行い、
融解熱についてはJIS−K7122に準拠して試料量
が5〜10mg、昇温速度が10℃/分の条件で測定し
て、最も高い温度に発現したピークから求め、また融解
ピーク温度(Tpm)はJIS−K7121に準拠して
試料量が約5mg、昇温速度が10℃/分の条件で測定
して、最も高い温度に発現したピークから求めた。 【0022】上記特性を満足する樹脂とは、Tpmが1
50℃以上で且つ高結晶性のポリプロピレン成分(a
1)と非晶質で柔軟な成分(a2)とからなり、1段又
は多段のリアクターで重合されたものであり、a1とa
2を機械的に溶融混合したものは含まれない。より具体
的には、a1として高結晶性で融点が160℃程度のア
イソタクチックプロピレン単独重合体又はプロピレンに
エチレン又は炭素数が4以上のα・オレフィン等を0.
7モル%程度以下共重合したランダム共重合体が挙げら
れる。 【0023】又a2としては非晶質及び/又は半結晶性
のアタクチックプロピレン単独重合体又はプロピレンと
エチレン又は炭素数が4以上のα・オレフィンとの共重
合体で一般には重量平均分子量がa1の約1/10以
上、好ましくは約半分以上、更に好ましくはa1と同程
度以上であるものが用いられる。具体的な例を示せば、
モンテル社のキャタロイプロセスで製造された「Adf
lex」、トクヤマ社の「P.E.R.]、チッソ社の
「NEWCON]、出光石油化学社の「出光TPO」等
が挙げられる。 【0024】この内、DSCにて測定した融解ピーク温
度(Tpm)と補外融解開始温度(Tim)との差(T
pm−Tim)が12.5℃以上であるものが好まし
い。ここで、補外融解開始温度(Tim)はJIS−K
7121に準拠して試料量が約5mg、昇温速度が10
℃/分の条件で測定して、最も高い温度に発現したピー
クから求めた。最も高温のピークより10℃以内の範囲
にあるピークまたはショルダーはまとめて一つのピーク
とみなし、そのピークまたはショルダーの中で最も低温
側にあるピーク又はショルダーを基準として補外した。
なお、補外融解開始温度(Tim)は、パーキンエルマ
ー社製DSC−7ではOnset温度として示される。 【0025】Tpmに対してTimがより低い、換言す
れば融解ピークの低温側がよりブロードであるポリプロ
ピレン系重合体(A)は、非晶質成分が結晶成分に分子
レベルで相溶し、部分的に結晶構造を乱したことを示唆
していると考えられ、従って高融点で且つ高結晶性成分
と柔軟で非晶質な成分が単純に海島構造を形成している
のではなく分子レベルで相互作用を及ぼしあった部分、
あるいは両者の遷移領域部分があると推定出来る。この
部分を形成するにあたっては両者の化学的構造が似てい
る方が有利と思われ、例えば高結晶成分がプロピレン単
独重合体である場合、柔軟な非晶質成分もプロピレンと
炭素数が3以外のα・オレフィンとの共重合体であるよ
りもプロピレン単独重合体である方が好ましい。 【0026】その様なポリプロピレン系重合体(A)
は、ポリ・1−ブテン系樹脂(B)に対する分散性が向
上することによって組成物として光学特性が大幅に向上
する。具体的な例を示せば、後述する実施例4、Ru
n.No.18と実施例、Run.No.21との比較
において、Tpm−Timが12.2℃であるポリプロ
ピレン系重合体(A)を用いたRun.No.18では
HAZEが1.8%で、見た目フィルムがもやもやした
感じがあるのに対して、Tpm−Timが16.4℃で
あるポリプロピレン系重合体(A)を用いたRun.N
o.21ではHAZEが0.8%と透明性が格段に優
れ、クリアー感があった。 【0027】特筆すべきは、この様なポリプロピレン系
重合体(A)とポリ・1−ブテン系樹脂(B)の他にE
VAやエチレン−α・オレフィン共重合体等をブレンド
した組成物においても透明性に優れている点である。後
述する実施例6、Run.No.24において、Tpm
−Timが16.4℃であるポリプロピレン系重合体
(A)が40重量%、ポリ・1−ブテン系樹脂(B)が
22重量%、EVAが13重量%、エチレン−α・オレ
フィン共重合体が25重量%とからなる組成物を耐熱層
として用いたフィルムでもHAZEが0.9%とフィル
ムにはクリアー感があった。 【0028】なお、このようなポリプロピレン系重合体
(A)とポリ・1ーブテン系樹脂(B)からなる上記実
施例の組成物についてみてみると、Tpm−Timが1
2.2℃であるポリプロピレン系重合体(A)40重量
%とポリ・1ーブテン系樹脂(B)60重量%のRu
n.No.18の組成物のTpm−Timが11.5℃
であるのに対して、Tpm−Timが16.4℃である
ポリプロピレン系重合体(A)40重量%とポリ・1ー
ブテン系樹脂(B)60重量%のRun.No.21の
組成物のTpm−Timが12.9℃である。このよう
にポリプロピレン系重合体(A)のTpm−Timとポ
リプロピレン系重合体(A)40重量%とポリ・1ーブ
テン系樹脂60重量%の組成物のTpm−Timとを比
較すると、Tpm−Timの大きいポリプロピレン系重
合体(A)の方がポリ・1−ブテン系樹脂(B)を混合
したときの変化度が大きく(Run.No.18の変化
度0.7℃に対し、Run.No.21の変化度が3.
5℃)、ポリプロピレン系重合体(A)とポリ・1ーブ
テン系樹脂(B)の相互作用がより大きいことを示唆
し、そのことからもTpm−Timが12.5℃以上の
ポリプロピレン系重合体(A)とポリ・1−ブテン系樹
脂(B)との組成物からなるフィルムの光学特性が一層
優れていることが類推される。 【0029】次に本発明のポリプロピレン系重合体
(A)は、メルトフローレート(MFR:230℃、
2.16kg)が0.1〜100g/10分であるのが
好ましく、より好ましくは0.5〜100g/10分で
ある。MFRが小さくなると押出負荷が大きくなる傾向
にあり、また出来たフィルムは引裂強度の縦方向(M
D)と横方向(TD)とのバランスが悪くなる(MDに
弱く、TDに強い)傾向にある。又MFRが大きくなる
と引裂強度のMDとTDとのバランスは良くなる傾向に
あるが、大きすぎると押出時のメルトテンションが小さ
過ぎて安定して引き取れなくなる傾向にある。特に、後
述する実施例4〜6で採用しているダブルバブル法にお
いては20〜100g/10分が最も好ましい。 【0030】次にポリ・1−ブテン系重合体(B)の具
体例としては、1−ブテン単独重合体、1−ブテンとエ
チレン、プロピレン、炭素数が5以上のα−オレフィン
等との共重合体が挙げられ、この内、コモノマーが4モ
ル%以上共重合された融解ピーク温度が110℃以下の
ポリ・1−ブテン系重合体が好ましい。ポリ・1−ブテ
ン系重合体(B)はメルトインデックス(MI:190
℃、2.16kg)は上記ポリプロピレン系重合体
(A)と同様な理由から0.1〜50g/10分である
のが好ましく、より好ましくは0.5〜50g/10分
であり、ダブルバブル法においては2〜10g/10分
が最も好ましい。 【0031】本発明の組成物には、ポリプロピレン系重
合体(A)及びポリ・1−ブテン系重合体(B)の他
に、EVAやエチレン・α−オレフィン共重合体、水添
テルペン系樹脂、水添シクロペンタジエン系樹脂、石油
樹脂、芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体又はその
水添物、等をブレンドしても良い。芳香族化合物と共役
ジエンとの共重合の水添物としては、共役ジエン部分を
水添したものと芳香族化合物を水添する(環水添)した
ものがあるが、環水添したものはポリオレフィンと屈折
率が近くなるのと相溶性が向上することによって高い透
明性の組成物及びフィルムが得られるので好ましい。 【0032】尚、組成物としてDSCにて測定した融解
熱は、7J/g〜35J/gであることが好ましく、よ
り好ましくは8〜35J/gである。7J/g未満では
組成物として耐熱性及び弾性率が不足し、又35J/g
を超えるとストレッチ性が劣る傾向にあった。フィルム
全体に占める該組成物の融解熱は、3.5J/g〜19
J/gであることが好ましく、更には4J/g〜14J
/gである。 【0033】ここで組成物の融解熱及びフィルム全体に
占める該組成物の融解熱は、組成物及びフィルム自身を
DSCで測定して最も高い温度に発現するピークから求
めても良いし、組成物に占めるポリプロピレン系重合体
(A)の割合から計算によって求めても良い。本発明の
多層フィルムは耐熱性と柔軟性の点から、耐熱層(H
層)として上記組成物を含有する層を含有する。 【0034】好ましいフィルムの構成としては、上述の
ポリプロピレン系重合体(A)とポリ・1−ブテン系重
合体(B)とからなる軟質ポリオレフィン樹脂組成物か
らなる耐熱層(H層)に加えて、DSCにて測定した融
解ピーク温度(Tpm)が100℃以下のポリオレフィ
ン系樹脂からなる両表面層(S層)を含有する多層フィ
ルムである。 【0035】Tpmが100℃以下のポリオレフィン系
樹脂の具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(EVA)、エチレン−アクリル酸エチル等のエチレン
とエステル単量体、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該モ
ノカルボン酸アルキルエステルより選ばれる単量体との
共重合体、又は上記単量体とエチレンとの共重合体の一
部分以上をケン化した重合体の少なくとも一部を、例え
ばNa、Zn、Mg等の金属イオンによりイオン結合さ
れた重合体、密度が0.87〜0.90g/cm3 程度
のエチレン−α・オレフィン共重合体等が挙げられる。 【0036】この内エチレン−α・オレフィン共重合体
の具体例としては、エチレンとプロピレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン
−1、1−オクテン、等のα・オレフィンとの共重合体
や、これにシクロペンタジエン系単量体、ノルボルネン
系単量体等を共重合したものでも良い。更に、分子量分
布が狭く(Mw/Mnが3.0以下)、Tpmが100
℃以下と低いにもかかわらず、フィルム表面がべたつか
ないものがより好ましい。 【0037】フィルムはS/H/Sの3層構成でも良い
し、他の層(M層)を含んだS/M/H/S、S/M/
H/M/S、S/M/H/M/H/M/S、更にはS/
M1/H/M2/S、S/M1/H/M2/H/M1/
S(但しM1≠M2)等でも良い。上記の内、S層には
防曇性や透明性等に優れた酢酸ビニル含量が12〜18
重量%程度のEVAを、M層として引張強度や引裂強度
等に優れたエチレン−α・オレフィン共重合体を利用し
たフィルムが好ましい。又、M層、好ましくはS/M1
/H/M2/H/M1/Sの内のM2層にフィルムを回
収して再ペレット化した樹脂(リワーク樹脂)に用いる
ことも出来る。 【0038】各層の厚み比率は、一層当たりS層が5〜
45%、H層が10〜90%、M層が5〜40%程度で
ある。また、多層フィルム全体の厚みは一般に5〜25
μm程度で、取り扱い性やストレッチ性から好ましくは
7〜15μmである。上記S層、H層、M層には、防曇
剤、帯電防止剤、抗菌剤、防霜剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤等を添加しても良く、更にフィルム表面にシリコ
ーンオイル又はそのエマルジョン、界面活性剤、粉体、
高分子等をコーティングしても良い。 【0039】防曇剤の好ましい例としては、飽和のC1
2脂肪酸:C10脂肪酸:C8脂肪酸=2:4:4〜
8:1:1程度の混合脂肪酸とジグリセリンとのエステ
ルが挙げられ、又HLBが12以上のポリオキシエチレ
ン・ラウリルエステルが挙げられる。特に、S層に後者
を、H層やM層に前者を添加したものがより好ましい。
本発明のフィルムを得る方法としては、T−ダイ・キャ
スト法、テンター二軸延伸法(同時、逐次を含む)、ダ
イレクトインフレーション法、ダブルバブルインフレー
ション法等が挙げられる。この内、ダブルバブルインフ
レーション法が好ましい。 【0040】以下、好ましいダブルバブルインフレーシ
ョン法について説明する。先ず、各層の樹脂組成物を別
々の押出機で溶融押出し、多層サーキュラーダイで合流
積層する。この積層体を冷媒により急冷固化しチューブ
状原反とし、折り畳んで引き取る。これにより、各樹脂
層は結晶化度が低く抑えられダイレクトインフレーショ
ン法に比べ高透明で高光沢のフィルムが得られる。チュ
ーブ状原反内に界面活性剤、シリコーンオイル(エマル
ジョンを含む)等を充填しても良い。次に引き取った原
反にエアを注入し再びチューブ状とし、S層に用いた樹
脂の融点以上で且つH層のポリプロピレン系樹脂(A)
の融点以下に加熱して、面積倍率で4〜36倍に延伸す
る。延伸後折り畳んで引き取り、必要に応じて熱処理や
コロナ放電処理等を行う。 【0041】ここで、以下に本願の評価方法を示す。 (1)融解熱 融解熱の測定は、パーキンエルマー社製DSC−7を用
いて行い、JIS−K7122に準拠して試料量が5〜
10mg、昇温及び降温速度を10℃/分として、先ず
室温から200℃まで昇温して5分間保持、200℃か
ら−10℃まで冷却して5分保持後、再び200℃まで
昇温する際の最も高い温度に発現したピーク面積から求
めた。 (2)融解ピーク温度(Tpm) 融解ピーク温度(Tpm)はJIS−K7121に準拠
して試料量が約5mg、昇温及び降温速度を10℃/分
として、先ず室温から200℃まで昇温して5分間保
持、200℃から−10℃まで冷却して5分保持後、再
び200℃まで昇温する際の最も高い温度に発現したピ
ークから求めた。 (3)補外融解開始温度(Tim) 補外融解開始温度(Tim)はJIS−K7121に準
拠して試料量が約5mg、昇温及び降温速度を10℃/
分として、先ず室温から200℃まで昇温して5分間保
持、200℃から−10℃まで冷却して5分保持後、再
び200℃まで昇温する際の最も高い温度に発現したピ
ークから求めた。最も高温のピークより10℃以内の範
囲内にあるピークまたはショルダーはまとめて一つのピ
ークとみなし、そのピークまたはショルダーの中で最も
低温側にあるピークまたはショルダーを基準として補外
した。なお補外融解開始温度(Tim)は、パーキンエ
ルマー社製DSC−7ではOnset温度として示され
る。 (4)伸び荷重(g/cm幅) サンプルフィルムを縦方向(MD)、横方向(TD)各
方向に長さ100mm、幅10mmに切り出し、チャッ
ク間50mmにセットされた引張試験機にて、23℃、
50%RHの条件下で200mm/分の速度で引張り、
フィルムが100%変形した時(チャック間が100m
m)の荷重を100%伸び荷重、同200%変形した時
の荷重を200%伸び荷重とした。 (5)破断応力(kg/cm2 ) 上記伸び荷重の測定と同様な条件で引張試験を行い、破
断した時の応力を引っ張る前のフィルム断面積で割った
値を採用した。 (6)破断伸び(%) 上記伸び荷重の測定と同様な条件で引張試験を行い、破
断した時の変形量を元のフィルム長さで割って百分率で
示した。 (7)引裂強度(g) JIS−K7128に準拠して、軽荷重引裂強度試験に
てフィルムの縦方向及び横方向について測定した。 (8)透明性 ・評価方法 ASTM−D1003に準拠して、HAZE(%)を測
定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 HAZE≦1.3 ◎ 透明性に優れる 1.3<HAZE≦2.0 ○ 実用上問題のないレベル 2.0<HAZE≦3.0 △ 以下、実用上問題あり HAZE>3.0 × 実用に適さない (9)光沢性 ・評価方法 JIS−K7105に準拠して、60度鏡面光沢(GL
OSS,%)を測定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 GLOSS≧130 ◎ 光沢性に優れる 120≦GLOSS<130 ○ 実用上問題のないレベル 110≦GLOSS<120 △ 光線の具合では、見劣りするレベル GLOSS<110 × 実用に適さない (10)ヒートシール性 ・評価方法 PP製のトレーに200gの粘土を載せて、これをフィ
ルムサンプルで包んだ。その場合に、トレーの底部でフ
ィルムが1枚の部分、2重に重なった部分、3枚重なっ
た部分、5枚重なった部分が出来る様にした。予め温度
を設定しておいた熱板にトレーの底部が接触する様に2
秒間置き、直ぐに取ってトレー底部でのフィルム同士の
ヒートシール状態を観察した。温度は5℃刻みで設定
し、5枚重なった部分でも熱融着する下限温度(T1:
ヒートシール可能下限温度)と1枚部分でもメルトホー
ルが出来ない上限温度(T2:ヒートシール上限温度)
との差 △T(℃)=T2−T1を求めた。 ・評価基準 尺度 記号 備考 △T>50 ◎ ヒートシール性に優れる 40<△T≦50 ○ 実用上問題のないレベル 30<△T≦40 △ 特定の条件下であれば利用可能なレベル △T≦30 × 実用に適さない (11)耐衝撃性 ・評価方法 恒温槽付き東洋精機社製RDT−5000/DARTを
用いて、フィルムの破壊エネルギーENG(単位:J)
を求めた。ダートの種類はSMALL ALUMINI
UM DART(3.75kg)で、ダート径は5/8
インチ(15.88mmφ)、セルの最大荷重が100
ポンド(45.53kgf)、受け台の内径が2.5イ
ンチ(63.5mmφ)、ダート落下速度を3.87m
/秒(落下高さが76cm)とした。測定温度は15℃
とした。 ・評価基準 尺度 記号 備考 ENG≧0.5J ◎ 耐衝撃性に優れる 0.2J≦ENG<0.5J ○ 以上、合格レベル 0.1J≦ENG<0.2J △ フィルムが衝撃によって裂ける ENG<0.1J × フィルムが衝撃によって割れる (12)包装性 ・評価方法 フィルム幅380mmに巻き取ったサンプルフィルムで
ハンドによる包装性とマシンによる包装性について評価
した。マシンはイシダ社製Wmini−Zero1を用
いた。トレーは標準トレーとして中央化学社製SK−2
0F、大トレーとしてエフピコ社製LY−18−25、
サンマトレーとしてエフピコ社製GS−30−10Cを
用い、300gの粘土を載せて、各10個包装した。 【0042】標準トレー(SK−20F)は包装が比較
的容易であるが、大トレー(LY−18−25)は通常
フィルム幅が400mm以上のフィルムで包装するトレ
ーであり、ストレッチ性に優れるフィルムでないと包装
するのが困難なトレーである。またサンマトレー(GS
−30−10C)は縦長のトレーで包装皺が残り易いト
レーである。 【0043】評価は、包装時にフィルム破れが発生して
いないか、フィルムに皺無く包装出来るか、フィルムの
破れ屑が出ないか等を観察して行った。 ・評価基準 尺度 記号 備考 3種のトレー全て綺麗に包装出来た ◎ 包装性に優れる 2種のトレーは綺麗に包装出来た ○ 以上、合格レベル 1種のトレーのみ綺麗に包装出来た △ 従来のフィルムと同レベル 綺麗に包装出来るトレーが無かった × 実用には適さない (13)防曇性 ・評価方法 豚ロースのスライス200gを中央化学社製PSPトレ
ーFS−B5に載せて、各フィルムサンプルで包んで、
5℃前後の温度のオープンショーケースに2日陳列観察
した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 水膜が均一で内容物が綺麗に見えるもの ◎ 実用に最適 良く見ると水膜が不均一に見えるもの ○ 以上、実用レベル 水滴で内容物が歪んで見えるもの △ 実用に適さない フィルムが水蒸気で曇って中が見えないもの × 実用に適さない (14)総合評価 ・評価方法 透明性、光沢性、ヒートシール性、耐衝撃性、包装性、
防曇性の各項目について総合的に判断した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 全ての項目で「◎」のもの ◎ 実用に最適 全ての項目が「◎」又は「○」であるもの ○ 以上、実用レベル 1つでも「×」又は「△」の項目があるもの × 実用に適さない 【0044】 【実施例】先ず、本実施例で用いた重合体を以下に示
す。 ・EVA1:エチレン−酢酸ビニル共重合体[酢酸ビニ
ル含量=14重量%、MI=2.0g/10分、融点=
93℃] ・EVA2:エチレン−酢酸ビニル共重合体[酢酸ビニ
ル含量=15重量%、MI=7.0g/10分、融点=
90℃] ・TPO1:プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
[融解熱=34.3J/g、Tpm=164.7℃、T
im=155.0℃、MFR=0.8g/10分(モン
テル−JPO社、Adflex・KS−081P)] ・TPO2:プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
[融解熱=36.6J/g、Tpm=165.1℃、T
im=152.9℃、MFR=30g/10分(モンテ
ル−JPO社、Adflex・KS−084P)] ・TPO3:プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
[融解熱=61.9J/g、Tpm=139.0℃、T
im=117.4℃、MFR=6.0g/10分(モン
テル−JPO社、Adflex・C200F)] ・TPO4:プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
[融解熱=23.7J/g、Tpm=154.8℃、T
im=142.9℃、MFR=1.5g/10分(トク
ヤマ社、P.E.R・R410E)] ・TPO5:プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
[融解熱=13.9J/g、Tpm=153.0℃、T
im=134.0℃、MFR=1.5g/10分(トク
ヤマ社、P.E.R・T310J)] ・TPO6:プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
[融解熱=84.7J/g、Tpm=164.8℃、T
im=158.7℃、MFR=20g/10分(チッソ
社、NEWCON・NK6120)] ・TPO7:アイソタクチックポリプロピレンとアタク
チックポリプロピレンとからなるプロピレン単独重合体
[融解熱=77.5J/g、Tpm=162.9℃、T
im=147.3℃、MFR=4.5g/10分(出光
石油化学社、出光TPO・F3900)] ・TPO8:アイソタクチックポリプロピレンとアタク
チックポリプロピレンとからなるプロピレン単独重合体
[融解熱=67.3J/g、Tpm=159.3℃、T
im=140.3℃、MFR=2.5g/10分(出光
石油化学社、出光TPO・E2700)] ・TPO9:上記E2700を押出機中でパーオキサイ
ドを添加することによって低分子量化したもの[融解熱
=58.8J/g、Tpm=160.5℃、Tim=1
41.6℃、MFR=35g/10分] ・TPO10:アイソタクチックポリプロピレンとアタ
クチックポリプロピレンとからなるプロピレン単独重合
体(出光石油化学社E2800)を押出機内でパーオキ
サイドを添加することによって低分子量化したもの。
[融解熱=61.6J/g、Tpm=160.4℃、T
im=144.0℃、MFR=75g/10分] ・TPO11:下記PP1を50重量%とプロピレン・
1−ブテン共重合体[密度=0.87g・cm3 、溶融
粘度(190℃)=8000cps(宇部レキセン社、
APAO・UT2780)]を50重量%とを2軸の押
出機で溶融混練したもの。 ・PP1:プロピレン単独重合体[融解熱=102.5
J/g、Tpm=163.1℃、Tim=154.2
℃、MFR=4.0g/10分(JPO社、J−ALL
OMER・PL500A)] ・PP2:プロピレン−エチレン・ランダム共重合体
[融解熱=111.7J/g、Tpm=150.4℃、
Tim=140.0℃、MFR=1.0g/10分(J
PO社、J−ALLOMER・EG110)] ・PB1:1−ブテン・プロピレン・ランダム共重合体
[Tpm=72.5℃、Tim=52.5℃、MI=
2.0(三井化学社、タフマー・BL2281)] ・PB2:1−ブテン・エチレン・ランダム共重合体
[Tpm=97.9℃、Tim=92.6℃、MI=
4.0(三井化学社、タフマー・BL3450)] ・PE1:エチレン・1−オクテン・ランダム共重合体
[密度=0.868g・cm3 、Tpm=55.7℃、
MI=0.5(ダウケミカル社、ENGAGE・EG8
150)] ・PE2:エチレン・1−オクテン・ランダム共重合体
[密度=0.902g・cm3 、Tpm=98.0℃、
MI=3.3(ダウケミカル社、AFFINITY・P
L1850)] ・PE3:エチレン・1−オクテン・ランダム共重合体
[密度=0.875g・cm3 、Tpm=67.1℃、
MI=3.0(ダウケミカル社、ENGAGE・KC8
852)] ・TPS:スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロ
ック共重合体の水添物[スチレン含量=20%、MFR
=6g/10分(クラレ社、ハイブラー・HVS−
3)] 【0045】 【実施例1】H層としてTPO1が60重量%とPB1
が40重量%とからなる組成物を、S層としてEVA1
にジグリセリンオレート(理研ビタミン社、リケマール
O−71D)とモノグリセリンオレート(理研ビタミン
社、リケマールOL100)との1:1の混合物を2.
0重量%練込んだものを用いて、各層をS/H/S(=
30%/40%/30%)の3層構造に、ダイリップ径
が120mmでリップ開度が1.2mmのサーキュラー
ダイより、22.5kg/hrの吐出量で押し出した。
これを上方向に引き取りながらエアを注入して、引き取
り速度17.8m/分、ブローアップ比(BUR)=
3.0倍でダイレクトインフレーション成形を行い厚み
15μmのフィルムを得た(Run.No.1)。 【0046】得られたフィルムを上述の方法で評価し
た。 【0047】 【比較例1】実施例1において、H層にTPO1のみ
(Run.No.2)、H層のPB1をPE1に替えた
もの(Run.No.3)、同様にTPSに替えたもの
(Run.No.4)を用いた他は実施例1と同様な実
験を繰り返した。又、H層にTPO11のみを用いた
(Run.No.5)、TPO11:PB1=60:4
0(重量比)の組成物を用いた(Run.No.6)他
は実施例1と同様な実験を繰り返した。 【0048】以上、Run.No.1〜Run.No.
6の結果をまとめて表1に示す。以下表1を用いて、本
発明によって初めて「ポリプロピレン系重合体(A)」
=「ブロックPP」の「耐熱性があり且つ柔軟である」
特性を活かし、且つフィルム化した際に「透明」なフィ
ルムが得られることを説明する。先ず、実施例1、Ru
n.No.1のフィルムは本発明の組成物を用いたフィ
ルムであり、ブロックPPの特徴である「耐熱性があり
且つ柔軟である」特性を活かしてヒートシール性や包装
性に優れ、また透明性(HAZE=1.8%)や光沢性
(GLOSS=130%)といった光学特性に優れてい
た。 【0049】これに対して、Run.No.2のフィル
ムは、耐熱層(H層)がポリ・1−ブテン系重合体
(B)を含まないブロックPP単独の層であり、透明性
(HAZE=3.8%)及び光沢性(GLOSS=10
5%)に劣っていた。又、ポリ・1−ブテン系重合体
(B)の替わりに極低密度のエチレン・1−オクテン共
重合体(PE1)を用いたRun.No.3のフィルム
も透明性(HAZE=5.2%)及び光沢性(GLOS
S=95%)に劣っており、ブロックPP単独よりも更
に光学特性が劣っていた。 【0050】更に、ポリ・1−ブテン系重合体(B)の
替わりにスチレンと共役ジエンのブロック共重合体の水
添物を用いたRun.No.4のフィルムは、光学特性
は本発明のフィルムと同レベルであったが、耐衝撃性に
劣り、結果として包装性に劣っていた。又、Run.N
o.5及びRun.No.6はブロックPPの替わりに
ポリプロピレン単独重合体(PP1)と非晶質で柔軟な
樹脂であるAPAOとを機械的に溶融ブレンドしたもの
(TPO11)を用いたフィルムであり、Run.N
o.5はブロックPP単独利用(Run.No.2)、
Run.No.6はブロックPPにポリ・1−ブテン系
重合体(B)をブレンドしたもの(Run.No.1)
に対応する。 【0051】2つのケースをそれぞれ比較すると明確な
様に、単なるポリマーブレンドしたものではブロックP
Pの様な特性を発揮することは出来ないことが分かる。 【0052】 【実施例2】実施例1において、H層のTPO1とPB
1との割合を順に75重量%/25重量%に替えた(R
un.No.7)、同20重量%/80重量%に替えた
(Run.No.8)他は実施例1と同様な実験を繰り
返した。 【0053】 【比較例2】実施例1において、H層のTPO1とPB
1との割合を順に80重量%/20重量%に替えた(R
un.No.9)、同15重量%/85重量%に替えた
(Run.No.10)他は実施例1と同様な実験を繰
り返した。以上、Run.No.7〜Run.No.1
0の結果を表2にまとめて示す。 【0054】以下、ポリプロピレン系重合体(A)10
0重量部に対するポリ・1−ブテン系重合体(B)が3
0〜400重量部である必要性について説明する。Ru
n.No.7及びRun.No.8のフィルムは本発明
の組成物をH層に用いたフィルムであり、全ての項目に
おいて合格レベル以上であった。これに対してRun.
No.9のフィルムはポリプロピレン系重合体(A)が
100重量部に対してポリ・1−ブテン系重合体(B)
が25重量部と少なく、従って透明性(HAZE=3.
0%)、光沢性(GLOSS=110%)等の光学特性
に劣っており、上述のポリ・1−ブテン系重合体(B)
をブレンドした効果が発揮されていないことが分かる。 【0055】又Run.No.10のフィルムはポリプ
ロピレン系重合体(A)が100重量部に対してポリ・
1−ブテン系重合体(B)が566重量部と過剰で、ポ
リプロピレン系重合体(A)の特徴である耐熱性(ヒー
トシール上限温度T2=130℃)及び柔軟性(耐衝撃
性)を活かせないことが分かる。以上のことから、ポリ
プロピレン系重合体(A)100重量部に対するポリ・
1−ブテン系重合体(B)が30〜400重量部である
必要性が分かる。 【0056】 【実施例3】実施例1において、H層のTPO1をTP
O4に替えた(Run.No.11)、同様にTPO7
に替えた(Run.No.12)他は実施例1と同様な
実験を繰り返した。 【0057】 【比較例3】実施例1において、H層のTPO1をTP
O5に替えた(Run.No.13)、同様にTPO6
に替えた(Run.No.14)、同様にTPO3に替
えた(Run.No.15)、同様にPP2に替えた
(Run.No.16)他は実施例1と同様な実験を繰
り返した。 【0058】以上、Run.No.11〜Run.N
o.16の結果をまとめて表3に示す。以下に、ポリプ
ロピレン系重合体(A)がDSCにて測定した融解熱が
15〜80J/gで、融解ピーク温度(Tpm)が15
0℃以上である必要性について説明する。 【0059】Run.No.11及びRun.No.1
2は本発明の組成物をH層に用いたフィルムであり、全
ての評価に優れていた。特にTpm−Timが15.6
℃であるTPO7を用いたRun.No.12はHAZ
E=1.5%とダイレクトインフレーション成形を行っ
たRun.No.1〜16中で最も透明性に優れてい
た。 【0060】これに対してRun.No.13のフィル
ムは、H層のポリプロピレン系重合体の融解熱が13.
9J/gで(フィルム全体に対する融解熱も3.3J/
gと小さく)、耐熱性に劣る為にヒートシール性(T2
=130℃)に劣っていた。又、Run.No.14の
フィルムは、H層のポリプロピレン系重合体の融解熱が
84.7J/gと大きく、従って同樹脂中の柔軟成分が
少ない為に、樹脂自体柔軟性に乏しく、結果として破断
伸びが小さい為に包装性に劣ったフィルムであった。 【0061】更に、Run.No.15のフィルムは、
H層のポリプロピレン系重合体が融解熱は61.9J/
gと大きいにもかかわらずTpmが139℃と低い為に
やはり耐熱性に劣り、フィルムはヒートシール性(T2
=130℃)に劣っていた。尚、Run.No.16に
はH層のポリプロピレン系重合体としてプロピレン−エ
チレン・ランダム共重合体(PP2)を用いたフィルム
であり、Tpmが150℃以上、融解熱が111.7J
/gと比較的耐熱性に優れる共重合体を用いたにもかか
わらずヒートシール性は本発明の樹脂を用いたフィルム
には及ばず、又透明性(HAZE=2.2%)、光沢性
(GLOSS=120%)と光学特性も本発明の樹脂を
用いたフィルムには及ばなかった。 【0062】また、融解熱が111.7J/gと高いた
めに柔軟性が不足し、包装性が劣ったものとなった。も
し、ヒートシール性を改良する為に、エチレン含量を少
なくしてTpmを高くし融解熱を大きくしようとすれ
ば、Run.No.6のフィルムの様な更に光学特性に
劣ったフィルムとなってしまい、又逆に光学特性や柔軟
性を改良するためにエチレン含量を増やせば耐熱性に劣
ったフィルムしか得られず、両者を満足できる領域がな
いことがこの実験から分かる。 【0063】以上のことから、ポリプロピレン系重合体
(A)がDSCにて測定した融解熱が15〜80J/g
で、融解ピーク温度(Tpm)が150℃以上である必
要性があることが分かる。 【0064】 【実施例4】S層としてEVA2にHLBが約13のポ
リオキシエチレン・ラウリルエステルを1.0重量%練
込んだものを、M層としてPE2に飽和のC12脂肪
酸:C10脂肪酸:C8脂肪酸=6:2:2の混合脂肪
酸とジグリセリンとのエステル(HLB=約6.5)を
2.0重量%練込んだものを、H層としてTPO2が6
0重量%とPB2が40重量%との組成物(Run.N
o.17)を用いて、3台の押出機でそれぞれ溶融混練
し、ダイリップ径が200mm、リップ開度が1.1m
mの多層サーキュラーダイ内でS/M/H/M/S(=
10%/25%/30%/25%/10%)の構成に積
層して吐出量15.0kg/hrで押出し、これを環状
のリップから温度が20℃の水を出して積層体を急冷固
化してチューブ状原反にし、これを折り畳んで引き取っ
た。この際にチューブ内に、S層に使用したHLBが約
13のポリオキシエチレン・ラウリルエステル10%水
溶液を封入した。 【0065】チューブ状原反(厚みが約140μm)は
再度空気を注入してツイスターで回転させながら雰囲気
温度が約120℃の加熱炉内を通して更に空気を吹き込
むことによってバブルを形成した。延伸倍率は縦方向
(MD)が4.2倍、横方向(TD)が3.1倍で、フ
ィルムの厚みは11μmであった。出来たフィルムを上
記方法で評価した。 【0066】同様にして、H層の組成物をTPO2:P
B2=40:60(重量比)に替えたもの(Run.N
o.18)、H層の組成物をTPO8:PB2=40:
60(重量比)に替えたもの(Run.No.19)、
H層の組成物をTPO9:PB2=40:60(重量
比)に替えたもの(Run.No.20)、H層のTP
O10:PB2=40:60(重量比)に替えたもの
(Run.No.21)について、層構成をS/M/H
/M/S=10%/20%/40%/20%/10%と
した他は同様な実験を繰り返した。 【0067】以上Run.No.17〜Run.No.
21の結果をまとめて表4に示す。Run.No.17
のフィルムは、Run.No.1のフィルムに比べ透明
性(HAZE=1.2%)、光沢性(GLOSS=13
5%)等光学特性が更に優れていた。また、Run.N
o.1のフィルムはハンド包装を行う際にフィルムの皺
を取り除くのにフィルムを強く引っ張る必要があった
が、Run.No.17のフィルムはRun.No.1
のフィルムに比べ簡単にフィルムの皺が取り除けた。
又、フィルムの引裂強度のMDとTDのバランスに優
れ、包装機でのカット刃によるカット性に優れ屑の発生
が少なかった。更に、防曇性も優れていた。 【0068】Run.No.19とRun.No.20
との比較において、Run.No.20はRun.N
o.19よりもMFRの大きなポリプロピレン系重合体
(A)を用いており、フィルムのMDの破断伸びや引裂
強度が大きくなって包装性に優れたフィルムであった。
尚、Run.No.18とRun.No.21との比較
において、Run.No.18のポリプロピレン系重合
体(TPO2)はTpm−Tim=12.2℃であり、
又Run.No.21のそれは16.4℃である。 【0069】Tpm−Timが16.4℃よりも更に大
きな値であるRun.No.21のフィルムはHAZE
=0.8%、GLOSS=142%と、Run.No.
18のフィルムのHAZE=1.8%、GLOSS=1
30%に比べ透明性、光沢性共に格段に優れていた。ま
た、Tpm−Timが16.4℃のRun.No.19
及び20のフィルムはHAZE=0.7%、GLOSS
=147%と、更に透明性、光沢性共に優れていた。 【0070】 【実施例5】実施例4、Run.No.20において、
S層の樹脂をPE3に替え(Run.No.22)、同
様にS層の樹脂をPE2に替えた(Run.No.2
3)他は、実施例4、Run.No.20と同様な実験
を繰り返した。 【0071】以上、Run.No.20、22及び23
の結果をまとめて表5に示す。以下、本発明のフィルム
の両表面層(S層)は、Tpmが100℃以下のポリオ
レフィン系樹脂からなることが好ましいことについて説
明する。S層の樹脂のTpmがRun.No.22は約
67℃とRun.No.20の90℃に比べ20℃以上
低く、従ってヒートシール性(ヒートシール下限温度=
75℃)が大幅に向上した。 【0072】これに対しRun.No.23のフィルム
はS層の樹脂のTpmが約98℃と高く、ヒートシール
性が若干低下した。尚、S層がエチレン−α・オレフィ
ン共重合体であるRun.No.22はS層がEVAで
あるRun.No.20に比べて引裂強度が大きく好ま
しいが、防曇性に劣っていた。又若干であるが透明性が
劣っていた(HAZE:Run.No.20=0.7
%、Run.No.22=0.9%)。 【0073】 【実施例6】実施例4、Run.No.21において、
H層をTPO10を40重量%、PB2を22重量%、
EVA2を13重量%、PE2を25重量%からなる組
成物とし、層の厚み比率をS/M/H/M/S=10%
/20%/40%/20%/10%とした他は、同様な
実験を繰り返した(Run.No.24)。 【0074】次に、実施例4、Run.No.21にお
いて、M層をPE2が70重量%、EVAが15重量
%、TPO10が6重量%、PB2が9重量%からなる
組成物とし、層の厚み比率をS/M/H/M/S=10
%/30%/20%/30%/10%とした他は、実施
例4、Run.No.21と同様な実験を繰り返した
(Run.No.25)。 【0075】以上、Run.No.21、24及び25
の結果をまとめて表6に示す。この実験は、フィルムを
回収して再利用する(リワーク)方法について検討した
ものである。Run.No.21は、リワークを全く行
わない場合であり、Run.No.24はH層に、Ru
n.No.25はM層にリワークを行った場合である。
リワークは、フィルム全体に対して約20重量%フィル
ムを回収して再利用(リワーク率=20%)場合につい
て実験した。 【0076】Run.No.24は、Run.No.2
1と比較して透明性(HAZE=0.9%)、光沢性
(GLOSS=140%)が若干劣るもののほぼ同等の
評価結果が得られた。Run.No.25は、Run.
No.24と同様に優れた特性を持ったフィルムであっ
た。 【0077】 【表1】【0078】 【表2】【0079】 【表3】【0080】 【表4】【0081】 【表5】【0082】 【表6】 【0083】 【発明の効果】本発明によれば、従来レベルの高衝撃、
高ヒートシール性、高ディスプレー性(具体的には透明
性、光沢性、防曇性)を維持しつつ、ストレッチ性をも
付与出来る耐熱性に優れた軟質ポリオレフィン樹脂組成
を用いることによって従来のフィルムに比べ格段に使
い勝手の良いフィルムを提供することが出来る。 【0084】尚本発明のフィルムは、ストレッチ包装用
途だけではなく、シュリンク包装用途や他の耐熱性と柔
軟性を要求される用途に有用に用いられることは言うま
でもない。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] TECHNICAL FIELD The present invention relates to heat resistance and flexibility.
And a soft polyolefin resin composition having
It relates to the film used. Especially suitable for stretch packaging
The present invention relates to a resin composition for a film and a film using the same.
You. [0002] [Prior Art] Foods such as fruits and vegetables, fresh fish, meat, prepared foods,
Store the product directly or on a plastic tray, etc.
Film (stretch wrapping film)
There are several required characteristics.
Specifically, a) that it has excellent stretchability (elongation load
Is small and the breaking elongation is large).
Not to tear (high impact strength), c)
Excellent sealability, d) Display effect
(The film is transparent, glossy and has good anti-fog properties
That). [0003] Films satisfying these required characteristics have been developed.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-174774 discloses ethylene-acetic acid vinyl acetate.
Surface layers such as benzyl copolymer (EVA) and a stretching auxiliary layer;
Crystalline polypropene homologous to crystalline polybutene-1
Polyolefin based on a composition layer with heat (heat-resistant layer)
Resin multilayer stretch films have been proposed. This file
The film has a wide minimum temperature at which the surface layer can be heat-sealed.
EVA with a melting point of about 90 ° C is applied to the heat-resistant layer so that it can be removed.
High crystallinity so that the maximum temperature at which heat sealing is possible can be widened
Isotactic polypropylene with a melting point of around 165 ° C
Use Therefore, heat of other commercial films
The sealable temperature range is about 20-30 ° C.
The temperature at which this film can be heat-sealed is 55 ° C.
Excellent degree and heat sealability. In addition,
The standard 100% elongation load is 250 in the machine direction (MD).
~ 550g / cm width, 50 ~ 200g in transverse direction (TD)
/ Cm width, upside-down packaging machine at the time of proposal, such as Fuji
Suitable for Kikai A-18X, A-18K and the like. [0004] However, hand packaging and the recent rapid spread
One type of highly stretch-type packaging machine,
For example, Isida Wmini-Zero series, Seira Teraoka
Kosha AW3600, FX3600, TEC ELI
It was often unsuitable for XA and the like. On the other hand,
In order to achieve both heat and stretch, a heat-resistant layer
Pyrene-α-olefin random copolymer as main component
Composition layer, and an EVA layer is laminated on both surfaces to form a three-layer composition.
Structured film (Japanese Patent Publication No. 4-50904)
Or a vinyl aromatic compound in a propylene-based random polymer
And a conjugated diene copolymer or a hydrogenated derivative thereof
Stretch film consisting of blended composition layers
JP-A-4-270745, JP-A-8-119319
And the like have been proposed. [0005] SUMMARY OF THE INVENTION
The composition for the heat-resistant layer imparts transparency and gloss to the film.
Melting point temperature (Tp
m) is less than 150 ° C and low in crystallinity
Is not provided, and therefore, the conventional film
Only films with poor heat resistance can be obtained
won. The present invention provides a conventional high impact resistance and high heat resistance.
Toseal properties, high display properties (specifically, transparency, light
With excellent stretchability while maintaining
Soft with excellent heat resistance, suitable as a heat-resistant layer of film
Polyolefin resin composition and film using the same
The purpose is to provide. [0007] Means for Solving the Problems The present inventors have solved the above problems.
As a result of intensive studies to achieve the present invention, the present invention was accomplished.
Was. That is, the present invention (1)As a heat-resistant layer (H layer), a differential scanning calorimeter (DS)
With a heat of fusion of 15 to 80 J / g measured in C), the melting peak
Polypropylene whose cooling temperature (Tpm) is 150 ° C or higher
Polymer (A) 100 parts by weight and poly / 1-butene polymer
Soft polyolefin comprising 30 to 400 parts by weight of body (B)
Containing both resin compositions and shown as both surface layers (S layers)
Melting peak temperature measured by differential scanning calorimeter (DSC)
(Tpm) contains a polyolefin resin having a temperature of 100 ° C. or less.
Characterized by having a multilayer film for packaging. Hereinafter, the present invention will be described in detail. Book
Inventionthe filmIsAs heat resistant layer (H layer)Specific thermal properties
Polypropylene polymer (A) having a polymer
Ten polymer (B) andincluding. Has the above specific thermal properties
Is a polypropylene polymer (A)
Propylene homopolymer or propylene with a city index of 90 or more
And ethylene and α-olefins having 4 or more carbon atoms
Is random copolymer (hereinafter abbreviated as random PP)
Different, melting peak temperature (Tpm) measured by DSC
Was measured by DSC with "heat resistant component" of 150 ° C or higher
"Amorphous," which has a heat of fusion of 15 to 80 J / g
A so-called block copolymer consisting of `` flexible components ''
Or propyle with isotacticity index less than 90
Homopolymer (hereinafter, collectively referred to as block PP)
). Generally, the block PP is used for film applications.
Rarely offered. The reason is that it is highly crystalline and the melting point is 160
Similar to isotactic polypropylene at approx.
The heat-resistant components in the PP are crystallized when they turn into a film.
This is because only a film having poor transparency can be obtained. Again
Even if quenching after melt extrusion suppresses crystallization of heat-resistant components,
Rock PP has a morphology that is not
Crystalline and flexible component islands in the order of several μm to sub-μm
It is dispersed and when stretched to form a film,
Surface becomes rough and the film becomes opaque as a result.
Tend to be. [0010] Therefore, the present inventors have stated that “there is a specific thermal characteristic.
Polypropylene polymer (A) "=" specific block
Utilizing the heat-resistant and flexible properties of "PP",
For compositions that can produce a transparent film when formed into a film
As a result of intensive studies, the above composition was found. What
The block PP referred to here is propylene and carbon
Only block copolymer with α-olefin other than 3
However, even if it is a homopolymer of propylene,
Each part of tick PP and atactic PP is fine
Polymers with main structure are also substantially blocked by their structure
It can be included in the category of PP. In the latter case, boiling n
-Isotactic as heptane insolubles
A propylene homopolymer having an index of less than 90, more preferably
Is propylene alone with an isotactic index of 55 to 85
A polymer is one such example.
No. 4,370,437. In a concrete example, the first embodiment, which will be described later,
Run. No. 1 and Comparative Example 1, Run. N
o. In comparison with the film No. 2, as shown in Table 1,
A polypropylene-based polymer (A) having specific thermal properties;
The composition comprising the poly-1-butene polymer (B) is resistant to
Run. No. Film 1 is transparent
(HAZE = 1.8%) Glossiness is excellent (GLOSS = 13)
0%), which is excellent in optical properties. N
o. Only the polypropylene polymer (A) used in 1 was resistant
Run. No. Film 2 has transparency ×
(HAZE = 3.8%), and the gloss was x (GLOSS = 1)
05%), and the optical characteristics were clearly inferior. [0012] The poly-1 -butene polymer (B)
Instead, very low density ethylene-α-olefin copolymer
Comparative Example 1 using Run. No. In film 3,
HAZE = 5.2%, GLOSS = 95%,
Inferior in transparency to the case of the pyrene polymer (A) alone
It was a film. Further, a poly-1-butene polymer
(B) Instead of polystyrene-based hydrogenated block
Comparative Example 1 using the union, Run. No. With film 4
Is a characteristic of the polypropylene polymer (A) as shown in Table 1.
One of the properties, impact strength is reduced, tearing
Low strength and impact resistance, resulting in poor packaging
Film. [0013] From the above, it can be seen that a port having specific thermal characteristics
Polypropylene-based polymer (A) and poly-1-butene-based polymerization
The composition comprising the body (B) has a composition having specific thermal properties.
The heat resistance and flexibility of the propylene polymer (A)
Taking advantage of certain characteristics, and when forming a film,
It can be seen that this is a composition from which lume can be obtained. Poly-1
The amount of the butene polymer (B) depends on the effect of improving the transparency.
And heat resistance and flexibility of polypropylene polymer (A)
It must be within the range that does not impair the characteristics such as
100 parts by weight of pyrene-based polymer (A)
Butene polymer (B) should be 30 to 400 parts by weight
And preferably 50 to 200 parts by weight. In a specific example, a second embodiment, which will be described later,
Run. No. 7 and Comparative Example 2, Run. N
o. In comparison with the film of No. 9, as shown in Table 2,
Poly-1 butene polymer (B) is polypropylene
Ru which is 33 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the combined (A)
n. No. The film of No. 7 has a transparency of ○ (HAZE = 2.
0%) Glossy ○ (GLOSS = 125%) and optical properties
, But the same proportion is 25 parts by weight.
n. No. 9 has a transparency of Δ (HAZE = 3.
0%), the gloss is inferior to Δ (GLOSS = 110%)
Was. In Example 2, Run. No. 8 Phil
And Comparative Example 2, Run. No. Comparison with 10 films
In the above, as shown in Table 2, a poly-1-butene polymer
(B) is 100 parts by weight of the polypropylene polymer (A)
Run. No. 8 film
566 parts by weight as compared with Run. No. 10
Film has high impact resistance and heat resistance during heat sealing (heat
(T2 = 130 ° C)
Was. [0016] From the above, the poly 1-butene polymer
(B) is 100 parts by weight of a polypropylene polymer (A)
30 to 400 parts by weight with respect to
I understand. Next, the polypropylene weight used in the present invention
The fusion (A) has a heat of fusion of 15 to 80 as measured by DSC.
J / g, with melting peak temperature (Tpm) above 150 ° C
is there. As described above, the polypropylene polymer (A)
Is a so-called block PP.
Means that the heat of fusion is at least 15 J / g and the Tpm is at least 150 ° C.
And from the viewpoint of flexibility the heat of fusion
It is necessary to be 80 J / g or less. Show me a concrete example
For example, in Example 3, Run. No. 11 films
And Comparative Example 3, Run. No. For comparison with 13 films
As shown in Table 3, although the melting points were almost the same,
The heat of fusion of the propylene polymer (A) is 23.7 J / g
(Tpm = 155 ° C.). No. Eleven Phil
Lum has good heat sealability (T2 = 140 ℃)
The polymer (A) had a heat of fusion of 1
Run. 3.9 J / g (Tpm = 153 ° C.). N
o. The film No. 13 has a heat sealability of × (T2 = 13
0 ° C.). Especially when heat sealing
The difference becomes clearer as the distance becomes longer, for example, when sealing
Set the interval to 10 seconds and evaluate the heat resistance during heat sealing
Then, Run. No. The film No. 11 has a T2 of 135 ° C.
(Heat sealability is △: Practical level depending on conditions
Le), whereas Run. No. 13 films
There was no temperature condition at which heat sealing was possible. Comparative Example 3, Run. No. In 15
The heat of fusion of the propylene polymer (A) is 61.9 J / g and R
un. No. It is larger than 11, but Tpm is 139 ℃ and 15
Lower than 0 ° C, poor heat sealability as shown in Table 3.
(T2 = 130 ° C.). In Example 3, Run. N
o. Is the point of heat resistance at the time of heat sealing of the film from 11
The heat of fusion of the polypropylene polymer (A) was 15 J /
g or more, Tpm needs to be 150 ° C or more
You. Further, a third embodiment, Run. No.
12 and Comparative Example 3, Run. No. Compare with 14
By comparison, although the melting point is almost the same,
The heat of fusion of the polymer (A) is 77.5 J / g (Tpm = 16
3 ° C.). No. Same weight compared to 12 films
The heat of fusion of coalesced (A) is 84.7 J / g (Tpm = 165
° C). No. 14 film is polypropylene
The lene polymer (A) has poor flexibility, and
Film has low elongation at break in tensile test and high tear strength.
Since the degree was small, the film was inferior in packaging property. In Example 3, Run. No. Twelve figures
From the point of balance between stretch and impact strength, etc.
Et al. Reported that the heat of fusion of the polypropylene polymer (A) was 80J.
/ G or less. More than
Therefore, melting of the polypropylene polymer (A) of the present invention
Heat is 15-80 J / g, preferably 20-80 J
/ G, more preferably 30 to 75 J / g. The melting peak temperature (Tpm) of the composition is
From the viewpoint of heat resistance, the temperature is 150 ° C. or higher, preferably Tp
m is 155 ° C. or more. Where the polypropylene weight
Measurement of heat of fusion and peak temperature of fusion (Tpm) of coalescence (A)
The determination was performed using Perkin Elmer's DSC-7,
The heat of fusion is the amount of the sample according to JIS-K7122.
Are measured under the conditions of 5 to 10 mg and a heating rate of 10 ° C./min.
From the peak developed at the highest temperature
Peak temperature (Tpm) is based on JIS-K7121
Measured under the condition that the sample amount is about 5 mg and the heating rate is 10 ° C / min.
Then, it was determined from the peak that appeared at the highest temperature. The resin satisfying the above-mentioned properties is that Tpm is 1
50 ° C. or higher and highly crystalline polypropylene component (a
1) and an amorphous and flexible component (a2)
Are polymerized in a multi-stage reactor, and a1 and a
2 does not include those obtained by mechanically melt-mixing No. 2. More specific
Specifically, a1 having high crystallinity and a melting point of about 160 ° C.
Isotactic propylene homopolymer or propylene
Ethylene or an α-olefin having 4 or more carbon atoms in an amount of 0.
Random copolymers copolymerized at about 7 mol% or less
It is. A2 is amorphous and / or semi-crystalline
With an atactic propylene homopolymer or propylene
Co-polymer with ethylene or α-olefin with 4 or more carbon atoms
In general, the weight average molecular weight is about 1/10 or less of a1
Above, preferably about half or more, more preferably about the same as a1
Those having a degree or higher are used. If you give a specific example,
"Adf" manufactured by Montell Cataloy process
lex ”, Tokuyama's“ PER ”, Chisso
“NEWCON”, “Idemitsu TPO” by Idemitsu Petrochemical Company, etc.
Is mentioned. Among them, the melting peak temperature measured by DSC
(Tpm) and extrapolation melting start temperature (Tim) (T
pm-Tim) of 12.5 ° C. or higher is preferred.
No. Here, the extrapolation melting start temperature (Tim) is JIS-K
The amount of the sample is about 5 mg and the heating rate is 10
Measured under the conditions of ° C / min,
I asked for it. Within 10 ° C of the hottest peak
Peaks or shoulders are combined into one peak
Deemed the lowest in its peak or shoulder
Extrapolated on the side of the peak or shoulder.
The extrapolated melting onset temperature (Tim) was determined by
It is shown as Onset temperature in DSC-7 manufactured by Co., Ltd. [0025] Tim is lower than Tpm, in other words
If the lower peak of the melting peak is broader,
In the pyrene polymer (A), the amorphous component has a molecular
Compatible at the level, suggesting that the crystal structure was partially disturbed
And therefore a high melting point and highly crystalline component
And flexible and amorphous components simply form a sea-island structure
Not the part that interacted at the molecular level,
Alternatively, it can be estimated that there is a transition region between the two. this
When forming the parts, the chemical structures of both are similar
Is considered to be advantageous.
If it is a homopolymer, the flexible amorphous component is also propylene
It is a copolymer with α-olefins other than 3 carbons
More preferably, it is a propylene homopolymer. Such a polypropylene-based polymer (A)
Has a good dispersibility in the poly-1-butene resin (B).
Significantly improved optical properties of the composition
I do. If a specific example is shown, a fourth embodiment described later, Ru
n. No. 18 and Example, Run. No. Comparison with 21
A polypropylene having a Tpm-Tim of 12.2 ° C.
Run. Using pyrene-based polymer (A). No. In 18
HAZE is 1.8%, and the film looks hazy
Tpm-Tim at 16.4 ° C
Run. Using a certain polypropylene-based polymer (A). N
o. In the 21st, HAZE is 0.8% and transparency is much better
There was a clear feeling. It should be noted that such a polypropylene type
In addition to the polymer (A) and the poly-1-butene resin (B), E
Blend with VA and ethylene-α-olefin copolymer
The advantage of the composition is that it has excellent transparency. rear
Example 6, Run. No. At 24, Tpm
A polypropylene polymer having a Tim of 16.4 ° C.
(A) is 40% by weight, and poly-1-butene resin (B) is
22% by weight, EVA 13% by weight, ethylene-α-ole
A composition comprising 25% by weight of a fin copolymer is heat-resistant.
HAZE is 0.9% and the film used as
Mu had a clear feeling. Incidentally, such a polypropylene-based polymer
(A) and poly-1 butene resin (B)
Looking at the compositions of the examples, Tpm-Tim is 1
40% by weight of a polypropylene-based polymer (A) at 2.2 ° C
% And poly-1 butene resin (B) 60% by weight of Ru
n. No. The composition No. 18 had a Tpm-Tim of 11.5 ° C.
Whereas Tpm-Tim is 16.4 ° C.
40% by weight of polypropylene polymer (A) and poly-1-
Butene resin (B) 60% by weight of Run. No. 21 of
The composition has a Tpm-Tim of 12.9 ° C. like this
And Tpm-Tim of polypropylene polymer (A)
40% by weight of propylene-based polymer (A) and poly 1-bead
Ratio of Tpm-Tim of the composition of 60% by weight of ten resin
By comparison, polypropylene-based weight with large Tpm-Tim
Combined (A) mixed with poly-1-butene resin (B)
Is large (change in Run No. 18).
For 0.7 ° C., Run. No. 21 is 3.
5 ° C), polypropylene polymer (A) and poly 1-bead
Suggests that the interaction of the ten resin (B) is greater
From this, Tpm-Tim is 12.5 ° C. or more.
Polypropylene polymer (A) and poly-1-butene tree
The optical properties of the film comprising the composition with the fat (B) are further improved
It is presumed that it is excellent. Next, the polypropylene polymer of the present invention
(A) is a melt flow rate (MFR: 230 ° C.,
2.16 kg) is 0.1 to 100 g / 10 minutes
Preferably, more preferably 0.5 to 100 g / 10 min.
is there. Extrusion load tends to increase as MFR decreases
And the resulting film has a longitudinal tear strength (M
D) and lateral direction (TD) become poorly balanced (MD
(Weak and strong against TD). MFR also increases
And the balance between MD and TD of tear strength tend to be better
However, if it is too large, the melt tension during extrusion will be small.
Tends to be too stable to be pulled out. Especially after
The double bubble method adopted in Examples 4 to 6 described below
In this case, the amount is most preferably 20 to 100 g / 10 minutes. Next, the component of the poly-1-butene polymer (B)
Examples of the body include 1-butene homopolymer, 1-butene and
Tylene, propylene, α-olefin having 5 or more carbon atoms
And copolymers of which 4
% Or more and the melting peak temperature is 110 ° C or less.
Poly-1-butene polymers are preferred. Poly 1-bute
Polymer (B) has a melt index (MI: 190
2.16 kg) is the above polypropylene polymer
0.1 to 50 g / 10 min for the same reason as (A)
And more preferably 0.5 to 50 g / 10 min.
In the double bubble method, 2 to 10 g / 10 minutes
Is most preferred. The composition of the present invention contains a polypropylene-based heavy
Other than the coalescence (A) and the poly-1-butene polymer (B)
EVA, ethylene / α-olefin copolymer, hydrogenated
Terpene resin, hydrogenated cyclopentadiene resin, petroleum
Resin, copolymer of aromatic compound and conjugated diene or its copolymer
A hydrogenated product may be blended. Conjugated with aromatic compounds
As a hydrogenated product of copolymerization with a diene, a conjugated diene moiety is used.
Hydrogenated and aromatic compounds were hydrogenated (ring hydrogenated)
But hydrogenated ones are refracted with polyolefins.
High permeability due to improved compatibility
This is preferable because a light-emitting composition and film can be obtained. The melting point of the composition was measured by DSC.
The heat is preferably from 7 J / g to 35 J / g.
More preferably, it is 8-35 J / g. Less than 7J / g
Insufficient heat resistance and elastic modulus of the composition, and 35 J / g
When it exceeded, the stretchability tended to be inferior. the film
The total heat of fusion of the composition is 3.5 J / g to 19
J / g, more preferably 4 J / g to 14 J
/ G. Here, the heat of fusion of the composition and the entire film
The heat of fusion of the composition occupies the composition and the film itself.
Determined from the peak that appears at the highest temperature measured by DSC
Polypropylene polymer in the composition
The ratio may be calculated from the ratio of (A). Of the present invention
A multilayer film is a heat-resistant layer (H
As a layer), a layer containing the above composition is contained. The preferred film structure is as described above.
Polypropylene polymer (A) and poly-1-butene-based heavy
A soft polyolefin resin composition comprising the union (B)
In addition to the heat-resistant layer (H layer)
Polyolefin with a solution peak temperature (Tpm) of 100 ° C or less
Multilayer film containing both surface layers (S layers)
Lum. Polyolefin type having Tpm of 100 ° C. or less
Specific examples of the resin include ethylene-vinyl acetate copolymer
(EVA), ethylene such as ethylene-ethyl acrylate
And an ester monomer, an aliphatic unsaturated monocarboxylic acid,
With monomers selected from the group consisting of
One of a copolymer or a copolymer of the above monomer and ethylene
For example, at least a part of a polymer in which at least a part is saponified
Ionic bond by metal ions such as Na, Zn, Mg, etc.
Polymer, density 0.87-0.90 g / cmThreedegree
Ethylene-α-olefin copolymer. The ethylene-α-olefin copolymer
Specific examples of ethylene and propylene, 1-butene
1-pentene, 1-hexene, 4-methylpentene
Copolymer with α-olefin such as -1,1-octene
Also, the cyclopentadiene monomer, norbornene
Those obtained by copolymerizing a system monomer or the like may be used. In addition, the molecular weight
Cloth is narrow (Mw / Mn is 3.0 or less) and Tpm is 100
Despite low temperature below ℃, the film surface is sticky
None is more preferred. The film may have a three-layer structure of S / H / S.
And S / M / H / S, S / M /
H / M / S, S / M / H / M / H / M / S, and S / M / S
M1 / H / M2 / S, S / M1 / H / M2 / H / M1 /
S (however, M1 ≠ M2) may be used. Of the above, the S layer
Vinyl acetate content of 12 to 18 which is excellent in antifogging property, transparency, etc.
About 10% by weight of EVA as M layer, tensile strength and tear strength
Using ethylene-α-olefin copolymer with excellent properties
Films are preferred. Also, an M layer, preferably S / M1
/ H / M2 / H / M1 / S
Used for collected and re-pelletized resin (rework resin)
You can do it. The thickness ratio of each layer is as follows.
45%, H layer 10-90%, M layer 5-40%
is there. The thickness of the entire multilayer film is generally 5 to 25.
about μm, preferably from the handling and stretchability
It is 7 to 15 μm. Anti-fog on S, H and M layers
Agents, antistatic agents, antibacterial agents, frost inhibitors, ultraviolet absorbers, oxidation
Inhibitors may be added.
Oil or its emulsion, surfactant, powder,
A polymer or the like may be coated. Preferred examples of the antifogging agent include saturated C1
2 fatty acids: C10 fatty acids: C8 fatty acids = 2: 4: 4-
About 8: 1: 1 mixed fatty acid and diglycerin
And polyoxyethylene having an HLB of 12 or more.
And lauryl ester. In particular, the latter in the S layer
Is more preferably obtained by adding the former to the H layer or the M layer.
As a method for obtaining the film of the present invention, T-die cap
Strike method, tenter biaxial stretching method (including simultaneous and sequential),
Elect inflation method, double bubble inflation
And the like. Of these, double bubble inf
The ration method is preferred. Hereinafter, preferred double bubble inflation
The following describes the alternative method. First, separate the resin composition of each layer.
Extruded by various extruders and joined by multilayer circular die
Laminate. This laminate is quenched and solidified by a refrigerant.
It is made into an original shape, folded and taken off. This allows each resin
The layer has low crystallinity and direct inflation
A film with high transparency and high gloss can be obtained as compared with the conventional method. Ju
Surfactant, silicone oil (emulsion)
And the like (including John). Next Hara
Conversely, air was injected to form a tube again, and the tree used for the S layer
Polypropylene resin (A) having a melting point of fat or higher and H layer
And stretched to 4 to 36 times in area ratio
You. After stretching, fold it up and take it off.
Perform corona discharge treatment and the like. Here, the evaluation method of the present invention will be described below. (1) Heat of fusion The heat of fusion was measured using PerkinElmer DSC-7.
And the sample amount is 5 to 5 in accordance with JIS-K7122.
10 mg, the temperature rise and fall rates were 10 ° C./min,
Raise the temperature from room temperature to 200 ° C and hold for 5 minutes.
To -10 ° C and hold for 5 minutes, then to 200 ° C again
From the peak area that appears at the highest temperature when increasing the temperature,
I did. (2) Melting peak temperature (Tpm) Melting peak temperature (Tpm) conforms to JIS-K7121
The amount of the sample was about 5 mg, and the rate of temperature rise and fall was 10 ° C / min.
First, raise the temperature from room temperature to 200 ° C and hold for 5 minutes.
After cooling from 200 ° C to -10 ° C and holding for 5 minutes,
At the highest temperature when heating up to
Sought from the staff. (3) Extrapolation melting onset temperature (Tim) Extrapolated melting onset temperature (Tim) conforms to JIS-K7121.
Therefore, the sample amount was about 5 mg, and the temperature rise and fall rates were 10 ° C /
First, raise the temperature from room temperature to 200 ° C and hold for 5 minutes.
After cooling from 200 ° C to -10 ° C and holding for 5 minutes,
At the highest temperature when heating up to
Sought from the staff. Within 10 ° C of the hottest peak
The peaks or shoulders in the box
The peak or shoulder
Extrapolation based on the peak or shoulder on the cold side
did. The extrapolated melting onset temperature (Tim) is
In Lummer DSC-7, it is indicated as Onset temperature.
You. (4) Elongation load (g / cm width) Sample film is machined vertically (MD) and transversely (TD)
Cut out 100 mm in length and 10 mm in width in the direction
With a tensile tester set to 50 mm
Pulling at a speed of 200 mm / min under the condition of 50% RH,
When the film is 100% deformed (100m between chucks)
m) when 100% elongation load and 200% deformation
Was taken as a 200% elongation load. (5) Breaking stress (kg / cmTwo) Perform a tensile test under the same conditions as the above elongation load measurement, and
The stress at break was divided by the cross-sectional area of the film before pulling
The value was adopted. (6) Elongation at break (%) Perform a tensile test under the same conditions as the above elongation load measurement, and
The amount of deformation at the time of cutting is divided by the original film length and expressed as a percentage.
Indicated. (7) Tear strength (g) Light load tear strength test in accordance with JIS-K7128
The film was measured in the longitudinal and transverse directions. (8) Transparency ·Evaluation method Measure HAZE (%) according to ASTM-D1003.
Specified. ·Evaluation criteria     Scale symbol Remarks HAZE ≦ 1.3 ◎ Excellent transparency 1.3 <HAZE ≦ 2.0 ○ A level with no practical problem 2.0 <HAZE ≦ 3.0 △ or less, practically problematic HAZE> 3.0 × Not suitable for practical use (9) Glossiness ·Evaluation method According to JIS-K7105, 60 degree specular gloss (GL
OSS,%) was measured. ·Evaluation criteria     Scale symbol Remarks GLOSS ≧ 130 ◎ Excellent gloss 120 ≦ GLOSS <130 ○ A level with no practical problem 110 ≦ GLOSS <120 △ Inferior level in the condition of light rays GLOSS <110 × Not suitable for practical use (10) Heat sealability ·Evaluation method Put 200 g of clay on a PP tray and fill
Wrapped in Lum sample. In that case, set the bottom of the tray
One part of the film, two parts that overlap, three parts overlap
Part and five overlapping parts were made. Temperature in advance
2 so that the bottom of the tray contacts the hot plate
And remove immediately after the film
The heat sealing state was observed. Temperature set in 5 ° C increments
And the lower limit temperature (T1:
Even if only one part is melt-ho
Temperature (T2: Heat seal upper limit temperature)
Difference with ΔT (° C.) = T2−T1 was determined. ·Evaluation criteria     Scale symbol Remarks ΔT> 50 ◎ Excellent heat sealability 40 <△ T ≦ 50 ○ Practically no problem 30 <ΔT ≦ 40 △ Level available under specific conditions △ T ≦ 30 × Not suitable for practical use (11) Impact resistance ·Evaluation method Toyo Seiki RDT-5000 / DART with thermostat
Using, the breaking energy ENG of the film (unit: J)
I asked. The type of dart is SMALL ALUMINI
UM DART (3.75kg), dirt diameter is 5/8
Inch (15.88 mmφ), maximum cell load is 100
Pounds (45.53 kgf), inner diameter of cradle is 2.5 inches
(63.5mmφ), 3.87m dart drop speed
/ Sec (fall height 76 cm). Measurement temperature is 15 ℃
And ·Evaluation criteria     Scale symbol Remarks ENG ≧ 0.5J ◎ Excellent impact resistance 0.2J ≦ ENG <0.5J ○ or higher, pass level 0.1J ≦ ENG <0.2J △ Film tears by impact ENG <0.1J × Film breaks by impact (12) Packaging ·Evaluation method With a sample film wound up to a film width of 380 mm
Evaluation of hand-packability and machine-packability
did. The machine uses Ishida's Wmini-Zero1
Was. The tray is SK-2 manufactured by Chuo Kagaku as standard tray.
0F, FP-18 LY-18-25 as a large tray,
GS-30-10C manufactured by FP Corporation as Sun Matley
For use, 300 g of clay was placed, and 10 pieces of each were packed. Standard tray (SK-20F) is compared in packaging
Is easy, but large trays (LY-18-25) are usually
Tray wrapped with a film with a film width of 400 mm or more
Wrapping, unless it is a film with excellent stretchability
A tray that is difficult to do. In addition, Sun Matley (GS
-30-10C) is a vertically long tray where packing wrinkles are likely to remain.
Leh. In the evaluation, film breakage occurred during packaging.
The film can be packed without wrinkles,
Observation was made to see if there was any debris. ·Evaluation criteria     Scale symbol Remarks All three trays were packed neatly ◎ Excellent packaging Two kinds of trays were packed neatly ○ Above, pass level Only one type of tray was packed neatly △ Same level as conventional film There was no tray that could be packed neatly × Not suitable for practical use (13) Anti-fog properties ·Evaluation method 200g of pork loin slices from PSP tray manufactured by Chuo Kagaku
-Put on FS-B5, wrap with each film sample,
Observed for 2 days in an open showcase at a temperature around 5 ° C
did. ·Evaluation criteria   Scale symbol Remarks Water film is uniform and the contents look beautiful ◎ Ideal for practical use Water film looks uneven when viewed closely ○ Above, practical level Content that looks distorted due to water droplets △ Not suitable for practical use Film that is cloudy due to water vapor and cannot be seen inside × Not suitable for practical use (14) Comprehensive evaluation ·Evaluation method Transparency, gloss, heat sealability, impact resistance, packaging,
Each item of anti-fogging property was comprehensively judged. ·Evaluation criteria     Scale symbol Remarks "◎" for all items ◎ Ideal for practical use All items are “◎” or “○” ○ Above, practical level At least one item with “×” or “△” × Not suitable for practical use [0044] EXAMPLES First, the polymer used in this example is shown below.
You. EVA1: ethylene-vinyl acetate copolymer [vinyl acetate
Content = 14% by weight, MI = 2.0 g / 10 min, melting point =
93 ° C] EVA2: ethylene-vinyl acetate copolymer [vinyl acetate
Content = 15% by weight, MI = 7.0 g / 10 min, melting point =
90 ° C] ・ TPO1: Propylene-ethylene block copolymer
[Heat of fusion = 34.3 J / g, Tpm = 164.7 ° C., T
im = 155.0 ° C., MFR = 0.8 g / 10 min (mon
Tel-JPO, Adflex KS-081P)] ・ TPO2: Propylene-ethylene block copolymer
[Heat of fusion = 36.6 J / g, Tpm = 165.1 ° C., T
im = 152.9 ° C., MFR = 30 g / 10 min (Monte
Le-JPO, Adflex KS-084P)] ・ TPO3: Propylene-ethylene block copolymer
[Heat of fusion = 61.9 J / g, Tpm = 139.0 ° C., T
im = 1117.degree. C., MFR = 6.0 g / 10 min (mon
Tel-JPO, Adflex C200F)] ・ TPO4: Propylene-ethylene block copolymer
[Heat of fusion = 23.7 J / g, Tpm = 154.8 ° C., T
im = 142.9 ° C., MFR = 1.5 g / 10 min.
Yamaha, P.S. E. FIG. R ・ R410E)] ・ TPO5: Propylene-ethylene block copolymer
[Heat of fusion = 13.9 J / g, Tpm = 153.0 ° C., T
im = 134.0 ° C., MFR = 1.5 g / 10 min.
Yamaha, P.S. E. FIG. R ・ T310J)] ・ TPO6: Propylene-ethylene block copolymer
[Heat of fusion = 84.7 J / g, Tpm = 164.8 ° C., T
im = 158.7 ° C., MFR = 20 g / 10 min (Chisso
Company, NEWCON / NK6120)] ・ TPO7: isotactic polypropylene and attack
Propylene homopolymer composed of tic polypropylene
[Heat of fusion = 77.5 J / g, Tpm = 162.9 ° C., T
im = 147.3 ° C., MFR = 4.5 g / 10 min (Idemitsu
Petrochemical Company, Idemitsu TPO F3900)] ・ TPO8: isotactic polypropylene and attack
Propylene homopolymer composed of tic polypropylene
[Heat of fusion = 67.3 J / g, Tpm = 159.3 ° C., T
im = 140.3 ° C., MFR = 2.5 g / 10 min (Idemitsu
Petrochemical Co., Idemitsu TPO E2700)] -TPO9: The above E2700 was peroxidized in an extruder.
The molecular weight has been reduced by adding
= 58.8 J / g, Tpm = 160.5 ° C., Tim = 1
41.6 ° C., MFR = 35 g / 10 min] ・ TPO10: isotactic polypropylene and ATA
Propylene homopolymerization with ctic polypropylene
Body (Idemitsu Petrochemical Company E2800) in the extruder
Low molecular weight by adding side.
[Heat of fusion = 61.6 J / g, Tpm = 160.4 ° C., T
im = 144.0 ° C., MFR = 75 g / 10 min] TPO11: 50% by weight of the following PP1 and propylene.
1-butene copolymer [density = 0.87 g · cmThree, Melting
Viscosity (190 ° C) = 8000 cps (Ube Lexen,
APAO UT2780)] and 50% by weight of
Melted and kneaded at the output machine. PP1: propylene homopolymer [heat of fusion = 102.5
J / g, Tpm = 163.1 ° C., Tim = 154.2
° C, MFR = 4.0g / 10min (JPO, J-ALL
OMER PL500A)] ・ PP2: Propylene-ethylene random copolymer
[Heat of fusion = 111.7 J / g, Tpm = 150.4 ° C,
Tim = 140.0 ° C., MFR = 1.0 g / 10 min (J
PO, J-ALLOMER EG110)] -PB1: 1-butene-propylene-random copolymer
[Tpm = 72.5 ° C., Tim = 52.5 ° C., MI =
2.0 (Mitsui Chemicals, Tuffmer BL2281)] -PB2: 1-butene-ethylene-random copolymer
[Tpm = 97.9 ° C., Tim = 92.6 ° C., MI =
4.0 (Mitsui Chemicals, Tuffmer BL3450)] ・ PE1: Ethylene / 1-octene random copolymer
[Density = 0.868 gcmThree, Tpm = 55.7 ° C.,
MI = 0.5 (Dow Chemical Company, ENGAGE EG8
150)] ・ PE2: ethylene / 1-octene random copolymer
[Density = 0.902 gcmThree, Tpm = 98.0 ° C.,
MI = 3.3 (Dow Chemical, AFFINITY P
L1850)] ・ PE3: Ethylene / 1-octene random copolymer
[Density = 0.875 gcmThree, Tpm = 67.1 ° C.,
MI = 3.0 (Dow Chemical Company, ENGAGE KC8)
852)] TPS: styrene-isoprene-styrene tribro
Of hydrogenated copolymer [styrene content = 20%, MFR
= 6g / 10min (Kuraray Co., Ltd., Hibler HVS-
3)] [0045] Example 1 As an H layer, 60% by weight of TPO1 and PB1
Of EVA1 as the S layer
To diglycerin oleate (RIKEN Vitamin, Riquemar
O-71D) and monoglycerin oleate (RIKEN Vitamin)
A 1: 1 mixture with Riquemar OL100).
Each layer was subjected to S / H / S (=
(30% / 40% / 30%) with a die lip diameter
Circular with 120mm and lip opening 1.2mm
It was extruded from the die at a discharge rate of 22.5 kg / hr.
While injecting air upward, inject air to
Speed 17.8m / min, blow-up ratio (BUR) =
Direct inflation molding at 3.0 times and thickness
A 15 μm film was obtained (Run. No. 1). The obtained film was evaluated by the method described above.
Was. [0047] Comparative Example 1 In Example 1, only TPO1 was used in the H layer.
(Run. No. 2), PB1 of H layer was changed to PE1
(Run.No.3), similarly replaced with TPS
(Run. No. 4)
The experiment was repeated. Further, only TPO11 was used for the H layer.
(Run. No. 5), TPO11: PB1 = 60: 4
0 (weight ratio) (Run. No. 6), etc.
The experiment similar to Example 1 was repeated. As described above, Run. No. 1 to Run. No.
Table 1 summarizes the results of No. 6. Using Table 1 below,
"Polypropylene-based polymer (A)"
= "Block PP" is "heat resistant and flexible"
Taking advantage of the characteristics, when the film is formed,
Explain that LUM can be obtained. First, Example 1, Ru
n. No. Film No. 1 is a film using the composition of the present invention.
And heat resistant, which is a feature of block PP.
Heat-sealing properties and packaging utilizing the characteristics of "soft and flexible"
Excellent transparency, transparency (HAZE = 1.8%) and gloss
(GLOSS = 130%)
Was. On the other hand, Run. No. 2 Phil
The heat-resistant layer (H layer) is a poly-1-butene-based polymer
(B) is a layer containing only the block PP, and has transparency.
(HAZE = 3.8%) and gloss (GLOSS = 10)
5%). Also, a poly-1-butene polymer
(B) Instead of very low density ethylene / 1-octene
Run. Using a polymer (PE1). No. Film 3
Also has transparency (HAZE = 5.2%) and glossiness (GLOS
S = 95%), which is more than the block PP alone.
The optical characteristics were poor. Further, the poly-1-butene polymer (B)
Instead, water of styrene and conjugated diene block copolymer
Run. No. Film 4 has optical properties
Was at the same level as the film of the present invention, but the impact resistance was
Inferior and, as a result, poor packaging. Run. N
o. 5 and Run. No. 6 instead of block PP
Amorphous and flexible with polypropylene homopolymer (PP1)
Mechanically melt-blended with APAO resin
(TPO11). Run. N
o. 5 is a block PP single use (Run No. 2);
Run. No. 6 is a block of poly-1-butene based on block PP
Blend of polymer (B) (Run No. 1)
Corresponding to A clear comparison between the two cases is clear.
In the case of simple polymer blend, block P
It can be seen that characteristics like P cannot be exhibited. [0052] Embodiment 2 In Embodiment 1, TPO1 and PB in the H layer
1 was sequentially changed to 75% by weight / 25% by weight (R
un. No. 7), changed to 20% by weight / 80% by weight
(Run. No. 8) The same experiment as in Example 1 was repeated except for the above.
I returned. [0053] Comparative Example 2 In Example 1, TPO1 and PB in the H layer
1 and 80% by weight / 20% by weight (R
un. No. 9), changed to 15% by weight / 85% by weight
(Run No. 10) The same experiment as in Example 1 was repeated.
I returned. As described in Run. No. 7 to Run. No. 1
Table 2 summarizes the results of 0. Hereinafter, the polypropylene polymer (A) 10
0 parts by weight of poly-1-butene-based polymer (B)
The necessity of 0 to 400 parts by weight will be described. Ru
n. No. 7 and Run. No. 8 is the invention
Is a film using the composition of the above for the H layer.
At the pass level. On the other hand, Run.
No. The film of No. 9 is made of a polypropylene polymer (A).
Poly-1-butene polymer (B) based on 100 parts by weight
Is 25 parts by weight, and therefore, the transparency (HAZE = 3.
0%), optical properties such as glossiness (GLOSS = 110%)
And the above-mentioned poly-1-butene-based polymer (B)
It can be seen that the effect of blending is not exhibited. Run. No. 10 film is polyp
100 parts by weight of the propylene polymer (A) is
When the 1-butene polymer (B) is 566 parts by weight in excess,
The heat resistance characteristic of the propylene-based polymer (A)
Toseal upper limit temperature T2 = 130 ° C) and flexibility (shock resistance)
It can be seen that sex cannot be used. From the above, poly
Poly-to 100 parts by weight of propylene-based polymer (A)
1-butene-based polymer (B) is 30 to 400 parts by weight.
We understand the need. [0056] Third Embodiment In the first embodiment, the TPO1 in the H layer is replaced with TP
O4 (Run. No. 11) and TPO7
(Run. No. 12)
The experiment was repeated. [0057] Comparative Example 3 In Example 1, TPO1 in the H layer was replaced with TP
O5 (Run. No. 13) and TPO6
(Run. No. 14), and similarly to TPO3
(Run. No. 15), also replaced with PP2
(Run No. 16) An experiment similar to that of Example 1 was repeated.
I returned. As described above, Run. No. 11 to Run. N
o. Table 3 summarizes the results of the 16 samples. Below, polyp
The heat of fusion of the propylene polymer (A) measured by DSC
With a melting peak temperature (Tpm) of 15 to 80 J / g,
The necessity of being at least 0 ° C. will be described. Run. No. 11 and Run. No. 1
2 is a film using the composition of the present invention for the H layer,
The evaluation was excellent. In particular, Tpm-Tim is 15.6.
C. Run. No. 12 is HAZ
Performed direct inflation molding with E = 1.5%
Run. No. Excellent transparency among 1-16
Was. On the other hand, Run. No. 13 Phil
The heat of fusion of the polypropylene polymer in the H layer was 13.
9 J / g (The heat of fusion for the entire film is 3.3 J / g
g) and heat sealing properties (T2
= 130 ° C). Run. No. 14 of
The film has a heat of fusion of the polypropylene polymer in the H layer.
84.7 J / g, which is large, so that the soft component in the resin is
Because of the small amount, the resin itself has poor flexibility, resulting in breakage
The film was inferior in wrapping property due to small elongation. Further, Run. No. Fifteen films
The heat of fusion of the polypropylene polymer in the H layer is 61.9 J /
g is large and Tpm is low at 139 ° C
Again, the film has poor heat resistance, and the film is heat-sealing (T2
= 130 ° C). In addition, Run. No. 16
Is propylene-E as the polypropylene polymer in the H layer.
Film using styrene / random copolymer (PP2)
With a Tpm of 150 ° C. or higher and a heat of fusion of 111.7 J
/ G and using a copolymer with relatively excellent heat resistance
Nevertheless, heat sealability is a film using the resin of the present invention.
And transparency (HAZE = 2.2%), gloss
(GLOSS = 120%) and the optical properties of the resin of the present invention
It fell short of the film used. The heat of fusion was as high as 111.7 J / g.
Insufficient flexibility and poor packaging properties. Also
In order to improve heat sealability, reduce the ethylene content.
To increase Tpm and increase heat of fusion
If Run. No. More optical properties like film 6
Inferior film, and conversely optical properties and flexibility
Heat resistance is poor if ethylene content is increased to improve heat resistance
Only a good film, and there are no areas where both can be satisfied.
It is clear from this experiment that From the above, the polypropylene-based polymer
(A) has a heat of fusion of 15 to 80 J / g measured by DSC.
The melting peak temperature (Tpm) must be 150 ° C or higher.
It turns out that there is need. [0064] [Embodiment 4] A layer having an HLB of about 13
1.0% by weight of loxyethylene lauryl ester
C12 fat saturated in PE2 as M layer
Acid: C10 fatty acid: C8 fatty acid = 6: 2: 2 mixed fat
Ester of acid and diglycerin (HLB = about 6.5)
2.0% by weight was kneaded, and TPO2 was 6
0% by weight and 40% by weight of PB2 (Run. N
o. 17) Using 3 extruders to melt and knead each
The die lip diameter is 200mm and the lip opening is 1.1m
m / S / M / H / M / S (=
10% / 25% / 30% / 25% / 10%)
And extruded at a discharge rate of 15.0 kg / hr.
Water at a temperature of 20 ° C is discharged from the lip to quench and cool the laminate.
Into a tubular raw material, fold it and take it
Was. At this time, the HLB used for the S layer is approximately
13% polyoxyethylene lauryl ester 10% water
The solution was sealed. The tubular raw material (having a thickness of about 140 μm)
Atmosphere while injecting air again and rotating with a twister
More air is blown through the furnace at a temperature of about 120 ° C
Formed a bubble. Stretch ratio is vertical
(MD) is 4.2 times, transverse direction (TD) is 3.1 times, and
The thickness of the film was 11 μm. On top of the resulting film
The evaluation method was as follows. Similarly, the composition of the H layer was changed to TPO2: P
B2 = 40: 60 (weight ratio) (Run.N
o. 18), the composition of the H layer was TPO8: PB2 = 40:
60 (weight ratio) (Run. No. 19),
The composition of the H layer was prepared by adding TPO9: PB2 = 40: 60 (weight
Ratio (Run. No. 20), TP of H layer
O10: PB2 = 40: 60 (weight ratio)
(Run. No. 21), the layer configuration was S / M / H
/ M / S = 10% / 20% / 40% / 20% / 10%
Other than that, the same experiment was repeated. As described in Run. No. 17-Run. No.
Table 4 summarizes the results of Example 21. Run. No. 17
Of Run. No. Clearer than film 1
(HAZE = 1.2%), gloss (GLOSS = 13)
5%). Run. N
o. Film 1 is wrinkled when performing hand wrapping.
Had to be pulled hard to remove
Is Run. No. The film of Run. No. 1
The wrinkles of the film were easily removed as compared with the film of No.
Excellent balance between MD and TD of film tear strength.
Excellent cutting performance with the cutting blade in the packaging machine
Was few. Furthermore, the antifogging property was also excellent. Run. No. 19 and Run. No. 20
In comparison with Run. No. 20 is Run. N
o. Polypropylene polymer having MFR greater than 19
(A) is used, MD elongation at break or tearing of the film
The film had high strength and excellent packaging properties.
In addition, Run. No. 18 and Run. No. Comparison with 21
In Run. No. Polypropylene polymerization of 18
The body (TPO2) has Tpm-Tim = 12.2 ° C.,
Run. No. 21 is 16.4 ° C. Tpm-Tim is greater than 16.4 ° C.
Run. No. The film of 21 is HAZE
= 0.8%, GLOSS = 142%, Run. No.
HAZE of the film No. 18 = 1.8%, GLOSS = 1
Compared with 30%, both transparency and glossiness were remarkably excellent. Ma
In addition, Run. No. 19
And 20 films had HAZE = 0.7%, GLOSS
= 147%, which was further excellent in both transparency and glossiness. [0070] Embodiment 5 Embodiment 4, Run. No. At 20,
The resin of the S layer was changed to PE3 (Run No. 22).
The resin of the S layer was changed to PE2 as described above (Run.
3) Other than Example 4, Run. No. Experiment similar to 20
Was repeated. As described above, Run. No. 20, 22, and 23
Table 5 summarizes the results. Hereinafter, the film of the present invention
Both surface layers (S layers) are made of polio having a Tpm of 100 ° C. or less.
It is described that it is preferable to use a olefin resin.
I will tell. The Tpm of the resin of the S layer is Run. No. 22 is about
67 ° C and Run. No. 20 ° C or more compared to 90 ° C of 20
Low heat-sealability (lower heat seal temperature =
(75 ° C.). On the other hand, Run. No. 23 films
Indicates that the resin of the S layer has a high Tpm of about 98 ° C,
The properties slightly decreased. The S layer is made of ethylene-α-olefin.
Run. No. 22 is EVA in the S layer
A certain Run. No. Greater tear strength than 20
However, the antifogging property was poor. In addition, transparency is slight
Inferior (HAZE: Run. No. 20 = 0.7
%, Run. No. 22 = 0.9%). [0073] Embodiment 6 Embodiment 4, Run. No. At 21,
The H layer is composed of 40% by weight of TPO10, 22% by weight of PB2,
A set consisting of 13% by weight of EVA2 and 25% by weight of PE2
And the thickness ratio of the layer is S / M / H / M / S = 10%
/ 20% / 40% / 20% / 10%
The experiment was repeated (Run. No. 24). Next, in Example 4, Run. No. At 21
In the M layer, PE2 is 70% by weight and EVA is 15% by weight.
%, 6% by weight of TPO10 and 9% by weight of PB2
The composition was used, and the thickness ratio of the layer was S / M / H / M / S = 10
% / 30% / 20% / 30% / 10%
Example 4, Run. No. Experiment similar to 21 was repeated
(Run. No. 25). As described above, Run. No. 21, 24 and 25
Table 6 summarizes the results. In this experiment, the film
Considered a method of collecting and reusing (rework)
Things. Run. No. 21 performs no rework at all
If you do not know, Run. No. 24 is H layer, Ru
n. No. Reference numeral 25 denotes a case where rework is performed on the M layer.
Rework is about 20% by weight of the entire film
System is collected and reused (rework rate = 20%)
Experimented. Run. No. 24, Run. No. 2
Transparency (HAZE = 0.9%) and gloss compared to 1.
(GLOSS = 140%)
Evaluation results were obtained. Run. No. 25 is Run.
No. It is a film with excellent characteristics like 24.
Was. [0077] [Table 1][0078] [Table 2][0079] [Table 3][0080] [Table 4][0081] [Table 5][0082] [Table 6] [0083] According to the present invention, the conventional high impact,
High heat sealing, high display (specifically transparent
, Gloss, and anti-fog properties)
Flexible polyolefin resin composition with excellent heat resistance that can be applied
objectForMakes it much more usable than conventional films.
We can provide easy-to-use films. The present inventionthe filmFor stretch packaging
Not only for shrink packaging applications but also for other heat resistant and flexible
Needless to say, it is useful for applications that require flexibility.
not.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 耐熱層(H層)として、示差走査熱量計
(DSC)にて測定した融解熱が15〜80J/gで、
融解ピーク温度(Tpm)が150℃以上であるポリプ
ロピレン系重合体(A)100重量部とポリ・1−ブテ
ン系重合体(B)30〜400重量部とからなる軟質ポ
リオレフィン樹脂組成物を含有し、両表面層(S層)と
して、示差走査熱量計(DSC)にて測定した融解ピー
ク温度(Tpm)が100℃以下のポリオレフィン系樹
脂を含有することを特徴とする、包装用多層フィルム
(57) [Claims 1] A differential scanning calorimeter as a heat-resistant layer (H layer)
The heat of fusion measured by (DSC) is 15-80 J / g,
Polyp whose melting peak temperature (Tpm) is 150 ° C or higher
100 parts by weight of a propylene polymer (A) and poly-1-butene
Soft polymer comprising 30 to 400 parts by weight of a polymer (B)
Contains a polyolefin resin composition, and has both surface layers (S layers)
And the melting peak measured with a differential scanning calorimeter (DSC).
Temperature (Tpm) 100 ℃ or less polyolefin tree
A multilayer film for packaging, characterized by containing fat .
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