JP3393096B2 - Epoxy resin composition for casting and electrical component equipment - Google Patents

Epoxy resin composition for casting and electrical component equipment

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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ノンハロゲンおよ
びノンアンチモンでありながら難燃性かつ電気・機械的
特性に優れ、電子機器の高圧コイル等の絶縁処理に好適
な注形用エポキシ樹脂組成物と当該絶縁処理をした電気
部品装置に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a casting epoxy resin composition which is non-halogen and non-antimony and is excellent in flame retardancy and electrical / mechanical properties and suitable for insulation treatment of high voltage coils of electronic equipment. The present invention relates to an electric component device that has undergone the insulation treatment.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、注形用エポキシ樹脂組成物
は、電気機器の部品である高圧トランス等の絶縁処理に
使用されている。そして、高圧トランス類のなかには、
安全上の問題から作動時における諸特性の安定性と高度
な難燃性を要求される機種が存在する。特に最近では、
環境面における安全性を重視しつつあることから、ハロ
ゲン化合物およびアンチモン化合物を使用しない注形用
エポキシ樹脂組成物が求められてきている。
2. Description of the Related Art Conventionally, casting epoxy resin compositions have been used for insulation treatment of high voltage transformers, which are parts of electric equipment. And in the high voltage transformers,
Due to safety issues, there are models that require stability of various characteristics during operation and high flame retardancy. Especially recently
Since importance is attached to environmental safety, a casting epoxy resin composition which does not use a halogen compound and an antimony compound has been demanded.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】樹脂に難燃性を付与す
る一般的方法としては、ハロゲン化合物、アンチモン化
合物、赤リン等と水酸化アルミニウムとの組合せが有力
である。しかし、これらの方法は、環境に及ぼす影響を
考慮すると問題があり、また、ハロゲン化合物、アンチ
モン化合物および赤リンを全く使用せずに難燃性を付与
するには水酸化アルミニウムを多量に添加する必要があ
り、満足な樹脂特性を得ることができなった。
As a general method for imparting flame retardancy to a resin, a combination of a halogen compound, an antimony compound, red phosphorus and the like and aluminum hydroxide is effective. However, these methods are problematic in view of their effects on the environment, and in order to impart flame retardancy without using halogen compounds, antimony compounds and red phosphorus, a large amount of aluminum hydroxide is added. It was necessary to obtain satisfactory resin properties.

【0004】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
ので、ハロゲン化合物、アンチモン化合物および赤リン
を全く使用せず、難燃性を有するうえに、特に機械的特
性及び電気的特性にも優れた、注形用樹脂組成物および
電気部品装置を提供しようとするものである。
The present invention has been made in view of the above circumstances and does not use a halogen compound, an antimony compound and red phosphorus at all, has flame retardancy, and in particular has mechanical and electrical characteristics. It is intended to provide an excellent casting resin composition and an electric component device.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述の樹脂組成物
とそれを用いた電気部品装置によって、上記目的を達成
できることを見いだし、本発明を完成したものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive research aimed at achieving the above-mentioned object, the present inventor has found that the above-mentioned object can be achieved by a resin composition described below and an electric component device using the same. The present invention has been completed.

【0006】即ち、本発明は、 (A)芳香族アミン系エポキシ樹脂を含むエポキシ樹
脂、 (B)水酸化アルミニウム、 (C)酸無水物硬化剤及び (D)硬化促進剤 を必須成分としてなり、(A)エポキシ樹脂に含まれる
芳香族アミン系エポキシ樹脂の割合が、(A)エポキシ
樹脂全体量の5〜30重量%であるとともに、ハロゲン
化合物、アンチモン化合物、赤リンのいずれをも配合し
ないことを特徴とする注形用エポキシ樹脂組成物であ
り、また、上記エポキシ樹脂組成物を用いて含浸硬化し
たことを特徴とする電気部品装置である。
That is, the present invention comprises (A) an epoxy resin containing an aromatic amine epoxy resin, (B) aluminum hydroxide, (C) an acid anhydride curing agent and (D) a curing accelerator as essential components. Included in (A) epoxy resin
The ratio of the aromatic amine epoxy resin is (A) epoxy
5 to 30% by weight of the total amount of resin, and halogen
Compound, antimony compound, red phosphorus
It is an epoxy resin composition for casting, which is characterized in that it is not present, and an electric component device characterized by being impregnated and cured using the above epoxy resin composition.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0008】本発明に用いる(A)エポキシ樹脂に含ま
れる芳香族アミン系エポキシ樹脂としては、1分子中に
2個以上のエポキシ基を有する芳香族アミン系エポキシ
樹脂であればよく、芳香族アミン系のものであれば液状
エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等、特に制限なく広く
使用することができる。具体的には、例えば、テトラグ
リシジルアミノジフェニルメタンやトリグリシジル−p
−アミノフェノール、ジグリシジルトルイジン、ジグリ
シジルアニリン等が挙げられるが、特にジグリシジルオ
ルソトルイジンが好ましい。また、この(A)のエポキ
シ樹脂には、必要に応じて、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ポリカルボ
ン酸のグリシジルエーテル、シクロヘキサン誘導体のエ
ポキシ化によって得られるエポキシ樹脂等の芳香族アミ
ン系エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を単独又は2種以
上混合して併用することができる。
The aromatic amine-based epoxy resin contained in the epoxy resin (A) used in the present invention may be any aromatic amine-based epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. Liquid epoxy resins, solid epoxy resins and the like can be widely used without particular limitation as long as they are of a system type. Specifically, for example, tetraglycidylaminodiphenylmethane or triglycidyl-p
-Aminophenol, diglycidyl toluidine, diglycidyl aniline and the like can be mentioned, but diglycidyl orthotoluidine is particularly preferable. The (A) epoxy resin may be an aromatic resin such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, glycidyl ether of polycarboxylic acid, or epoxy resin obtained by epoxidation of cyclohexane derivative, if necessary. Epoxy resins other than amine-based epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.

【0009】また、(A)のエポキシ樹脂に配合される
芳香族アミン系エポキシ樹脂の割合は、(A)エポキシ
樹脂全体量の5〜30重量%である。
The proportion of the aromatic amine epoxy resin blended with the epoxy resin (A) is 5 to 30% by weight based on the total amount of the epoxy resin (A).

【0010】本発明に用いる(B)水酸化アルミニウム
としては、通常、充填剤として使用されるものであれば
特に制限はなく、広く使用することができるが、耐湿性
を要求される場合は高純度品を使用することが望まし
い。具体的な銘柄として、ハイジライトH31、H42
M(昭和電工社製、商品名)等が挙げられ、これらは単
独又は2種以上混合して使用することができる。
The aluminum hydroxide (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used as a filler, and it can be widely used, but it is high when moisture resistance is required. It is desirable to use a pure product. As specific brands, Heidilite H31, H42
M (manufactured by Showa Denko KK, trade name) and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0011】本発明に用いる(C)酸無水物硬化剤とし
ては、分子中に酸無水物基を有するものであれば特に限
定されるものではなく、例えば、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ
無水フタル酸等が挙げられ、これらは単独又は2種以上
混合して使用することができる。
The acid anhydride curing agent (C) used in the present invention is not particularly limited as long as it has an acid anhydride group in the molecule, and examples thereof include hexahydrophthalic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride. , Methyltetrahydrophthalic anhydride, etc., which may be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明に用いる(D)硬化促進剤として
は、通常エポキシ樹脂の硬化促進剤として使用されるも
のを用いることができ、特に制限されるものではない。
As the curing accelerator (D) used in the present invention, those which are generally used as a curing accelerator for epoxy resins can be used and are not particularly limited.

【0013】本発明に用いる注形用エポキシ樹脂組成物
は、上述した芳香族アミン系エポキシ樹脂を含むエポキ
シ樹脂、水酸化アルミニウム、特定の硬化剤および硬化
促進剤を必須の成分とするが、本発明の目的に反しない
範囲においてその他の無機質充填剤、カップリング剤、
消泡剤、顔料、その他成分を添加配合することができ
る。無機質充填剤としては、シリカ、タルク、炭酸カル
シウム等が挙げられ、これらは単独又は2種以上混合し
て使用することができる。
The casting epoxy resin composition used in the present invention contains an epoxy resin containing the above-mentioned aromatic amine epoxy resin, aluminum hydroxide, a specific curing agent and a curing accelerator as essential components. Other inorganic fillers, coupling agents, within the range not contrary to the object of the invention,
An antifoaming agent, a pigment, and other components can be added and blended. Examples of the inorganic filler include silica, talc, calcium carbonate, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

【0014】本発明の注型用エポキシ樹脂組成物の各成
分、すなわち、芳香族アミン系エポキシ樹脂を含むエポ
キシ樹脂、水酸化アルミニウム、酸無水物硬化剤、硬化
促進剤等は、それらを混合し、十分攪拌して容易に注形
用エポキシ樹脂組成物を製造することができる。
Each component of the casting epoxy resin composition of the present invention, that is, an epoxy resin containing an aromatic amine epoxy resin, aluminum hydroxide, an acid anhydride curing agent, a curing accelerator, etc., is mixed with each other. The epoxy resin composition for casting can be easily produced by sufficiently stirring.

【0015】また、上記本発明の注形用エポキシ樹脂組
成物は、これを通常の方法により含浸硬化することで容
易に電気部品装置を製造することができる。
The casting epoxy resin composition of the present invention can be easily manufactured by impregnating and curing the epoxy resin composition by a conventional method.

【0016】[0016]

【作用】本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、芳香族
アミン系エポキシ樹脂を用いることで、また、難燃剤と
して水酸化アルミニウムを用いることにより、難燃性を
付与させ、かつ従来のハロゲン化合物とアンチモン化合
物を用いたものと同じレベルの電気・機械的特性を維持
させることができたものである。
The casting epoxy resin composition of the present invention imparts flame retardancy by using an aromatic amine epoxy resin and aluminum hydroxide as a flame retardant, and imparts flame retardancy to conventional epoxy resins. It was possible to maintain the same level of electrical and mechanical properties as those using the compound and the antimony compound.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】次に本発明を実施例によって説明
する。本発明は、これらの実施例によって限定されるも
のではない。以下の実施例および比較例において「部」
とは「重量部」を意味する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described below with reference to Examples. The invention is not limited by these examples. “Part” in the following examples and comparative examples
Means "parts by weight".

【0018】実施例1 ビスフェノールAジグリシジルエーテル90部、ジグリ
シジルオルソトルイジンGOT(日本化薬社製、商品
名)10部、シリカ150部、水酸化アルミニウムのH
42M(昭和電工社製、商品名)20部、水酸化アルミ
ニウムのH31I(昭和電工社製、商品名)100部、
消泡剤のTSA720(東芝シリコーン社製、商品名)
0.1部、およびシランカップリング剤0.5部を混合
し、次いで硬化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタル
酸85.5部と、硬化促進剤として1−シアノエチル−
2−エチル−4−メチルイミダゾール1.5部とを加え
て注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
Example 1 90 parts of bisphenol A diglycidyl ether, 10 parts of diglycidyl orthotoluidine GOT (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 150 parts of silica, H of aluminum hydroxide
42M (Showa Denko, trade name) 20 parts, Aluminum hydroxide H31I (Showa Denko, trade name) 100 parts,
Defoamer TSA720 (Toshiba Silicone, trade name)
0.1 part and 0.5 part of a silane coupling agent are mixed, and then 85.5 parts of methyltetrahydrophthalic anhydride as a curing agent and 1-cyanoethyl- as a curing accelerator.
2-Ethyl-4-methylimidazole (1.5 parts) was added to produce a casting epoxy resin composition.

【0019】実施例2 ビスフェノールAジグリシジルエーテル85部、ジグリ
シジルアニリンGAN(日本化薬社製、商品名)15
部、シリカ150部、水酸化アルミニウムのH42M
(昭和電工社製、商品名)30部、水酸化アルミニウム
のH31I(昭和電工社製、商品名)100部、消泡剤
のTSA720(東芝シリコーン社製、商品名)0.1
部、およびシランカップリング剤0.5部を混合し、次
いで硬化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸8
5.5部と、硬化促進剤として1−シアノエチル−2−
エチル−4−メチルイミダゾール1.5部とを加えて注
形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
Example 2 85 parts of bisphenol A diglycidyl ether, diglycidyl aniline GAN (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 15
Parts, silica 150 parts, aluminum hydroxide H42M
(Showa Denko, trade name) 30 parts, aluminum hydroxide H31I (Showa Denko, trade name) 100 parts, defoamer TSA720 (Toshiba Silicone, trade name) 0.1
Parts, and 0.5 parts of a silane coupling agent, and then methyltetrahydrophthalic anhydride 8 as a curing agent.
5.5 parts and 1-cyanoethyl-2- as a curing accelerator
An epoxy resin composition for casting was produced by adding 1.5 parts of ethyl-4-methylimidazole.

【0020】比較例1 ビスフェノールAジグリシジルエーテル72部、モノエ
ポキサイド5部、ジブロモクレジルグリシジルエーテル
23部、シリカ40部、水酸化アルミニウムのH42M
(昭和電工社製、商品名)20部、水酸化アルミニウム
のH31I(昭和電工社製、商品名)50部、三酸化ア
ンチモン10部、消泡剤のTSA720(東芝シリコー
ン社製、商品名)0.1部、およびシランカップリング
剤0.5部を混合して、次いで硬化剤としてメチルテト
ラヒドロ無水フタル酸85.5部と、硬化促進剤として
1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾー
ル1.5部とを加えて注形用エポキシ樹脂組成物を製造
した。
Comparative Example 1 72 parts of bisphenol A diglycidyl ether, 5 parts of monoepoxide, 23 parts of dibromocresyl glycidyl ether, 40 parts of silica, H42M of aluminum hydroxide.
(Showa Denko KK, trade name) 20 parts, aluminum hydroxide H31I (Showa Denko KK, trade name) 50 parts, antimony trioxide 10 parts, antifoaming agent TSA720 (Toshiba Silicone Co., trade name) 0 1 part and 0.5 part of a silane coupling agent were mixed, and then 85.5 parts of methyltetrahydrophthalic anhydride as a curing agent and 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole 1 as a curing accelerator. And 0.5 parts were added to produce a casting epoxy resin composition.

【0021】比較例2 ビスフェノールAジグリシジルエーテル75部、ジブロ
モクレジルグリシジルエーテル25部、シリカ90部、
水酸化アルミニウムのH42M(昭和電工社製、商品
名)30部、水酸化アルミニウムのH31I(昭和電工
社製、商品名)50部、三酸化アンチモン10部、消泡
剤のTSA720(東芝シリコーン社製、商品名)0.
1部、およびシランカップリング剤0.5部を混合し、
次いで硬化剤としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸8
5.5部と、硬化促進剤として1−シアノエチル−2−
エチル−4−メチルイミダゾール1.5部とを加えて注
形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
Comparative Example 2 75 parts of bisphenol A diglycidyl ether, 25 parts of dibromocresyl glycidyl ether, 90 parts of silica,
Aluminum hydroxide H42M (Showa Denko, trade name) 30 parts, Aluminum hydroxide H31I (Showa Denko, trade name) 50 parts, antimony trioxide 10 parts, defoamer TSA720 (Toshiba Silicone Co., Ltd.) , Product name) 0.
1 part and 0.5 part of a silane coupling agent are mixed,
Then, as a curing agent, methyl tetrahydrophthalic anhydride 8
5.5 parts and 1-cyanoethyl-2- as a curing accelerator
An epoxy resin composition for casting was produced by adding 1.5 parts of ethyl-4-methylimidazole.

【0022】実施例1〜2および比較例1〜2によって
製造した、注形用エポキシ樹脂組成物を用いて加熱硬化
させた。これらの硬化物の難燃性、機械的特性、電気的
特性を試験し、その結果を表1に示したが、本発明の効
果を確認することができた。
The epoxy resin compositions for casting prepared in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 were heat-cured. The flame retardancy, mechanical properties and electrical properties of these cured products were tested, and the results are shown in Table 1. The effects of the present invention could be confirmed.

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【発明の効果】以上の説明おび表1に示すように、本発
明の注形用エポキシ樹脂組成物および電気部品装置は、
ハロゲン化合物、アンチモン化合物およびリン化合物を
全く使用せず、電気・機械的特性に優れたものであり、
当今の環境問題に対応するとともに信頼性の高いもので
ある。
As described above and as shown in Table 1, the casting epoxy resin composition and the electric component device of the present invention are
It does not use halogen compounds, antimony compounds and phosphorus compounds at all, and has excellent electrical and mechanical properties.
It is highly reliable and can cope with the current environmental problems.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI H01F 5/06 H01F 5/06 R 27/32 27/32 A (56)参考文献 特開 昭63−152615(JP,A) 特開 昭51−80354(JP,A) 特開 昭63−178120(JP,A) 特開 平6−306145(JP,A) 特開 平7−242735(JP,A) 特開 平11−111741(JP,A) 特開 平11−323091(JP,A) 特開 平11−323092(JP,A) 特表 昭61−502059(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 63/00 - 63/10 C08G 59/42 C08K 3/22 H01B 3/40 H01F 5/06 H01F 27/32 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI H01F 5/06 H01F 5/06 R 27/32 27/32 A (56) References JP-A-63-152615 (JP, A) JP-A-51-80354 (JP, A) JP-A-63-178120 (JP, A) JP-A-6-306145 (JP, A) JP-A-7-242735 (JP, A) JP-A-11-111741 (JP, A) JP-A-11-323091 (JP, A) JP-A-11-323092 (JP, A) Special table Sho 61-502059 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7) , DB name) C08L 63/00-63/10 C08G 59/42 C08K 3/22 H01B 3/40 H01F 5/06 H01F 27/32

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)芳香族アミン系エポキシ樹脂を含
むエポキシ樹脂、 (B)水酸化アルミニウム、 (C)酸無水物硬化剤及び (D)硬化促進剤 を必須成分としてなり、(A)エポキシ樹脂に含まれる
芳香族アミン系エポキシ樹脂の割合が、(A)エポキシ
樹脂全体量の5〜30重量%であるとともに、ハロゲン
化合物、アンチモン化合物、赤リンのいずれをも配合し
ないことを特徴とする注形用エポキシ樹脂組成物。
1. A epoxy resin (A) containing an aromatic amine based epoxy resin, (B) a aluminum hydroxide, (C) Ri Do acid anhydride curing agent and a curing accelerator (D) as essential components, (A ) Included in epoxy resin
The ratio of the aromatic amine epoxy resin is (A) epoxy
5 to 30% by weight of the total amount of resin, and halogen
Compound, antimony compound, red phosphorus
An epoxy resin composition for casting, characterized in that it is absent .
【請求項2】 (A)エポキシ樹脂に含まれる芳香族ア
ミン系エポキシ樹脂が、ジグリシジルオルソトルイジン
であることを特徴とする請求項記載の注形用エポキシ
樹脂組成物。
Wherein (A) an aromatic amine based epoxy resin contained in the epoxy resin, according to claim 1 Note form epoxy resin composition, wherein the diglycidyl ortho-toluidine.
【請求項3】 請求項1〜いずれか1項記載のエポキ
シ樹脂組成物を用いて含浸硬化したことを特徴とする電
気部品装置。
Wherein the electrical components and wherein the impregnated cured with claim 1-2 epoxy resin composition according to any one.
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