JP3385818B2 - Vulcanized adhesive composition - Google Patents
Vulcanized adhesive compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加硫接着剤組成物
に関する。更に詳しくは、金属とフロロシリコーンゴム
との接着に有効に用いられる加硫接着剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来から、種々のシリコーンゴム用の加
硫接着剤が市販されているが、これらの加硫接着剤をフ
ロロシリコーンゴムと金属との接着に用いた場合には、
殆んど効果のないことが認められ、またフロロシリコー
ンゴムと金属との加硫接着に向けられる接着剤も市販さ
れていないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フロ
ロシリコーンゴムにあっても金属との間に有効な加硫接
着を行い得る加硫接着剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
γ-メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、γ-
アミノプロピルトリアルコキシシラン、γ-グリシドキ
シプロピルトリアルコキシシラン、有機アルミニウム化
合物および有機溶剤を含有する加硫接着剤組成物によっ
て達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】γ-メタクリロキシプロピルトリ
アルコキシシランとしては、γ-メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン等が用いられる。γ-アミノプロピル
トリアルコキシシランとしては、γ-アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシ
ラン等が用いられる。γ-グリシドキシプロピルトリア
ルコキシシランとしては、γ-グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン等が用いられる。また、有機アルミニウム化
合物としては、例えばエチルアセトアセテートアルミニ
ウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリス(エチル
アセトアセテート)、アルミニウムモノアセチルアセト
ネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミニウム
キレート化合物が一般に用いられる。
【０００６】以上の各成分は、γ-メタクリロキシプロ
ピルトリアルコキシシラン100重量部に対し、γ-アミノ
プロピルトリアルコキシシランが約5〜20重量部、好ま
しくは約10〜15重量部の割合で、γ-グリシドキシプロ
ピルトリアルコキシシランが約5〜20重量部、好ましく
は約10〜15重量部の割合で、また有機アルミニウム化合
物が約10〜50重量部、好ましくは約20〜30重量部の割合
でそれぞれ用いられる。
【０００７】これらの各成分を必須成分とする加硫接着
剤組成物は、γ-メタクリロキシプロピルトリアルコキ
シシラン100重量部当り約2000〜3000重量部、好ましく
は約2400〜2600重量部程度用いられる有機溶剤、例えば
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等
の溶液として調製されて用いられる。有機溶剤溶液とし
ての加硫接着剤組成物の調製は、室温条件下で数分間程
度撹拌するだけで容易に行うことができる。
【０００８】かかる組成物よりなる接着剤を用いての加
硫接着は、加硫接着剤組成物を軟鋼、ステレレス鋼、ア
ルミニウム等の金属上に塗布し、室温下で風乾させた
後、約150〜200℃で約5〜30分間程度の乾燥を行い、そ
こに未加硫のフロロシリコーンゴムコンパウンド等を接
合させ、用いられたゴムを加圧加硫することにより行わ
れる。
【０００９】未加硫のシリコーンゴム(参考例)またはフ
ロロシリコーンゴムコンパウンドとしては、例えば次の
ような配合例のものが挙げられる。
(配合例Ｉ)
シリコーンゴムコンパウンド(信越化学製品NK9309-u) 100重量部
2,5-ジメチル-2,5-ジ第3(ブチルパーオキシ)ヘキサン 0.4重量部
(配合例II)
フロロシリコーンゴムコンパウンド(東レ・ダウコーニング製品LS63u)
100重量部
2,5-ジメチル-2,5-ジ第3(ブチルパーオキシ)ヘキサン 0.4重量部
【００１０】フロロシリコーンゴムとしては、熱加硫型
シリコーンゴム、液状シリコーンゴム、ポリジメチルシ
ロキサンに各種の充填剤を添加したもの、シリコーンポ
リマーにフェニル基を導入したものなどのシリコーンゴ
ムに、フルオロアルキル基を導入することにより得られ
たものが用いられる。実際には、各種市販品をそのまま
用いることができる。これらのフロロシリコーンゴム
は、一般に有機過酸化物によって加硫される。
【００１１】
【発明の効果】本発明に係る加硫接着剤組成物は、従来
のシリコーンゴム用接着剤では殆んど効果のなかったフ
ロロシリコーンゴムと金属との加硫接着に有効に用いる
ことができる。
【００１２】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１３】実施例
(加硫接着剤Ｉ)
γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 12.5重量部
γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 12.5重量部
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド 25重量部
メチルエチルケトン 2350重量部
【００１４】(加硫接着剤II)
γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 10重量部
γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 15重量部
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド 25重量部
メチルエチルケトン 2337.5重量部
【００１５】(加硫接着剤III)
γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 12.5重量部
γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 12.5重量部
アルミニウムモノアセチルアセトネート 25重量部
ビス(エチルアセトアセトネート)
メチルエチルケトン 2350重量部
【００１６】(加硫接着剤IV)
γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 25重量部
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド 25重量部
メチルエチルケトン 2350重量部
【００１７】(加硫接着剤Ｖ)
γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部
γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 25重量部
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド 25重量部
メチルエチルケトン 2350重量部
【００１８】(加硫接着剤VI)
γ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン 100重量部
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン 12.5重量部
γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン 12.5重量部
メチルエチルケトン 2350重量部
【００１９】(加硫接着剤VII)
市販シリコーンゴム用シラン系加硫接着剤(ロード社製
品ケムロック608)
【００２０】(加硫接着剤VIII)
市販シリコーンゴム用シラン系加硫接着剤(東レ・ダウ
コーニイング社製品DY39-023)
【００２１】以上の各加硫接着剤を、リン酸塩皮膜処理
した軟鋼板上に塗布し、室温に60分間放置して風乾させ
た後、180℃で5分間の乾燥処理を行った。
【００２２】これらの加硫接着剤塗布軟鋼板に、前記配
合例ＩまたはIIの未加硫シリコーンゴムまたはフロロシ
リコーンゴムコンパウンドを接合させ、180℃で6分間の
加圧加硫を行い、得られた接着物について、JIS K-6301
に従って90°剥離試験を行い、剥離力(単位：N/mm)およ
びゴム残り面積(単位：%)を測定した。得られた結果
は、次の表に示される。 配合例Ｉ 配合例II 加硫接着剤 剥離力 ゴム残り面積 剥離力 ゴム残り面積
Ｉ 1.9 100 1.8 100
II 1.9 100 1.9 100
III 1.8 100 1.8 100
IV 1.7 90 1.0 30
Ｖ 1.8 100 1.4 60
VI 1.4 50 0.5 0
VII 1.8 100 0.4 0
VIII 1.3 90 0.5 0DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0001]
The present invention relates to a vulcanized adhesive composition.
About. More specifically,Metal and fluorosilicone rubber
Vulcanized adhesive composition effectively used for bonding with
You.
[0002]
2. Description of the Related Art Conventionally, various types of silicone rubber have been used.
Although vulcanized adhesives are commercially available, these vulcanized adhesives are
When used for bonding between loro silicone rubber and metal,
Almost no effect was observed, and fluorosilicone
Adhesives for vulcanization bonding between rubber and metal are also commercially available.
It is not at present.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]The purpose of the present invention is to
Silicone rubberEffective vulcanization between metals
An object of the present invention is to provide a vulcanized adhesive composition which can be attached.
[0004]
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
γ-methacryloxypropyl trialkoxysilane, γ-
Aminopropyl trialkoxysilane, γ-glycidol
Cypropyl trialkoxysilane, organoaluminized
Vulcanized adhesive composition containing a compound and an organic solvent.
handAchieved.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION γ-methacryloxypropyl tri
Alkoxysilanes include γ-methacryloxypropyl
Rutrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl
Liethoxysilane or the like is used. γ-aminopropyl
Trialkoxysilanes include γ-aminopropyl
Limethoxysilane, γ-aminopropyl triethoxy
A run or the like is used. γ-glycidoxypropyl tria
Lucoxysilanes include γ-glycidoxypropyl
Limethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriet
Xysilane or the like is used. In addition, organic aluminum
As a compound, for example, ethyl acetoacetate aluminum
Umdiisopropoxide, aluminum tris (ethyl
Acetoacetate), aluminum monoacetylacetate
Aluminum such as natebis (ethyl acetoacetate)
Chelating compounds are commonly used.
[0006] Each of the above components is γ-methacryloxypro.
Γ-amino to 100 parts by weight of piltrialkoxysilane
About 5 to 20 parts by weight of propyl trialkoxysilane, preferably
Or about 10 to 15 parts by weight of γ-glycidoxypro
Pill trialkoxysilane is about 5 to 20 parts by weight, preferably
Is about 10 to 15 parts by weight, and
About 10 to 50 parts by weight, preferably about 20 to 30 parts by weight
In eachUsed.
[0007] Vulcanization bonding containing these components as essential components
Agent composition, γ-methacryloxypropyl trialkoxy
About 2000 to 3000 parts by weight, preferably 100 parts by weight of silane
Is about 2400 to 2600 parts by weight of an organic solvent used, for example,
Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, etc.
, Acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, etc.
And used as a solution. Organic solvent solution
The preparation of all vulcanized adhesive compositions takes several minutes at room temperature.
It can be easily carried out simply by stirring it.
[0008] Addition using an adhesive comprising such a composition
Vulcanized adhesives are used to bond vulcanized adhesive compositions to mild steel,
Coated on metal such as Luminium and air dried at room temperature
After that, it is dried at about 150-200 ° C for about 5-30 minutes,
HereUnvulcanized fluorosilicone rubber compoundEtc.
And vulcanizing the used rubber under pressure.
It is.
Unvulcanized silicone rubber(Reference example)Or
Examples of the loro silicone rubber compound include the following:
Examples of such composition examples are given.
(Formulation Example I)
100 parts by weight of silicone rubber compound (Shin-Etsu Chemical NK9309-u)
2,5-dimethyl-2,5-ditert. (Butylperoxy) hexane 0.4 parts by weight
(Formulation Example II)
Fluorosilicone rubber compound (Toray Dow Corning LS63u)
100 parts by weight
2,5-dimethyl-2,5-ditert. (Butylperoxy) hexane 0.4 parts by weight
[0010]As the fluorosilicone rubber, heat vulcanization type
Silicone rubber, liquid silicone rubber, polydimethylsilicone
Roxane with various fillers added, silicone
Silicone resins such as those with phenyl groups
Obtained by introducing a fluoroalkyl group into the
Is used. Actually, various commercial products are used as they are
Can be used. These fluorosilicone rubbers
Is generally vulcanized by organic peroxides.
[0011]
The vulcanized adhesive composition according to the present invention is
Had almost no effect with the silicone rubber adhesive
Effectively used for vulcanization adhesion between loro silicone rubber and metal
Thatit can.
[0012]
Next, the present invention will be described by way of examples.
Embodiment
(Vulcanized adhesive I)
γ-methacryloxypropyltriethoxysilane 100 parts by weight
12.5 parts by weight of γ-aminopropyltriethoxysilane
γ-glycidoxypropyltriethoxysilane 12.5 parts by weight
Ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide 25 parts by weight
2,350 parts by weight of methyl ethyl ketone
(Vulcanized adhesive II)
γ-methacryloxypropyltriethoxysilane 100 parts by weight
γ-aminopropyltriethoxysilane 10 parts by weight
γ-glycidoxypropyltriethoxysilane 15 parts by weight
Ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide 25 parts by weight
2337.5 parts by weight of methyl ethyl ketone
(Vulcanized adhesive III)
γ-methacryloxypropyltriethoxysilane 100 parts by weight
12.5 parts by weight of γ-aminopropyltriethoxysilane
γ-glycidoxypropyltriethoxysilane 12.5 parts by weight
Aluminum monoacetylacetonate 25 parts by weight
Bis (ethylacetoacetonate)
2,350 parts by weight of methyl ethyl ketone
(Vulcanized adhesive IV)
γ-methacryloxypropyltriethoxysilane 100 parts by weight
γ-aminopropyltriethoxysilane 25 parts by weight
Ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide 25 parts by weight
2,350 parts by weight of methyl ethyl ketone
(Vulcanized adhesive V)
γ-methacryloxypropyltriethoxysilane 100 parts by weight
γ-glycidoxypropyltriethoxysilane 25 parts by weight
Ethyl acetoacetate aluminum diisopropoxide 25 parts by weight
2,350 parts by weight of methyl ethyl ketone
(Vulcanized adhesive VI)
γ-methacryloxypropyltriethoxysilane 100 parts by weight
12.5 parts by weight of γ-aminopropyltriethoxysilane
γ-glycidoxypropyltriethoxysilane 12.5 parts by weight
2,350 parts by weight of methyl ethyl ketone
(Vulcanized adhesive VII)
Commercially available silane-based vulcanizing adhesive for silicone rubber (Road
(Chemlock 608)
(Vulcanized adhesive VIII)
Commercially available silane-based vulcanizing adhesive for silicone rubber (Toray Dow
(Corning product DY39-023)
Each of the above vulcanized adhesives is treated with a phosphate film.
Coated on a mild steel plate and left at room temperature for 60 minutes to air dry.
After that, a drying treatment was performed at 180 ° C. for 5 minutes.
These vulcanized adhesive coated mild steel sheets are
Unvulcanized silicone rubber or fluorosilic of example I or II
Bond the silicone rubber compound at 180 ° C for 6 minutes.
Pressure vulcanization was performed, and the obtained adhesive was subjected to JIS K-6301.
A 90 ° peel test was performed in accordance with
And the remaining rubber area (unit:%) were measured. Result obtained
Are shown in the following table.Formulation Example I Formulation Example II Vulcanized adhesive Peeling force Rubber remaining area Peeling force Rubber remaining area
I 1.9 100 1.8 100
II 1.9 100 1.9 100
III 1.8 100 1.8 100
IV 1.7 90 1.0 30
V 1.8 100 1.4 60
VI 1.4 50 0.5 0
VII 1.8 100 0.4 0
VIII 1.3 90 0.5 0
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−3215（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−124652（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−207477（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−34054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−3127（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 4/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-7-3215 (JP, A) JP-A-60-124652 (JP, A) JP-A-61-207477 (JP, A) JP-A-7-207 34054 (JP, A) JP-A-54-3127 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09J 4/02
Claims (1)
キシシラン、γ-アミノプロピルトリアルコキシシラ
ン、γ-グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、
有機アルミニウム化合物および有機溶剤を含有してな
る、金属とフロロシリコーンゴムとの接着に用いられる
加硫接着剤組成物。 (57) [Claims] [Claim 1] γ-methacryloxypropyltrialco
Xysilane, γ-aminopropyl trialkoxysila
Γ-glycidoxypropyl trialkoxysilane,
Do not contain organic aluminum compounds and organic solvents
Used for bonding metal and fluorosilicone rubber
Vulcanized adhesive composition.
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|---|---|---|---|
| JP21407295A JP3385818B2 (en) | 1995-07-31 | 1995-07-31 | Vulcanized adhesive composition |
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