JP3397595B2 - Negatively chargeable toner - Google Patents
Negatively chargeable tonerInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられる
トナーに関するものである。詳しくは本発明は予め静電
潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させ
て画像形成する複写機、プリンター、ファックスに用い
られるトナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner used in recording methods using electrophotography, electrostatic recording, magnetic recording and the like. More specifically, the present invention relates to a toner used in a copying machine, a printer or a fax machine, which forms a toner image on an electrostatic latent image carrier in advance and transfers the toner image onto a transfer material to form an image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで、
該潜像をトナーで現像を行って可視像化し、必要に応じ
て紙などの転写材にトナー像を転写した後に、熱／圧力
により転写材上にトナー像を定着して最終画像を得るも
のである。2. Description of the Related Art Conventionally, a large number of electrophotographic methods are known, but generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoconductor by various means, and then,
The latent image is developed with toner to make it a visible image, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then the toner image is fixed on the transfer material by heat / pressure to obtain a final image. It is a thing.
【０００３】近年電子写真法を用いた複写機、プリンタ
ー、ファックスは、カラー化の需要が大きくなってい
る。一般にカラートナーはその色味の関係で磁性体を含
有した磁性トナーを用いることが困難なため、非磁性ト
ナーが用いられる。黒トナーに磁性トナーを用い、カラ
ートナーに非磁性トナーを用いた場合、非磁性トナーは
その最適な転写電流値が磁性トナーの最適転写電流値よ
り高い値になる傾向がある。機器本体の転写条件を非磁
性トナーに合わせた場合、磁性トナーは一旦転写材上に
転写されたトナーが潜像担持体上に戻ってしまう「再転
写」と呼ばれる現象がおこり、黒画像の画像濃度の低下
を起こす。In recent years, there is an increasing demand for colorization of copying machines, printers and fax machines using electrophotography. Generally, it is difficult to use a magnetic toner containing a magnetic material as a color toner due to its tint, so a non-magnetic toner is used. When a magnetic toner is used as the black toner and a non-magnetic toner is used as the color toner, the optimum transfer current value of the non-magnetic toner tends to be higher than the optimum transfer current value of the magnetic toner. When the transfer conditions of the device body are adjusted to non-magnetic toner, the magnetic toner causes a phenomenon called "retransfer" in which the toner once transferred onto the transfer material returns to the latent image carrier, resulting in a black image. Causes a decrease in concentration.
【０００４】また、近年ペーパーマテリアルのさらなる
多様化が進んでいることにより、電子写真法を用いた複
写機、プリンター、ファックスはそれらの多用なペーパ
ーマテリアルに対応出来ることが要求されている。しか
しながら、転写材であるペーパーマテリアルによってそ
の最適な転写条件は異なる。例えば、厚紙やＯＨＴフィ
ルムではその最適転写電流値は高い値になる。一方、薄
い紙ではその最適転写電流値は低い値となり、機器本体
の転写条件を厚紙やＯＨＴフィルムに対して最適化する
とやはり「再転写」現象が起きてしまう。Further, as paper materials have been further diversified in recent years, it is required that electrophotographic copying machines, printers, and fax machines be compatible with these various paper materials. However, the optimum transfer conditions differ depending on the paper material that is the transfer material. For example, for thick paper or OHT film, the optimum transfer current value is high. On the other hand, for thin paper, the optimum transfer current value is low, and if the transfer conditions of the device body are optimized for thick paper or OHT film, the “retransfer” phenomenon still occurs.
【０００５】特開平２−６６５５９号公報、特開平２−
８７１５９号公報、特開平２−１４６５５７号公報、特
開平２−１６７５６６号公報、特開平５−６１２５１号
公報等に、トナーに機械的衝撃処理を施すことにより転
写率が改善できるという提案がなされている。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-66559 and Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-
No. 87159, JP-A-2-146557, JP-A-2-167566, JP-A-5-61251 and the like have been proposed that the transfer rate can be improved by subjecting the toner to mechanical shock treatment. There is.
【０００６】これらに提案されている方法では、そのト
ナーにとって最も転写効率の良い転写条件に合わせたと
ころでの転写率は確かに向上するが、それよりも高い転
写電流値に設定したときの転写効率はほとんど改善され
ず、「再転写」の改善には効果がない。In the methods proposed by these, the transfer rate is certainly improved when the transfer conditions are optimized for the toner, but the transfer efficiency when the transfer current value is set higher than that. Is hardly improved and has no effect on the improvement of "retransfer".
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決した負帯電性トナーを提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a negatively chargeable toner which solves the above problems of the prior art.
【０００８】即ち、本発明の目的は、幅広い転写電流条
件（特に高い転写電流条件において）で「再転写」を起
こさず高い画像濃度が得られる負帯電性トナーを提供す
ることにある。That is, an object of the present invention is to provide a negatively chargeable toner which can obtain a high image density without causing "retransfer" under a wide range of transfer current conditions (particularly under a high transfer current condition).
【０００９】さらに、本発明の目的は、画像濃度が高
く、良好な画質の画像が得られる負帯電性トナーを提供
することにある。A further object of the present invention is to provide a negatively chargeable toner having a high image density and capable of obtaining an image of good quality.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】窒素原子を含有する高分
子化合物からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒
子をトナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析における吸
熱ピークが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯電性ト
ナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．
３質量部含有しており、該トナーは、ＧＰＣで測定した
Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０である（１）ポリオレフ
ィン，（２）フィッシャートロプシュ法による炭化水素
ワックス，（３）石油系ワックス，もしくは、（４）高
級アルコールを含有しており、該トナー粒子は、画像解
析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１０＜ＳＦ１
≦１８０であり、形状係数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２
≦１４０であり、ＳＦ２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．
０以下である負帯電性トナーを用いることにより上記課
題を解決できる。また、メチルメタクリレート単位を含
む重合体からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒
子をトナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析における吸
熱ピークが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯電性ト
ナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．
３質量部含有しており、該トナーは、ＧＰＣで測定した
Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０である（１）ポリオレフ
ィン，（２）フィッシャートロプシュ法による炭化水素
ワックス，（３）石油系ワックス，もしくは、（４）高
級アルコールを含有しており、該トナー粒子は、画像解
析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１０＜ＳＦ１
≦１８０であり、形状係数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２
≦１４０であり、ＳＦ２の値から１００を引いた値Ｂと
ＳＦ１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．
０以下である負帯電性トナーを用いることにより上記課
題を解決できる。 また、脂肪酸化合物からなる平均粒径
が０．１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子に外添し、
且つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃以下に
ひとつ以上有する負帯電性トナーであって、該トナー
は、該微粒子を０．０５〜０．１質量部含有しており、
該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水 素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係
数ＳＦ１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係
数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２
の値から１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を
引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下である負帯電性ト
ナーを用いることにより上記課題を解決できる。 また、
フェノール樹脂からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍ
の微粒子をトナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析にお
ける吸熱ピークが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯
電性トナーであって、該トナーは、該微粒子を０．０５
〜１．０質量部含有しており、該トナーは、ＧＰＣで測
定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜２．０である（１）ポリ
オレフィン，（２）フィッシャートロプシュ法による炭
化水素ワックス，（３）石油系ワックス，もしくは、
（４）高級アルコールを含有しており、該トナー粒子
は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１
０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ２の値が１１
０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値から１００を引
いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ
／Ａが１．０以下である負帯電性トナーを用いることに
より上記課題を解決できる。 The average particle size of a polymer compound containing a nitrogen atom [Means for Solving the Problems] are externally added particles of 0.1~1.0μm the toner over grain child, and the endothermic peak in differential thermal analysis Of one or more at 120 ° C. or less , wherein the toner contains the fine particles in an amount of 0.01 to 0.
3 parts by mass, and the toner was measured by GPC.
(1) Polyolef having Mw / Mn of 1.0 to 2.0
(2) Fischer-Tropsch hydrocarbons
Wax, (3) Petroleum wax, or (4) High
The toner particles contain a secondary alcohol and
The value of the shape factor SF1 measured by the analyzer is 110 <SF1
≦ 180, and the value of the shape factor SF2 is 110 <SF2
≦ 140, and the value B obtained by subtracting 100 from the value of SF2
The ratio B / A with the value A obtained by subtracting 100 from the value of SF1 is 1.
The above problem can be solved by using a negatively chargeable toner having a value of 0 or less . It also contains methylmethacrylate units.
Fine particles with an average particle size of 0.1 to 1.0 μm
Externally added to the toner particles, and absorb the particles in the differential thermal analysis.
Negative charging property having one or more heat peaks below 120 ° C
The toner contains the fine particles in an amount of 0.01 to 0.
3 parts by mass, and the toner was measured by GPC.
(1) Polyolef having Mw / Mn of 1.0 to 2.0
(2) Fischer-Tropsch hydrocarbons
Wax, (3) Petroleum wax, or (4) High
The toner particles contain a secondary alcohol and
The value of the shape factor SF1 measured by the analyzer is 110 <SF1
≦ 180, and the value of the shape factor SF2 is 110 <SF2
≦ 140, and the value B obtained by subtracting 100 from the value of SF2
The ratio B / A with the value A obtained by subtracting 100 from the value of SF1 is 1.
By using a negatively chargeable toner having a value of 0 or less,
Can solve the problem. Also, the average particle size consisting of fatty acid compounds
Of 0.1 to 1.0 μm is externally added to the toner particles,
And the endothermic peak in differential thermal analysis is below 120 ° C.
A negatively chargeable toner having one or more, the toner comprising:
Contains 0.05 to 0.1 part by mass of the fine particles,
The toner has a Mw / Mn measured by GPC of 1.0 to
2.0 (1) Polyolefin, (2) Fisher
Hydrocarbons wax by Toropushu method, (3) petroleum
Contains wax or (4) higher alcohol
The toner particles have a shape factor measured by an image analyzer.
The value of the number SF1 is 110 <SF1 ≦ 180, and the shape factor
The value of the number SF2 is 110 <SF2 ≦ 140, and SF2
Value 100 minus 100, and SF1 value 100
The ratio B / A with the subtracted value A is 1.0 or less.
The problem can be solved by using a knuckle. Also,
Average particle size consisting of phenol resin is 0.1-1.0 μm
Externally added to the toner particles, and for differential thermal analysis.
Negative band with one or more endothermic peaks below 120 ° C
An electrically conductive toner, wherein the toner contains the fine particles in an amount of 0.05
~ 1.0 part by mass, the toner is measured by GPC.
The determined Mw / Mn is 1.0 to 2.0 (1) Poly
Olefin, (2) Fischer-Tropsch charcoal
Hydrogen fluoride wax, (3) Petroleum wax, or
(4) The toner particles containing a higher alcohol
Indicates that the value of the shape factor SF1 measured by the image analyzer is 11
0 <SF1 ≦ 180, and the value of the shape factor SF2 is 11
0 <SF2 ≦ 140 and subtract 100 from the value of SF2
Ratio B between the value B and the value A obtained by subtracting 100 from the value of SF1
/ A is 1.0 or less
The above problems can be solved.
【００１１】本発明者らは、「再転写」を解決する目的
で検討したところ、転写前のトナーの帯電量を大きくす
ることにより「再転写」が解決できることを見いだし
た。The inventors of the present invention conducted a study for the purpose of solving "retransfer" and found that "retransfer" can be solved by increasing the charge amount of toner before transfer.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】平均粒径が０．０５〜２．０μ
ｍ、より好ましくは０．１〜１．０μｍの窒素原子を含
有する高分子化合物、若しくは、メチルメタクリレート
単位を含む重合体、若しくは、脂肪酸化合物、若しく
は、フェノール樹脂からなる微粒子をトナー母粒子に外
添し、且つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にひとつ以上有する負帯電性トナーを用いることに
より、上記の転写前の静電荷潜像担持体或いは中間転写
体上のトナーの帯電量を従来よりも高くすることがで
き、「再転写」を防止することが出来た。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The average particle size is 0.05 to 2.0 μ.
m, more preferably a polymer compound containing a nitrogen atom of 0.1 to 1.0 μm, a polymer containing a methyl methacrylate unit, a fatty acid compound, or fine particles of a phenol resin is used as a toner mother particle. In addition, the endothermic peak in differential thermal analysis is 120 ° C.
By using a negatively chargeable toner having one or more of the following, the charge amount of the toner on the electrostatic latent image carrier before transfer or the intermediate transfer member can be made higher than before, and “retransfer” can be performed. I was able to prevent it.
【００１３】現像時及び転写時に、上記微粒子はトナー
母体から分離し、微粒子が負帯電性トナー母体自体に負
帯電を付与し、転写前のトナーの帯電量を高めるために
「再転写」が防止できるものと考えている。During development and transfer, the fine particles are separated from the toner base, and the fine particles impart a negative charge to the negatively chargeable toner base itself to prevent "retransfer" in order to increase the charge amount of the toner before transfer. I think it can be done.
【００１４】微粒子の平均粒径が０．０５μｍ未満で
は、微粒子のトナー表面への付着力が大きすぎ、現像時
／転写時にトナー母体からの分離が十分に起こらず、転
写前のトナーの帯電量を高めることが出来ないために
「再転写」防止に効果がない。When the average particle size of the fine particles is less than 0.05 μm, the adhesion of the fine particles to the toner surface is too large, the toner particles are not sufficiently separated from the toner base during development / transfer, and the toner charge amount before transfer is large. It is not effective in preventing "retransfer" because it cannot be increased.
【００１５】微粒子の平均粒径が２．０μｍを超える
と、微粒子の表面積が小さく転写前のトナーのトリボを
高める効果が小さく「再転写」防止の効果がない。ま
た、微粒子を核にしてトナー粒子の凝集が起こり、カブ
リの増加を招く場合もある。When the average particle diameter of the fine particles exceeds 2.0 μm, the surface area of the fine particles is small and the effect of increasing the tribo of the toner before transfer is small and the effect of preventing “retransfer” is not obtained. In addition, toner particles may agglomerate with the fine particles as nuclei, which may lead to an increase in fog.
【００１６】また、微粒子は負帯電性トナー母体に外添
された形態で用いる。微粒子がトナー母体中に内添され
た状態及びトナー表面に強く固着された状態にあると、
転写前のトナーの帯電量を高めることが出来ず、「再転
写」防止に効果がない。Further, the fine particles are used in a form externally added to the negatively chargeable toner base. When the fine particles are internally added to the toner base and strongly fixed to the toner surface,
The charge amount of the toner before transfer cannot be increased, and there is no effect in preventing "retransfer".
【００１７】また、微粒子のトナー中への添加量は、そ
の微粒子が窒素原子を含有する高分子化合物からなる場
合とメチルメタクリレート単位を含む重合体からなる場
合は、０．０１〜０．３質量部であることが好ましい。
微粒子のトナー中への添加量が０．０１質量部未満であ
ると転写前のトナーの帯電量を高める効果が不十分であ
り、「再転写」防止の効果が十分に得られない。微粒子
のトナー中への添加量が０．３質量部を超えるとカブリ
が発生しやすくなる。The amount of the fine particles added to the toner is 0.01 to 0.3 mass when the fine particles are made of a polymer compound containing a nitrogen atom or a polymer containing a methyl methacrylate unit. It is preferably part.
If the amount of fine particles added to the toner is less than 0.01 parts by mass, the effect of increasing the charge amount of the toner before transfer is insufficient, and the effect of preventing "retransfer" cannot be sufficiently obtained. If the amount of fine particles added to the toner exceeds 0.3 parts by mass, fog tends to occur.
【００１８】また、その微粒子が脂肪酸化合物からなる
場合とフェノール樹脂からなる場合は、微粒子のトナー
中への添加量は、０．０５〜１．０質量部であることが
好ましい。微粒子のトナー中への添加量が０．０５質量
部未満であると転写前のトナーの帯電量を高める効果が
不十分であり、「再転写」防止の効果が十分に得られな
い。微粒子のトナー中への添加量が１．０質量部を超え
るとカブリが発生しやすくなる。When the fine particles are made of a fatty acid compound or a phenol resin, the amount of the fine particles added to the toner is preferably 0.05 to 1.0 part by mass. If the amount of fine particles added to the toner is less than 0.05 parts by mass, the effect of increasing the charge amount of the toner before transfer is insufficient, and the effect of preventing "retransfer" cannot be sufficiently obtained. If the amount of fine particles added to the toner exceeds 1.0 part by mass, fog tends to occur.
【００１９】窒素原子を含有する高分子化合物として
は、アミノ基等の窒素元素を側鎖に有する重合体、また
は、アミド結合を有する樹脂共重合体、または、メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルム
アルデヒド樹脂共重合体等を挙げることができる。Examples of the polymer compound containing a nitrogen atom include a polymer having a nitrogen element such as an amino group in its side chain, a resin copolymer having an amide bond, a melamine-formaldehyde resin, a benzoguanamine-formaldehyde resin. Examples thereof include copolymers.
【００２０】窒素原子を含有する高分子化合物からなる
微粒子は、それ自体が正帯電性を有するものが好まし
い。窒素原子を含有する高分子化合物からなる微粒子が
正帯電性を有する場合、「再転写」防止の効果がより高
まる。It is preferable that the fine particles composed of a polymer compound containing a nitrogen atom have positive chargeability themselves. When the fine particles made of a polymer compound containing a nitrogen atom have a positive charging property, the effect of preventing "retransfer" is further enhanced.
【００２１】これらの中でも、メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂共
重合体が特に好ましい。微粒子としてメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド
樹脂共重合体を用いた場合、「再転写」防止の効果が一
段と高い。また、画像濃度を高める効果（特に高湿環境
で放置されたときの画像濃度）もある。Among these, melamine-formaldehyde resin and benzoguanamine-formaldehyde resin copolymer are particularly preferable. When a melamine-formaldehyde resin or a benzoguanamine-formaldehyde resin copolymer is used as the fine particles, the effect of preventing "retransfer" is much higher. It also has the effect of increasing the image density (especially the image density when left in a high humidity environment).
【００２２】メチルメタクリレート単位を含む重合体と
しては、メチルメタクリレートだけで構成される重合
体、或いは、スチレンモノマー、他のアクリルモノマー
等との共重合体でも構わない。また、架橋が施された重
合体も好ましい。The polymer containing a methyl methacrylate unit may be a polymer composed only of methyl methacrylate or a copolymer with a styrene monomer, another acrylic monomer or the like. A crosslinked polymer is also preferable.
【００２３】メチルメタクリレート単位を含む重合体か
らなる微粒子は、それ自体が正帯電性を有するものが好
ましい。メチルメタクリレート単位を含む重合体からな
る微粒子が正帯電性を有する場合、「再転写」防止の効
果がより高まる。It is preferable that the fine particles made of a polymer containing a methyl methacrylate unit have positive chargeability per se. When the fine particles made of a polymer containing a methyl methacrylate unit have a positive charging property, the effect of preventing "retransfer" is further enhanced.
【００２４】脂肪酸化合物としては、ステアリン酸、ラ
ウリン酸等の脂肪酸及びそれらの金属塩あるいはエステ
ル化合物等を挙げることができる。Examples of the fatty acid compound include fatty acids such as stearic acid and lauric acid, and metal salts or ester compounds thereof.
【００２５】これらの中でも、脂肪酸金属塩が特に好ま
しい。微粒子として脂肪酸金属塩を用いた場合、「再転
写」防止の効果が一段と高い。脂肪酸化合物からなる微
粒子は、それ自体が正帯電性を有するものが好ましい。
脂肪酸化合物からなる微粒子が正帯電性を有する場合、
「再転写」防止の効果がより高まる。Of these, fatty acid metal salts are particularly preferable. When a fatty acid metal salt is used as the fine particles, the effect of preventing “retransfer” is much higher. It is preferable that the fine particles of the fatty acid compound have positive chargeability themselves.
When the fine particles composed of a fatty acid compound have a positive charging property,
The effect of preventing "retransfer" is further enhanced.
【００２６】フェノール樹脂としては、フェノール、ク
レゾール等のフェノール類とホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド等のアルデヒド類の縮合反応によって得られ
る樹脂であれば、使用可能である。代表的にはフェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂を挙げることができる。As the phenol resin, any resin can be used as long as it is a resin obtained by a condensation reaction of phenols such as phenol and cresol and aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde. A typical example is a phenol-formaldehyde resin.
【００２７】フェノール樹脂からなる微粒子は、それ自
体が正帯電性を有するものが好ましい。フェノール樹脂
からなる微粒子が正帯電性を有する場合、「再転写」防
止の効果がより高まる。It is preferable that the fine particles of the phenol resin have positive chargeability themselves. When the fine particles made of a phenol resin have a positive charging property, the effect of preventing "retransfer" is further enhanced.
【００２８】また、本発明のトナーはその示差熱分析に
おける吸熱ピークが１２０℃以下（より好ましくは１１
０℃以下）にひとつ以上ある。The toner of the present invention has an endothermic peak in differential thermal analysis of 120 ° C. or less (more preferably 11
1 or more).
【００２９】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にない場合は、本発明の微粒子を外添することによ
る「再転写」防止の効果が十分に得られない。Endothermic peak in differential thermal analysis is 120 ° C.
If it is not below, the effect of preventing "retransfer" by externally adding the fine particles of the invention cannot be sufficiently obtained.
【００３０】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下にあるトナーは、その製造における溶融混練工程に
おいてバインダー樹脂中の磁性体／荷電制御剤等の分散
の状態が、吸熱ピークが１２０℃以下に有しないトナー
とは異なるある特異な状態になるものと推測される。そ
のある特定の状態が、本発明の特定の微粒子の「再転
写」防止の効果が働きやすい状態にするものと考えてい
る。Endothermic peak in differential thermal analysis is 120 ° C.
The toners below have a specific state in which the dispersion state of the magnetic material / charge control agent, etc. in the binder resin is different from the toner having no endothermic peak at 120 ° C. or less in the melt-kneading step in the production thereof. Presumed to be. It is considered that the specific state is a state in which the effect of preventing “retransfer” of the specific fine particles of the present invention is likely to work.
【００３１】示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃
以下に少なくともひとつあれば効果はあり、さらに吸熱
ピークが１２０℃を超えるところにあっても構わない。
但し、示差熱分析における吸熱ピークは６０℃未満（好
ましくは７０℃未満）に存在しないものが好ましい。示
差熱分析における吸熱ピークは６０℃未満に存在する場
合は、画像濃度が低くなる傾向がある。また、保存性も
不安定になる傾向にある。Endothermic peak in differential thermal analysis is 120 ° C.
It is effective if at least one of the following is present, and the endothermic peak may be at a position exceeding 120 ° C.
However, the endothermic peak in differential thermal analysis is preferably not present to less than 60 ° C. (preferably below 70 ° C.). When the endothermic peak in the differential thermal analysis is below 60 ° C., the image density tends to be low. In addition, storage stability tends to be unstable.
【００３２】示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下に有する形態にする手段としては、トナー中に示差
熱分析における吸熱ピークを１２０℃以下に有する化合
物を内添させる方法が好ましい。The endothermic peak in the differential thermal analysis is 120 ° C.
As a means to have the form described below, a method of internally adding a compound having an endothermic peak in differential thermal analysis at 120 ° C. or lower is preferable.
【００３３】示差熱分析における吸熱ピークを１２０℃
以下にひとつ以上有する物質としては、樹脂あるいはワ
ックスを挙げることができる。The endothermic peak in the differential thermal analysis is 120 ° C.
Examples of the substance having one or more of the following include resins and waxes.
【００３４】樹脂としては、結晶性を有するポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂等を挙げることができる。Examples of the resin include crystalline polyester resin and silicone resin.
【００３５】パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びそ
の誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導
体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス
及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワッ
クス等、天然ワックス及びそれらの誘導体等で、誘導体
には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、
グラフト変性物も含む。高級脂肪族アルコール等のアル
コール；ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸或いは
その化合物；酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ
油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックス等、示
差熱分析における吸熱ピークを１２０℃以下に有してい
るものであればどれも用いることが可能である。Petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam and their derivatives, montan wax and its derivatives, hydrocarbon wax and its derivatives by the Fischer-Tropsch method, polyolefin wax represented by polyethylene and its derivatives, carnauba. Natural waxes and their derivatives such as wax and candelilla wax, which are oxides, block copolymers with vinyl monomers,
Also includes graft modified products. Alcohols such as higher aliphatic alcohols; fatty acids such as stearic acid and palmitic acid or their compounds; acid amides, esters, ketones, hydrogenated castor oil and its derivatives, vegetable waxes, animal waxes, etc. Any of the following can be used.
【００３６】これらの中でも、示差熱分析における吸熱
ピークを１２０℃以下に有する化合物が、ポリオレフィ
ンもしくはフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワ
ックスもしくは石油系ワックスもしくは高級アルコール
である場合が、さらには、ポリオレフィンもしくはフィ
ッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスもしくは
石油系ワックスである場合が本発明のトナーにおいては
特に好ましい。Among these, when the compound having an endothermic peak in differential thermal analysis at 120 ° C. or less is polyolefin, hydrocarbon wax by the Fischer-Tropsch method, petroleum wax or higher alcohol, further, polyolefin or Fischer-Tropsch is used. It is particularly preferable in the toner of the present invention that it is a hydrocarbon wax or a petroleum wax by the method.
【００３７】上記のある特定の化合物を用いた場合、
「再転写」防止の効果がさらに高くなる。When the above-mentioned specific compound is used,
The effect of preventing "retransfer" is further enhanced.
【００３８】これらの化合物は比較的それ自身の極性が
低く、トナー母体の帯電を安定させるものと考えられ
る。そのことが本発明の微粒子の「再転写」防止の効果
をさらに働きやすくするものと考えている。It is considered that these compounds have relatively low polarities and stabilize the charging of the toner base. It is believed that this facilitates the effect of preventing "retransfer" of the fine particles of the present invention.
【００３９】また、これらの中でも、示差熱分析におけ
る吸熱ピークを１２０℃以下に有する化合物が、ポリオ
レフィンもしくはフィッシャートロプシュ法による炭化
水素ワックスもしくは石油系ワックスもしくは高級アル
コールは、そのＧＰＣ測定での重量平均分子量（Ｍｗ）
と個数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０
〜２．０である場合、「再転写」防止の効果がさらに高
くなる。（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜２．０である分子量
分布がかなリシャープな上記ワックスをトナー中に含有
させることにより、トナーの製造における溶融混練工程
においてバインダー樹脂中の磁性体，荷電制御剤等の分
散の状態が本発明にとってより好ましい状態になるため
と考えている。Among these, compounds having an endothermic peak in differential thermal analysis at 120 ° C. or lower are polyolefins, hydrocarbon waxes by the Fischer-Tropsch method, petroleum waxes or higher alcohols, and their weight average molecular weights by GPC measurement. (Mw)
And the number average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) is 1.0
When it is ˜2.0, the effect of preventing “retransfer” is further enhanced. By including the resharp wax having a (Mw / Mn) of 1.0 to 2.0 and a sharp molecular weight distribution in the toner, the magnetic substance in the binder resin and the charge control in the melt-kneading step in the production of the toner are controlled. It is considered that the state of dispersion of the agent and the like becomes a more preferable state for the present invention.
【００４０】また、本発明のトナーは、トナー粒子の画
像解析装置で測定した形状係数ＳＦ１の値が１１０＜Ｓ
Ｆ１≦１８０（さらに好ましくは１２０＜ＳＦ１≦１６
０）、形状係数ＳＦ２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０
（さらに好ましくは１１５＜ＳＦ２≦１４０）、ＳＦ２
の値から１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を
引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下である場合におい
て、「再転写」防止の効果がさらに高くなる。上記の範
囲にある形状は、比較的トナー表面が滑らかで凹凸の少
ない形状である。このような形状の場合は、トナーに外
添された本発明の微粒子がより効果的に働き、「再転
写」防止効果を高めるものと考えられる。Further, the toner of the present invention has a shape factor SF1 of 110 <S measured by an image analyzer of toner particles.
F1 ≦ 180 (more preferably 120 <SF1 ≦ 16
0), the value of the shape factor SF2 is 110 <SF2 ≦ 140.
(More preferably 115 <SF2 ≦ 140), SF2
When the ratio B / A of the value B obtained by subtracting 100 from the value of A and the value A obtained by subtracting 100 from the value of SF1 is 1.0 or less, the effect of preventing “retransfer” is further enhanced. The shape in the above range is a shape in which the toner surface is relatively smooth and has no unevenness. In the case of such a shape, it is considered that the fine particles of the present invention externally added to the toner work more effectively and enhance the "retransfer" prevention effect.
【００４１】ＳＦ１が１１０以下である場合、ＳＦ２が
１１０以下である場合、及び、Ｂ／Ａの値が１．０を超
える場合は、潜像担持体上に残った転写残トナーのクリ
ーニングが難しくなり、クリーニング不良が発生しやす
い。When SF1 is 110 or less, SF2 is 110 or less, and B / A is more than 1.0, it is difficult to clean the transfer residual toner remaining on the latent image carrier. Therefore, cleaning failure is likely to occur.
【００４２】ＳＦ１が１８０を超える場合、及び、ＳＦ
２が１４０を超える場合は、「再転写」防止効果のさら
なる向上が十分に得られない。When SF1 exceeds 180, and SF
When 2 exceeds 140, further improvement of the "retransfer" preventing effect cannot be obtained sufficiently.
【００４３】本発明のトナーの形状を上記の範囲にする
ためには、以下の方法が挙げられる。The following methods can be used to bring the shape of the toner of the present invention into the above range.
【００４４】機械衝撃式の微粉砕装置を用いて微粉砕を
する方法やジェット式の粉砕において、その粉砕圧を通
常より下げて循環回数を増して微粉砕する方法が挙げら
れる。また、微粉砕された或いはさらに分級されたトナ
ー粒子を水中に分散させ加熱する湯浴法、熱気流中を通
過させる熱処理法、機械的エネルギーを付与して処理す
る機械的衝撃法などが挙げられる。Examples of the method include fine pulverization using a mechanical impact type fine pulverization device and jet pulverization in which the pulverization pressure is lowered than usual to increase the number of circulations and fine pulverization. Further, a hot water bath method in which finely pulverized or further classified toner particles are dispersed and heated in water, a heat treatment method in which a hot air stream is passed, a mechanical impact method in which mechanical energy is applied, and the like are included. .
【００４５】これらの中でも、機械的衝撃力による処理
を加える方法が好ましい。機械的衝撃力を加える処理と
しては、例えば、川崎重工社製のクリプトロンシステム
やターボ工業社製のターボミル等の機械衝撃式の粉砕機
によリトナーに機械的衝撃力を加える方法の他、ホソカ
ワミクロン社製のメカノフュージョンシステムや奈良機
械製作所社製のハイブリダイゼーションシステム等の装
置の様に、高速回転する羽根によりトナーをケーシング
の内側に遠心力により押し付け、圧縮力，摩擦力等の力
によりトナーに機械的衝撃力を加える方法が挙げられ
る。Of these, the method of applying treatment by mechanical impact force is preferable. Examples of the process for applying a mechanical impact force include, for example, a method for applying a mechanical impact force to a toner using a mechanical impact type crusher such as Kawasaki Heavy Industries Ltd.'s Kryptron system or Turbo Industry's turbo mill, or Hosokawa Micron. Like devices such as the Mechano-Fusion System manufactured by the company and the Hybridization System manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., the toner is pressed against the inside of the casing by centrifugal force by the blades that rotate at high speed, and becomes the toner by the force such as compression force and friction force. A method of applying a mechanical impact force can be mentioned.
【００４６】機械的衝撃力を加える処理は、トナーの微
粉砕工程の後、或いは、さらに分級工程を経た後に行う
場合、「再転写」防止の効果がさらに高まり特に好まし
い。また、機械衝撃処理を施すことにより、トナー表面
が本発明の微粒子の作用がより働きやすい「ある特異な
表面状態」になるためと考えている。The process of applying a mechanical impact force is particularly preferable when it is carried out after the finely pulverizing step of the toner or after the further classifying step because the effect of preventing "retransfer" is further enhanced. In addition, it is considered that the mechanical shock treatment causes the toner surface to have a “certain peculiar surface state” in which the action of the fine particles of the present invention is more likely to work.
【００４７】本発明に用いうる結着樹脂としては、以下
のようなものが挙げられる。加熱定着用トナーの場合
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリルインデ
ン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、
フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変
性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹
脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テンペン樹
脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用でき
る。Examples of the binder resin that can be used in the present invention include the following. In the case of a heat fixing toner, for example, a homopolymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, or a substitution product thereof; a styrene-vinylnaphthalene copolymer, a styrene-acrylic acid ester copolymer, Styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate Copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Styrene type such as vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile indene copolymer Copolymer; polyvinyl chloride,
Phenolic resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin, xylene resin, polyvinyl butyral, tempen resin , Coumarone indene resin, petroleum resin, etc. can be used.
【００４８】これらの中でも、スチレン系共重合体が、
「再転写」防止の効果をさらに高くし、特に好ましい。Among these, the styrene-based copolymer is
The effect of preventing "retransfer" is further enhanced, which is particularly preferable.
【００４９】ラジカル重合反応により得られる樹脂は比
較的それ自身の主鎖の極性が低く、トナー母体の帯電を
安定させるものと考えられる。そのことが本発明の微粒
子の「再転写」防止の効果をさらに働きやすくするもの
と考えている。It is considered that the resin obtained by the radical polymerization reaction has a relatively low main chain polarity and stabilizes the charging of the toner base. It is believed that this facilitates the effect of preventing "retransfer" of the fine particles of the present invention.
【００５０】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸、もしくはその置換
体；アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸、などのアクリル酸及びそのα−或いは
β−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコ
ン酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘
導体または無水マレイン酸などがあり、このようなモノ
マーを単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合さ
せることにより所望の重合体を作ることができる。Examples of the comonomer for the styrene monomer of the styrene type copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Didecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. A monocarboxylic acid having a heavy bond or a substituted product thereof; acrylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid and crotonic acid, and α- or β-alkyl derivatives thereof, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid Unsaturated dicarboxylic acids and their monoester derivatives, maleic anhydride, etc. are available. Such monomers can be used alone or in admixture and copolymerized with other monomers to produce a desired polymer.
【００５１】この中でも、特に不飽和ジカルボン酸のモ
ノエステル誘導体を用いることが好ましい。より具体的
には、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノ
エチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノオクチ
ル、マレイン酸モノアリル、マレイン酸モノフェニル、
フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モ
ノブチル、フマル酸モノフェニルなどのようなα−、β
−不飽和ジカルボン酸のモノエステル類；ｎ−ブテニル
コハク酸モノブチル、ｎ−オクテニルコハク酸モノメチ
ル、ｎ−ブテニルマロン酸モノエチル、ｎ−ドデセニル
グルタル酸モノメチル、ｎ−ブテニルアジピン酸モノブ
チルなどのようなアルケニルジカルボン酸のモノエステ
ル類；フタル酸モノメチルエステル、フタル酸モノエチ
ルエステル、フタル酸モノブチルエステルなどのような
芳香族ジカルボン酸のモノエステル類；例えば、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエ
ステル類、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等の
ようなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン
類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエー
テル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて
用いられる。Among these, it is particularly preferable to use a monoester derivative of unsaturated dicarboxylic acid. More specifically, for example, monomethyl maleate, monoethyl maleate, monobutyl maleate, monooctyl maleate, monoallyl maleate, monophenyl maleate,
Α-, β such as monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, monobutyl fumarate, monophenyl fumarate etc.
-Unsaturated dicarboxylic acid monoesters; alkenyldicarboxylic acids such as n-butenyl monosuccinate, n-octenyl monosuccinate, n-butenyl malonate monoethyl, n-dodecenyl glutarate monomethyl, n-butenyl adipate monobutyl and the like. Monoesters of aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid monomethyl ester, phthalic acid monoethyl ester, phthalic acid monobutyl ester, etc .; Vinyl such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate, etc. Esters, for example, ethylene-based olefins such as ethylene, propylene, butylene, etc .; vinyl ketones, such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, etc .; for example, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl iso Vinyl ethers such as Chirueteru; vinyl monomers are used alone or in combination.
【００５２】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物、；例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のよう
な二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニル
アニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジ
ビニルスルホン等のジビニル化合物、及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物が単独もしくは混合物として使用
できる。As the cross-linking agent, a compound having two or more polymerizable double bonds is mainly used. For example, an aromatic divinyl compound such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc .; Carboxylic acid ester having two double bonds such as acrylate, ethylene glycol dimethacrylate and 1,3-butanediol dimethacrylate; divinyl compounds such as divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide and divinyl sulfone, and 3 or more. The compounds having a vinyl group can be used alone or as a mixture.
【００５３】本発明のトナーはトナー中に磁性体が含有
されている磁性トナーの場合に、特に効果が大きい。The toner of the present invention is particularly effective in the case of a magnetic toner containing a magnetic substance in the toner.
【００５４】本発明のトナーに含有させる磁性体として
は、強磁性の元素を含む合金又は化合物の粉末が好まし
い。例えば、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト
等、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、亜鉛等の合金
や化合物、その他の強磁性合金等、従来より磁性材料と
して知られているもの等を挙げることができる。The magnetic substance contained in the toner of the present invention is preferably powder of an alloy or compound containing a ferromagnetic element. For example, magnetite, maghemite, ferrite, etc., alloys and compounds of iron, cobalt, nickel, manganese, zinc, etc., other ferromagnetic alloys, etc., which are conventionally known as magnetic materials can be mentioned.
【００５５】磁性粉の窒素ガス吸着法によるＢＥＴ比表
面積としては、１〜４０ｍ2／ｇ、さらには２〜３０ｍ2
／ｇのものが好ましい。The BET specific surface area of the magnetic powder by the nitrogen gas adsorption method is 1 to 40 m 2 / g, and further 2 to 30 m 2.
/ G is preferable.
【００５６】磁性粉の平均粒径としては、０．０５〜ｌ
μｍ、好ましくは０．１〜０．６μｍのものが好まし
い。The average particle size of the magnetic powder is 0.05 to 1
μm, preferably 0.1 to 0.6 μm.
【００５７】また、磁性体はトナー中に結着樹脂１００
質量部に対して、６０質量部〜２００質量部、さらに好
ましくは８０質量部〜１５０質量部含有させることが好
ましい。Further, the magnetic substance is a binder resin 100 in the toner.
It is preferable to contain 60 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably 80 parts by mass to 150 parts by mass with respect to parts by mass.
【００５８】また、本発明のトナーにおいては、形状が
ほぼ球形の磁性体を含有する場合において、特に好まし
い。その製造における溶融混練工程においてバインダー
樹脂中の磁性体の分散の状態が磁性体の形状がほぼ球形
以外のものを用いた場合とは異なり、ある特異な表面状
態がさらに好ましい形態になり、本発明の微粒子の「再
転写」防止の効果がさらに働きやすくするものと考えて
いる。磁性体の形状が「ほぼ球形」とは、磁性体の電子
顕微鏡写真を用いて、それぞれの粒子（１００個以上を
測定）の長径と短径の比（長径／短径）の平均が１．０
〜１．２のものをさす。Further, the toner of the present invention is particularly preferable when it contains a magnetic material having a substantially spherical shape. Unlike the case where the state of dispersion of the magnetic substance in the binder resin in the melt-kneading step in the production uses a magnetic substance having a shape other than substantially spherical, a certain specific surface state becomes a more preferable form, It is thought that the effect of preventing the "retransfer" of the fine particles of (1) makes it easier to work. When the shape of the magnetic material is “substantially spherical”, the average of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of each particle (100 or more is measured) is 1. 0
~ 1.2.
【００５９】本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒
子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して
用いることができ好ましい。荷電制御剤によって、現像
システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更
に安定したものとすることが可能である。トナーを負荷
電性に制御するものとして、例えば、下記物質がある。In the toner of the present invention, a charge control agent can be used by blending it with toner particles (internal addition) or by mixing it with toner particles (external addition). The charge control agent makes it possible to control the optimum charge amount according to the developing system, and particularly in the present invention, the balance between the particle size distribution and the charge amount can be further stabilized. Examples of substances that control the toner to be negatively charged include the following substances.
【００６０】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類等がある。Organic metal complexes and chelate compounds are effective, for example, monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid type metal complexes. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol.
【００６１】また、本発明のトナーでは、現像剤中に無
機微粉体が外添されている形態が好ましい。Further, in the toner of the present invention, it is preferable that inorganic fine powder is externally added to the developer.
【００６２】無機微粉体は現像剤とヘンシェルミキサー
等の混合器により攪拌、混合することにより含有される
形態が好ましい。The inorganic fine powder is preferably contained in the developer by stirring and mixing the developer with a mixer such as a Henschel mixer.
【００６３】本発明に用いられる無機微粉体としては、
ケイ酸微粉体、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機
微粉体が好ましく、特にケイ酸微粉体が好ましい。例え
ば、かかるケイ酸微粉体は硅素ハロゲン化物の蒸気相酸
化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリ
カと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造され
るいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面
及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、
またＮａ2Ｏ、ＳＯ3 2-等の製造残滓の少ない乾式シリ
カの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造工
程において例えば、塩化アルミニウム、塩化チタン等、
他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用
いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉
体を得ることも可能でありそれらも包含する。As the inorganic fine powder used in the present invention,
Inorganic fine powder such as silicic acid fine powder, titanium oxide, and aluminum oxide is preferable, and silicic acid fine powder is particularly preferable. For example, as the silicic acid fine powder, both a so-called dry method produced by vapor phase oxidation of a silicon halide or a dry silica called fumed silica and a so-called wet silica produced from water glass or the like can be used. However, there are few silanol groups on the surface and inside the silica fine powder,
Further, dry silica having less production residue such as Na 2 O and SO 3 2− is preferable. Further, in the case of dry silica, in the manufacturing process, for example, aluminum chloride, titanium chloride, etc.
By using another metal halogen compound together with a silicon halogen compound, it is possible to obtain a composite fine powder of silica and another metal oxide, and it is also possible to include them.
【００６４】また表面を有機化合物により予め疎水化し
たものを用いてもよい。このような有機処理方法として
は、前記無機微粉体と反応あるいは物理吸着するシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化
合物で処理する方法；もしくはシランカップリング剤で
処理した後、あるいはシランカップリング剤で処理する
と同時にシリコーンオイルの如き有機硅素化合物で処理
する方法が挙げられる。Alternatively, the surface of the surface of which may be previously made hydrophobic with an organic compound may be used. Examples of such an organic treatment method include a method of treating with an organometallic compound such as a silane coupling agent or a titanium coupling agent which reacts or physically adsorbs with the inorganic fine powder; or after treatment with a silane coupling agent, or silane. A method of treating with a coupling agent and at the same time treating with an organic silicon compound such as silicone oil can be mentioned.
【００６５】本発明に用いられる無機微粉体はＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ2／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ2／ｇの範囲のものが好まし
い。[0065] Inorganic fine powder used in the present invention the specific surface area according to the measured nitrogen adsorption 30 m 2 / g or more by the BET method, particularly preferably in the range of 50 to 400 m 2 / g.
【００６６】また、トナーの重量平均粒径は１０．０μ
ｍ（好ましくは８．０μｍ）以下であることが好まし
い。トナーの重量平均粒径は１０．０μｍ以下であると
き、「再転写」防止の効果がさらに高まる。トナーの重
量平均粒径は１０．０μｍ以下であるとき、転写前の静
電荷潜像担持体或いは中間転写体上のトナーの帯電量が
さらに高くなるためと考えられる。The weight average particle diameter of the toner is 10.0 μm.
It is preferably m (preferably 8.0 μm) or less. When the weight average particle diameter of the toner is 10.0 μm or less, the effect of preventing “retransfer” is further enhanced. It is considered that when the weight average particle diameter of the toner is 10.0 μm or less, the charge amount of the toner on the electrostatic latent image carrier or the intermediate transfer body before transfer is further increased.
【００６７】また、本発明のトナーの製造方法として
は、以下のような方法が挙げられる。本発明に係るトナ
ーを製造するにあたっては、上述したような構成材料を
ヘンシェルミキサー、ボールミル、Ｖ型ミキサー他の混
合器を用いた混合工程、熱ロールニーダー、エクストル
ーダーのごとき熱混練機を用いた混練工程、混練物を冷
却固化後、ジェットミル等の粉砕機を用いた粉砕工程、
上記工程を少なくとも有する製造工程を経て製造される
ことが好ましい。さらに必要により、粉砕物の分級工程
を経ることも好ましい。Further, as a method for producing the toner of the present invention, the following method can be mentioned. In the production of the toner according to the present invention, a mixing process using the above-mentioned constituent materials using a mixer such as a Henschel mixer, a ball mill, a V-type mixer, a heat roll kneader and an extruder is used. Kneading step, after cooling and solidifying the kneaded product, a crushing step using a crusher such as a jet mill,
It is preferably manufactured through a manufacturing process including at least the above process. Further, if necessary, it is also preferable to go through a classification step of the pulverized material.
【００６８】これらの中でも、その製造工程に少なくと
も結着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを
微粉砕する粉砕工程とを有する製造方法が特に好まし
い。Among these, a manufacturing method having at least a step of melt-kneading the binder resin and the other composition and a pulverizing step of finely pulverizing the binder resin is particularly preferable.
【００６９】溶融混練工程において、示差熱分析におけ
る吸熱ピークが１２０℃以下にある場合、結着樹脂中の
磁性体，荷電制御剤の分散状態が本発明にとって好まし
い状態になり、それを粉砕することにより、そのある特
異な状態がそのままトナー表面に露出し、本発明のトナ
ーの「再転写」防止の効果を発現するためである。In the melt-kneading step, when the endothermic peak in the differential thermal analysis is 120 ° C. or less, the dispersion state of the magnetic substance and the charge control agent in the binder resin becomes a preferable state for the present invention, and the powder is crushed. By doing so, a certain peculiar state is exposed as it is on the toner surface, and the effect of preventing "retransfer" of the toner of the present invention is exhibited.
【００７０】本発明において、形状係数を示すＳＦ−
１、ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ
（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以
上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を行
い、下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１、Ｓ
Ｆ−２と定義する。In the present invention, SF-indicating the shape factor
1 and SF-2 are, for example, Hitachi FE-SEM
(S-800) is used to randomly sample 100 toner images of 2 μm or more magnified 1000 times, and the image information is introduced into an image analysis device (LuzexIII) manufactured by Nicolet Co., Ltd. through an interface for analysis. And the values obtained by the calculation using the following equation are used as shape factors SF-1, S
It is defined as F-2.
【００７１】[0071]
【数１】 [Equation 1]
【００７２】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、
ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面
積を示す。）(Where MXLNG is the absolute maximum length of the particle,
PERIME represents the perimeter of the particle, and AREA represents the projected area of the particle. )
【００７３】形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度
合いを示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子の凹凸の度
合いを示している。The shape factor SF-1 indicates the degree of roundness of the toner particles, and the shape factor SF-2 indicates the degree of unevenness of the toner particles.
【００７４】本発明に係わる示差熱分析における吸熱ピ
ークは、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で
測定する。たとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−
７が使用できる。測定方法は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−
８２に準じて行う。本発明に用いられるＤＳＣ曲線は、
１回昇温させ前履歴をとった後、温度速度１０℃／ｍｉ
ｎ、温度０〜２００℃の範囲で降温、昇温させたときに
測定されるＤＳＣ曲線を用いる。吸熱ピーク温度とは、
ＤＳＣ曲線において、プラスの方向のピーク温度のこと
であり、即ち、ピーク曲線の微分値が正から負にかわる
際の０になる点を言う。The endothermic peak in the differential thermal analysis according to the present invention is measured by a highly accurate internal heat input compensation type differential scanning calorimeter. For example, DSC- manufactured by Perkin Elmer
7 can be used. The measuring method is ASTM D3418-
82. The DSC curve used in the present invention is
After raising the temperature once and taking the previous history, the temperature rate was 10 ° C / mi.
n, a DSC curve measured when the temperature is raised and lowered in the temperature range of 0 to 200 ° C is used. What is the endothermic peak temperature?
In the DSC curve, it is the peak temperature in the positive direction, that is, the point at which the differential value of the peak curve becomes 0 when the differential value changes from positive to negative.
【００７５】本発明のトナーの重量平均粒径の測定はコ
ールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマ
ルチサイザー（コールター社製）を用いる。電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイ
エンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法
としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
フォン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜
２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器
で約１〜３分間分散処理を行ない前記測定装置によリア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２
μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個
数分布とを算出した。それから、本発明に係る体積分布
から求めた重量基準の重量平均粒径Ｄ４（各チャンネル
の中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。The weight average particle diameter of the toner of the present invention is measured by using Coulter Counter TA-II type or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.). 1 electrolyte
Prepare a 1% aqueous NaCl solution using graded sodium chloride. For example, ISOTONR-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As the measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution, and 2 to 5 measuring samples are further added.
Add 20 mg. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and a 100 μm aperture is used as a rear aperture by the above measuring device to
The volume distribution and the number distribution of the toner having a size of μm or more were measured to calculate the volume distribution and the number distribution. Then, a weight-based weight average particle diameter D4 (the median value of each channel is set as a representative value for each channel) determined from the volume distribution according to the present invention was determined.
【００７６】本発明の微粒子の帯電量の測定方法として
は、温度：２３℃、湿度：６０％のの環境下で、キャリ
アとしてＥＦＶ２００／３００（パウダーデック社製）
を用い、キャリア１０．０ｇと微粒子０．２ｇを容量が
５０ｍｌのポリエチレン製の容器に入れ、手で９０回震
盪する。次いで、図１に示すような底に５００メッシュ
のスクリーン３のある金属製の測定容器２に前記混合物
を約１ｇを入れ、金属製のフタ４をする。このときの測
定容器２全体の重量を測りＷ１（ｇ）とする。次に吸引
機（測定容器２と接する部分は絶縁体）に置き、吸引口
７から圧力２４５０Ｐａ（２５０ｍｍＡｑ）で吸引し、
この状態で２分間吸引を行い微粒子を吸引除去する。こ
のときの電位計９の電位をＶ（ボルト）とする。ここ
で、８はコンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。
吸引後の測定容器２全体の重量を測定しそれをＷ２
（ｇ）とする。微粒子の帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）は
帯電量Ｔ（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ１−Ｗ２）
の上記計算式により求める。The method for measuring the charge amount of the fine particles of the present invention is as follows: EFV200 / 300 (manufactured by Powder Deck) as a carrier under the environment of temperature: 23 ° C. and humidity: 60%.
Using 10.2, 10.0 g of carrier and 0.2 g of fine particles are put in a polyethylene container having a volume of 50 ml, and shaken by hand 90 times. Next, about 1 g of the mixture is put into a metal measuring container 2 having a 500 mesh screen 3 on the bottom as shown in FIG. At this time, the weight of the entire measuring container 2 is measured and designated as W1 (g). Next, it is placed on a suction device (the part in contact with the measurement container 2 is an insulator), and suction is performed from the suction port 7 at a pressure of 2450 Pa (250 mmAq),
In this state, suction is performed for 2 minutes to remove fine particles by suction. The potential of the electrometer 9 at this time is V (volt). Here, 8 is a capacitor, and the capacitance is C (mF).
Weigh the whole measuring container 2 after suction and measure it with W2
(G). The charge amount T (mC / kg) of the fine particles is obtained by the above calculation formula of the charge amount T (mC / kg) = C × V / (W1-W2).
【００７７】[0077]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明を何ら限定するものではない。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention.
【００７８】（実施例１）
スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチル−ハーフエステル共重合体
１００質量部
マグネタイト（形状：球形、平均粒径：０．２μｍ） １００質量部
モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤） ２質量部
低分子量ポリエチレン（示差熱分析吸熱ピーク：１０２℃、
Ｍｗ／Ｍｎ：１．３） ４質量部
上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級した。さ
らに、機械的衝撃力により表面処理し黒色粉体トナー母
体Ａを得た。Example 1 Styrene-butyl acrylate-butyl maleate-half ester copolymer 100 parts by mass Magnetite (shape: spherical, average particle size: 0.2 μm) 100 parts by mass Iron complex of monoazo dye (negative) Charge control agent) 2 parts by mass Low molecular weight polyethylene (differential thermal analysis endothermic peak: 102 ° C., Mw / Mn: 1.3) 4 parts by mass After premixing the above materials, a twin-screw kneading extruder set to 130 ° C. Melt kneading was carried out. After cooling the kneaded product, it was roughly pulverized, finely pulverized by a pulverizer using a jet stream, and further classified by an air classifier. Further, the surface treatment was performed by a mechanical impact force to obtain a black powder toner base material A.
【００７９】上記黒色微粉体Ａ：１００質量部に対し
て、窒素原子を含む高分子化合物からなる微粒子ａとし
てメラミン−ホルムアルデヒド樹脂粒子（平均粒径：
０．３３μｍ、帯電量：＋３６ｍＣ／ｋｇ）：０．１質
量部、ヘキサメチルジシラザン／ジメチルシリコーンオ
イル処理乾式シリカ：１．２質量部とをヘンシェルミキ
サー１０Ｂにて３２００ｒｐｍで２分間攪拌混合しトナ
ーを得た。With respect to 100 parts by mass of the above black fine powder A, melamine-formaldehyde resin particles (average particle size:
0.33 μm, charge amount: +36 mC / kg): 0.1 part by mass, hexamethyldisilazane / dimethylsilicone oil-treated dry silica: 1.2 parts by mass with Henschel mixer 10B at 3200 rpm for 2 minutes with stirring and mixing. Got
【００８０】得られたトナーの重量平均粒径は６．９μ
ｍ、ＳＦ１は１４４、ＳＦ２は１２６であった。また、
示差熱分析における吸熱ピークは１０２℃にあった。The weight average particle diameter of the obtained toner is 6.9 μm.
m, SF1 was 144, and SF2 was 126. Also,
The endothermic peak in the differential thermal analysis was at 102 ° C.
【００８１】また、電子顕微鏡でトナー表面を観察した
ところ、微粒子ａはトナー粒子表面にそのままの形状で
付着した状態で、表面に埋め込まれてはいなかった。Observation of the toner surface with an electron microscope revealed that the fine particles a were adhered to the surface of the toner particles in the original shape and were not embedded in the surface.
【００８２】（実施例２〜３、参考例１及び比較例１）
実施例１において添加する微粒子を、表１に示す窒素原
子を含む高分子化合物からなる微粒子ｂ〜ｅにする以外
は、実施例１と同様にして表６に示すトナーを得た。(Examples 2 to 3, Reference Example 1 and Comparative Example 1) Except that the fine particles added in Example 1 were fine particles b to e made of a polymer compound containing a nitrogen atom shown in Table 1. The toners shown in Table 6 were obtained in the same manner as in Example 1.
【００８３】（実施例４〜５及び参考例２）
実施例１において添加する微粒子ａの添加量を表６に示
す量にする以外は実施例１と同様にして表６に示すトナ
ーを得た。(Examples 4 to 5 and Reference Example 2 ) The toners shown in Table 6 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the fine particles a added in Example 1 was changed to the amount shown in Table 6. .
【００８４】（実施例６〜１０及び参考例３〜４）
実施例１において添加した低分子量ポリエチレンのかわ
りに表５に示した物質を添加する以外は実施例１と同様
にしてトナー母体Ｂ〜Ｈを得、それ以外は実施例１と同
様にして表６に示すトナーを得た。(Examples 6 to 10 and Reference Examples 3 to 4 ) In the same manner as in Example 1 except that the substances shown in Table 5 were added in place of the low molecular weight polyethylene added in Example 1, the toner base material B to The toner shown in Table 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that H was obtained.
【００８５】（実施例１１〜１２及び参考例５）
実施例１において行った機械衝撃処理をしない、及び、
機械衝撃処理の条件を調節することにより、表５に示し
た形状に調整した以外は実施例１と同様にしてトナー母
体Ｉ〜Ｋを得、それ以外は実施例１と同様にして表６に
示すトナーを得た。(Examples 11 to 12 and Reference Example 5 ) The mechanical shock treatment performed in Example 1 was not performed, and
Toner bases I to K were obtained in the same manner as in Example 1 except that the shape shown in Table 5 was adjusted by adjusting the conditions of the mechanical shock treatment. The toner shown is obtained.
【００８６】（実施例１３，１４及び比較例２）
実施例１において添加する微粒子を表２に示すメチルメ
タクリレート単位を含む重合体からなる微粒子ｆ〜ｈに
する以外は実施例１と同様にして表７に示すトナーを得
た。(Examples 13 and 14 and Comparative Example 2) In the same manner as in Example 1 except that the fine particles added in Example 1 were fine particles f to h made of a polymer containing a methyl methacrylate unit shown in Table 2. The toners shown in Table 7 were obtained.
【００８７】（実施例１５〜１６及び参考例６）
実施例１において添加する微粒子ｆの添加量を表７に示
す量にする以外は実施例１と同様にして表７に示すトナ
ーを得た。(Examples 15 to 16 and Reference Example 6 ) The toners shown in Table 7 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the fine particles f added in Example 1 was changed to the amount shown in Table 7. .
【００８８】（実施例１７〜２３及び参考例７〜９）
表５に示したトナー母体Ｂ〜Ｋに微粒子ｆを添加する以
外は実施例１と同様にして表７に示すトナーを得た。(Examples 17 to 23 and Reference Examples 7 to 9 ) Toners shown in Table 7 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine particles f were added to the toner bases B to K shown in Table 5.
【００８９】（実施例２４〜２５及び参考例１０）
実施例１において添加する微粒子を表３に示すステアリ
ン酸又はその金属塩からなる微粒子ｉ〜ｋにする以外は
実施例１と同様にして表８に示すトナーを得た。(Examples 24 to 25 and Reference Example 10 ) Tables are obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine particles to be added in Example 1 are fine particles i to k made of stearic acid or its metal salt shown in Table 3. The toner shown in No. 8 was obtained.
【００９０】（実施例２６〜２７及び参考例１１）
実施例１において添加する微粒子ｉの添加量を表８に示
す量にする以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。(Examples 26 to 27 and Reference Example 11 ) Toners were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the fine particles i added in Example 1 was changed to the amount shown in Table 8.
【００９１】（実施例２８〜３４及び参考例１２〜１
４）
表５に示したトナー母体Ｂ〜Ｋに微粒子ｉを添加する以
外は実施例１と同様にして表８に示すトナーを得た。(Examples 28 to 34 and Reference Examples 12 to 1)
4 ) Toners shown in Table 8 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine particles i were added to the toner bases B to K shown in Table 5.
【００９２】（実施例３５及び参考例１５）
実施例１において添加する微粒子を表４に示すフェノー
ル樹脂からなる微粒子ｌ，ｍにする以外は実施例１と同
様にして表９に示すトナーを得た。Example 35 and Reference Example 15 Toners shown in Table 9 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine particles to be added in Example 1 were the fine particles 1 and m made of the phenol resin shown in Table 4. It was
【００９３】（実施例３６〜３７及び参考例１６）
実施例１において添加する微粒子ｌの添加量を表９に示
す量にする以外は実施例１と同様にしてトナーを得た。(Examples 36 to 37 and Reference Example 16 ) A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the fine particles 1 added in Example 1 was changed to the amount shown in Table 9.
【００９４】（実施例３８〜４４及び参考例１７〜１
９）
表５に示したトナー母体Ｂ〜Ｋに微粒子ｌを添加する以
外は実施例１と同様にして表９に示すトナーを得た。(Examples 38 to 44 and Reference Examples 17 to 1)
9 ) Toners shown in Table 9 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the fine particles 1 were added to the toner bases B to K shown in Table 5.
【００９５】（比較例３）
ポリエステル樹脂（プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸の縮重合体）
１００質量部
マグネタイト（形状：八面体、平均粒径：０．２μｍ） ６０質量部
モノアゾ染料の鉄錯体（負帯電性制御剤） ２質量部
低分子量ポリプロピレン（示差熱分析吸熱ピーク：１４５℃、
Ｍｗ／Ｍｎ：８．８） ４質量部
上記材料を予備混合した後に、１３０℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行なった。混練物を
冷却後、粗粉砕をしジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、さらに風力分級機を用いて分級し、黒色
粉体トナー母体Ｌを得た。Comparative Example 3 Polyester resin (condensation polymer of propoxylated bisphenol and fumaric acid) 100 parts by mass Magnetite (shape: octahedron, average particle size: 0.2 μm) 60 parts by mass Iron complex of monoazo dye (negative) Charge control agent) 2 parts by mass Low molecular weight polypropylene (differential thermal analysis endothermic peak: 145 ° C., Mw / Mn: 8.8) 4 parts by mass Biaxial kneading extruder set to 130 ° C. after premixing the above materials Melt kneading was carried out. After cooling the kneaded product, it was roughly pulverized, finely pulverized by a pulverizer using a jet stream, and further classified by an air classifier to obtain a black powder toner base L.
【００９６】上記黒色微粉体Ｌ：１００質量部に対し
て、ヘキサメチルジシラザン／ジメチルシリコーンオイ
ル処理乾式シリカ：０．４質量部をヘンシェルミキサー
１０Ｂにて３２００ｒｐｍで２分間攪拌混合しトナーを
得た。To 100 parts by mass of the above black fine powder L, 0.4 parts by mass of hexamethyldisilazane / dimethylsilicone oil-treated dry silica was mixed with stirring by a Henschel mixer 10B at 3200 rpm for 2 minutes to obtain a toner. .
【００９７】得られたトナーの重量平均粒径は１１．３
μｍ、ＳＦ１は１６０、ＳＦ２は１５４であった。ま
た、示差熱分析における吸熱ピークは１４５℃にあっ
た。The weight average particle diameter of the obtained toner is 11.3.
μm, SF1 was 160, and SF2 was 154. The endothermic peak in the differential thermal analysis was 145 ° C.
【００９８】＜評価＞上記の実施例及び比較例のトナー
をそれぞれ下記の方法で評価をした。その結果は表６〜
１０に示した。<Evaluation> The toners of the above Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 6-
Shown in 10.
【００９９】１）転写性の評価
キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ−１２６０
を改造し可変の転写バイアス電源を取付けた装置を用
い、２３℃／６０％ＲＨの環境でベタ黒画像を現像し、
７５ｇ／ｍ2の転写紙上に転写させ、感光体上に残った
転写残画像を透明なポリエステル製粘着テープではくり
させ白紙上に貼り、その反射濃度をマクベス反射濃度計
にて測定し、標準としてテープのみを白紙上に貼った部
分の濃度をそこから差し引いた値をもって評価した。転
写電圧は１．０〜３．０ｋＶまで０．５ｋＶ刻みで評価
した。1) Evaluation of transferability Laser beam printer LBP-1260 manufactured by Canon Inc.
Was developed and a device equipped with a variable transfer bias power supply was used to develop a solid black image in an environment of 23 ° C / 60% RH,
Transfer the image onto a transfer paper of 75 g / m 2 , transfer the residual image on the photoconductor with transparent polyester adhesive tape and stick it on a white paper. Measure the reflection density with a Macbeth reflection densitometer and use it as a standard. The value obtained by subtracting the density of the portion in which only the tape was attached to the white paper was evaluated. The transfer voltage was evaluated in steps of 0.5 kV from 1.0 to 3.0 kV.
【０１００】２）画像濃度の評価
キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ−１２６０
を用いて、３２℃／８０％の環境にて２，０００枚画出
しした後に２日間放置した後、ベタ黒画像をプリント
し、その画像濃度をマクベス反射濃度計にて測定し評価
した。2) Evaluation of image density Canon laser beam printer LBP-1260
After printing 2,000 sheets in an environment of 32 ° C./80% by using the above, a solid black image was printed after standing for 2 days, and the image density was measured by a Macbeth reflection densitometer and evaluated.
【０１０１】[0101]
【表１】 [Table 1]
【０１０２】[0102]
【表２】 [Table 2]
【０１０３】[0103]
【表３】 [Table 3]
【０１０４】[0104]
【表４】 [Table 4]
【０１０５】[0105]
【表５】 [Table 5]
【０１０６】[0106]
【表６】 [Table 6]
【０１０７】[0107]
【表７】 [Table 7]
【０１０８】[0108]
【表８】 [Table 8]
【０１０９】[0109]
【表９】 [Table 9]
【０１１０】[0110]
【表１０】 [Table 10]
【０１１１】[0111]
【発明の効果】本発明によれば、高い転写電流条件にお
いても「再転写」を起こさず、画像濃度の高い良好な画
質の画像を得ることができる。According to the present invention, "retransfer" does not occur even under a high transfer current condition, and an image having a high image density and good image quality can be obtained.
【図１】本発明トナーの帯電量を測定する装置の説明図
である。FIG. 1 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring a charge amount of a toner of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/097 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６ ３８１ (72)発明者 唐木 由紀 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−170945（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−328757（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−114214（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−95289（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−274250（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−59564（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−67268（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−11884（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 9/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI G03G 9/097 G03G 9/08 346 381 (72) Inventor Yuki Karaki 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) Reference JP-A-3-170945 (JP, A) JP-A-4-328757 (JP, A) JP-A-7-114214 (JP, A) JP-A-8-95289 (JP, A) JP-A-4-274250 (JP, A) JP-A-3-59564 (JP, A) JP-A-3-67268 (JP, A) JP-A-6-11884 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 9/08
Claims (66)
る平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子
に外添し、且つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２
０℃以下にひとつ以上有する負帯電性トナーであって、 該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．３質量部含有し
ており、 該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、 該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。 1. A mean particle size of a polymer compound containing a nitrogen atom is externally added 0.1 ~ 1.0 [mu] m of fine particles in the toner over grain child, and the endothermic peak in differential thermal analysis is 12
0 ℃ a negatively chargeable toner that Yusuke following one or more, the toner has a fine particle containing 0.01 to 0.3 parts by weight
The toner has a Mw / Mn measured by GPC of 1.0 to
2.0 (1) Polyolefin, (2) Fisher
-Hydrocarbon wax by Tropsch process, (3) Petroleum-based
Contains wax or (4) higher alcohol
The toner particles have a shape factor SF measured by an image analyzer.
The value of 1 is 110 <SF1 ≦ 180, and the shape factor SF
The value of 2 is 110 <SF2 ≦ 140 and is the value of SF2?
100 minus the value of B and SF1 minus 100
The ratio B / A with the value A is 1.0 or less.
Negative charging toner.
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはベンゾグアナミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂で構成されていることを特徴
とする請求項１に記載の負帯電性トナー。2. The polymer compound containing a nitrogen atom,
The negatively chargeable toner according to claim 1, which is composed of a melamine-formaldehyde resin or a benzoguanamine-formaldehyde resin.
なる微粒子が、正帯電性を有することを特徴とする請求
項１又は２に記載の負帯電性トナー。3. A negatively chargeable toner according to claim 1 or 2 fine particles made of a polymer compound containing a nitrogen atom, and having a positive charge.
クが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴と
する請求項１乃至３のいずれかに記載の負帯電性トナ
ー。4. The negatively chargeable toner according to any one of claims 1 to 3 endothermic peak and having more than one to 60 ° C. to 120 ° C. in differential thermal analysis of the toner.
クが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする請
求項４に記載の負帯電性トナー。5. The negatively chargeable toner according to claim 4 , wherein the toner has one or more endothermic peaks in differential thermal analysis at 70 ° C. or higher.
ピークが１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴と
する請求項４又は５に記載の負帯電性トナー。6. A in the toner, negatively chargeable toner according to claim 4 or 5 endothermic peak in differential thermal analysis and having more than one in 110 ° C. or less.
フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスもし
くは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求項
１乃至６のいずれかに記載の負帯電性トナー。7. A in the toner, negatively chargeable toner according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains a hydrocarbon wax or petroleum wax by polyolefin or Fischer.
形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であり、
形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であるこ
とを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の負帯
電性トナー。8. The shape factor SF1 of the toner particles measured by an image analyzer is 120 <SF1 ≦ 160,
Negatively chargeable toner according to any one of claims 1 to 7 the value of the shape factor SF2 is characterized in that it is a 115 <SF2 ≦ 140.
共重合体を用いることを特徴とする請求項１乃至８のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。As 9. binder resin of the toner, negatively chargeable toner according to any one of claims 1 to 8, characterized by using a styrene copolymer.
ことを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の負
帯電性トナー。10. A negatively chargeable toner according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the magnetic material in the toner is contained.
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項１０に記載
の負帯電性トナー。11. The negatively chargeable toner according to claim 10 , wherein the magnetic substance in the toner is magnetic iron oxide having a substantially spherical shape.
ｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１１のいず
れかに記載の負帯電性トナー。12. The toner has a weight average particle diameter of 10.0 μm.
The negatively chargeable toner according to any one of claims 1 to 11 , wherein the negatively chargeable toner is m or less.
以下であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれ
かに記載の負帯電性トナー。13. The toner has a weight average particle diameter of 8.0 μm.
The negatively chargeable toner according to any one of claims 1 to 11 , wherein:
着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕
する工程とを有することを特徴とする請求項１乃至１３
のいずれかに記載の負帯電性トナー。To 14. The toner manufacturing process according to claim 1 to 13, characterized in that a step of pulverizing it and a step of melt-kneading at least a binder resin and other compositions
5. The negatively chargeable toner according to any one of 1.
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項１４に記載の負帯電性トナー。15. The negatively chargeable toner according to claim 14 , wherein at least a mechanical impact force is applied in the manufacturing process of the toner.
工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴
とする請求項１４又は１５に記載の負帯電性トナー。16. The said toner manufacturing process, negatively chargeable toner according to claim 14 or 15, characterized in that the process of applying mechanical impact force after the milling process.
表面処理をされていることを特徴とする請求項１に記載The surface treatment is performed according to claim 1.
の負帯電性トナー。Negative charging toner.
体からなる平均粒径が０．１〜１．０μｍの微粒子をト
ナー粒子に外添し、且つ、示差熱分析における吸熱ピー
クが１２０℃以下にひとつ以上有する負帯電性トナーで
あって、 該トナーは、該微粒子を０．０１〜０．３質量部含有し
ており、 該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、 該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。 18. The average particle size consisting of a polymer containing methyl methacrylate units externally added 0.1 ~ 1.0 [mu] m of fine particles preparative <br/> Na over grain child, and, endotherm at differential thermal analysis in the negatively chargeable toner peak that Yusuke least one in 120 ° C. or less
There, the toner is a fine particle containing 0.01 to 0.3 parts by weight
The toner has a Mw / Mn measured by GPC of 1.0 to
2.0 (1) Polyolefin, (2) Fisher
-Hydrocarbon wax by Tropsch process, (3) Petroleum-based
Contains wax or (4) higher alcohol
The toner particles have a shape factor SF measured by an image analyzer.
The value of 1 is 110 <SF1 ≦ 180, and the shape factor SF
The value of 2 is 110 <SF2 ≦ 140 and is the value of SF2?
100 minus the value of B and SF1 minus 100
The ratio B / A with the value A is 1.0 or less.
Negative charging toner.
合体からなる微粒子が、正帯電性を有することを特徴と
する請求項１８に記載の負帯電性トナー。19. The negatively chargeable toner according to claim 18 , wherein the fine particles made of a polymer containing a methyl methacrylate unit have a positive chargeability.
ークが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴
とする請求項１８又は１９に記載の負帯電性トナー。20. The negatively chargeable toner according to claim 18, wherein the toner has one or more endothermic peaks in differential thermal analysis at 60 ° C. to 120 ° C.
ークが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする
請求項２０に記載の負帯電性トナー。21. The negatively chargeable toner according to claim 20 , wherein the toner has one or more endothermic peaks in a differential thermal analysis at 70 ° C. or higher.
熱ピークが１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴
とする請求項２０又は２１に記載の負帯電性トナー。To 22. In the toner, negatively chargeable toner according to claim 20 or 21 endothermic peak in differential thermal analysis and having more than one in 110 ° C. or less.
はフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスも
しくは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求
項１８乃至２２のいずれかに記載の負帯電性トナー。To 23. In the toner, negatively chargeable toner according to any one of claims 18 to 22, characterized in that it contains a hydrocarbon wax or petroleum wax by polyolefin or Fischer.
た形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であ
り、形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であ
ることを特徴とする請求項１８乃至２３のいずれかに記
載の負帯電性トナー。24. the value is 120 <SF1 ≦ 160 of the toner shape factor was measured by an image analyzer particle SF1, claim value of the shape factor SF2 is characterized in that it is a 115 <SF2 ≦ 140 18 24. The negatively chargeable toner according to any one of items 23 to 23 .
系共重合体を用いることを特徴とする請求項１８乃至２
４のいずれかに記載の負帯電性トナー。As claimed in claim 25 binder resin of the toner, according to claim 18 or 2, characterized by using a styrene copolymer
4. The negatively chargeable toner according to any one of 4 above.
ことを特徴とする請求項１８乃至２５のいずれかに記載
の負帯電性トナー。26. negatively chargeable toner according to any one of claims 18 to 25, characterized in that the magnetic material in the toner is contained.
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項２６に記載
の負帯電性トナー。27. The negatively chargeable toner according to claim 26 , wherein the magnetic substance in the toner is magnetic iron oxide having a substantially spherical shape.
ｍ以下であることを特徴とする請求項１８乃至２７のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。28. The toner has a weight average particle diameter of 10.0 μm.
negatively chargeable toner according to any one of claims 18 to 27, characterized in that m or less.
以下であることを特徴とする請求項１８乃至２７のいず
れかに記載の負帯電性トナー。29. The toner has a weight average particle diameter of 8.0 μm.
Negatively chargeable toner according to any one of claims 18 to 27, characterized in that at most.
着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕
する工程とを有することを特徴とする請求項１８乃至２
９のいずれかに記載の負帯電性トナー。30. to the toner manufacturing process, to claim 18, characterized in that a step of pulverizing it and a step of melt-kneading at least a binder resin and other compositions 2
9. The negatively chargeable toner according to any of 9 .
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項３０に記載の負帯電性トナー。31. The negatively chargeable toner according to claim 30 , wherein at least a mechanical impact force is applied in the manufacturing process of the toner.
砕工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特
徴とする請求項３０又は３１に記載の負帯電性トナー。32. A the toner manufacturing process, negatively chargeable toner according to claim 30 or 31, characterized in that the process of applying mechanical impact force after the milling process.
表面処理をされていることを特徴とする請求項１８に記The surface treatment according to claim 18, wherein the surface treatment is performed.
載の負帯電性トナー。Negatively charged toner.
１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子に外添し、且つ、
示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃以下にひとつ
以上有する負帯電性トナーであって、 該トナーは、該微粒子を０．０５〜１．０質量部含有し
ており、 該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、 該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。 34. The average particle size of the fatty acid compound is 0.
The 1 to 1.0 [mu] m of fine particles externally added to the toner over grain child, and,
A negatively chargeable toner that endothermic peak Yusuke least one in 120 ° C. or less in differential thermal analysis, the toner is a fine particle containing 0.05 to 1.0 parts by weight
The toner has a Mw / Mn measured by GPC of 1.0 to
2.0 (1) Polyolefin, (2) Fisher
-Hydrocarbon wax by Tropsch process, (3) Petroleum-based
Contains wax or (4) higher alcohol
The toner particles have a shape factor SF measured by an image analyzer.
The value of 1 is 110 <SF1 ≦ 180, and the shape factor SF
The value of 2 is 110 <SF2 ≦ 140 and is the value of SF2?
100 minus the value of B and SF1 minus 100
The ratio B / A with the value A is 1.0 or less.
Negative charging toner.
ることを特徴とする請求項３４に記載の負帯電性トナ
ー。35. The negatively chargeable toner according to claim 34 , wherein the fatty acid compound is a metal salt of fatty acid.
帯電性を有することを特徴とする請求項３４又は３５に
記載の負帯電性トナー。36. The negatively chargeable toner according to claim 34, wherein the fine particles of the fatty acid compound have positive chargeability.
ークが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴
とする請求項３４乃至３７のいずれかに記載の負帯電性
トナー。 37. The negatively chargeable toner according to claim 34, wherein the toner has one or more endothermic peaks in differential thermal analysis at 60 ° C. to 120 ° C.
ークが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする
請求項３７に記載の負帯電性トナー。38. The negatively chargeable toner according to claim 37 , wherein the toner has one or more endothermic peaks in differential thermal analysis at 70 ° C. or higher.
熱ピークを１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴
とする請求項３７又は３８に記載の負帯電性トナー。To 39. In the toner, negatively chargeable toner according to claim 37 or 38, characterized in that it has more than one endothermic peak at 110 ° C. or less in differential thermal analysis.
はフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスも
しくは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求
項３４乃至３９のいずれかに記載の負帯電性トナー。40. The negatively chargeable toner according to any one of claims 34 to 39 , wherein the toner contains a polyolefin wax, a hydrocarbon wax by a Fischer-Tropsch method, or a petroleum wax.
た形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であ
り、形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であ
ることを特徴とする請求項３４乃至４０のいずれかに記
載の負帯電性トナー。41. the value is 120 <SF1 ≦ 160 of the toner shape factor was measured by an image analyzer particle SF1, claim value of the shape factor SF2 is characterized in that it is a 115 <SF2 ≦ 140 34 41. The negatively chargeable toner according to any one of 40 to 40 .
系共重合体を用いることを特徴とする請求項３４乃至４
１のいずれかに記載の負帯電性トナー。As claimed in claim 42 binder resin of the toner, according to claim 34 to 4, characterized in that a styrene copolymer
1. The negatively chargeable toner according to any one of 1 .
ことを特徴とする請求項３４乃至４２のいずれかに記載
の負帯電性トナー。43. A negatively chargeable toner according to any one of claims 34 to 42, characterized in that the magnetic material in the toner is contained.
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項４３に記載
の負帯電性トナー。44. The negatively chargeable toner according to claim 43 , wherein the magnetic substance in the toner is magnetic iron oxide having a substantially spherical shape.
ｍ以下であることを特徴とする請求項３４乃至４４のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。45. The weight average particle diameter of the toner is 10.0 μm.
The negatively chargeable toner according to any one of claims 34 to 44 , characterized in that the toner is m or less.
以下であることを特徴とする請求項３４乃至４４のいず
れかに記載の負帯電性トナー。46. The weight average particle diameter of the toner is 8.0 μm.
Negatively chargeable toner according to any one of claims 34 to 44, characterized in that at most.
着樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕
する工程とを有することを特徴とする請求項３４乃至４
６のいずれかに記載の負帯電性トナー。To 47. The toner manufacturing process according to claim 34 to 4, characterized in that a step of pulverizing it and a step of melt-kneading at least a binder resin and other compositions
7. The negatively chargeable toner according to any one of 6 above.
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項４７に記載の負帯電性トナー。48. The negatively chargeable toner according to claim 47 , wherein at least a mechanical impact force is applied in the manufacturing process of the toner.
工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴
とする請求項４７又は４８に記載の負帯電性トナー。In 49. The toner manufacturing process, negatively chargeable toner according to claim 47 or 48, characterized in that the process of applying mechanical impact force after the milling process.
表面処理をされていることを特徴とする請求項３４に記35. The surface treatment according to claim 34, which is surface-treated.
載の負帯電性トナー。Negatively charged toner.
０．１〜１．０μｍの微粒子をトナー粒子に外添し、且
つ、示差熱分析における吸熱ピークが１２０℃以下にひ
とつ以上有する負帯電性トナーであって、 該トナーは、該微粒子を０．０５〜１．０質量部含有し
ており、 該トナーは、ＧＰＣで測定したＭｗ／Ｍｎが、１．０〜
２．０である（１）ポリオレフィン，（２）フィッシャ
ートロプシュ法による炭化水素ワックス，（３）石油系
ワックス，もしくは、（４）高級アルコールを含有して
おり、 該トナー粒子は、画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ
１の値が１１０＜ＳＦ１≦１８０であり、形状係数ＳＦ
２の値が１１０＜ＳＦ２≦１４０であり、ＳＦ２の値か
ら１００を引いた値ＢとＳＦ１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする
負帯電性トナー。 51. The average particle size of the phenol resin is
The 0.1 ~ 1.0 [mu] m of fine particles externally added to toner over grain child, and the endothermic peak in differential thermal analysis is a negatively chargeable toner that Yusuke least one in 120 ° C. or less, the toner is Containing 0.05 to 1.0 parts by mass of the fine particles
The toner has a Mw / Mn measured by GPC of 1.0 to
2.0 (1) Polyolefin, (2) Fisher
-Hydrocarbon wax by Tropsch process, (3) Petroleum-based
Contains wax or (4) higher alcohol
The toner particles have a shape factor SF measured by an image analyzer.
The value of 1 is 110 <SF1 ≦ 180, and the shape factor SF
The value of 2 is 110 <SF2 ≦ 140 and is the value of SF2?
100 minus the value of B and SF1 minus 100
The ratio B / A with the value A is 1.0 or less.
Negative charging toner.
正帯電性を有することを特徴とする請求項５１に記載の
負帯電性トナー。52. The fine particles made of the phenolic resin,
52. The negatively chargeable toner according to claim 51, which has a positively chargeable property.
ークが６０℃〜１２０℃にひとつ以上有することを特徴
とする請求項５１又は５２に記載の負帯電性トナー。53. The negatively chargeable toner according to claim 51, wherein the toner has one or more endothermic peaks in differential thermal analysis at 60 ° C. to 120 ° C.
ークが７０℃以上にひとつ以上有することを特徴とする
請求項５３に記載の負帯電性トナー。54. The negatively chargeable toner according to claim 53 , wherein the toner has one or more endothermic peaks in differential thermal analysis at 70 ° C. or higher.
熱ピークを１１０℃以下にひとつ以上有することを特徴
とする請求項５３又は５４に記載の負帯電性トナー。To 55. In the toner, negatively chargeable toner according to claim 53 or 54, characterized in that it has more than one endothermic peak at 110 ° C. or less in differential thermal analysis.
はフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスも
しくは石油系ワックスを含有することを特徴とする請求
項５１乃至５５のいずれかに記載の負帯電性トナー。To 56. In the toner, negatively chargeable toner according to any one of claims 51 to 55, characterized in that it contains a hydrocarbon wax or petroleum wax by polyolefin or Fischer.
た形状係数ＳＦ１の値が１２０＜ＳＦ１≦１６０であ
り、形状係数ＳＦ２の値が１１５＜ＳＦ２≦１４０であ
ることを特徴とする請求項５１乃至５６のいずれかに記
載の負帯電性トナー。57. the value is 120 <SF1 ≦ 160 of the toner shape factor was measured by an image analyzer particle SF1, claim value of the shape factor SF2 is characterized in that it is a 115 <SF2 ≦ 140 51 57. The negatively chargeable toner according to any one of items 56 to 56 .
系共重合体を用いることを特徴とする請求項５１乃至５
７のいずれかに記載の負帯電性トナー。58. The styrene-based copolymer is used as a binder resin for the toner, according to any one of claims 51 to 5
7. The negatively chargeable toner according to any one of 7 .
ことを特徴とする請求項５１乃至５８のいずれかに記載
の負帯電性トナー。59. A negatively chargeable toner according to any one of claims 51 to 58, characterized in that the magnetic material in the toner is contained.
の磁性酸化鉄であることを特徴とする請求項５９に記載
の負帯電性トナー。60. The negatively chargeable toner according to claim 59 , wherein the magnetic substance in the toner is magnetic iron oxide having a substantially spherical shape.
ｍ以下であることを特徴とする請求項５１乃至６０のい
ずれかに記載の負帯電性トナー。61. The toner has a weight average particle diameter of 10.0 μm.
61. The negatively chargeable toner according to claim 51, wherein the toner has a particle size of m or less.
以下であることを特徴とする請求項５１乃至６０のいず
れかに記載の負帯電性トナー。62. The toner has a weight average particle diameter of 8.0 μm.
The negatively chargeable toner according to any one of claims 51 to 60 , wherein:
樹脂とその他組成物を溶融混練する工程とそれを粉砕す
る工程とを有することを特徴とする請求項５１乃至６２
のいずれかに記載の負帯電性トナー。63. Claim 51 or 62, characterized in that a step of pulverizing it and a step of melt-kneading at least a binder resin and other compositions the toner manufacturing process
5. The negatively chargeable toner according to any one of 1.
とも機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴とする
請求項６３に記載の負帯電性トナー。64. The negatively chargeable toner according to claim 63 , wherein at least a mechanical impact force is applied in the manufacturing process of the toner.
工程の後に機械的衝撃力を加える処理をすることを特徴
とする請求項６３又は６４に記載の負帯電性トナー。In 65. The toner manufacturing process, negatively chargeable toner according to claim 63 or 64, characterized in that the process after the milling step applying mechanical impact force.
表面処理をされていることを特徴とする請求項５１に記The surface treatment according to claim 51, wherein the surface treatment is performed.
載の負帯電性トナー。Negatively charged toner.
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