JP3360470B2 - Waterless planographic printing plate precursor and method for producing printing plate - Google Patents

Waterless planographic printing plate precursor and method for producing printing plate

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JP3360470B2
JP3360470B2 JP4887495A JP4887495A JP3360470B2 JP 3360470 B2 JP3360470 B2 JP 3360470B2 JP 4887495 A JP4887495 A JP 4887495A JP 4887495 A JP4887495 A JP 4887495A JP 3360470 B2 JP3360470 B2 JP 3360470B2
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protective film
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、水なし平版印刷版原版
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lithographic printing plate precursor without water.

【0002】[0002]

【従来の技術】シリコ−ンゴム層をインキ反撥層とする
水なし平版印刷版については、既に種々のものが提案さ
れている。なかでも、特公昭54−26923号公報、
特公昭56−23150号公報などに提案された支持体
上に感光層およびシリコーンゴム層を順次積層してなる
水なし平版印刷版、また、特公平3−56622号公
報、特開昭61−153655号公報などに提案されて
いる支持体上に光二量化型感光層とシリコ−ンゴム層と
が積層された水なし平版印刷版、さらに特公昭61−5
4218号公報などに提案された支持体上にオルトキノ
ンジアジド化合物を含む感光層上に接着層を設けた水な
し平版印刷版、あるいは特公昭61−54222号公報
などに提案された光剥離性感光層上にシリコ−ンゴム層
を設けた水なし平版印刷版などは、湿し水を用いること
なく実用的な印刷が可能である。
2. Description of the Related Art Various waterless planographic printing plates having a silicone rubber layer as an ink repellent layer have already been proposed. Above all, Japanese Patent Publication No. 54-26923,
A waterless lithographic printing plate comprising a photosensitive layer and a silicone rubber layer sequentially laminated on a support proposed in Japanese Patent Publication No. 56-23150 and the like, and Japanese Patent Publication No. 3-56622, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-153655. Lithographic printing plate having a photo-dimerization type photosensitive layer and a silicone rubber layer laminated on a support proposed in Japanese Patent Publication No.
A waterless lithographic printing plate in which an adhesive layer is provided on a photosensitive layer containing an orthoquinonediazide compound on a support proposed in JP-A-4218 or a photo-peelable photosensitive layer proposed in JP-B-61-54222. A waterless planographic printing plate or the like having a silicone rubber layer provided thereon can perform practical printing without using dampening solution.

【0003】水なし平版印刷版原版においては、シリコ
ーンゴム層の保護、原画フィルムの移動の容易性を付与
するために、シリコーンゴム層上に保護フィルム層を設
けることが知られている。なかでも前記特公昭56−2
3150公報などに提案されたシリコーンゴム層の表面
に薄い透明性の保護フィルムを積層してなる水なし平版
印刷版原版、あるいは特公昭61−614公報などに提
案された片面に凹凸を有する光透過性の被覆層を設けた
水なし平版印刷版原版などは、版面保護性、ポジフィル
ム,ネガフィルムなど原画フィルムとの密着性、あるい
は酸素透過防止性(感光層の光反応がラジカル反応であ
る場合)などの点で非常に優れている。
In a waterless lithographic printing plate precursor, it is known that a protective film layer is provided on the silicone rubber layer in order to protect the silicone rubber layer and to provide easy movement of the original film. Above all, the above-mentioned Japanese Patent Publication 56-2
A waterless planographic printing plate precursor in which a thin transparent protective film is laminated on the surface of a silicone rubber layer proposed in Japanese Patent Publication No. 3150 or the like, or a light transmission having irregularities on one side proposed in Japanese Patent Publication No. 61-614. Lithographic printing plate precursors with a water-soluble coating layer provide plate surface protection, adhesion to original films such as positive and negative films, or oxygen permeation prevention (when the photoreaction of the photosensitive layer is a radical reaction) ) And so on.

【0004】これらの水なし平版印刷版原版を実際の印
刷に供するためには、生版(未露光版)に画像露光処理
を施した後、保護フィルムを剥離し所定の方法で現像処
理を行なうことによって刷版とするが、この際、非画線
部に市販のプレートパンチャー等を用いて位置合わせ用
のピン穴が設けられるのが一般的である。該ピン穴は、
露光時のポジフィルム(またはネガフィルム)と生版と
の位置合わせのために設けられるが、この目的のために
は、画像露光処理前即ち生版の状態で設ける必要があ
る。即ち、シリコーンゴム層表面に保護フィルムが被覆
されている水なし平版印刷版原版においては、図7に示
すように、保護フィルム越しにピン穴が設けられること
となる。
In order to use these waterless planographic printing plate precursors for actual printing, a raw plate (unexposed plate) is subjected to an image exposure process, and then the protective film is peeled off and developed by a predetermined method. In this case, a printing plate is used. In this case, a pin hole for positioning is generally provided in a non-image area using a commercially available plate puncher or the like. The pin hole is
It is provided for alignment between a positive film (or a negative film) and a raw plate at the time of exposure. For this purpose, it is necessary to provide the raw plate before the image exposure processing. That is, in the waterless planographic printing plate precursor in which the protective film is coated on the surface of the silicone rubber layer, as shown in FIG. 7, the pin holes are provided through the protective film.

【0005】しかしながら、ピン穴を開けた際に、支持
体の断面形状の変化(いわゆるバリ)がしばしば発生す
る。その結果、水なし平版印刷版原版に画像露光処理を
施した後、保護フィルムを剥離する際に、保護フィルム
がバリに噛み込んだり、保護フィルムに微細な切り欠き
が生じるため、保護フィルムの剥がし残しが発生する場
合があった。これが、所望の画線部内にあると現像不良
となるため、改めて剥がし残し部分の、シリコーンゴム
層の除去を行なう必要が生じ、この保護フィルムの剥が
し残しの除去は、刷版作成作業の全体の作業性を著しく
悪化させていた。
However, when a pin hole is formed, a change in the cross-sectional shape of the support (so-called burr) often occurs. As a result, after applying the image exposure treatment to the waterless planographic printing plate precursor, when the protective film is peeled off, the protective film may bite into the burrs or fine notches may occur in the protective film. In some cases, residue was left. If this is within the desired image area, development will be defective, so it will be necessary to remove the silicone rubber layer again from the unremoved portion. Workability was significantly deteriorated.

【0006】また、殖版機を用いた画像露光処理におい
ては、原画フィルムと水なし平版印刷版原版との間を密
着させるために、水なし平版印刷版原版の端部を粘着テ
ープで殖版機に固定し、水なし平版印刷版原版と露光機
焼枠との間を真空装置を用いて真空とする。この場合前
記粘着テープを保護フィルムの上から粘着すると、粘着
テープの端部で、異常に厚みの大きい部分が生じ、水な
し平版印刷版原版と露光機焼枠との間に隙間が生じるこ
とになる。その結果、水なし平版印刷版原版と原画フィ
ルムとの密着性が悪く空気が介在し、露光処理時にいわ
ゆる焼ボケを生じ、現像操作した後でも、現像不能とな
ってしまい対応に苦慮していた。
In an image exposure process using a printing plate, the edge of the waterless lithographic printing plate precursor is coated with an adhesive tape in order to make the original film and the waterless lithographic printing plate precursor adhere to each other. The lithographic printing plate precursor without water is evacuated using a vacuum apparatus. In this case, when the pressure-sensitive adhesive tape is adhered from above the protective film, an unusually thick portion occurs at the end of the pressure-sensitive adhesive tape, and a gap is generated between the waterless planographic printing plate precursor and the exposure machine printing frame. Become. As a result, the adhesion between the waterless planographic printing plate precursor and the original film was poor and air intervened, so-called burning blur occurred during the exposure processing, and even after the development operation, development became impossible, and it was difficult to respond. .

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点の
解決を図るもので、保護フィルムの剥がし残しによる現
像不良および剥がし残し除去による作業性の低下を防止
し、殖版機を用いた画像露光処理に適した水なし平版印
刷版原版を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is intended to prevent poor development due to unremoved protective film and reduction in workability due to removal of unremoved protective film. An object of the present invention is to provide a waterless planographic printing plate precursor suitable for exposure processing.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(1)「インキ反撥層としてシリコーンゴム層を有し、
該インキ反撥層の表面に保護フィルム被覆ゾーンおよび
保護フィルム非被覆ゾーンを有する水なし平版印刷版原
版において、保護フィルム非被覆ゾーンが該水なし平版
印刷版原版の少なくとも1つの辺の端部からその距離5
〜100mmまでの範囲で設けられていることを特徴と
する水なし平版印刷版原版。」、(2)「インキ反撥層
としてシリコーンゴム層を有し、該インキ反撥層の表面
に保護フィルム被覆ゾーンを2ヶ所以上有する水なし平
版印刷版原版において、2ヶ所以上存在する保護フィル
ム被覆ゾーンの境界が、水なし平版印刷版原版の少なく
とも1つの辺の端部から5〜100mmの距離にある
とを特徴とする水なし平版印刷版原版。」を主たるもの
とし、(3)「前記(1)に記載の水なし平版印刷版原
版を用いて保護フィルム非被覆ゾーンに貫通穴を開けた
後、画像露光し、被覆ゾーンの保護フィルムを剥離した
後、現像することを特徴とする水なし平版印刷版の製造
方法。」および(4)「前記(2)に記載の水なし平版
印刷版原版を用いて保護フィルム非被覆ゾーンに貫通穴
を開けた後、画像露光し、被覆ゾーンの保護フィルムを
剥離した後、現像することを特徴とする水なし平版印刷
版の製造方法。」からなるものである。
That is, the present invention provides:
(1) "having a silicone rubber layer as an ink repellent layer,
A waterless planographic printing plate precursor having a protective film coating zone and a protective film non-coating zone on the surface of the ink repellent layer.
In the plate, the protective film uncoated zone is the waterless lithographic plate.
Distance 5 from the end of at least one side of the printing plate precursor
A lithographic printing plate precursor without water, which is provided in a range of up to 100 mm . And (2) a waterless flat surface having a silicone rubber layer as an ink repellent layer and two or more protective film coating zones on the surface of the ink repellent layer.
Protective film that exists in two or more places in the printing plate precursor
The boundary of the coating zone is less than the lithographic printing plate precursor without water.
A lithographic printing plate precursor without water, characterized in that both are at a distance of 5 to 100 mm from an end of one side . (3) " Waterless lithographic printing plate precursor as described in (1) above."
A through hole was made in the uncoated zone of the protective film using a plate
After, image exposure, peeled the protective film of the coating zone
Production of lithographic printing plates without water, characterized by developing afterwards
Method. And (4) the waterless lithographic plate as described in (2) above.
Through holes in the protective film uncoated zone using the printing plate precursor
After opening, expose the image and remove the protective film in the coating zone.
Waterless lithographic printing characterized by developing after peeling
Plate production method. " .

【0009】本発明が適用される水なし平版印刷版原版
としては、支持体上に感光層、インキ反撥層を順次積層
したものが好ましく用いられる。インキ反撥層として
は、インキ反撥性が良好なシリコーンゴム層が好ましく
用いられる。
As the lithographic printing plate precursor to which the present invention is applied, a lithographic printing plate precursor in which a photosensitive layer and an ink repellent layer are sequentially laminated on a support is preferably used. As the ink repellent layer, a silicone rubber layer having good ink repellency is preferably used.

【0010】(1) の発明ではインキ反撥層の表面には保
護フィルムの被覆ゾーンと非被覆ゾーンとが設けられ
る。本発明が解決しようとする課題の面から、保護フィ
ルム非被覆ゾーンは、ピン穴およびピン穴の周辺を包含
するように設けられるのが一般的である。さらに、この
ゾーンは、印刷版としたときに、画像形成しない部分で
あって、非画線性すなわちインキが着肉しない性質の範
囲上に設けられるのが好ましい。一方、保護フィルム被
覆ゾーンは、印刷版の画像形成部に設けられるのが一般
的である。さらに各種の露光装置に対応するため、保護
フィルム非被覆ゾーンは、印刷版原版の少なくとも1つ
の辺の端部からその距離5〜100mm(さらに望まし
くは5〜50mm)までの範囲で設けられることが好ま
しい。またその形状としては帯状に設けられることが好
ましく、保護フィルム被覆ゾーンおよび非被覆ゾーンの
形成方法としては、インキ反撥層の上に所望の被覆ゾー
ンのサイズより大きい保護フィルムを積層し、その後に
非被覆ゾーンを必要に応じて設ける方法、あらかじめ保
護フィルムを小さい寸法としてインキ反撥層表面に積層
し、被覆、非被覆ゾーンとしても良い。
In the invention of (1), the surface of the ink repellent layer is provided with a coating zone and a non-coating zone of the protective film. In view of the problem to be solved by the present invention, the protective film non-coating zone is generally provided so as to cover the pin hole and the periphery of the pin hole. Further, it is preferable that this zone is a portion where an image is not formed when a printing plate is formed, and is provided in a range of non-image quality, that is, a range in which ink is not deposited. On the other hand, the protective film covering zone is generally provided in an image forming portion of a printing plate. Further, in order to cope with various types of exposure apparatuses, the protective film non-coating zone may be provided within a range from the end of at least one side of the printing plate precursor to a distance of 5 to 100 mm (more preferably, 5 to 50 mm). preferable. Further, the shape is preferably provided in a belt shape. As a method for forming the protective film coating zone and the non-coating zone, a protective film larger than the size of the desired coating zone is laminated on the ink repellent layer, and then the non-coating zone is formed. A method in which a coating zone is provided as necessary, a protective film having a small size in advance may be laminated on the surface of the ink repellent layer to form a coating or non-coating zone.

【0011】また(2)の発明では、保護フィルム被覆
ゾーンがインキ反撥層の上に2か所以上設けられる。少
なくともひとつの保護フィルム被覆ゾーンは、ピン穴お
よびその付近を包含するように設けられるのが一般的で
ある。さらに、このゾーンは、印刷版としたときに、画
像形成しない部分であって、非画線性すなわちインキが
着肉しない性質の部分の範囲上に設けられるのが好まし
い。ここでいう画像形成しない部分は、非画線性すなわ
ちインキが着肉しない性質であることが好ましい。一
方、他の少なくともひとつの保護フィルム被覆ゾーン
印刷版の画像形成部に設けられるのが一般的であ
る。またさらに各種の露光装置に対応するため、印刷版
原版の少なくとも1つの辺の端部から5〜100mm
(さらに望ましくは5〜50mm)の位置に保護フィル
ム被覆ゾーンの境界が存在していることが好ましい。2
か所の保護フィルム被覆ゾーンを設けるには、インキ反
撥層上の異なる部分に所望の大きさを有する保護フィル
ムを2回以上にわけて設置する方法、インキ反撥層上に
大面積の保護フィルムを設け、刃物などでフィルムを切
断する方法が例示される。後者の方法では、保護フィル
ムのみならず、それより下に設けられている層を切断し
ても、本発明の効果は同じである。
In the invention (2), two or more protective film coating zones are provided on the ink repellent layer. Generally, at least one protective film coating zone is provided so as to cover the pin hole and its vicinity. Further, it is preferable that this zone is provided on a portion of a portion where no image is formed when the printing plate is formed, and which has a non-image quality, that is, a portion where ink is not deposited. The portion where no image is formed is preferably non-image quality, that is, a property that ink is not deposited. On the other hand, the other at least one protective film coating zone, it is common to be provided to the image forming portion of the printing plate. Furthermore, in order to correspond to various types of exposure apparatuses, 5 to 100 mm from the edge of at least one side of the printing plate precursor.
It is preferable that the boundary of the protective film coating zone exists at a position (more preferably, 5 to 50 mm). 2
In order to provide a protective film coating zone at a certain place, a method of installing a protective film having a desired size in two or more times at different portions on the ink repellent layer, a method of forming a large area protective film on the ink repellent layer. An example is a method of providing and cutting a film with a blade or the like. In the latter method, the effect of the present invention is the same even when not only the protective film but also a layer provided thereunder is cut.

【0012】本発明において共通して用いられる保護フ
ィルムの素材としては、特に制限はないが、好ましく設
けられる画像露光を行なう光に透過性のものの使用が通
常用いられる.一般にはポリエチレンテレフタレート、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニルとポリ塩化ビニリ
デンとの共重合体、ポリアミド、セロファン、ポリビニ
ルアルコール、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリス
チレン、酢酸セルロースなどのプラスチックフィルムが
用いられる。
The material of the protective film commonly used in the present invention is not particularly limited, but a material which is preferably provided and is transparent to light for performing image exposure is usually used. Generally polyethylene terephthalate,
Plastic films such as polyvinylidene chloride, a copolymer of polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyamide, cellophane, polyvinyl alcohol, polypropylene, polyethylene, polystyrene, and cellulose acetate are used.

【0013】また保護フィルムは原画フィルムとの密着
性向上のため、一方の面が凹凸を有し、他方の面が平滑
であるものも好ましく用いられる。
In order to improve the adhesion to the original film, a protective film having one surface having irregularities and the other surface being smooth is preferably used.

【0014】前述のとおり、本発明の水なし平版印刷版
原版としては、支持体上に感光層、インキ反撥層を順次
積層したものが好ましく用いられる。感光層と支持体と
の接着性向上、ハレーション防止、印刷版とした際の検
版性向上などのために、プライマー層を支持体と感光層
の間に設けるのも好ましい。。
As described above, as the lithographic printing plate precursor of the present invention, a lithographic printing plate precursor in which a photosensitive layer and an ink repellent layer are sequentially laminated on a support is preferably used. It is also preferable to provide a primer layer between the support and the photosensitive layer in order to improve the adhesiveness between the photosensitive layer and the support, prevent halation, improve the plate inspection when a printing plate is formed, and the like. .

【0015】さらに、本発明の効果が最も顕著に認めら
れるのは、支持体上にプライマー層、光不溶化型の感光
層およびシリコーンゴム層をこの順に積層してなる水な
し平版印刷版原版の場合である。
Further, the effect of the present invention is most remarkably recognized in the case of a waterless planographic printing plate precursor in which a primer layer, a photoinsolubilized photosensitive layer and a silicone rubber layer are laminated in this order on a support. It is.

【0016】以下に上記の水なし平版印刷版原版を構成
する支持体、プライマー層、感光層、およびシリコーン
ゴム層について説明する。
The support, the primer layer, the photosensitive layer, and the silicone rubber layer constituting the waterless planographic printing plate precursor will be described below.

【0017】本発明に用いられる支持体としては、平版
印刷用原版に形態保持性を与え、印刷に耐え得るもので
あればどのようなものでも良く、高分子フィルム、金属
板、紙、あるいはこれらの複合材料が好ましく用いられ
る。また、塗膜との接着性向上のため支持体に化学的お
よび物理的な方法によってえられる微小な凹凸を有する
ものも好ましく用いられる。
The support for use in the present invention may be any support that imparts shape retention to the lithographic printing plate precursor and can withstand printing, such as a polymer film, a metal plate, paper, or any of these. Is preferably used. Further, a support having fine irregularities obtained by a chemical and physical method is preferably used for improving the adhesion to the coating film.

【0018】プライマー層を構成する材料としては、一
般的には樹脂または樹脂組成物が使用され、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂などを
挙げることができるが、これらに限定されない。
As a material constituting the primer layer, a resin or a resin composition is generally used, and examples thereof include an epoxy resin, a urea resin, a melamine resin, and a polyester resin, but are not limited thereto.

【0019】水なし平版印刷版原版における感光層は、
活性な光線を照射することにより光不溶化または光可溶
化する層である。この層は、支持体またはプライマー層
上にに均一に塗布されており、膜厚は乾燥重量で、0.
1〜100g/m2 の範囲が好ましく、0.5〜10g
/m2 の範囲がさらに好ましい。該膜厚が薄すぎると塗
工時にピンホールなどの欠点が生じ易くなり、一方、厚
すぎると塗膜乾燥や量など経済的見地から不利である。
The photosensitive layer in the waterless planographic printing plate precursor comprises:
It is a layer that becomes photoinsolubilized or photosolubilized by irradiating an active light beam. This layer is uniformly coated on the support or the primer layer, and has a thickness of 0.1% by dry weight.
A range of 1 to 100 g / m 2 is preferable, and 0.5 to 10 g.
/ M 2 is more preferable. If the film thickness is too thin, defects such as pinholes tend to occur during coating, while if too thick, it is disadvantageous from an economic viewpoint such as drying and amount of the coating film.

【0020】本発明に用いられる感光層のうち光不溶化
型のものとしては以下に列挙するようなものを挙げるこ
とができる。
Among the photosensitive layers used in the present invention, examples of the photo-insolubilizing type include those listed below.

【0021】(1)1分子中に不飽和基などを2つ以上
有する多官能性のモノマーやオリゴマーなどを適当なポ
リマーバインダーと混合したもの。
(1) A mixture of a polyfunctional monomer or oligomer having two or more unsaturated groups in one molecule with an appropriate polymer binder.

【0022】代表的な光重合性の基としては、アクリロ
イル基、メタクリロイル基、アクリルアミド基、マレイ
ン酸エステル基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニル
チオエーテル基、ビニルアミノ基、アセチレン性不飽和
基などが挙げられる。
Representative photopolymerizable groups include an acryloyl group, a methacryloyl group, an acrylamide group, a maleic ester group, an allyl group, a vinyl ether group, a vinyl thioether group, a vinyl amino group, and an acetylenically unsaturated group. Can be

【0023】(2)ポリマーに感光性の基を導入するこ
とにより得られる感光性ポリマー、あるいは、それをさ
らに改質したもの。
(2) A photosensitive polymer obtained by introducing a photosensitive group into a polymer, or a further modified one thereof.

【0024】代表的な感光性の基としては、オレフィン
基、シンナモイル基、シンナミリデンアセチル基、フェ
ニルアジド基、ジアゾ基などを挙げることができる。
Typical photosensitive groups include an olefin group, a cinnamoyl group, a cinnamylideneacetyl group, a phenylazide group, a diazo group and the like.

【0025】(3)芳香族ジアゾ化合物、芳香族ジアゾ
化合物、有機ハロゲン化合物などの感光性化合物とポリ
マーを混合もしくは結合させたもの。
(3) A mixture of a photosensitive compound such as an aromatic diazo compound, an aromatic diazo compound and an organic halogen compound with a polymer.

【0026】また、本発明に用いられる光可溶化型の感
光層としては、ジアゾ化合物の無機酸や有機酸とのコン
プレックス、キノンジアジド類などを適当なポリマーバ
インダーと混合もしくは結合させたものなどを挙げるこ
とができる。
Examples of the photo-solubilizing type photosensitive layer used in the present invention include a complex of a diazo compound with an inorganic acid or an organic acid, and a material obtained by mixing or binding a quinonediazide with an appropriate polymer binder. be able to.

【0027】本発明におけるインキ反撥層、このましく
用いられるシリコーンゴム層は、感光層上に均一に塗布
されており、耐刷性およびインキ反撥性を保ちかつ良好
な画像再現性を維持する点から、膜厚は乾燥重量で、
0.5〜10g/m2 の範囲が好ましく、1〜3g/m
2 の範囲がさらに好ましい。
The ink repellent layer of the present invention, the silicone rubber layer preferably used, is uniformly coated on the photosensitive layer, and maintains printing durability and ink repellency and maintains good image reproducibility. Therefore, the film thickness is the dry weight,
The range is preferably 0.5 to 10 g / m 2 , and 1 to 3 g / m 2
The range of 2 is more preferred.

【0028】シリコーンゴム層は、ポリオルガノポリシ
ロキサンをを架橋反応させゴム化したものであり、架橋
方法としては、縮合架橋反応が好ましく用いられる。こ
の場合の好ましい架橋前のシリコーンゴムの組成物とし
ては、線状のポリオルガノシロキサン、架橋剤および必
要に応じて触媒が添加された組成物であり、湿気硬化型
とか低温硬化型と呼ばれる硬化機構をとる。
The silicone rubber layer is obtained by cross-linking a polyorganopolysiloxane to form a rubber, and the cross-linking method is preferably a condensation cross-linking reaction. The preferred silicone rubber composition before crosslinking in this case is a composition to which a linear polyorganosiloxane, a crosslinking agent, and a catalyst are added as necessary, and a curing mechanism called a moisture-curing type or a low-temperature curing type. Take.

【0029】また保護フィルム被覆ゾーンにおける保護
フィルムとインキ反撥層との剥離抵抗が、露光前におい
て、150°折り返し、剥離速度200mm/分の条件
で非露光部分において、0.5g/cm以上、露光部分にお
いて0.5〜10g/cmの範囲であることが好ましい。剥
離抵抗が小さいと、取扱いの際に保護フィルムが剥離し
てしまう恐れがあり、また剥離抵抗が大きいと、保護フ
ィルムが破損してしまう恐れがあるためである。
Before the exposure, the peeling resistance between the protective film and the ink repellent layer in the protective film coating zone is turned over by 150 °, and at the peeling speed of 200 mm / min, the unexposed portion is exposed to the resist at a rate of 0.5 g / cm or more. In some parts, it is preferably in the range of 0.5 to 10 g / cm. If the peel resistance is small, the protective film may be peeled off during handling, and if the peel resistance is large, the protective film may be damaged.

【0030】なお、本発明が特に有効なのは、図1に示
すように支持体4、感光層3、シリコーンゴム層2の順
に積層される平版印刷版原版の場合である。感光層を上
層とするシリコーンゴム層下層型の水なし平版印刷版原
版においても、本発明の特徴である保護フィルム被覆の
形態を設けることも可能である。
The present invention is particularly effective in the case of a lithographic printing plate precursor in which a support 4, a photosensitive layer 3, and a silicone rubber layer 2 are laminated in this order as shown in FIG. A water-free lithographic printing plate precursor of a silicone rubber layer lower layer type having a photosensitive layer as an upper layer can also be provided with a protective film coating form which is a feature of the present invention.

【0031】以下、本発明の水なし平版印刷版を用い
て、印刷版を製造する工程について説明する。なお各図
では、多層構造を分かりやすくするために、厚み方向の
寸法が拡大されて記載されている。
The process for producing a printing plate using the waterless planographic printing plate of the present invention will be described below. In each of the drawings, the dimension in the thickness direction is enlarged for easy understanding of the multilayer structure.

【0032】まず(1) の発明であるインキ反撥層の表面
に保護フィルム被覆ゾーンおよび保護フィルム非被覆ゾ
ーンを有している水なし平版印刷版原版を用いる場合に
ついて説明する。図1は支持体4、感光層3、インキ反
撥層2からなる多層構造体の上に、部分的に保護フィル
ム1が設けられ、保護フィルム被覆ゾーン8および保護
フィルム非被覆ゾーン7とからなる水なし平版印刷版で
ある。この状態で、保護フィルムの上から画像露光を行
ない、保護フィルム1を剥離して現像して印刷版とする
ことができる。さらに本発明の課題の観点から、図2の
水なし平版印刷版に、図2に示すようにピン穴(貫通
穴)を開け、その後、画像露光、保護フィルムの剥離、
現像操作を行ない印刷版とすることができる。
First, the case of using a waterless planographic printing plate precursor having a protective film coating zone and a protective film non-coating zone on the surface of the ink repellent layer according to the invention (1) will be described. FIG. 1 shows that a protective film 1 is partially provided on a multilayer structure composed of a support 4, a photosensitive layer 3 and an ink repellent layer 2. No planographic printing plate. In this state, image exposure is performed from above the protective film, and the protective film 1 is peeled off and developed to form a printing plate. Further, from the viewpoint of the problem of the present invention, a pin hole (through hole) is made in the waterless planographic printing plate of FIG. 2 as shown in FIG. 2, and then image exposure, peeling of the protective film,
By performing a developing operation, a printing plate can be obtained.

【0033】次に(2) の発明であるインキ反撥層の表面
に保護フィルム被覆ゾーンを2か所以上有する水なし平
版印刷版原版を用いる場合について説明する。図3は支
持体4、感光層3、インキ反撥層2からなる多層構造体
の上に、保護フィルム1が設けられ、さらにスリット6
によって保護フィルムゾーンが2か所に分割されてい
る。図4に示すようにピン穴(貫通穴)を開け、その
後、ピン穴の開いてない部分に対して画像露光し、ピン
穴(貫通穴)がない部分の保護フィルムを剥離して、図
5の形状となす。またすべてのフィルムを剥離して図6
の形状とすることもできる。なお図5、図6いずれの形
状であっても、画像露光部分とピン穴の設けられた部分
の保護フィルムがすでに分離されているので、本発明の
効果のひとつであるピン穴のバリなどによって生じる画
像形成部分の保護フィルムの剥がし残しを防止する効果
は同じである。図5または図6の状態のものに対して、
現像操作を行なって、印刷版とする。
Next, the case of using the waterless planographic printing plate precursor having two or more protective film coating zones on the surface of the ink repellent layer according to the invention (2) will be described. FIG. 3 shows that a protective film 1 is provided on a multilayer structure composed of a support 4, a photosensitive layer 3, and an ink repellent layer 2.
Divides the protective film zone into two parts. As shown in FIG. 4, a pin hole (through hole) is formed. Thereafter, an image is exposed to a portion where the pin hole is not formed, and the protective film of the portion having no pin hole (through hole) is peeled off. Shape. Fig. 6
The shape may be as follows. Regardless of the shape of FIG. 5 or FIG. 6, since the protective film of the image-exposed portion and the portion where the pin hole is provided has already been separated, the effect of the present invention is one such as the burr of the pin hole. The effect of preventing the resulting peeling of the protective film from the image forming portion remains the same. For the state of FIG. 5 or FIG.
A printing operation is performed to obtain a printing plate.

【0034】[0034]

【実施例】以下実施例により具体的に説明する。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【0035】実施例1〜2、比較例1 支持体として厚み0.24mmのアルミ基板を用い、1
030mm*800mm(印刷機のサイズに合わせて断
裁)としたものを3枚用意し、それぞれ以下の方法で水
なし平版印刷版原版とした。
Examples 1-2, Comparative Example 1 A 0.24 mm thick aluminum substrate was used as a support.
Three sheets each having a size of 030 mm * 800 mm (cut according to the size of the printing machine) were prepared, and each was used as a waterless planographic printing plate precursor by the following method.

【0036】まず、10%の苛性ソーダ水溶液60℃で
脱脂処理の後、水洗、乾燥を行ない、下記組成のプライ
マー層組成物を塗布、乾燥し、乾燥重量2.5g/m2
のプライマー層を形成した。 (a)エポキシ/尿素系樹脂 100重量部 (b)酸化チタン 5重量部 (c)溶剤としてエチルセロソルブ 450重量部 (d)溶剤としてジメチルホルムアミド 450重量部
First, a 10% aqueous solution of caustic soda was degreased at 60 ° C., washed with water and dried. A primer layer composition having the following composition was applied and dried, and the dry weight was 2.5 g / m 2.
Was formed. (A) 100 parts by weight of epoxy / urea resin (b) 5 parts by weight of titanium oxide (c) 450 parts by weight of ethyl cellosolve as a solvent (d) 450 parts by weight of dimethylformamide as a solvent

【0037】プライマー層の上に、下記組成の感光層組
成物を塗布、乾燥し、乾燥重量5g/m2 の感光層を形
成した。 (a)N,N,N´,N´−テトラキス(2−ヒドロキシ−3−メタクロイルオ キシプロピル)−m−キシリレンジアミン(グリシジルメタクリレートとm−キ シリレンジアミンの4:1モル付加物) 35重量部 (b)ポリウレタン樹脂 100重量部 (c)N−メチルアクリドン 5重量部 (d)4,4´−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン 5重量部 (e)マレイン酸 1重量部 (f)p−メトキシフェノール 0.1重量部 (g)クリスタルバイオレットと4−トルエンスルホン酸ナトリウム塩の反応生 成物 0.5重量部 (h)溶剤としてエチルセロソルブ 800重量部
On the primer layer, a photosensitive layer composition having the following composition was applied and dried to form a photosensitive layer having a dry weight of 5 g / m 2. (A) 35 parts by weight of N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyl) -m-xylylenediamine (4: 1 molar adduct of glycidyl methacrylate and m-xysilylenediamine) (B) polyurethane resin 100 parts by weight (c) N-methylacridone 5 parts by weight (d) 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone 5 parts by weight (e) maleic acid 1 part by weight (f) p-methoxyphenol 0.1 part by weight (g) Reaction product of crystal violet and sodium 4-toluenesulfonic acid 0.5 part by weight (h) 800 parts by weight of ethyl cellosolve as solvent

【0038】この感光層の上に、下記組成のシリコーン
ゴム層用組成物を塗布、乾燥し、乾燥重量2g/m2
シリコーンゴム層を形成した。
On the photosensitive layer, a silicone rubber layer composition having the following composition was applied and dried to form a silicone rubber layer having a dry weight of 2 g / m 2 .

【0039】 (a)両末端シラノール基のポリジメチルシロキサン(平均分子量35000) 100重量部 (b)エチルトリアセトキシシラン 12重量部 (c)ジブチル錫ジアセテート 0.2重量部 (d)n−ヘプタン 800重量部 この様にして設けたシリコーンゴム層の表面に、保護フ
ィルムとして厚さ7μmのポリエチレンテレフタレート
フィルム“ルミラー”(東レ(株)製)を用いて、以下
の3つの方法で保護フィルム被覆ゾーンおよび保護フィ
ルム非被覆ゾーンを設けて3種類の水なし平版印刷版原
版を得た。
(A) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having silanol groups at both ends (average molecular weight: 35,000) (b) 12 parts by weight of ethyltriacetoxysilane (c) 0.2 parts by weight of dibutyltin diacetate (d) n-heptane 800 parts by weight A protective film coating zone was formed on the surface of the silicone rubber layer thus provided by using the polyethylene terephthalate film “Lumirror” (manufactured by Toray Industries, Ltd.) having a thickness of 7 μm as a protective film by the following three methods. In addition, three types of lithographic printing plate precursors without water were obtained by providing a protective film non-coating zone.

【0040】<比較例1>シリコーンゴム層の表面に、
あらかじめ支持体のサイズ(1030mm*800m
m)に合わせた同サイズの上記保護フィルムを全面被覆
し、保護フィルム被覆層が全面被覆された水なし平版印
刷版を得た。
<Comparative Example 1> On the surface of the silicone rubber layer,
The size of the support in advance (1030mm * 800m
The protective film of the same size according to m) was coated over the entire surface to obtain a waterless planographic printing plate over which the protective film coating layer was entirely coated.

【0041】<実施例1>シリコーンゴム層の表面に、
あらかじめ支持体のサイズ(1030mm*800m
m)に合わせた同サイズの上記保護フィルムを全面被覆
し、その後、支持体の長辺(即ち1030mm側)の内
1辺の端部から25mmの位置に長辺に対して平行な切
り込みをカッターで入れ、25mm幅の保護フィルムを
剥離しシリコーンゴム層を露出させ、775mm幅の保護
フィルム被覆ゾーンおよび25mm幅の保護フィルム非
被覆ゾーンを設け、図1の形状の水なし平版印刷版原版
を得た。
<Example 1> On the surface of the silicone rubber layer,
The size of the support in advance (1030mm * 800m
m), covering the entire surface with the same protective film having the same size as described in (m), and then making a cut parallel to the long side of the support at a position 25 mm from the end of one of the long sides (that is, the 1030 mm side). The protective film having a width of 25 mm was peeled off to expose the silicone rubber layer, and a protective film coating zone having a width of 775 mm and a protective film non-coating zone having a width of 25 mm were provided to obtain a waterless planographic printing plate precursor having the shape shown in FIG. Was.

【0042】<実施例2>シリコーンゴム層の表面に、
あらかじめ1030mm*775mmのサイズとした保
護フィルムを、支持体と3辺が接するように被覆し、7
75mm幅の保護フィルム被覆ゾーンおよび25mm幅
の保護フィルム非被覆ゾーンを設け、図1の形状の水な
し平版印刷版原版を得た。
<Example 2> On the surface of the silicone rubber layer,
A protective film having a size of 1030 mm * 775 mm is coated in advance so that the support is in contact with three sides.
A protective film coating zone having a width of 75 mm and a protective film non-coating zone having a width of 25 mm were provided to obtain a waterless planographic printing plate precursor having the shape shown in FIG.

【0043】このようにして得られた実施例1〜2,比
較例1の3種類の水なし平版印刷用原版に、露光機のピ
ンに合わせて原版の長辺の内1辺(実施例1,2につい
ては25mm幅の保護フィルム非被覆ゾーンを設けた
側)の端部から10mmの位置に2箇所のピン穴を設け
て、実施例1および2においては図2の形態、また比較
例1においては図7の形態とした。ピン穴を設けた端部
を15mm幅の粘着テープで殖版機に固着し、画像再現
性評価用ポジフィルムを真空密着させて、露光処理を施
した。
The three types of waterless planographic printing original plates obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 thus obtained were added to one of the long sides of the original according to the pins of the exposing machine (Example 1). , 2 are provided with two pin holes at 10 mm from the end of the 25 mm wide protective film non-covering zone). In Examples 1 and 2, the configuration shown in FIG. In FIG. 7, the configuration shown in FIG. The end portion provided with the pin hole was fixed to the printing plate using an adhesive tape having a width of 15 mm, and a positive film for evaluating image reproducibility was brought into close contact with a vacuum and exposed.

【0044】保護フィルムを手で剥離した後、前処理液
としてPP−F(東レ(株)製)、現像液として水、後
処理液としてPA−F(東レ(株)製)を用い、自動現
像機(TWL−1160,東レ(株)製)で現像を行な
い水なし平版印刷版を得た。この結果、ピン穴を含む非
画線部に保護フィルム非被覆ゾーンを設けた実施例1,
2では、真空密着不良による焼ボケは生じず、また保護
フィルムを剥離する際にフィルムの剥がし残しも発生せ
ず、印刷版全面にわたって画像再現性は良好であった。
After the protective film was manually peeled off, PP-F (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a pretreatment solution, water was used as a developing solution, and PA-F (manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as a post-treatment solution. Development was performed with a developing machine (TWL-1160, manufactured by Toray Industries, Inc.) to obtain a waterless planographic printing plate. As a result, Examples 1 and 2 provided a protection film non-covering zone in a non-image area including a pin hole.
In No. 2, no burning blur due to poor vacuum adhesion occurred, and no peeling of the film occurred when the protective film was peeled off, and the image reproducibility was good over the entire printing plate.

【0045】しかし全面的に保護フィルを被覆した比較
例1では、真空密着不良による焼ボケが生じ、また保護
フィルムを剥離する際にピン穴を起点としたカバーフィ
ルムの剥がし残しが発生し、そのまま現像したところ画
線部の一部が現像不能となった。
However, in Comparative Example 1 in which the protective film was entirely covered, burning was caused due to poor vacuum adhesion, and when the protective film was peeled off, the cover film was left unpeeled from the pin hole as a starting point. After the development, a part of the image area could not be developed.

【0046】実施例3 実施例1と同様の条件で、実施例1と同様の支持体上に
プライマー層、感光層、シリコーンゴム層を設けた。シ
リコーンゴム層の、あらかじめ支持体のサイズ(103
0mm*800mm)に合わせた同サイズの上記保護フ
ィルムを全面被覆した。さらに支持体の長辺(即ち10
30mm側)の内1辺の端部から25mmの位置に長辺
に対して平行な切り込みをカッターで入れ、カバーフィ
ルム被覆層を2か所に分離し、図4に示す形状の水なし
平版印刷版を得た。
Example 3 Under the same conditions as in Example 1, a primer layer, a photosensitive layer and a silicone rubber layer were provided on the same support as in Example 1. The size of the support of the silicone rubber layer (103
(0 mm * 800 mm) and the same size of the above protective film was entirely covered. Further, the long side of the support (ie, 10
A cut parallel to the long side was made with a cutter at a position 25 mm from the end of one side (30 mm side), the cover film coating layer was separated into two places, and waterless lithographic printing having the shape shown in FIG. Got a version.

【0047】さらに実施例1と同様の方法で、ピン穴を
開けた。さらに殖版機に固着し、画像再現性評価用ポジ
フィルムを、ピン穴の存在しないほうの保護フィルム上
に真空密着させて、露光処理を施した。さらピン穴を有
しない部分の保護フィルムを剥離して図5の形状とし
た。これを現像したところ真空密着不良による、画像形
成部の焼ボケは生じず、また画像形成部となる部分の保
護フィルムを剥離する際のフィルムの剥がし残しも発生
せず、画像形成部の画像再現性は良好であった。
Further, a pin hole was formed in the same manner as in Example 1. Further, the film was fixed to a printing machine, and a positive film for evaluating image reproducibility was brought into close contact with the protective film having no pin holes by vacuum, and subjected to an exposure treatment. The portion of the protective film having no pinhole was peeled off to obtain the shape shown in FIG. When this was developed, there was no burning of the image forming part due to poor vacuum adhesion, and there was no peeling of the film when peeling off the protective film in the image forming part. The properties were good.

【0048】なお、実施例1〜3の保護フィルム被覆層
の保護フィルムの剥離抵抗値を、150°折り返し、剥
離速度200mm/分の条件で測定したところ、非露光
部分において、1.1g/cm,露光部分において2.7g/
cmであった。
The peel resistance value of the protective film of the protective film coating layer of each of Examples 1 to 3 was measured under the condition that the film was folded at 150 ° and the peel speed was 200 mm / min. 2.7g / in the exposed area
cm.

【0049】[0049]

【本発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、
保護フィルムの剥がし残しによる現像不能、および画像
再現性低下を防止することができ、作業性の低下を防止
することができる。
[Effect of the present invention] Since the present invention is configured as described above,
It is possible to prevent the development from being impossible and the image reproducibility from being deteriorated due to the peeling of the protective film, and to prevent the workability from being deteriorated.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】水なし平版印刷版原版(1)の斜視図FIG. 1 is a perspective view of a waterless planographic printing plate precursor (1).

【図2】図1の印刷版原版に貫通穴を開けた状態を示す
斜視図
FIG. 2 is a perspective view showing a state in which a through-hole is formed in the printing plate precursor of FIG. 1;

【図3】水なし平版印刷版原版(2)の斜視図FIG. 3 is a perspective view of a waterless planographic printing plate precursor (2).

【図4】図3の印刷版原版に貫通穴を開けた状態を示す
斜視図
FIG. 4 is a perspective view showing a state in which a through hole is formed in the printing plate precursor of FIG. 3;

【図5】図4の状態から、貫通穴を持たない保護フィル
ム部分を剥離した状態を示す斜視図
FIG. 5 is a perspective view showing a state where a protective film portion having no through hole is peeled off from the state of FIG. 4;

【図6】図4の状態から、すべての保護フィルム部分を
剥離した状態を示す斜視図
FIG. 6 is a perspective view showing a state in which all protective film portions have been peeled off from the state of FIG. 4;

【図7】従来の水なし平版印刷版原版に貫通穴を開けた
状態を示す斜視図
FIG. 7 is a perspective view showing a state in which a through hole is formed in a conventional waterless planographic printing plate precursor.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:保護フィルム 2:インキ反撥層 3:感光層 4:支持体(実施例の説明においては、プライマー層が
表面に設けられた支持体) 5:貫通穴(ピン穴) 6:保護フィルムのスリット 7:保護フィルム非被覆ゾーン 8:保護フィルム被覆ゾーン
1: Protective film 2: Ink repellent layer 3: Photosensitive layer 4: Support (in the description of examples, a support provided with a primer layer on the surface) 5: Through hole (pin hole) 6: Slit of protective film 7: Protective film uncoated zone 8: Protective film coated zone

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−49688(JP,A) 特開 昭56−80046(JP,A) 特開 平5−100432(JP,A) 特開 平3−246549(JP,A) 特開 平6−27685(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03F 7/00 G03F 7/11 B41N 3/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-64-49688 (JP, A) JP-A-56-80046 (JP, A) JP-A-5-100432 (JP, A) 246549 (JP, A) JP-A-6-27685 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03F 7/00 G03F 7/11 B41N 3/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】インキ反撥層としてシリコーンゴム層を有
し、該インキ反撥層の表面に保護フィルム被覆ゾーンお
よび保護フィルム非被覆ゾーンを有する水なし平版印刷
版原版において、保護フィルム非被覆ゾーンが該水なし
平版印刷版原版の少なくとも1つの辺の端部からその距
離5〜100mmまでの範囲で設けられていることを特
徴とする水なし平版印刷版原版。
1. A waterless lithographic printing method having a silicone rubber layer as an ink repellent layer, and having a protective film coating zone and a protective film non-coating zone on the surface of the ink repellent layer.
In the master plate, the protective film uncoated zone is free of the water
The distance from the edge of at least one side of the lithographic printing plate precursor
A lithographic printing plate precursor without water, wherein the lithographic printing plate precursor is provided in a range of 5 to 100 mm apart .
【請求項2】貫通穴を有することを特徴とする請求項12. The device according to claim 1, wherein the device has a through hole.
に記載の水なし平版印刷版原版。Waterless planographic printing plate precursor described in.
【請求項3】インキ反撥層としてシリコーンゴム層を有3. A silicone rubber layer as an ink repellent layer.
し、該インキ反撥層の表面に保護フィルム被覆ゾーンをA protective film coating zone on the surface of the ink repellent layer.
2ヶ所以上有する水なし平版印刷版原版において、2ヶTwo or more waterless planographic printing plate precursors
所以上存在する保護フィルム被覆ゾーンの境界が、水なThe boundary of the protective film coating zone
し平版印刷版原版の少なくとも1つの辺の端部から5〜5 to 5 from the end of at least one side of the lithographic printing plate precursor
100mmの距離にあることを特徴とする水なし平版印A lithographic stamp without water characterized by being at a distance of 100 mm
刷版原版。Printing plate original.
【請求項4】貫通穴を有することを特徴とする請求項24. The device according to claim 2, wherein the device has a through hole.
に記載の水なし平版印刷版原版。Waterless planographic printing plate precursor described in.
【請求項5】請求項1に記載の水なし平版印刷版原版を5. The lithographic printing plate precursor according to claim 1,
用いて保護フィルム非被覆ゾーンに貫通穴を開けた後、After drilling a through hole in the protective film uncoated zone using
画像露光し、被覆ゾーンの保護フィルムを剥離した後、After image exposure and peeling of the protective film in the coating zone,
現像することを特徴とする水なし平版印刷版の製造方Method for producing waterless lithographic printing plate characterized by developing
法。Law.
【請求項6】請求項3に記載の水なし平版印刷版原版を6. The lithographic printing plate precursor according to claim 3,
用いて保護フィルム非被覆ゾーンに貫通穴を開けた後、After drilling a through hole in the protective film uncoated zone using
画像露光し、被覆ゾーンの保護フィルムを剥離した後、After image exposure and peeling of the protective film in the coating zone,
現像することを特徴とする水なし平版印刷版の製造方Method for producing waterless lithographic printing plate characterized by developing
法。Law.
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