JP3402334B2 - ブロック共重合体の製造法 - Google Patents
ブロック共重合体の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はブロック共重合体の製造
法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、カチオン重合性ビニル単量体
の製造法としては種々報告されている。例えば、スチレ
ンとイソブチレンとのようなカチオン重合性ビニル単量
体のブロック共重合体の製造法としては、イソブチレン
を後記一般式１に示す官能基を有する有機化合物とルイ
ス酸とからなる開始剤系とアミン類との存在下に重合を
行い、次いで、反応系にスチレンを添加して重合を行な
う方法が知られている（特開平３−１７４４０３号公
報）。 【０００３】かかる方法は、重合速度をコントロール
し、分子量分布の狭いブロック共重合体が得られるとい
う点で優れた方法であるが、目的とする重合反応が効率
良く進行せず、ホモポリマーが副生するといった問題点
を有していた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の問題点を解決するべく鋭意検討の結果、イソブチレ
ンの重合を行った後、スチレンを反応系に添加し重合を
行う際にアミン類を共存させることにより、目的の重合
反応が進行し、ホモポリマーの副生を抑制することがで
きることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに到った。 【０００５】 【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（Ａ）カチオン重合性ビニル単量体を下記一般式１
に示す官能基を有する有機化合物とルイス酸とからなる
開始剤系とアミン類との存在下に重合を行う工程、
（Ｂ）次いで、反応系に他のカチオン重合性ビニル単量
体とアミン類とを添加して重合を行う工程とからなるこ
とを特徴とするブロック共重合体の製造法が提供され
る。 【０００６】一般式１ 【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリール基
を、Ｒ２はアルキル基またはアリール基を、Ｒ３はハロ
ゲン原子、アルコキシ基またはアシロキシ基を示す。） 【０００７】本発明では、まず、カチオン重合性ビニル
単量体を一般式１に示す官能基を有する有機化合物とル
イス酸とからなる開始剤系とアミン類との存在下に重合
を行う。カチオン重合性ビニル単量体としては、例え
ば、イソブチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、
ビニルシクロヘキセンなどの脂肪族モノオレフィン類；
スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
ジメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、モノクロロス
チレン、ジクロロスチレン、メトキシスチレンなどの芳
香族モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレン、シク
ロペンタジエンなどのジオレフィン類；メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロペニルエ
ーテルなどのビニルエーテル類；β−ピネン、インデ
ン、アセナフチレンなどが例示される。なかでも、脂肪
族モノオレフィン類と芳香族モノオレフィン類が好まし
い。 【０００８】開始剤系は特定な有機化合物とルイス酸と
からなる。有機化合物は前記一般式１に示す官能基を有
するものであり、以下に示すハロゲン化合物、アルコキ
シ基を有する化合物、アシロキシ基を有する化合物など
が用いられる。ハロゲン化合物の具体例としては、２−
クロロ−２−フェニルプロパン、１，４−ビス（２−ク
ロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３，５−トリス
（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ビス
（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔ−ブチルベンゼ
ン、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、
２，４−ジメチル−２，４−ジクロロペンタン、トリフ
ェニルクロロメタン、２−クロロプロパン、ｔ−ブチル
クロリド、α−クロロエチルベンゼンなどが挙げられ
る。 【０００９】アルコキシ基を有する化合物の具体例とし
ては、２−メトキシ−２−フェニルプロパン、１，４−
ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼ
ン、１，３−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）−ｔ
−ブチルベンゼン、２，４，４−トリメチル−２−メト
キシペンタン、２，４，６−トリメチル−２，４，６−
トリメトキシヘプタン、ｔ−ブチルメチルエーテル、イ
ソプロピルメチルエーテルなどが挙げられる。 【００１０】アシロキシ基を有する化合物の具体例とし
ては、２−アセトキシ−２−フェニルプロパン、１，４
−ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（２−アセトキシ−２−プロピル）
ベンゼン、１，３−ビス（２−アセトキシ−２−プロピ
ル）−ｔ−ブチルベンゼン、２，４，４−トリメチル−
２−アセトキシペンタン、２，４，６−トリメチル−
２，４，６−トリアセトキシヘプタン、トリフェニルメ
チルアセテイト、ｔ−ブチルアセテイトなどが挙げられ
る。 【００１１】ルイス酸としては、金属ハロゲン化物が用
いられ、例えば、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3ＯＥｔ2、Ｔｉ
Ｃｌ4、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3またはその塩素原子がア
ルキル基で一または二置換したもの、ＳｂＣｌ5、Ｓｂ
Ｆ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5などが挙げられる。 【００１２】アミン類としては、アンモニウム塩や脂肪
族及び芳香族のアミン化合物を用いることができる。脂
肪族のアミン化合物としては、例えば、エチルアミン、
シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、テトラメチ
ルエチレンジアミンなどの一級アミン；ジエチルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミンなどの二級アミン；トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチル
アミン、キヌクリジンなどの三級アミンなどが挙げられ
る。 【００１３】芳香族のアミン化合物としては、例えば、
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジン、ピ
ロリジン、ピロールなどが挙げられる。 【００１４】有機化合物の使用量は、通常、カチオン重
合性ビニル単量体１モルに対して０．０００１〜０．０
０２モルの範囲である。ルイス酸の使用量は、前記一般
式１に示す官能基１モルに対して、通常、等モル以上、
好ましくは１〜１００モルの範囲である。アミン類の使
用量は、前記一般式１に示す官能基１モルに対して、通
常、０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜１０モ
ルの範囲である。 【００１５】重合は溶媒の存在下に実施することができ
る。溶媒は重合反応に不活性なものであれば特に限定さ
れず、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；ニトロメタン、ニトロエタンなどのニトロ
化合物；塩化メチル、塩化メチレン、１，２−ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素など、またはこれらの
混合溶媒などが挙げられる。 【００１６】重合温度は、通常、−１２０〜＋５０℃、
好ましくは−１００〜＋２０℃である。重合時間は特に
限定されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や
使用量により調整することができる。 【００１７】本発明では、次いで、反応系に他のカチオ
ン重合性ビニル単量体とアミン類とを添加して重合を行
いブロック共重合体を製造する。 【００１８】カチオン重合性ビニル単量体は前工程で用
いたもの以外のカチオン重合性ビニル単量体であり、そ
の具体例は前述した通りである。また、アミン類も前述
したものが例示される。アミン類の使用量は、前記工程
で使用した一般式１に示す官能基１モルに対して、通
常、０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜２０モ
ルの範囲である。 【００１９】重合は溶媒の存在下に実施することがで
き、前述したものと同様の溶媒が具体的に用いることが
できる。重合温度は、通常、−１２０〜＋５０℃、好ま
しくは−１００〜＋２０℃である。重合時間は特に限定
されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や使用
量により調整することができる。 【００２０】重合反応終了後は、メタノールなどの貧溶
媒を用いて沈澱させることにより、ブロック共重合体を
得ることができる。得られたブロック共重合体のイソブ
チレン含量とスチレン含量は、イソブチレン５０〜９５
重量％、好ましくは５５〜９０重量％、スチレン含量５
〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。ま
た、ブロック共重合体の数平均分子量（ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー法により測定したポリスチレ
ン換算値）は、３０，０００〜５００，０００、好まし
くは５０，０００〜４００，０００である。 【００２１】 【発明の効果】かくして本発明によれば、従来技術に比
較して、効率よくブロック共重合体をを得ることができ
る。 【００２２】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。 実施例１ 乾燥窒素雰囲気下、−７０℃で、反応器にイソブチレン
１．２８グラム、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベ
ンゼン５．８ミリグラム、トリエチルアミン５．１ミリ
グラム、塩化メチル７．７ミリリットル、メチルシクロ
ヘキサン４．７ミリリットル、四塩化チタン８５．４ミ
リグラムを加え、１時間重合を行った。次いで、スチレ
ン０．５５グラムとトリエチルアミン２０．４ミリグラ
ムを加え、０．５時間重合を行った。メタノール３．０
ミリリットルを加え、重合を停止させ、多量のメタノー
ル中に反応溶液を加え、共重合体を沈澱させた。得られ
た共重合体の結合スチレン含量は３３．９重量％（1Ｈ
−ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量（ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー法により測定したポリス
チレン換算値）７６，０００であり、分子量分布（重量
平均分子量／数平均分子量）は１．２５であった。 【００２３】共重合体中のホモポリマーの量を以下に手
順で定量した。まず、共重合体３．０グラムをソックス
レー抽出器に入れ、ｎ−ヘプタン７０ミリリットルを加
え抽出した（抽出液Ａ）。次いで、その共重合体を別の
ソックスレー抽出器に入れ、メチルエチルケトン７０ミ
リリットルを加え抽出した（抽出液Ｂ）。抽出液ＡとＢ
とを1Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、抽出液Ａの成
分はポリイソブチレン、抽出液Ｂの成分はポリスチレン
であった。抽出液Ａにはポリイソブチレンが１重量％、
抽出液Ｂにはポリスチレンが２重量％であり、本発明の
方法ではホモポリマーは殆ど副生していないことが判っ
た。 【００２４】比較例１ スチレンを加える際にトリエチルアミンを加えないこと
以外は、実施例１と同様にして重合を行ったところ、結
合スチレン含量が３１．２重量％（1Ｈ−ＮＭＲにより
測定算出）、数平均分子量（ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー法により測定したポリスチレン換算値）
が７３，７００、分子量分布（重量平均分子量／数平均
分子量）が１．２６の共重合体が得られた。 【００２５】共重合体中のホモポリマーの量を実施例１
と同様の手順で定量したところ、抽出液Ａにはポリイソ
ブチレンが１０重量％、抽出液Ｂにはポリスチレンが１
０重量％であり、ホモポリマーが多量に副生していた。
法に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より、カチオン重合性ビニル単量体
の製造法としては種々報告されている。例えば、スチレ
ンとイソブチレンとのようなカチオン重合性ビニル単量
体のブロック共重合体の製造法としては、イソブチレン
を後記一般式１に示す官能基を有する有機化合物とルイ
ス酸とからなる開始剤系とアミン類との存在下に重合を
行い、次いで、反応系にスチレンを添加して重合を行な
う方法が知られている（特開平３−１７４４０３号公
報）。 【０００３】かかる方法は、重合速度をコントロール
し、分子量分布の狭いブロック共重合体が得られるとい
う点で優れた方法であるが、目的とする重合反応が効率
良く進行せず、ホモポリマーが副生するといった問題点
を有していた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の問題点を解決するべく鋭意検討の結果、イソブチレ
ンの重合を行った後、スチレンを反応系に添加し重合を
行う際にアミン類を共存させることにより、目的の重合
反応が進行し、ホモポリマーの副生を抑制することがで
きることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに到った。 【０００５】 【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（Ａ）カチオン重合性ビニル単量体を下記一般式１
に示す官能基を有する有機化合物とルイス酸とからなる
開始剤系とアミン類との存在下に重合を行う工程、
（Ｂ）次いで、反応系に他のカチオン重合性ビニル単量
体とアミン類とを添加して重合を行う工程とからなるこ
とを特徴とするブロック共重合体の製造法が提供され
る。 【０００６】一般式１ 【化２】 （式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリール基
を、Ｒ２はアルキル基またはアリール基を、Ｒ３はハロ
ゲン原子、アルコキシ基またはアシロキシ基を示す。） 【０００７】本発明では、まず、カチオン重合性ビニル
単量体を一般式１に示す官能基を有する有機化合物とル
イス酸とからなる開始剤系とアミン類との存在下に重合
を行う。カチオン重合性ビニル単量体としては、例え
ば、イソブチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテ
ン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、
ビニルシクロヘキセンなどの脂肪族モノオレフィン類；
スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
ジメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、モノクロロス
チレン、ジクロロスチレン、メトキシスチレンなどの芳
香族モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレン、シク
ロペンタジエンなどのジオレフィン類；メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、メチルプロペニルエーテル、エチルプロペニルエ
ーテルなどのビニルエーテル類；β−ピネン、インデ
ン、アセナフチレンなどが例示される。なかでも、脂肪
族モノオレフィン類と芳香族モノオレフィン類が好まし
い。 【０００８】開始剤系は特定な有機化合物とルイス酸と
からなる。有機化合物は前記一般式１に示す官能基を有
するものであり、以下に示すハロゲン化合物、アルコキ
シ基を有する化合物、アシロキシ基を有する化合物など
が用いられる。ハロゲン化合物の具体例としては、２−
クロロ−２−フェニルプロパン、１，４−ビス（２−ク
ロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３，５−トリス
（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ビス
（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔ−ブチルベンゼ
ン、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、
２，４−ジメチル−２，４−ジクロロペンタン、トリフ
ェニルクロロメタン、２−クロロプロパン、ｔ−ブチル
クロリド、α−クロロエチルベンゼンなどが挙げられ
る。 【０００９】アルコキシ基を有する化合物の具体例とし
ては、２−メトキシ−２−フェニルプロパン、１，４−
ビス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，
３，５−トリス（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼ
ン、１，３−ビス（２−メトキシ−２−プロピル）−ｔ
−ブチルベンゼン、２，４，４−トリメチル−２−メト
キシペンタン、２，４，６−トリメチル−２，４，６−
トリメトキシヘプタン、ｔ−ブチルメチルエーテル、イ
ソプロピルメチルエーテルなどが挙げられる。 【００１０】アシロキシ基を有する化合物の具体例とし
ては、２−アセトキシ−２−フェニルプロパン、１，４
−ビス（２−アセトキシ−２−プロピル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（２−アセトキシ−２−プロピル）
ベンゼン、１，３−ビス（２−アセトキシ−２−プロピ
ル）−ｔ−ブチルベンゼン、２，４，４−トリメチル−
２−アセトキシペンタン、２，４，６−トリメチル−
２，４，６−トリアセトキシヘプタン、トリフェニルメ
チルアセテイト、ｔ−ブチルアセテイトなどが挙げられ
る。 【００１１】ルイス酸としては、金属ハロゲン化物が用
いられ、例えば、ＢＣｌ3、ＢＦ3、ＢＦ3ＯＥｔ2、Ｔｉ
Ｃｌ4、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3またはその塩素原子がア
ルキル基で一または二置換したもの、ＳｂＣｌ5、Ｓｂ
Ｆ5、ＷＣｌ6、ＴａＣｌ5などが挙げられる。 【００１２】アミン類としては、アンモニウム塩や脂肪
族及び芳香族のアミン化合物を用いることができる。脂
肪族のアミン化合物としては、例えば、エチルアミン、
シクロヘキシルアミン、エチレンジアミン、テトラメチ
ルエチレンジアミンなどの一級アミン；ジエチルアミ
ン、ジシクロヘキシルアミンなどの二級アミン；トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチル
アミン、キヌクリジンなどの三級アミンなどが挙げられ
る。 【００１３】芳香族のアミン化合物としては、例えば、
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジン、ピ
ロリジン、ピロールなどが挙げられる。 【００１４】有機化合物の使用量は、通常、カチオン重
合性ビニル単量体１モルに対して０．０００１〜０．０
０２モルの範囲である。ルイス酸の使用量は、前記一般
式１に示す官能基１モルに対して、通常、等モル以上、
好ましくは１〜１００モルの範囲である。アミン類の使
用量は、前記一般式１に示す官能基１モルに対して、通
常、０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜１０モ
ルの範囲である。 【００１５】重合は溶媒の存在下に実施することができ
る。溶媒は重合反応に不活性なものであれば特に限定さ
れず、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素；ニトロメタン、ニトロエタンなどのニトロ
化合物；塩化メチル、塩化メチレン、１，２−ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素など、またはこれらの
混合溶媒などが挙げられる。 【００１６】重合温度は、通常、−１２０〜＋５０℃、
好ましくは−１００〜＋２０℃である。重合時間は特に
限定されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や
使用量により調整することができる。 【００１７】本発明では、次いで、反応系に他のカチオ
ン重合性ビニル単量体とアミン類とを添加して重合を行
いブロック共重合体を製造する。 【００１８】カチオン重合性ビニル単量体は前工程で用
いたもの以外のカチオン重合性ビニル単量体であり、そ
の具体例は前述した通りである。また、アミン類も前述
したものが例示される。アミン類の使用量は、前記工程
で使用した一般式１に示す官能基１モルに対して、通
常、０．０１〜１００モル、好ましくは０．１〜２０モ
ルの範囲である。 【００１９】重合は溶媒の存在下に実施することがで
き、前述したものと同様の溶媒が具体的に用いることが
できる。重合温度は、通常、−１２０〜＋５０℃、好ま
しくは−１００〜＋２０℃である。重合時間は特に限定
されず、有機化合物、ルイス酸、アミン類の種類や使用
量により調整することができる。 【００２０】重合反応終了後は、メタノールなどの貧溶
媒を用いて沈澱させることにより、ブロック共重合体を
得ることができる。得られたブロック共重合体のイソブ
チレン含量とスチレン含量は、イソブチレン５０〜９５
重量％、好ましくは５５〜９０重量％、スチレン含量５
〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％である。ま
た、ブロック共重合体の数平均分子量（ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー法により測定したポリスチレ
ン換算値）は、３０，０００〜５００，０００、好まし
くは５０，０００〜４００，０００である。 【００２１】 【発明の効果】かくして本発明によれば、従来技術に比
較して、効率よくブロック共重合体をを得ることができ
る。 【００２２】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及
び％はとくに断りのないかぎり重量基準である。 実施例１ 乾燥窒素雰囲気下、−７０℃で、反応器にイソブチレン
１．２８グラム、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベ
ンゼン５．８ミリグラム、トリエチルアミン５．１ミリ
グラム、塩化メチル７．７ミリリットル、メチルシクロ
ヘキサン４．７ミリリットル、四塩化チタン８５．４ミ
リグラムを加え、１時間重合を行った。次いで、スチレ
ン０．５５グラムとトリエチルアミン２０．４ミリグラ
ムを加え、０．５時間重合を行った。メタノール３．０
ミリリットルを加え、重合を停止させ、多量のメタノー
ル中に反応溶液を加え、共重合体を沈澱させた。得られ
た共重合体の結合スチレン含量は３３．９重量％（1Ｈ
−ＮＭＲにより測定算出）、数平均分子量（ゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィー法により測定したポリス
チレン換算値）７６，０００であり、分子量分布（重量
平均分子量／数平均分子量）は１．２５であった。 【００２３】共重合体中のホモポリマーの量を以下に手
順で定量した。まず、共重合体３．０グラムをソックス
レー抽出器に入れ、ｎ−ヘプタン７０ミリリットルを加
え抽出した（抽出液Ａ）。次いで、その共重合体を別の
ソックスレー抽出器に入れ、メチルエチルケトン７０ミ
リリットルを加え抽出した（抽出液Ｂ）。抽出液ＡとＢ
とを1Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、抽出液Ａの成
分はポリイソブチレン、抽出液Ｂの成分はポリスチレン
であった。抽出液Ａにはポリイソブチレンが１重量％、
抽出液Ｂにはポリスチレンが２重量％であり、本発明の
方法ではホモポリマーは殆ど副生していないことが判っ
た。 【００２４】比較例１ スチレンを加える際にトリエチルアミンを加えないこと
以外は、実施例１と同様にして重合を行ったところ、結
合スチレン含量が３１．２重量％（1Ｈ−ＮＭＲにより
測定算出）、数平均分子量（ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー法により測定したポリスチレン換算値）
が７３，７００、分子量分布（重量平均分子量／数平均
分子量）が１．２６の共重合体が得られた。 【００２５】共重合体中のホモポリマーの量を実施例１
と同様の手順で定量したところ、抽出液Ａにはポリイソ
ブチレンが１０重量％、抽出液Ｂにはポリスチレンが１
０重量％であり、ホモポリマーが多量に副生していた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 北岡 真実
神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１
号 日本ゼオン株式会社 研究開発セン
ター内
(56)参考文献 特開 平３−287606（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−287605（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−281605（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−281604（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−174403（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−62308（ＪＰ，Ａ)
特開 昭56−157418（ＪＰ，Ａ)
国際公開93／014135（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 297/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）カチオン重合性ビニル単量体を下
記一般式１に示す官能基を有する有機化合物とルイス酸
とからなる開始剤系とアミン類との存在下に重合を行な
う工程、（Ｂ）次いで、反応系に他のカチオン重合性ビ
ニル単量体とアミン類とを添加して重合を行なう工程と
からなることを特徴とするブロック共重合体の製造方
法。一般式１： 【化１】（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基またはアリール基
を、Ｒ２はアルキル基またはアリール基を、Ｒ３はハロ
ゲン原子、アルコキシ基またはアシロキシ基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09550793A JP3402334B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ブロック共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
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