JP3396813B2 - Method for producing polycarbonate membrane matrix - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、高分子リチウム
電池のポリカーボネート電解質に使用されるポリカーボ
ネート膜マトリックスの製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a polycarbonate membrane matrix used for a polycarbonate electrolyte of a polymer lithium battery.
【０００２】[0002]
【従来の技術】リチウム電池は、エネルギー密度と電池
寿命の両面において優れた性能を備えているため、ここ
数年来幅広く応用されている。しかし、半導体デバイス
が小型化し、市場における携帯用電子製品の性能が向上
するのに伴い、より軽くて薄いリチウム電池が要求され
ている。2. Description of the Related Art Lithium batteries have been widely applied for several years because they have excellent performances in terms of both energy density and battery life. However, as semiconductor devices become smaller and the performance of portable electronic products in the market improves, lighter and thinner lithium batteries are required.
【０００３】従来のリチウム電池は、液体の有機電解質
を使用しているため、金属缶に封入する必要がある。こ
の金属缶には生産において一定の厚さが必要であるた
め、液体の有機電解質を備えたリチウム電池は、厚さの
点で制限される。そのため、従来のリチウム電池では、
より軽くて薄いリチウム電池の要求を満たすことができ
ない。Since a conventional lithium battery uses a liquid organic electrolyte, it must be enclosed in a metal can. Since this metal can requires a certain thickness in production, lithium batteries with a liquid organic electrolyte are limited in thickness. Therefore, in the conventional lithium battery,
It cannot meet the requirements of lighter and thinner lithium batteries.
【０００４】そこで、ここ数年来、液体の有機電解質を
高分子電解質に交換した高分子リチウム電池が開発され
ている。この高分子リチウム電池は、金属缶に封入され
ないため、厚さの制限が余りない。しかし、一般の高分
子は液体の有機電解質と同じ導電率を有していないた
め、液体の有機電解質の導電率（約１０-3Ω-1ｃｍ-1）
に近い導電率を有する高分子電解質の開発は、高分子リ
チウム電池の成功に左右する。Therefore, in recent years, polymer lithium batteries in which a liquid organic electrolyte is replaced with a polymer electrolyte have been developed. Since this polymer lithium battery is not enclosed in a metal can, there are not many restrictions on the thickness. However, since a general polymer does not have the same conductivity as a liquid organic electrolyte, the conductivity of a liquid organic electrolyte (about 10 -3 Ω -1 cm -1 )
The development of a polymer electrolyte having a conductivity close to that of a polymer depends on the success of a polymer lithium battery.
【０００５】最近、ポリエチレンオキシド、ポリアクリ
レート、窒化ポリアクリル（polyacrylnitrides）、及
びポリフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン
（polyvinylidene fluoride／hexafluoropropylenes）
等、多数の高分子電解質が次々と発表されている。この
うち、ポリフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレ
ンの高分子電解質が大変注目されている。１９９４年に
Bellcoreによって発案されたように、コポリマーである
ポリフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンと可
塑剤とを混合して高分子膜を形成し、次いで溶剤を用い
て可塑剤を抽出すれば、多孔質高分子膜（porous polym
er membrane）が得られる。この多孔質高分子膜は、ス
ポンジのように電解液を含浸又は吸収することができ
る。そのため、電解液が多孔質高分子膜に浸透すること
により、この多孔質高分子膜内の電解液をこぼすことな
く保存することができる。更に、ポリフッ化ビニリデン
／ヘキサフルオロプロピレンは、機械的安定度、耐燃
性、電気化学的安定度において優れている。Recently, polyethylene oxide, polyacrylates, polyacrylnitrides, and polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylenes.
Many polymer electrolytes have been announced one after another. Of these, the polymer electrolyte of polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene is receiving much attention. In 1994
As proposed by Bellcore, a polymer film is formed by mixing a copolymer polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene and a plasticizer to form a polymer film, and then extracting the plasticizer using a solvent. (Porous polym
er membrane) is obtained. This porous polymer membrane can impregnate or absorb an electrolytic solution like a sponge. Therefore, when the electrolytic solution permeates the porous polymer membrane, the electrolytic solution in the porous polymer membrane can be stored without spilling. Further, polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene is excellent in mechanical stability, flame resistance, and electrochemical stability.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ポリフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンはフ
ッ化物であり、その製造時に、人間に対する強烈な刺激
性と腐食性のある猛毒のフッ化水素を生じるので、製造
設備における安全要求事項のためにコストが高くなると
いう問題点がある。従って、安価で安全且つ環境に優し
い高分子電解質の開発は、高分子リチウム電池の分野に
おける鍵となっている。However, the above-mentioned polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene is a fluoride, and when it is produced, it produces a highly toxic hydrogen fluoride which is highly irritating to humans and corrosive. There is a problem in that the cost is high due to the safety requirement in the manufacturing facility. Therefore, the development of cheap, safe and environmentally friendly polymer electrolytes is a key in the field of polymer lithium batteries.
【０００７】この発明は、以上のような問題点に鑑みて
なされたものであり、高いイオン伝導率と優れた電気化
学的安定度を有し、安価で安全且つ環境に優しい高分子
電解質としてのポリカーボネート電解質に使用されるポ
リカーボネート膜マトリックスの製造方法を提供するこ
とを目的とする。The present invention has been made in view of the above problems, and has a high ionic conductivity, an excellent electrochemical stability, and an inexpensive, safe and environmentally friendly polymer electrolyte. It is an object to provide a method for producing a polycarbonate membrane matrix used for a polycarbonate electrolyte.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項１の発明は、（ａ）一般式In order to achieve the above object, the invention of claim 1 provides (a) a general formula
【化２】
（式中、Ｒは水素又は炭素数１〜１０のアルキル基、ｎ
は５０〜１０００の整数を表わす）で示されるポリカー
ボネート、可塑剤、及び充填剤を有機溶液に溶解させて
コロイド溶液を調製する工程と、（ｂ）このコロイド溶
液を基板にコーティングしてコート層を形成する工程
と、（ｃ）このコート層に含まれる前記可塑剤を除去し
てポリカーボネート膜マトリックスを得る工程と、から
なる。[Chemical 2] (In the formula, R represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, n
Represents a integer of 50 to 1000), a step of preparing a colloidal solution by dissolving a polycarbonate, a plasticizer, and a filler in an organic solution, and (b) coating the colloidal solution on a substrate to form a coating layer. And a step of (c) removing the plasticizer contained in the coating layer to obtain a polycarbonate film matrix.
【０００９】請求項２の発明においては、前記ポリカー
ボネート、前記可塑剤、及び前記充填剤の重量比が０．
１乃至５：１乃至５：１である。In the invention of claim 2, the weight ratio of the polycarbonate, the plasticizer, and the filler is 0.
It is 1 to 5: 1 to 5: 1.
【００１０】請求項３の発明においては、前記可塑剤
が、フタル酸ジブチル、炭酸プロピル、炭酸エチル、炭
酸ジエチレン、及び炭酸ジメチレンからなる群より選択
される。In the invention of claim 3, the plasticizer is selected from the group consisting of dibutyl phthalate, propyl carbonate, ethyl carbonate, diethylene carbonate, and dimethylene carbonate.
【００１１】請求項４の発明においては、前記充填剤が
無機酸化物である。In the invention of claim 4, the filler is an inorganic oxide.
【００１２】請求項５の発明においては、前記無機酸化
物が二酸化ケイ素又はアルミナである。[0012] In the invention of claim 5, the inorganic oxide is silicon dioxide or alumina.
【００１３】請求項６の発明においては、前記工程
（ｃ）が、前記コート層からの前記可塑剤の抽出を含
む。In the invention of claim 6, the step (c) includes extraction of the plasticizer from the coat layer.
【００１４】請求項７の発明においては、前記基板がプ
ラスチックシートである。In the invention of claim 7, the substrate is a plastic sheet.
【００１５】請求項８の発明においては、前記工程
（ｂ）が、前記コート層の乾燥を含む。In the invention of claim 8, the step (b) includes drying the coat layer.
【００１６】請求項９の発明においては、前記有機溶液
が塩化メチレン溶液である。In the invention of claim 9, the organic solution is a methylene chloride solution.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態につい
て説明する。この実施形態に係るポリカーボネート膜マ
トリックスは、前記〔化１〕等の一般式で示されるポリ
カーボネートからなるスポンジ状の多孔質マトリックス
であり、充填剤を含む。なお、ポリカーボネート膜マト
リックスと、このポリカーボネート膜マトリックスに含
浸するリチウム塩含有電解液とからは、高分子リチウム
電池のポリカーボネート電解質を構成できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. The polycarbonate membrane matrix according to this embodiment is a sponge-like porous matrix made of the polycarbonate represented by the general formula such as [Chemical Formula 1], and contains a filler. It should be noted that the polycarbonate membrane matrix and the lithium salt-containing electrolytic solution impregnated into the polycarbonate membrane matrix can constitute the polycarbonate electrolyte of the polymer lithium battery.
【００１８】式中のＲは、水素又は炭素数１〜１０のア
ルキル基であり、特にメチル基、tert−ブチル基、又は
イソブチル基が好適である。ｎは、５０〜１０００の整
数である。商業上利用可能なものとしては、例えば、分
子量３００００のポリカーボネート（三菱化学工業社
製）等が挙げられる。ポリカーボネートと充填剤の重量
比は、（０．１〜５）：１が好適である。製造されるポ
リカーボネート膜マトリックスの厚さは、１０〜２００
μｍが好適である。R in the formula is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a methyl group, a tert-butyl group or an isobutyl group is particularly preferable. n is an integer of 50 to 1000. Examples of commercially available materials include polycarbonate having a molecular weight of 30,000 (manufactured by Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd.) and the like. The weight ratio of polycarbonate to the filler is preferably (0.1-5): 1. The thickness of the polycarbonate membrane matrix produced is 10-200.
μm is preferred.
【００１９】充填剤の含有は、ポリカーボネート膜マト
リックスの機械的性質の改善、構造の安定化、及びイオ
ン伝導率の増加を目的とする。このような充填剤として
は、無機酸化物、特に二酸化ケイ素又はアルミナが好適
である。The inclusion of fillers is aimed at improving the mechanical properties of the polycarbonate membrane matrix, stabilizing the structure and increasing the ionic conductivity. Inorganic oxides, especially silicon dioxide or alumina, are suitable as such fillers.
【００２０】ポリカーボネート膜マトリックスは、以下
のような工程により製造される。まず、ポリカーボネー
ト、可塑剤、及び充填剤を有機溶液に溶解させてコロイ
ド溶液を調製する。次に、このコロイド溶液を基板にコ
ーティングしてコート層を形成する。次いで、コート層
の可塑剤を抽出等して除去する。The polycarbonate membrane matrix is manufactured by the following steps. First, a polycarbonate, a plasticizer, and a filler are dissolved in an organic solution to prepare a colloidal solution. Next, the colloidal solution is coated on a substrate to form a coat layer. Then, the plasticizer in the coat layer is removed by extraction or the like.
【００２１】可塑剤の除去により、ポリカーボネート膜
マトリックスにリチウム塩含有電解液を吸収、含浸させ
るための細孔が形成される。このような可塑剤として
は、フタル酸ジブチル、炭酸プロピル、炭酸エチル、炭
酸ジエチレン、又は炭酸ジメチレンが好適である。By removing the plasticizer, pores for absorbing and impregnating the lithium salt-containing electrolytic solution are formed in the polycarbonate membrane matrix. As such a plasticizer, dibutyl phthalate, propyl carbonate, ethyl carbonate, diethylene carbonate, or dimethylene carbonate is suitable.
【００２２】ポリカーボネート、充填剤、及び可塑剤
を、塩化メチレン等の有機溶液に溶解させてコロイド溶
液を調製し、このコロイド溶液をプラスチックシート等
の基板にコーティングする。可塑剤を抽出する前には、
コート層を約１５〜４０℃の環境に放置して有機溶液を
蒸発させるのが望ましい。抽出工程は、抽出溶液として
石油エーテルやジエチルエーテル等を用いて行う。A polycarbonate, a filler, and a plasticizer are dissolved in an organic solution such as methylene chloride to prepare a colloidal solution, and the colloidal solution is coated on a substrate such as a plastic sheet. Before extracting the plasticizer,
It is desirable to leave the coating layer in an environment of about 15-40 ° C to evaporate the organic solution. The extraction step is performed using petroleum ether, diethyl ether or the like as the extraction solution.
【００２３】可塑剤が抽出されたポリカーボネート膜マ
トリックスは、スポンジ状の多孔質膜マトリックスであ
る。このポリカーボネート膜マトリックスにリチウム塩
含有電解液を含浸させれば、ポリカーボネート電解質が
得られる。The polycarbonate membrane matrix from which the plasticizer has been extracted is a sponge-like porous membrane matrix. A polycarbonate electrolyte can be obtained by impregnating this polycarbonate membrane matrix with a lithium salt-containing electrolytic solution.
【００２４】[0024]
【実施例】次に、実施例を挙げて更に詳細に説明する
が、この発明はかかる実施例に限定されるものではな
く、各種の変更が可能である。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples, and various modifications can be made.
【００２５】〔実施例１〜３：ポリカーボネート膜マト
リックスの製造〕可塑剤としてのフタル酸ジブチル３ｇ
（実施例１）、ポリカーボネート（三菱エンジニアリン
グプラスチック社製、ＰＣＺ−３００）３ｇ、充填剤と
しての二酸化ケイ素０．６ｇを塩化メチレン３２ｇに加
えて混合し、コロイド溶液を調製した。フタル酸ジブチ
ルを１．５ｇにしたもの（実施例２）及びフタル酸ジブ
チルを加えないもの（実施例３）についても、同様にし
てコロイド溶液を調製した。[Examples 1-3: Production of polycarbonate membrane matrix] 3 g of dibutyl phthalate as a plasticizer
(Example 1), 3 g of polycarbonate (PCZ-300 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) and 0.6 g of silicon dioxide as a filler were added to 32 g of methylene chloride and mixed to prepare a colloidal solution. A colloidal solution was prepared in the same manner for the case where dibutyl phthalate was changed to 1.5 g (Example 2) and the case where dibutyl phthalate was not added (Example 3).
【００２６】４００μｍの隙間があるドクターブレード
を用いてコロイド溶液をプラスチックシートにコーティ
ングした後、約１５〜４０℃の環境に十分な時間放置し
て塩化メチレンを蒸発させ、フタル酸ジブチルを含むポ
リカーボネート膜を得た。次に、プラスチックシートか
らポリカーボネート膜をはがし、ジエチルエーテルに２
０分間浸漬してフタル酸ジブチルを抽出した。After coating the colloidal solution on the plastic sheet using a doctor blade having a gap of 400 μm, it is left in an environment of about 15 to 40 ° C. for a sufficient time to evaporate methylene chloride, and a polycarbonate film containing dibutyl phthalate. Got Next, peel off the polycarbonate film from the plastic sheet,
Dibutyl phthalate was extracted by soaking for 0 minute.
【００２７】これにより、スポンジ状の多孔質で、フタ
ル酸ジブチルを含まないポリカーボネート膜マトリック
スが得られた。得られたポリカーボネート膜マトリック
スの厚さをマイクロメーターで、導電率をＡＣインピー
ダンスアナライザーでそれぞれ測定した。その結果を表
１に示す。This gave a sponge-like porous, polycarbonate membrane matrix free of dibutyl phthalate. The thickness of the obtained polycarbonate membrane matrix was measured with a micrometer, and the conductivity was measured with an AC impedance analyzer. The results are shown in Table 1.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】〔実施例４〜６：ポリカーボネート電解質
の製造〕実施例１〜３で得られた多孔質のポリカーボネ
ート膜マトリックスに、炭酸プロピルと炭酸エチル
（１：１〔ｖ／ｖ〕）、並びに１Ｍのヘキサフルオロリ
ン酸リチウムからなるリチウム塩含有電解液をそれぞれ
含浸させ、ポリカーボネート電解質を得た。得られたポ
リカーボネート電解質の厚さ及び導電率を実施例１〜３
と同様にして測定した。その結果を表２に示す。[Examples 4 to 6: Production of Polycarbonate Electrolyte] Propyl carbonate and ethyl carbonate (1: 1 [v / v]) and 1M were added to the porous polycarbonate membrane matrix obtained in Examples 1 to 3. A lithium salt-containing electrolytic solution containing lithium hexafluorophosphate was impregnated into each to obtain a polycarbonate electrolyte. The thickness and conductivity of the obtained polycarbonate electrolyte were measured in Examples 1 to 3.
It measured similarly to. The results are shown in Table 2.
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】〔実施例７〜９：ポリカーボネート電解質
の製造〕可塑剤として、フタル酸ジブチルの代わりに炭
酸プロピルを用いた他は、実施例４〜６と同様にしてポ
リカーボネート電解質を得た。得られたポリカーボネー
ト電解質の厚さ及び導電率を実施例４〜６と同様にして
測定した。その結果を表３に示す。Examples 7 to 9: Production of Polycarbonate Electrolyte Polycarbonate electrolytes were obtained in the same manner as in Examples 4 to 6 except that propyl carbonate was used as the plasticizer instead of dibutyl phthalate. The thickness and conductivity of the obtained polycarbonate electrolyte were measured in the same manner as in Examples 4-6. The results are shown in Table 3.
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】〔電気化学的安定度〕実施例８で得られた
ポリカーボネート電解質の電気化学的安定度を三電極法
（three-electrode method）で測定した。即ち、ポリカ
ーボネート電解質をテストセルにセットし、ポリカーボ
ネート電解質の一面に配置されるリチウム箔を対向電極
として、他面に配置されるアルミニウム箔を作用電極と
して、薄型のリチウム電極を照合電極として用いた。電
圧走査速度は２mV／secで行った。その結果を図１（図
中のＰＣＺ）に示す。[Electrochemical Stability] The electrochemical stability of the polycarbonate electrolyte obtained in Example 8 was measured by the three-electrode method. That is, a polycarbonate electrolyte was set in a test cell, a lithium foil arranged on one surface of the polycarbonate electrolyte was used as a counter electrode, an aluminum foil arranged on the other surface was used as a working electrode, and a thin lithium electrode was used as a reference electrode. The voltage scanning speed was 2 mV / sec. The results are shown in FIG. 1 (PCZ in the figure).
【００３４】図１から明らかなように、ＰＣＺ曲線の電
流密度は、電圧が３６００ｍＶ以下で低く保持されてい
る。これは、酸化還元反応が起こらないことを示してい
る。電圧が３６００ｍＶ以上では、電流密度が徐々に上
昇する。これは、アルミニウム箔の表面が酸化してパッ
シベーション層が徐々に形成されていることを示してい
る。従って、電圧が走査後退（scan back）する場合、
電流密度はパッシベーション層の高抵抗により小さくな
る。以上のことから、ポリカーボネート電解質は、リチ
ウム電池の標準使用電圧の範囲内では酸化還元反応を起
こすことがなく、優れた電気化学的安定度を有してい
る。As is apparent from FIG. 1, the current density of the PCZ curve is kept low at a voltage of 3600 mV or less. This indicates that the redox reaction does not occur. When the voltage is 3600 mV or higher, the current density gradually increases. This indicates that the surface of the aluminum foil is oxidized and the passivation layer is gradually formed. Therefore, if the voltage scans back,
The current density decreases due to the high resistance of the passivation layer. From the above, the polycarbonate electrolyte does not cause a redox reaction within the standard operating voltage range of a lithium battery, and has excellent electrochemical stability.
【００３５】なお、実施例７〜９とほぼ同様の方法（ポ
リフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン６ｇ、
炭酸プロピル６ｇ、及び二酸化ケイ素０．３ｇ使用）で
得られたポリフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピ
レン電解質についても、上記と同様にして電気化学的安
定度を測定した。その結果も図１（図中のＰｖＤＦ）に
示す。A method similar to that in Examples 7 to 9 (polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene 6 g,
The electrochemical stability of the polyvinylidene fluoride / hexafluoropropylene electrolyte obtained by using 6 g of propyl carbonate and 0.3 g of silicon dioxide) was measured in the same manner as above. The results are also shown in FIG. 1 (PvDF in the figure).
【００３６】[0036]
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、フッ
化物でないポリカーボネート膜マトリックスを製造でき
るので、猛毒のフッ化水素を生じることはなく、そのた
め安価で安全且つ環境に優しいという利点がある。ま
た、スポンジ状の多孔質マトリックス等からなるポリカ
ーボネート膜マトリックスを製造できるので、これに含
浸するリチウム塩含有電解液をこぼすことなく保存でき
ると共に、３×１０-3Ω-1ｃｍ-1程度までのイオン伝導
率と優れた電気化学的安定度を有するポリカーボネート
電解質を提供できるという利点がある。As described above, according to the present invention, since a polycarbonate membrane matrix which is not a fluoride can be produced, it does not generate a highly toxic hydrogen fluoride, and therefore has an advantage of being inexpensive, safe and environmentally friendly. . Further, since a polycarbonate membrane matrix composed of a sponge-like porous matrix or the like can be produced, the lithium salt-containing electrolytic solution impregnated in the matrix can be stored without spilling, and up to about 3 × 10 -3 Ω -1 cm -1 There is an advantage that a polycarbonate electrolyte having ionic conductivity and excellent electrochemical stability can be provided.
【図１】三電極法によるポリカーボネート電解質等の電
気化学的安定度を示すグラフ。FIG. 1 is a graph showing the electrochemical stability of a polycarbonate electrolyte or the like by a three-electrode method.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭49−14336（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/26 H01M 10/40 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References Japanese Patent Publication Sho 49-14336 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08J 9/26 H01M 10/40
Claims (9)
は５０〜１０００の整数を表わす）で示されるポリカー
ボネート、可塑剤、及び充填剤を有機溶液に溶解させて
コロイド溶液を調製する工程と、 （ｂ）このコロイド溶液を基板にコーティングしてコー
ト層を形成する工程と、 （ｃ）このコート層に含まれる前記可塑剤を除去してポ
リカーボネート膜マトリックスを得る工程と、からなる
ことを特徴とするポリカーボネート膜マトリックスの製
造方法。1. (a) General formula: (In the formula, R represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, n
Represents an integer of 50 to 1000), a step of preparing a colloidal solution by dissolving a polycarbonate, a plasticizer, and a filler in an organic solution, and (b) coating the colloidal solution on a substrate to form a coating layer. A method for producing a polycarbonate membrane matrix, comprising: a forming step; and (c) a step of removing the plasticizer contained in the coat layer to obtain a polycarbonate membrane matrix.
び前記充填剤の重量比が０．１乃至５：１乃至５：１で
ある請求項１記載のポリカーボネート膜マトリックスの
製造方法。2. The method for producing a polycarbonate membrane matrix according to claim 1, wherein the weight ratio of the polycarbonate, the plasticizer, and the filler is 0.1 to 5: 1 to 5: 1.
プロピル、炭酸エチル、炭酸ジエチレン、及び炭酸ジメ
チレンからなる群より選択される請求項１又は２記載の
ポリカーボネート膜マトリックスの製造方法。3. The method for producing a polycarbonate membrane matrix according to claim 1, wherein the plasticizer is selected from the group consisting of dibutyl phthalate, propyl carbonate, ethyl carbonate, diethylene carbonate, and dimethylene carbonate.
乃至３のいずれか記載のポリカーボネート膜マトリック
スの製造方法。4. The filler is an inorganic oxide.
4. The method for producing a polycarbonate membrane matrix according to any one of 3 to 3.
ミナである請求項４記載のポリカーボネート膜マトリッ
クスの製造方法。5. The method for producing a polycarbonate membrane matrix according to claim 4, wherein the inorganic oxide is silicon dioxide or alumina.
前記可塑剤の抽出を含む請求項１乃至５のいずれか記載
のポリカーボネート膜マトリックスの製造方法。6. The method for producing a polycarbonate membrane matrix according to claim 1, wherein the step (c) includes extraction of the plasticizer from the coat layer.
求項１乃至６のいずれか記載のポリカーボネート膜マト
リックスの製造方法。7. The method for producing a polycarbonate film matrix according to claim 1, wherein the substrate is a plastic sheet.
を含む請求項１乃至７のいずれか記載のポリカーボネー
ト膜マトリックスの製造方法。8. The method for producing a polycarbonate membrane matrix according to claim 1, wherein the step (b) includes drying the coat layer.
請求項１乃至８のいずれか記載のポリカーボネート膜マ
トリックスの製造方法。9. The method for producing a polycarbonate membrane matrix according to claim 1, wherein the organic solution is a methylene chloride solution.
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|---|---|---|---|
| JP2000259210A JP3396813B2 (en) | 2000-08-29 | 2000-08-29 | Method for producing polycarbonate membrane matrix |
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