JP3387548B2 - Manufacturing method of magnesium alloy molded product - Google Patents
Manufacturing method of magnesium alloy molded productInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は軽量高強度のマグネシウ
ム合金成形物の製造方法に関し、より詳しくは特定のマ
グネシウム合金の超塑性特性を利用して低コストで成形
物を製造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a lightweight and high-strength magnesium alloy molded product, and more particularly to a method for manufacturing a molded product at low cost by utilizing the superplastic property of a specific magnesium alloy.
【0002】[0002]
【従来の技術】最近の自動車、家電、OA産業における
軽量化の流れの中でマグネシウム合金が注目されてい
る。しかし、一般のマグネシウム合金の欠点として塑性
加工が困難であることが挙げられる。そのような合金の
中ではMg−Li共晶合金は超塑性特性を有することで
知られている。この超塑性特性を利用したブロー成形な
どの超塑性成形はマグネシウム合金の新しい加工技術と
して期待されている。2. Description of the Related Art Magnesium alloys are drawing attention in the recent trend of weight reduction in automobiles, home appliances and OA industries. However, a drawback of general magnesium alloys is that plastic working is difficult. Among such alloys, Mg-Li eutectic alloy is known to have superplastic properties. Superplastic forming such as blow forming utilizing this superplastic property is expected as a new processing technology for magnesium alloys.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Mg−
Li合金の超塑性特性をブロー成形などの超塑性成形に
適するように十分に発現させるためには、圧延などの加
工熱処理を行って金属組織を微細化させる必要があり、
このことはコストアップの要因になっている。However, Mg-
In order to sufficiently develop the superplastic properties of the Li alloy to be suitable for superplastic forming such as blow forming, it is necessary to perform thermomechanical treatment such as rolling to refine the metal structure,
This causes a cost increase.
【0004】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、特定
のMg−Li合金について超塑性特性を低コストで発現
させ、前処理としての加工熱処理を必要とせずに、直接
に超塑性成形してマグネシウム合金成形物を製造する方
法を提供することにある。The present invention has been made in view of the problems of the prior art as described above, and an object of the present invention is to develop superplastic characteristics of a specific Mg-Li alloy at low cost and to perform pretreatment. The object of the present invention is to provide a method for directly producing a magnesium alloy molded product by superplastic forming without the need for the heat treatment.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、特定組成
のMg−Li合金がダイカストなどの金型による冷却凝
固又は急冷凝固により、超塑性成形に必要な微細組織を
容易に発現させることを見出し、従来用いていた加工熱
処理による組織制御を省略して直接に超塑性成形し得る
ことを見出し、本発明に到達した。[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention can easily develop a fine structure required for superplastic forming of an Mg-Li alloy having a specific composition by cooling solidification or rapid solidification using a die such as die casting. The present invention has been accomplished, and the inventors have found that superplastic forming can be directly carried out while omitting the structure control by the conventionally used thermomechanical treatment, and arrived at the present invention.
【0006】[0006]
【0007】本発明は、リチウムを6〜10.5重量
%、及びイットリウム及びカルシウムをそれぞれ0.3
〜3重量%含有し、残部がマグネシウムと不可避の不純
物からなるマグネシウム合金を鋳造し、その際に冷却凝
固させ、該鋳造物を加工熱処理することなしに直接に超
塑性成形することを特徴とする。 According to the present invention , lithium is contained in an amount of 6 to 10.5% by weight, and yttrium and calcium are each added in an amount of 0.3.
It is characterized in that a magnesium alloy containing 3 to 3% by weight with the balance being magnesium and unavoidable impurities is cast, cooled and solidified at that time, and the casting is directly subjected to superplastic forming without thermomechanical treatment. .
【0008】[0008]
【0009】更に、本発明は、リチウムを6〜10.5
重量%、及びイットリウム及びカルシウムをそれぞれ
0.3〜3重量%含有し、更にそれぞれ4重量%以下の
アルミニウム及び亜鉛、それぞれ2重量%以下の銀、マ
ンガン、ケイ素及びランタノイドからなる群がら選ばれ
た少なくとも1種の元素を含有し、残部がマグネシウム
と不可避の不純物からなるマグネシウム合金を鋳造し、
その際に冷却凝固させ、該鋳造物を加工熱処理すること
なしに直接に超塑性成形することを特徴とする。[0009]Further, the present invention, Lithium 6-10.5
Wt%, and yttrium and calciumEach
0.3 to 3% by weight, and further 4% by weight or less
Aluminum and zinc, silver and ma
Selected from the group consisting of cancer, silicon and lanthanoids.
Contains at least one element and the balance is magnesium
And cast magnesium alloy consisting of inevitable impurities,
At that time, it is cooled and solidified, and the casting is subjected to thermomechanical treatment.
It is characterized in that it is directly superplastically formed without the use.
【0010】本発明において、冷却凝固とはダイカスト
などの金型による冷却凝固及び急冷凝固の両方を意味す
るものである。In the present invention, "cooling solidification" means both cooling solidification by a die such as die casting and rapid solidification.
【0011】Mg−Li合金においてはリチウム含量が
約6〜10.5重量%である場合に共晶合金となり、こ
のような合金の溶湯を鋳造で冷却凝固することにより、
合金組織が微細になり、ブロー成形などの超塑性成形が
可能な超塑性特性を発現するようになる。この範囲から
外れるとHCP単相及びBCC単相となる。従って、本
発明において用いるMg−Li合金のリチウム含量は6
〜10.5重量%、好ましくは7.5〜9重量%であ
る。The Mg-Li alloy becomes a eutectic alloy when the lithium content is about 6 to 10.5% by weight, and the molten metal of such an alloy is cooled and solidified by casting,
The alloy structure becomes finer, and superplasticity characteristics that enable superplastic forming such as blow molding are exhibited. Outside this range, the HCP single phase and the BCC single phase are obtained. Therefore, the lithium content of the Mg-Li alloy used in the present invention is 6
˜10.5% by weight, preferably 7.5 to 9% by weight.
【0012】上記のMg−Li合金中にイットリウム及
びカルシウムの少なくとも1種が含有されている場合に
は、イットリウム及び/又はカルシウムは凝固段階で微
細なMg−Y系及び/又はMg−Ca系化合物として晶
出し、凝固組織を微細化する効果を有する。このような
組織の微細化は言うまでもなく超塑性特性を更に改善す
る。また、このような晶出に費やされた以外のイットリ
ウム及び/又はカルシウムは主にBCC相に固溶し、合
金を固溶硬化すると共に合金の加工組織の回復など経時
変化を抑制するので、室温強度の向上と強度の安定化に
寄与する。イットリウム及び/又はカルシウムの添加量
が3重量%を越えるとMg−Y系及び/又はMg−Ca
系化合物が結晶粒界にネットワーク状に晶出するように
なるので超塑性特性を阻害するようになる。また、イッ
トリウム及び/又はカルシウムの添加量が0.3重量%
未満の場合には添加効果が不十分である。従って、本発
明において用いるMg−Li合金がイットリウム及び/
又はカルシウムを含有する場合には、イットリウム及び
/又はカルシウム添加量を0.3〜3重量%、好ましく
は0.5〜2重量%とする。なお、Mg−Li合金は酸
素含有雰囲気中で溶解させるとMgが燃焼するが、この
Mg−Li合金にカルシウムを添加すると酸素含有雰囲
気中での溶解時のMgの燃焼が抑制される。従って、本
発明において用いるMg−Li合金がカルシウムを含有
する場合には、Mg−Li合金の溶解は完全な不活性雰
囲気中でなくても、あるいは空気中でも実施できる。When at least one of yttrium and calcium is contained in the above Mg-Li alloy, yttrium and / or calcium are fine Mg-Y-based and / or Mg-Ca-based compounds in the solidification stage. Has the effect of refining the solidified structure. Needless to say, such refinement of the structure further improves the superplastic property. In addition, yttrium and / or calcium other than those spent for such crystallization mainly form a solid solution in the BCC phase, solid-solution harden the alloy, and suppress changes over time such as recovery of the working structure of the alloy, It contributes to the improvement of room temperature strength and the stabilization of strength. If the amount of yttrium and / or calcium added exceeds 3% by weight, Mg-Y-based and / or Mg-Ca
Since the system-based compound begins to crystallize in the grain boundaries in a network form, superplasticity is impaired. The addition amount of yttrium and / or calcium is 0.3% by weight.
If it is less than the range, the effect of addition is insufficient. Therefore, the Mg-Li alloy used in the present invention is yttrium and / or
Alternatively, when calcium is contained, the amount of yttrium and / or calcium added is 0.3 to 3% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight. It should be noted that Mg-Li alloy burns when dissolved in an oxygen-containing atmosphere, but when calcium is added to this Mg-Li alloy, combustion of Mg during melting in an oxygen-containing atmosphere is suppressed. Therefore, when the Mg-Li alloy used in the present invention contains calcium, the dissolution of the Mg-Li alloy can be carried out in a completely inert atmosphere or in the air.
【0013】Mg−Li合金においては、アルミニウ
ム、亜鉛、銀、マンガン、ケイ素、ストロンチウム、イ
ットリウム、スカンジウム及びランタノイド(例えば、
La、Ce、ミッシュメタル等)はいずれも合金の強度
向上に寄与することが知られている。これらの合金元素
の添加量の増加と共に合金の強度が増大するが、アルミ
ニウム及び亜鉛については4重量%で、また銀、マンガ
ン、ケイ素、ストロンチウム、イットリウム、スカンジ
ウム及びランタノイドについては2重量%で合金強度の
増大に対する効果が飽和し、それ以上添加してもそれ以
上の合金強度の増大は認められない。一方、アルミニウ
ム及び亜鉛については4重量%を越えて、また銀、マン
ガン、ケイ素、ストロンチウム、イットリウム、スカン
ジウム及びランタノイドについては2重量%を越えて添
加すると、合金は脆くなることもあり、合金の比重が大
きくなり、また加工性も低下することになる。従って、
本発明で用いるMg−Li合金においては、アルミニウ
ム及び亜鉛の添加量については4重量%以下、好ましく
は1.0〜3.0重量%、また銀、マンガン、ケイ素、
ストロンチウム、イットリウム、スカンジウム及びラン
タノイドの添加量については2重量%以下、好ましくは
0.5〜1.5重量%とする。In Mg-Li alloys, aluminum, zinc, silver, manganese, silicon, strontium, yttrium, scandium and lanthanoids (eg,
La, Ce, misch metal, etc.) are all known to contribute to improving the strength of the alloy. The strength of the alloy increases with the addition of these alloying elements, but the alloy strength is 4% by weight for aluminum and zinc, and 2% by weight for silver, manganese, silicon, strontium, yttrium, scandium and lanthanoids. The effect of increasing the alloying strength is saturated, and no further increase in alloy strength is observed even if it is added more. On the other hand, if aluminum and zinc are added in excess of 4% by weight, and if silver, manganese, silicon, strontium, yttrium, scandium and lanthanoids are added in excess of 2% by weight, the alloy may become brittle and the specific gravity of the alloy may increase. Becomes large, and the workability also deteriorates. Therefore,
In the Mg-Li alloy used in the present invention, the addition amount of aluminum and zinc is 4% by weight or less, preferably 1.0 to 3.0% by weight, and silver, manganese, silicon,
The amount of strontium, yttrium, scandium and lanthanoid added is 2% by weight or less, preferably 0.5 to 1.5% by weight.
【0014】本発明のマグネシウム合金成形物の製造方
法においては、上記のようなMg−Li合金の溶湯をダ
イカストなどの金型により鋳造して、例えば薄板あるい
はニアネットのケースを作り、その際に冷却凝固させ、
該鋳造物を加工熱処理することなしに直接にブロー成形
などの超塑性成形を実施する。In the method for producing a magnesium alloy molded article according to the present invention, the molten Mg--Li alloy as described above is cast by a die such as a die casting to form a thin plate or near net case, for example. Solidify by cooling
Superplastic forming such as blow molding is directly carried out without subjecting the cast to heat treatment.
【0015】[0015]
実施例1〜2、比較例1〜17及び対照例1
アルゴン雰囲気の真空溶解炉に、表1に示す組成(重量
%)の合金となるように原材料を装入し、溶解させた。
坩堝としてSUS304材を使用し、フラックス等は使
用しなかった。その溶湯からコールドチャンバー型ダイ
カストマシンで180mm×30mm×2mmの試験片を鋳造
し、冷却凝固させた。鋳造条件は下記の通りであった。
溶湯温度:750℃
金型温度:300℃
鋳造圧力:95 kgf/cm
ダイカスト射出速度:1.2 cm/s
型締め時間:3 sec
このようにして得た鋳物から試験片を切り取り、圧延な
どの加工熱処理を行うことなしに引張試験(引張強
度)、比重測定及び超塑性特性試験を実施した。試験条
件は次の通りであった。
引張試験:インストロン引張試験機による、
試験片:厚さ2mm、長さ20mm、幅20mm、
標点間距離10mm、標点間幅5mm、25℃で測定、
歪み速度=4×10-4/s、測定単位=MPa;
比重:アルキメデス法;
超塑性特性試験:温度350℃、標点間距離10mm、
歪み速度=2×10-4/s;
測定結果は表1に示す通りであった。Examples 1 and 2 , Comparative Examples 1 to 17 and Comparative Example 1 Raw materials were charged and melted in a vacuum melting furnace in an argon atmosphere so that the alloys had the compositions (% by weight) shown in Table 1.
SUS304 material was used as the crucible, and no flux or the like was used. A 180 mm × 30 mm × 2 mm test piece was cast from the molten metal by a cold chamber die casting machine and cooled and solidified. The casting conditions were as follows. Molten metal temperature: 750 ° C Mold temperature: 300 ° C Casting pressure: 95 kgf / cm Die-casting injection speed: 1.2 cm / s Clamping time: 3 sec Test pieces are cut from the casting thus obtained and rolled. Tensile tests (tensile strength), specific gravity measurements and superplastic property tests were carried out without thermomechanical treatment. Test article
The case was as follows. Tensile test: by Instron tensile tester, test piece: thickness 2 mm, length 20 mm, width 20 mm, gauge length 10 mm, gauge width 5 mm, measured at 25 ° C., strain rate = 4 × 10 −4 / s, measurement unit = MPa; specific gravity: Archimedes method; superplastic property test: temperature 350 ° C., gauge length 10 mm, strain rate = 2 × 10 −4 / s; measurement results are as shown in Table 1.
【0016】[0016]
【表1】 [Table 1]
【0017】上記の実施例及び比較例のデータから次の
ことが明らかである:本発明で対象にしているMg−L
i合金は、前処理としての加工熱処理を必要とせずに、
直接に超塑性成形してマグネシウム合金成形物を製造す
ることができる。イットリウム及びカルシウムは室温で
の強度向上及び強度の安定性に有効であり、少量用いる
と超塑性の伸び率は向上する。リチウム添加量が共晶組
成から外れる場合には超塑性特性を示さない。所定量の
アルミニウム、亜鉛、銀、マンガン及びランタノイドの
添加はMg−Li合金の強度の向上に寄与し、且つ超塑
性特性をほとんど損なうこともない。From the data of the above examples and comparative examples it is clear that: Mg-L, which is the subject of the present invention.
i alloy does not require thermo-mechanical treatment as a pretreatment,
It is possible to directly superplastically form a magnesium alloy molded product. Yttrium and calcium are effective in improving the strength and stability of the strength at room temperature, and when used in a small amount, the elongation rate of superplasticity is improved. If the amount of lithium added deviates from the eutectic composition, no superplastic property is exhibited. The addition of a predetermined amount of aluminum, zinc, silver, manganese and lanthanoid contributes to the improvement of the strength of the Mg-Li alloy, and does not substantially impair the superplastic properties.
【0018】[0018]
【発明の効果】本発明により、特定のMg−Li合金に
ついて超塑性特性を低コストで発現させ、前処理として
の加工熱処理を必要とせずに、直接に超塑性成形してマ
グネシウム合金成形物を安価に製造することができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a specific Mg-Li alloy exhibits superplastic properties at a low cost, and a magnesium alloy molded product is directly superplastically molded without the need for thermomechanical treatment as a pretreatment. It can be manufactured at low cost.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 耕平 埼玉県上尾市原市1333−2 三井金属鉱 業株式会社総合研究所内 (72)発明者 二宮 隆二 埼玉県上尾市原市1333−2 三井金属鉱 業株式会社総合研究所内 (72)発明者 佐藤 勉 埼玉県上尾市原市1333−2 三井金属鉱 業株式会社総合研究所内 (72)発明者 ギュンター ナイテ ドイツ連邦共和国 D−6350 バッド ナウハイム マイヌスストラッセ 9 (72)発明者 エバハード イー シュミット ドイツ連邦共和国 D−8755 アルゼナ ウアイ ウンターフランクフルト イグ ラウワー ストラッセ 2イー (56)参考文献 特開 平4−176839(JP,A) 特開 平6−65668(JP,A) 特開 平6−25789(JP,A) 特開 平6−49576(JP,A) 特開 平6−279905(JP,A) 特開 平6−279906(JP,A) 特表 平3−502346(JP,A) 米国特許5059390(US,A) 米国特許3189442(US,A) 藤谷ら,Mg−8%Li合金の超塑性 変形中の組織変化,軽金属,日本,1992 年3月30日,Vol.42,No.3, P.125−131 Higashi.K,Kubota, K,Neite.G,igh temp erature properties of superplastic m agnesium−lithium b ased alloy,Magnesi um Alloys Their Ap pl.,[Pap DGM Conf. ],1992年,P.293−300 清水、竹内,MgおよびMg−Li合 金のミクロ組織と性質に及ぼすCa添加 の影響,鋳物,日本,1991年3月27日, Vol.63,No.3,P.245−249 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22F 1/06 C22C 1/02 C22C 23/00 - 23/06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kohei Kubota 1333-2 Hara City, Ageo City, Saitama Prefecture Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (72) Ryuji Ninomiya 1333-2 Ageo City, Saitama Prefecture Mitsui Metal Mining Company Inside Research Institute, Inc. (72) Inventor Tsutomu Sato 1333-2, Hara City, Ageo City, Saitama Prefecture Inside Research Center, Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (72) Inventor Gunter Naite D-6350 Bad Nauheim Mainus Strasse 9 (72) ) Inventor Eberhard Eschmidt Germany D-88755 Arzena Uei Unter Frankfurt Iglauer Strasse 2 E (56) References JP-A-4-176839 (JP, A) JP-A-6-65668 (JP, A) JP Flat 6-25789 (JP, A) 49576 (JP, A) JP-A-6-279905 (JP, A) JP-A-6-279906 (JP, A) JP-A-3-502346 (JP, A) US Patent 5059390 (US, A) US Patent 3189442 (US, A) Fujitani et al., Superplasticity of Mg-8% Li alloy, microstructural change during deformation, light metal, Japan, March 30, 1992, Vol. 42, No. 3, P. 125-131 Higashi. K, Kubota, K, Neite. G, high temperature properties of superplastic magnesium-lithium b based alloy, Magnesium um Alloys Their App pl. , [Pap DGM Conf.], 1992, p. 293-300 Shimizu, Takeuchi, Effect of Ca addition on microstructure and properties of Mg and Mg-Li alloy, casting, Japan, March 27, 1991, Vol. 63, No. 3, P.I. 245-249 (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C22F 1/06 C22C 1/02 C22C 23/00-23/06
Claims (2)
ットリウム及びカルシウムをそれぞれ0.3〜3重量%
含有し、残部がマグネシウムと不可避の不純物からなる
マグネシウム合金を鋳造し、その際に冷却凝固させ、該
鋳造物を加工熱処理することなしに直接に超塑性成形す
ることを特徴とするマグネシウム合金成形物の製造方
法。 1. Lithium 6 to 10.5% by weight, and yttrium and calcium 0.3 to 3% by weight, respectively .
A magnesium alloy molded product containing a magnesium alloy containing the balance of magnesium and unavoidable impurities, cooled and solidified at that time, and directly superplastically molded without subjecting the cast product to heat treatment. Manufacturing method.
ットリウム及びカルシウムをそれぞれ0.3〜3重量%
含有し、更にそれぞれ4重量%以下のアルミニウム及び
亜鉛、それぞれ2重量%以下の銀、マンガン、ケイ素及
びランタノイドからなる群がら選ばれた少なくとも1種
の元素を含有し、残部がマグネシウムと不可避の不純物
からなるマグネシウム合金を鋳造し、その際に冷却凝固
させ、該鋳造物を加工熱処理することなしに直接に超塑
性成形することを特徴とするマグネシウム合金成形物の
製造方法。 2. Lithium 6-10.5 wt% and yttrium and calcium 0.3-3 wt% respectively .
And at least one element selected from the group consisting of 4 wt% or less of aluminum and zinc, and 2 wt% or less of each of silver, manganese, silicon and lanthanoid, and the balance of magnesium and inevitable impurities. A method for producing a magnesium alloy molded article, which comprises casting a magnesium alloy of the present invention, cooling and solidifying the resulting magnesium alloy, and directly superplastically forming the cast article without performing thermomechanical treatment.
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- 1993-03-29 JP JP09191793A patent/JP3387548B2/en not_active Expired - Fee Related
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藤谷ら,Mg−8%Li合金の超塑性変形中の組織変化,軽金属,日本,1992年3月30日,Vol.42,No.3,P.125−131 |
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