JP3365033B2

JP3365033B2 - Rubber composition for heat and vibration proof rubber

Info

Publication number: JP3365033B2
Application number: JP06321994A
Authority: JP
Inventors: 彰広柴原; 憲仁木村
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 2003-01-08
Anticipated expiration: 2018-01-08
Also published as: JPH07268148A

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【技術分野】本発明は、耐熱防振ゴム用の改良されたゴ
ム組成物に係り、特に耐熱性、耐久性及び耐ヘタリ性の
全べてにおいて優れた特性を兼ね備え、エンジンマウン
ト用ゴム組成物等として、特に好適に用いられ得る耐熱
防振ゴム用ゴム組成物に関するものである。【０００２】【背景技術】従来より、防振ゴム、例えば自動車のエン
ジンマウント等には、防振特性及び耐久性に優れた天然
ゴムや、かかる天然ゴムに所定の合成ゴムをブレンドし
た、所謂天然ゴムブレンドが、広く用いられてきてい
る。【０００３】一方、近年においては、自動車に対して、
低燃費化や車外騒音の低減等の要望がより一段と高まっ
ており、それに伴って、防振ゴムに対しても、その物性
の向上が、強く求められている。【０００４】ところが、上述の如き従来の防振ゴムにあ
っては、そのような自動車の高性能化に伴う要求に対し
て、十分に応え得るものではなかった。即ち、自動車に
おいては、その高性能化をより高度に実現せしめる上
で、エンジンルームの温度が上昇してしまうことが避け
られず、それ故、そのようなエンジンルーム内やその近
傍に取り付けられる防振ゴムに対して、特に優れた耐熱
性が要求されることとなるが、従来の防振ゴムにあって
は、その主原料たる天然ゴムが、熱に弱く、高温下にお
いて、或いは長時間の熱雰囲気に晒されると、物性の低
下やヘタリ現象等が惹起されるといった大きな欠点を有
するものであるがために、優れた耐熱性を得ることが極
めて困難であったのである。【０００５】そのため、近年では、高度な耐熱性を備え
た、防振ゴムとしての用途に適するゴム材料が種々検討
されており、例えば、特開平３−２２７３４３号公報に
は、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体１００重量
部に対して、カーボンブラックを２０〜１２０重量部の
割合となる範囲にて含有せしめてなる耐熱防振ゴム用ゴ
ム組成物が、提示されている。【０００６】また、かかる公報には、そのような耐熱防
振ゴム用ゴム組成物が、天然ゴムよりも数段優れた耐熱
性を有する合成ゴムであるエチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体を主成分として含有していることによって、
高度な耐熱性を備えており、しかも特定のカーボンブラ
ック、即ちエチレン−プロピレン−ジエン共重合体に対
する分散性に優れたカーボンブラックを、所定の割合と
なる範囲内において含んでいることによって、優れた耐
久性をも兼備せしめられ得、以てエンジンマウント等の
防振ゴムの材料として、極めて有利に用いられ得ること
が明らかにされている。【０００７】しかしながら、前記公報に開示の耐熱防振
ゴム用ゴム組成物にあっては、かかる公報の第７頁左上
欄第１２〜２０行に記載されている如く、加硫剤とし
て、イオウ系化合物が添加せしめられ、イオウ加硫によ
って、防振ゴムが製造され得るようになっており、それ
がために、耐ヘタリ性が低く、実際には、エンジンマウ
ント用の材料として、実用的に十分満足し得るものと
は、到底、言い難いものであった。【０００８】尤も、そのような耐ヘタリ性の低下を阻止
する手段としては、加硫剤として、イオウ化合物に代え
て、パーオキサイドを用いることが考えられるが、そう
すると、今度は耐久性が低下してしまうといった新たな
問題が惹起せしめられることとなるのである。【０００９】【解決課題】ここにおいて、本発明は、上述の如き事情
に鑑みて為されたものであって、その解決課題とすると
ころは、耐熱性、耐久性及び耐ヘタリ性の全べてに優れ
た耐熱防振ゴム用ゴム組成物を提供することにある。【００１０】【解決手段】そして、本発明にあっては、かかる課題の
解決のために、ポリマー分子量が２０万以上、ポリマー
粘度（ＭＬ₁₊₄：１２１℃）が１２０以上のエチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体を用い、該三元共重合
体の１００重量部に対して、２．５〜８重量部のパーオ
キサイド、並びに３０重量部以上の、ジブチルフタレー
ト吸収量が１４０ml/100g 以上のカーボンブラックを配
合せしめてなる耐熱防振ゴム用ゴム組成物を、その特徴
とするものである。【００１１】【具体的構成・作用】ところで、このような本発明に従
うゴム組成物において、主成分として使用されるエチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体は、ポリマー分子
量が２０万以上で、且つポリマー粘度、即ちＪＩＳＫ
６３００に規定される未加硫ゴム物理試験方法に従っ
て、Ｌ形ロータを使用し、予熱時間１分、ロータの作動
時間４分、試験温度１２１℃の条件にて測定されたムー
ニー粘度が１２０以上でなければならない。けだし、ポ
リマー分子量が２０万未満のもので、ポリマー粘度が１
２０未満であるものは、物性が低く、特に耐久性が極端
に低下してしまうからであり、また、そのような低分子
量、低粘度のエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体を用いてなるゴム材料にあっては、その静的ばね定数
に対する動的ばね定数の比にて表される動倍率が著しく
高くなってしまい、エンジンマウント等、高周波微小振
幅の入力振動に対しても優れた防振効果が要求される防
振ゴムとしては、到底、実用に供され得ないものとなっ
てしまうからである。なお、その意味からして、かかる
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体のポリマー
分子量は３０万以上であることが好ましい。【００１２】そして、このようなエチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体が高度な耐熱性を有しており、そ
れによって、本発明に係るゴム組成物に対して、優れた
耐熱性が付与せしめられ得るようになっているのであ
る。なお、かかるエチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体中に含まれるジエン成分の種類は、何等限定され
るものではなく、従来よりゴム組成物の原料として用い
られているものが何れも使用され得る。また、このエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体におけるエチレ
ン成分、プロピレン成分、ジエン成分の組成割合も特に
限定されるものではなく、ゴム組成物の要求特性等に応
じて、適宜に決定され得ることとなる。【００１３】ところで、前述した如く、かかるエチレン
−プロピレン−ジエン三元共重合体は、防振ゴムの材料
として使用される上において、耐久性に問題を有してお
り、これを改良するためには、カーボンブラックの配合
が極めて有効である。しかしながら、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体は、カーボンブラックとの親
和性が低く、特に本発明において用いられるそれにあっ
ては、高分子量化せしめられているがために、練り加工
性に乏しく、それ故、カーボンブラックの分散性にも劣
っている。【００１４】一方、よく知られているように、カーボン
ブラックは、通常、多数の粒子が凝集せしめられたスト
ラクチャーとして、存在しており、このストラクチャー
の発達の程度が大きい程、換言すれば粒子相互の絡み合
いが大きい程、粒子表面の活性が高くなっている。ま
た、そのようなカーボンブラックにおいては、粒子相互
の絡み合いが大きいもの程、油の吸収能力が大きいとい
った特徴を有している。つまり、カーボンブラックは、
油の吸収量が多いもの程、粒子表面の活性が高いのであ
り、即ち配合物に対して優れた分散性を示すのである。【００１５】従って、本発明に従うゴム組成物にあって
は、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収量が１４０ml/1
00g 以上といった高い値を有するカーボンブラックが用
いられていなければならないのであり、それによって、
カーボンブラックの分散性に劣るエチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体に対しても、かかるカーボンブラ
ックがより良好に分散せしめられ得、以てその耐久性が
効果的に向上され得るのである。そして、その点におい
て、本発明において用いられるカーボンブラックのＤＢ
Ｐ吸収量は、１６０ml/100g 以上であることが望まし
い。【００１６】また、本発明に係るゴム組成物において
は、そのようなカーボンブラックが、エチレン−プロピ
レン−ジエン三元共重合体の１００重量部に対して３０
重量部以上の割合で配合せしめられている必要がある。
けだし、その配合量が３０重量部未満のものにあって
は、練り加工性が悪化して、カーボンブラックが良好に
分散され得ず、耐久性の向上が望めなくなってしまうか
らである。そして、その点からして、かかる配合量が、
４０重量部以上であることが、より好ましい。【００１７】なお、本発明においては、ゴム組成物の耐
久性をより高める上で、そのようなカーボンブラックの
配合量の上限が特に限定されるものではないが、それが
あまりに多量になると、前記した如き動倍率が高くなっ
てしまい、エンジンマウント等の防振ゴムの材料とし
て、不都合なものとなることから、実用的には、カーボ
ンブラックが、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合体の１００重量部に対して１２０重量部程度までの範
囲内で配合せしめられていることが、望ましい。また、
カーボンブラックの種別や平均粒子径等も、何等限定さ
れるものではなく、ゴム組成物の補強剤として、従来よ
り用いられているものが、何れも使用され得る。【００１８】そして、本発明に従うゴム組成物にあって
は、加硫剤として、特にパーオキサイドが、しかもエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体の１００重量部
に対して、２．５〜８重量部となる割合の範囲内におい
て、配合せしめられている。何故なら、かかるパーオキ
サイドが２．５重量部よりも少ない量で配合せしめられ
る場合においては、架橋密度が低過ぎて、耐ヘタリ性が
低下してしまうからであり、それが８重量部を越えて多
量に配合せしめられると、今度は逆に架橋密度が過大と
なり、ゴム組成物の物性が著しく悪化し、それに伴っ
て、耐久性も低下することとなるからである。【００１９】また、本発明においては、そのようなパー
オキサイドの種類が特に限定されるものではなく、従来
より、ゴム組成物のパーオキサイド加硫に用いられるも
のが何れも採用され得るのであって、それらの中から、
１種又は２種以上が組み合わされて、使用されることと
なる。【００２０】要するに、本発明に従うゴム組成物にあっ
ては、所定の値以上のポリマー分子量とポリマー粘度と
を有するエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体
と、パーオキサイドと、所定の値以上のＤＢＰ吸収量を
有するカーボンブラックとが、特定の割合となる範囲内
で配合せしめられていることから、かかるエチレン−プ
ロピレン−ジエン三元共重合体が、該パーオキサイドに
て架橋せしめられ得て、耐ヘタリ性が有効に確保され得
るのであり、しかも、そのようなエチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体に対して、カーボンブラックが良
好に分散せしめられ得て、優れた耐熱性を保持しつつ、
高度な耐久性が付与せしめられ得ることとなるのであ
る。【００２１】なお、本発明に従うゴム組成物にあって
は、上記した必須成分の他、亜鉛華、ステアリン酸等の
加硫促進剤や、シリカ等の補強剤、炭酸カルシウム、タ
ルク等の充填剤、トリアリルイソシアヌレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ｍ−フェニレンビ
スマレイミド等の架橋助剤、パラフィンオイル等の軟化
剤、更には老化防止剤、可塑剤、安定剤、加工助剤、着
色剤等といった、各種配合剤や添加剤等として一般に使
用されているものが、配合せしめられていても、何等差
し支えない。そして、前記必須成分が、そのような成分
と共に、常法に従って、混合せしめられて、耐熱防振ゴ
ム用ゴム組成物が構成せしめられるのである。【００２２】【実施例】以下に、本発明の代表的な実施例を示し、本
発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明
が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも
受けるものでないことは、言うまでもないところであ
る。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には
上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない
限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、
修正、改良等を加え得るものであることが、理解される
べきである。【００２３】先ず、エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体（ＥＰＤＭ）として、ポリマー分子量及びポリ
マー粘度（ＭＬ₁₊₄：１２１℃）が３８万及び２１５で
あるもの（ＥＰＤＭ−１）を、またパーオキサイドとし
て、ジクミルパーオキサイドを、更にカーボンブラック
（ＣＢ）として、ＦＥＦ級のものであって、ＤＢＰ吸収
量及び平均粒子径が１６０ml/100g 及び４２nmであるも
の（本発明者らによる試作品）（ＣＢ−１）と、１８０
ml/100g 及び３８nmであるもの（ＣＢ−２）とを、それ
ぞれ、所定量準備した。【００２４】引き続き、それらエチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ−１）とジクミルパーオ
キサイドと２種類のカーボンブラックのうちの何れかの
ものと、更に亜鉛華及びステアリン酸、老化防止剤、軟
化剤としてのパラフィンオイル、架橋助剤たるトリアリ
ルイソシアヌレート等、配合剤として準備された各種の
ものとを、下記表１に示される如き割合となるように、
常法に従って配合し、それぞれ、組成割合や含まれるカ
ーボンブラックの種類の異なる６種類のゴム組成物を得
た。そして、かくして得られた６種類のゴム組成物を実
施例１〜６とした。なお、下記表１に示される配合割合
は、全べて重量基準にて表した。【００２５】【表１】【００２６】また、比較のために、エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体として、本発明の規定範囲外で
ある１８万のポリマー分子量と１００のポリマー粘度
（ＭＬ ₁₊₄：１２１℃）を有するもの（ＥＰＤＭ−２）
と、同じく本発明の規定範囲外である１１５ml/100g の
ＤＢＰ吸収量を有し、平均粒子径が４３nmであるカーボ
ンブラック（ＣＢ−３）とを所定量準備し、それらと、
先に準備したジクミルパーオキサイドと、各種の配合剤
とを、下記表２に示される如き割合となるように、常法
に従って配合した。かくして、本発明において規定され
るものとは異なるエチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合体（ＥＰＤＭ−２）と本発明にて特定されるものと
は異なるカーボンブラック（ＣＢ−３）とを含んでなる
ゴム組成物と、そのようなカーボンブラック（ＣＢ−
３）を含み、且つ本発明の規定範囲を越えた量にてジク
ミルパーオキサイドが配合せしめられてなるゴム組成物
と、ジクミルパーオキサイドが本発明の規定範囲を越え
て配合せしめられてなるゴム組成物と、本発明において
特定されるカーボンブラック（ＣＢ−２）ではあるもの
の、それが本発明の規定範囲を下回る量にて配合されて
なるゴム組成物とを得、それら４種類のゴム組成物を、
それぞれ、比較例１〜４とした。なお、下記表２に示さ
れる配合割合も、全べて重量基準にて表した。【００２７】【表２】【００２８】次いで、それら１０種類のゴム組成物（実
施例１〜６及び比較例１〜４）を用いて、ＪＩＳＫ
６３０１に準拠して、それぞれの常態物性、老化物性及
び圧縮永久歪を測定し、また、常法に従って、それらの
ゴム組成物から得られた１０種類のゴム成形物を用い
て、下記の方法により、それらの耐久性と動特性とを調
べた。その結果を下記表３及び表４に示した。なお、そ
れらの表中、常態物性において、ＴＢは引張強度(kgf/c
m²) を、ＥＢは破断伸び（％）を、ＨＳは硬度を、それ
ぞれ表し、また老化物性において、△ＴＢと△ＥＢは、
加熱前の引張強度と破断伸びに対する加熱後におけるそ
れらの変化率（％）を、△ＨＳは、加熱前後における硬
度の差を、それぞれ表す。更に、老化試験と圧縮永久歪
試験の試験温度と時間は、それぞれ１２０℃、７０時間
とし、特に老化試験における硬度の測定にはＪＩＳ−Ａ
形の硬度計を用いた。【００２９】−耐久性− 先ず、前記した１０種類のゴム成形物を用いて、図１及
び図２に示される如き構造を有する耐久性試験用テスト
ピースを作製した。即ち、外径８１mm、高さ４９mmの薄
肉円筒金具１の内孔内に、外径１６mm、高さ７０mmの厚
肉円筒金具２が、該薄肉円筒金具１の軸心に位置するよ
うに配置されると共に、それら両円筒金具１，２が、ゴ
ム３にて、一体的に連結せしめられてなる構造を有し、
かかるゴム３として、実施例１〜６及び比較例１〜４の
ゴム組成物から得られたゴム成形物が用いられて構成さ
れた、換言すれば、原料ゴム組成物の種類がそれぞれ異
なる、１０種類の防振ゴムとしてのテストピースを作製
した。なお、それらのテストピースにおいて、両円筒金
具１，２を連結するゴム３は、長さが３８mm、両円筒金
具Ａ，Ｂを連結する部位の幅：Ｌ₁が２２mm、厚肉円筒
金具Ｂに固着せしめられる部位の幅：Ｌ₂が３６mmとな
るように構成した。次いで、かくして得られた１０種類
のテストピースに対して、図２において矢印で示される
如き方向に、初期±１４mmの変位相当の荷重で、３Hzの
周波数により一定加振を行ない、ゴム３が破断に至るま
での加振回数をそれぞれ調べた。そして、この破断時の
加振回数（表３及び表４中、破断回数として示す）をも
って、各防振ゴムの耐久性を評価した。【００３０】−動特性− 先ず、前記した１０種類のゴム成形物を用いて、図３に
示される如き構造を有する動特性試験用テストピースを
作製した。即ち、各ゴム成形物により、直径５０mm、高
さ２５mmの円柱状ゴム４を作製し、この円柱状ゴム４の
上面及び下面に、直径６０mm、厚さ６mmの円板金具５，
５をそれぞれ取り付けて、それぞれ、原料ゴム組成物の
種類の異なる、１０種類の防振ゴムたる動特性試験用テ
ストピースを作製した。次いで、かくして得られた１０
種類のテストピースを用い、それらを、軸方向に７mm圧
縮させ、２回目の往きの荷重撓み曲線から、１．５mmと
３．５mmの撓み時の荷重を読み取って、静的ばね定数：
Ｋ_sを算出した。引き続き、それらのテストピースを軸
方向に２．５mm圧縮し、この２．５mm圧縮の位置を中心
に、下方から、１００Hzの周波数により、振幅±０．０
５mmの定変位調和圧縮振動を加え、それらテストピース
の上方に取り付けられたロードセルにて動的荷重を検出
し、更にその検出値より、ＪＩＳＫ６３９４に準拠
して、動的ばね定数：Ｋ_dを算出した。そして、かくし
て得られた静的ばね定数：Ｋ_sと動的ばね定数：Ｋ_dの
各算出値に基づいて、各防振ゴムの動倍率、即ち静的ば
ね定数に対する動的ばね定数の比：Ｋ_d／Ｋ_sを求め、
その値をもって、各防振ゴムの動特性を評価した。【００３１】【表３】【００３２】【表４】【００３３】それら表３及び表４からも明らかなよう
に、本発明に従う構成とされたゴム組成物である実施例
１〜６と、本発明において規定されるものとは異なる組
成を有するゴム組成物としての比較例１〜４とを比較す
ると、圧縮永久歪や動特性を示す動倍率においては、殆
ど差異がなく、また老化物性における引張強度や破断伸
びの加熱後における変化率が、共に小さい値を示してい
るものの、常態物性における引張強度及び破断伸び、更
には耐久性の指標たる破断回数においては、実施例１〜
６の方が、比較例１〜４よりも、明らかに優れた値を示
している。これは、本発明に従うゴム組成物が、高度な
耐熱性と耐ヘタリ性を備え、しかも耐久性においても優
れた特性を有するものであることを、如実に示してい
る。【００３４】【発明の効果】上述の説明からも明らかなように、本発
明に従う耐熱防振ゴム用ゴム組成物にあっては、所定の
値以上のポリマー分子量とポリマー粘度とを有するエチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体と、パーオキサ
イドと、所定の値以上のＤＢＰ吸収量を有するカーボン
ブラックとが、特定の割合となる範囲内で配合せしめら
れていることから、高度な耐熱性が有効に確保されつ
つ、耐ヘタリ性と耐久性とが効果的に向上され得るので
ある。そして、それによって、かかる耐熱防振ゴム用ゴ
ム組成物は、エンジンマウントを始めとして、ボディマ
ウント、キャブマウント、メンバーマウント、ストラッ
トバー・クッション、テンションロッド・ブッシュ、ア
ームブッシュ、ＦＦエンジン・ロールストッパー等、各
種自動車用防振ゴムの構成材料として、特に好適に用い
られ得るのである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] TECHNICAL FIELD The present invention relates to an improved rubber for heat-resistant and vibration-proof rubber.
Heat resistance, durability and settling resistance
The engine mount has excellent characteristics in all cases.
Heat resistance that can be particularly preferably used as a rubber composition for rubber
The present invention relates to a rubber composition for vibration-proof rubber. [0002] 2. Description of the Related Art Anti-vibration rubbers such as automobile
For gin mounts etc., natural anti-vibration and durability
Rubber and natural rubber are blended with a predetermined synthetic rubber.
So-called natural rubber blends have been widely used.
You. On the other hand, in recent years, for automobiles,
Demands for fuel efficiency and reduction of noise outside the vehicle have increased even more.
As a result, its physical properties have been
There is a strong demand for improvement. [0004] However, the conventional anti-vibration rubber as described above has a problem.
In order to meet the demands of such high-performance automobiles,
It was not enough to respond. In other words, for cars
In order to achieve higher performance,
So that the temperature in the engine room does not rise
And therefore in or near such an engine room
Excellent heat resistance, especially for anti-vibration rubber attached to the side
Performance is required.
Is that its main raw material, natural rubber, is vulnerable to heat and
Or exposed to a thermal atmosphere for a long time,
It has major drawbacks such as lowering and settling.
Therefore, it is extremely important to obtain excellent heat resistance.
It was difficult. For this reason, in recent years, high heat resistance has been provided.
In addition, various rubber materials suitable for use as anti-vibration rubber have been studied.
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3-227343 discloses
Is 100 weight of ethylene-propylene-diene copolymer
Parts by weight of 20 to 120 parts by weight of carbon black
Rubber for heat-resistant and vibration-proof rubber
A composition is presented. [0006] Further, such a publication discloses such a heat resistant protection.
Rubber composition for vibration rubber has several levels of heat resistance better than natural rubber
Ethylene-propylene-die which is a synthetic rubber
By containing a copolymer as a main component,
High heat resistance and specific carbon bra
Block, ie, ethylene-propylene-diene copolymer.
Carbon black with excellent dispersibility
By including in a certain range, excellent resistance
It can also have longevity, so that engine mounts etc.
It can be used very advantageously as a material for anti-vibration rubber
Has been revealed. [0007] However, the heat and vibration isolation disclosed in the above publication is disclosed.
For rubber compositions for rubber, see page 7, upper left of this publication.
As described in column 12 to 20, the vulcanizing agent
The sulfur compound is added, and sulfur vulcanization
Therefore, anti-vibration rubber can be manufactured,
Therefore, the resistance to settling is low.
Material that can be practically sufficiently satisfied
Was hard to say at all. [0008] It is possible to prevent such a decrease in settling resistance.
As a means to do this, instead of using sulfur compounds as vulcanizing agents,
It is conceivable to use peroxide,
Then, this time the new durability is reduced
The problem will be raised. [0009] The present invention relates to the above-described circumstances.
It was made in view of
Rollers are all excellent in heat resistance, durability and settling resistance
To provide a rubber composition for heat-resistant and vibration-proof rubber. [0010] According to the present invention, there is provided an image forming method comprising:
To solve the problem, the polymer molecular weight is more than 200,000
Viscosity (ML_{1 + 4}: 121 ° C) ethylene of 120 or more.
Using a propylene-diene terpolymer, the terpolymer
2.5 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of body
Oxide and dibutyl phthalate of 30 parts by weight or more
Distribute carbon black with an absorption amount of 140 ml / 100 g or more.
The combined rubber composition for heat-resistant and vibration-proof rubber
It is assumed that. [0011] [Specific configuration and operation] By the way, according to the present invention as described above.
Ethyle used as the main component in rubber compositions
Propylene-diene terpolymer is a polymer molecule
Amount is 200,000 or more, and the polymer viscosity, ie, JIS K
According to the physical test method for unvulcanized rubber specified in 6300
Using L-shaped rotor, preheating time 1 minute, rotor operation
The time measured at a test temperature of 121 ° C. for 4 minutes
Knee viscosity must be at least 120. I'm sorry
Having a limmer molecular weight of less than 200,000 and a polymer viscosity of 1
If the number is less than 20, the physical properties are low and the durability is extremely extreme.
Because of the low molecular weight
, Low viscosity ethylene-propylene-diene terpolymer
For rubber material made of a body, its static spring constant
The dynamic magnification expressed by the ratio of the dynamic spring constant to
It becomes high, and high frequency vibration
Anti-vibration that requires excellent anti-vibration effects even for input vibrations with a width
As a vibration rubber, it can never be used for practical use.
It is because. In addition, from the meaning,
Polymer of ethylene-propylene-diene terpolymer
The molecular weight is preferably 300,000 or more. And, such ethylene-propylene
-The diene terpolymer has high heat resistance,
Thereby, the rubber composition according to the present invention has an excellent
Heat resistance can be given.
You. In addition, such ethylene-propylene-diene ternary
The type of diene component contained in the polymer is not limited at all.
Not used as a raw material for rubber compositions
Any of those described can be used. Also, this etch
Ethylene in len-propylene-diene terpolymer
Component ratio, propylene component, diene component
It is not limited, and may be suitable for the characteristics required of the rubber composition.
Thus, it can be determined appropriately. Incidentally, as described above, such ethylene
-Propylene-diene terpolymer is a material for rubber
Has a problem in durability when used as
In order to improve this, blending of carbon black
Is extremely effective. However, ethylene-propyl
The ren-diene terpolymer is a parent of carbon black.
Low compatibility, especially for those used in the present invention.
Because of the high molecular weight, kneading
Poor dispersibility and therefore poor dispersibility of carbon black
ing. On the other hand, as is well known, carbon
Black is usually a strike where many particles are agglomerated.
It exists as a structure and this structure
The greater the degree of development of particles, in other words, the entanglement between particles
The larger the particle size, the higher the activity of the particle surface. Ma
Also, in such carbon black, the particle mutual
The larger the entanglement, the greater the oil absorption capacity
It has the following features. In other words, carbon black is
The higher the oil absorption, the higher the particle surface activity.
That is, it shows excellent dispersibility in the blend. Therefore, in the rubber composition according to the present invention,
Has a dibutyl phthalate (DBP) absorption of 140 ml / 1
Use carbon black with a high value of over 00g
Have to be
Ethylene-propylene with poor carbon black dispersibility
-Such carbon brass also applies to diene terpolymers.
Can be better dispersed and its durability
It can be improved effectively. And that point
The DB of the carbon black used in the present invention
It is desirable that the amount of P absorbed is 160 ml / 100 g or more.
No. Further, in the rubber composition according to the present invention,
Indicates that such carbon black is ethylene-propyl
30 parts per 100 parts by weight of the len-diene terpolymer
It has to be blended in a proportion of at least part by weight.
If the amount is less than 30 parts by weight
Means that the kneading processability deteriorates and carbon black
Is it impossible to disperse and improve durability?
It is. And, from that point, such a compounding amount,
More preferably, it is at least 40 parts by weight. In the present invention, the rubber composition has a high resistance to
In order to enhance durability, such carbon black
Although the upper limit of the amount is not particularly limited,
When the amount is too large, the dynamic magnification increases as described above.
As a material for vibration-proof rubber for engine mounts, etc.
Therefore, practically, a carb
Black is ethylene-propylene-diene ternary copolymer
Range up to about 120 parts by weight for 100 parts by weight
It is desirable that they are compounded within the box. Also,
The type and average particle size of carbon black are not limited at all.
As a reinforcing agent for rubber compositions.
Any of those used can be used. In the rubber composition according to the present invention,
Are vulcanizing agents, especially peroxides,
100 parts by weight of len-propylene-diene terpolymer
Within the range of 2.5 to 8 parts by weight
And it is compounded. Because the peroki
Sides can be blended in less than 2.5 parts by weight
In some cases, the crosslinking density is too low and
This is because the amount exceeds 8 parts by weight.
If it is mixed in the amount, the crosslink density will be too high
And the physical properties of the rubber composition deteriorate significantly,
This is because the durability is also reduced. In the present invention, such a par
The type of oxide is not particularly limited.
More than those used for peroxide vulcanization of rubber compositions
Can be adopted, and from among them,
One or two or more kinds are combined and used.
Become. In short, the rubber composition according to the present invention
The polymer molecular weight and the polymer viscosity of a predetermined value or more
Ethylene-propylene-diene terpolymer having
, Peroxide, and a DBP absorption amount equal to or more than a predetermined value.
Within the specified ratio with carbon black
Because it is compounded with
A propylene-diene terpolymer is added to the peroxide.
Can be cross-linked to ensure effective settling resistance.
And such ethylene-propylene
-Carbon black is good for diene terpolymer
It can be dispersed well, while maintaining excellent heat resistance,
High durability can be given.
You. In the rubber composition according to the present invention,
Is the essential components described above, zinc white, stearic acid, etc.
Vulcanization accelerators, reinforcing agents such as silica, calcium carbonate,
Fillers such as luk, triallyl isocyanurate, trime
Tyrol propane triacrylate, m-phenylene bi
Crosslinking aids such as sumaleimide, softening of paraffin oil, etc.
Agents, antioxidants, plasticizers, stabilizers, processing aids,
Generally used as various compounding agents and additives, such as coloring agents.
What is used, even if it is mixed,
I do not support it. And the essential component is such a component
Together with the heat-resistant anti-vibration
Thus, the rubber composition for rubber is formed. [0022] The following shows typical examples of the present invention.
The present invention will be clarified more specifically.
However, the description of such an embodiment imposes no restrictions.
It goes without saying that you don't receive
You. In addition, in addition to the following examples, the present invention
Other than the above specific description, do not depart from the gist of the present invention.
Various changes based on the knowledge of those skilled in the art,
It is understood that modifications, improvements, etc. can be made
Should. First, ethylene-propylene-diene ternary
As copolymer (EPDM), polymer molecular weight and
Mer viscosity (ML_{1 + 4}: 121 ° C) at 380,000 and 215
Some of them (EPDM-1) are also called peroxides
Dicumyl peroxide and carbon black
(CB) is of FEF grade and has DBP absorption
The amount and average particle size are 160 ml / 100 g and 42 nm
(Prototype by the present inventors) (CB-1) and 180
ml / 100 g and 38 nm (CB-2)
A predetermined amount was prepared for each. Subsequently, the ethylene-propylene-
Diene terpolymer (EPDM-1) and dicumyl pero
One of the two types of black and carbon black
And zinc white and stearic acid, anti-aging agent, soft
Oil as a preservative, triari as a crosslinking aid
Luisocyanurate, etc.
And the ratio as shown in Table 1 below,
Blend according to the usual method.
6 types of rubber compositions with different types of carbon black
Was. Then, the six types of rubber compositions thus obtained were used.
Examples 1 to 6 were used. The mixing ratio shown in Table 1 below
Are all expressed on a weight basis. [0025] [Table 1] For comparison, ethylene-propylene
As a di-diene terpolymer outside of the scope of the present invention.
Some 180,000 polymer molecular weight and 100 polymer viscosity
(ML _{1 + 4}: 121 ° C) (EPDM-2)
Of 115 ml / 100 g, which is also outside the specified range of the present invention.
Carbohydrate having a DBP absorption amount and an average particle diameter of 43 nm
Black (CB-3) is prepared in a predetermined amount, and
Dicumyl peroxide prepared earlier and various compounding agents
In a conventional manner such that the ratio is as shown in Table 2 below.
It was blended according to. Thus, as defined in the present invention,
Ethylene-propylene-diene ternary
The polymer (EPDM-2) and the one specified in the present invention
Comprises different carbon blacks (CB-3)
Rubber composition and such carbon black (CB-
3) and dice in an amount outside the range specified in the present invention.
Rubber composition containing milperoxide
Dicumyl peroxide exceeds the specified range of the present invention.
In the present invention, a rubber composition
What is specified carbon black (CB-2)
It is blended in an amount below the specified range of the present invention.
And the four types of rubber compositions,
These were Comparative Examples 1 to 4, respectively. In addition, shown in Table 2 below
All the compounding ratios are also expressed on a weight basis. [0027] [Table 2]Next, the ten types of rubber compositions (actually,
JIS K using Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4)
In accordance with 6301, the normal physical properties, aging physical properties and
And compression set are measured, and their
Using 10 types of rubber molded products obtained from the rubber composition
Then, their durability and dynamic characteristics are adjusted by the following method.
Solid. The results are shown in Tables 3 and 4 below. In addition,
In these tables, in normal physical properties, TB is the tensile strength (kgf / c
m^Two), EB is elongation at break (%), HS is hardness,
In terms of aging properties, ΔTB and ΔEB are
The tensile strength and elongation at break before heating
ΔHS is the hardness before and after heating.
The difference in degrees is represented respectively. Furthermore, aging test and compression set
Test temperature and time are 120 ° C and 70 hours, respectively.
JIS-A especially for hardness measurement in aging tests
A shape hardness meter was used. -Durability- First, FIG. 1 and FIG.
And a test for durability test having a structure as shown in FIG.
A piece was made. That is, a thin 81 mm outer diameter and 49 mm height
In the inner hole of the thick-walled cylindrical fitting 1, an outer diameter of 16mm and a height of 70mm
The thin cylindrical fitting 2 is located at the axis of the thin cylindrical fitting 1.
And both cylindrical fittings 1 and 2 are
A structure that is integrally connected by the
Examples of the rubber 3 include Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4.
A rubber molded product obtained from a rubber composition is used and configured.
In other words, the types of raw rubber compositions differ
Made 10 kinds of test pieces as anti-vibration rubber
did. In these test pieces, both cylindrical metal
The rubber 3 connecting the tools 1 and 2 has a length of 38 mm,
Width of the part connecting the components A and B: L₁Is 22mm thick cylinder
Width of part to be fixed to metal fitting B: L_TwoIs 36mm
It was configured so that: Next, the 10 types obtained in this way
Are indicated by arrows in FIG.
3Hz at a load equivalent to the initial displacement of ± 14mm
A constant vibration is applied according to the frequency until the rubber 3 breaks.
The number of times of vibration was examined. And at the time of this break
The number of vibrations (shown as the number of breaks in Tables 3 and 4)
Thus, the durability of each anti-vibration rubber was evaluated. -Dynamic characteristics- First, using the ten types of rubber moldings described above, FIG.
A test piece for dynamic characteristic test having the structure as shown
Produced. That is, each rubber molded product has a diameter of 50 mm and a high height.
A cylindrical rubber 4 having a length of 25 mm is produced, and the cylindrical rubber 4
Disk metal fittings 60 mm in diameter and 6 mm in thickness are provided on the upper and lower surfaces.
5 were attached, respectively, and
Ten different types of vibration isolating rubber
A piece was prepared. Then, the thus obtained 10
Using 7 types of test pieces, press them 7 mm in the axial direction.
From the second outgoing load deflection curve to 1.5 mm
Read the load at the time of deflection of 3.5 mm and obtain the static spring constant:
K_sWas calculated. Continue with the test pieces
2.5mm compression in the direction, and center on this 2.5mm compression position
From below, with a frequency of 100 Hz, amplitude ± 0.0
5mm constant displacement harmonic compressive vibration was applied to the test pieces.
Dynamic load is detected by a load cell mounted above
In addition, based on the detected value, it complies with JIS K 6394
And the dynamic spring constant: K_dWas calculated. And hide
Spring constant obtained by: K_sAnd dynamic spring constant: K_dof
Based on each calculated value, the dynamic magnification of each anti-vibration rubber,
Ratio of dynamic spring constant to spring constant: K_d/ K_s,
Based on the value, the dynamic characteristics of each anti-vibration rubber were evaluated. [0031] [Table 3][0032] [Table 4]As apparent from Tables 3 and 4,
Examples that are rubber compositions configured according to the present invention
1 to 6 and sets different from those specified in the present invention
Comparison with Comparative Examples 1 to 4 as a rubber composition having a composition
Then, almost no compression set and dynamic magnification showing dynamic characteristics
There is no difference, and tensile strength and elongation at break
The rate of change after heating both shows small values.
However, tensile strength and elongation at break in normal physical properties,
In the number of breaks, which is an index of durability, Examples 1 to
6 shows a clearly superior value than Comparative Examples 1-4.
are doing. This is because the rubber composition according to the present invention has an advanced
Excellent heat and heat resistance and excellent durability
Clearly show that they have
You. [0034] As is clear from the above description, the present invention
In the rubber composition for heat-resistant and vibration-proof rubber according to
Having a polymer molecular weight and polymer viscosity greater than
Len-propylene-diene terpolymer and peroxa
And carbon having a DBP absorption of a predetermined value or more
Black is blended within the specified ratio
That high heat resistance is effectively secured.
First, since settling resistance and durability can be effectively improved.
is there. And, by doing so, the rubber for heat-resistant and vibration-proof rubber
System composition, including engine mounts
Und, cab mount, member mount, strap
Tover cushion, tension rod bush,
Each, such as the bush, FF engine and roll stopper
Particularly suitable for use as a constituent material of anti-vibration rubber for automobiles
It can be done.

【図面の簡単な説明】【図１】防振ゴムの耐久性を調べるための試験に供され
る耐久性試験用テストピースであって、本発明に従う耐
熱防振ゴム用ゴム組成物よりなる防振ゴム、若しくは本
発明とは異なる構成を有する耐熱防振ゴム用ゴム組成物
からなる防振ゴムを用いて構成されるテストピースの縦
断面説明図である。【図２】図１におけるII−II断面説明図である。【図３】防振ゴムにおける動特性の指標としての動倍率
を求めるために、その動的ばね定数と静的ばね定数とを
測定するための試験に供される動特性試験用テストピー
スであって、本発明に従う耐熱防振ゴム用ゴム組成物よ
りなる防振ゴム、若しくは本発明とは異なる構成を有す
る耐熱防振ゴム用ゴム組成物からなる防振ゴムを用いて
構成されるテストピースの縦断面説明図である。【符号の説明】１薄肉円筒金具２厚肉円筒金
具３ゴム４円柱状ゴム５円板金具BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a test piece for a durability test which is subjected to a test for examining the durability of an anti-vibration rubber, which is made of a rubber composition for a heat-resistant anti-vibration rubber according to the present invention. It is a longitudinal section explanatory view of a test piece constituted using vibration-proof rubber or a vibration-proof rubber consisting of a rubber composition for heat-resistant and vibration-proof rubber having a configuration different from the present invention. FIG. 2 is a sectional view taken along the line II-II in FIG. FIG. 3 is a test piece for a dynamic characteristic test which is subjected to a test for measuring a dynamic spring constant and a static spring constant in order to obtain a dynamic magnification as an index of the dynamic characteristic of the vibration isolating rubber. A test piece comprising a vibration-proof rubber comprising a rubber composition for heat-resistant vibration-proof rubber according to the present invention, or a rubber vibration-proof rubber comprising a rubber composition for heat-resistant vibration-proof rubber having a configuration different from that of the present invention. It is a longitudinal section explanatory view. [Description of Signs] 1 Thin cylindrical fitting 2 Thick cylindrical fitting 3 Rubber 4 Cylindrical rubber 5 Disk fitting

Claims

(57) [Claims 1] Ethylene having a polymer molecular weight of 200,000 or more and a polymer viscosity (ML _{1 + 4} : 121 ° C) of 120 or more.
Using a propylene-diene terpolymer, based on 100 parts by weight of the terpolymer, 2.5 to 8 parts by weight of peroxide, and at least 30 parts by weight of a dibutyl phthalate absorption amount of 140 ml / A rubber composition for heat-resistant and vibration-proof rubber, which contains at least 100 g of carbon black.