JP3356885B2 - Polycarbonate resin composition - Google Patents
Polycarbonate resin compositionInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、耐衝撃性、耐熱性等
のポリカーボネート樹脂本来の物性を損なうことなく、
高い光反射性を有するポリカーボネート樹脂組成物に関
するものである。The present invention relates to a polycarbonate resin composition. In more detail, without impairing the original physical properties of polycarbonate resin such as impact resistance and heat resistance,
The present invention relates to a polycarbonate resin composition having high light reflectivity.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決する問題点】従来より、光
反射材料としては、樹脂成形品にメッキを施したメッキ
品が使用されてきた。しかし、このようなメッキ品は、
煩雑なメッキ工程を必要とするためコストアップにつな
がるものであり、メッキを施す必要のない、樹脂成形品
自体が高い光反射性を有する光反射材料が要望されてい
る。近年、酸化チタンを配合し、白度を向上させて光反
射性を高めた樹脂成形品が、液晶表示のバックライト用
反射板、照光式プッシュスイッチや光電スイッチの反射
板、自動販売機の表示内部フレーム、ストロボリフレク
ター等に使用されている。このような用途に使用される
樹脂としては、耐衝撃性、耐熱性等に優れるポリカーボ
ネート樹脂が適している。2. Description of the Related Art Conventionally, a plated product obtained by plating a resin molded product has been used as a light reflecting material. However, such plated products are
A complicated plating step is required, which leads to an increase in cost. A light reflecting material which does not need to be plated and has a high light reflectivity in a resin molded product itself is demanded. In recent years, resin molded products that contain titanium oxide and have improved light reflectivity by improving whiteness have been used as backlight reflectors for liquid crystal displays, reflectors for illuminated push switches and photoelectric switches, and displays for vending machines. Used for internal frames, strobe reflectors, etc. As a resin used for such an application, a polycarbonate resin excellent in impact resistance, heat resistance and the like is suitable.
【0003】しかしながら、ポリカーボネート樹脂は透
明性に優れるため、酸化チタンの配合量が少ないと透過
光量が大きく、要求される高い光反射性を得ることがで
きない。また、酸化チタンの配合量を増加させると耐衝
撃性等のポリカーボネート樹脂本来の物性が損なわれる
という問題が発生する。However, since the polycarbonate resin is excellent in transparency, if the amount of titanium oxide is small, the amount of transmitted light is large and the required high light reflectivity cannot be obtained. In addition, when the amount of titanium oxide is increased, there arises a problem that the intrinsic physical properties of the polycarbonate resin such as impact resistance are impaired.
【0004】これに対し、シランカップリング剤で表面
処理された酸化チタンをポリカーボネート樹脂に配合す
ることにより耐衝撃性を改善する試みもなされている
が、未だ要求性能を満足するものは得られていないのが
現状である。On the other hand, attempts have been made to improve the impact resistance by blending titanium oxide surface-treated with a silane coupling agent into a polycarbonate resin, but none of them still satisfy the required performance. There is no present.
【0005】本発明者らは、上述の問題点を解決すべく
鋭意検討を重ねた結果、特定の酸化チタン微粉末とスチ
レン系樹脂とを特定の割合にて溶融混合してなる混合物
およびゴム状補強材をポリカーボネート樹脂に配合する
ことにより、耐衝撃性、耐熱性等のポリカーボネート樹
脂本来の物性を損なうことなく、高い光反射性を有する
ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a mixture obtained by melt-mixing a specific titanium oxide fine powder and a styrene-based resin at a specific ratio and a rubber-like mixture. By blending the reinforcing material with the polycarbonate resin, it was found that a polycarbonate resin composition having high light reflectivity can be obtained without impairing the physical properties of the polycarbonate resin such as impact resistance and heat resistance, and completed the present invention. I came to.
【0006】[0006]
【問題点を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、
(B)アルミニウムおよび/または珪素の含水酸化物で
処理された酸化チタン微粉末(b−1)とスチレン系樹
脂(b−2)とを重量比で30:70〜80:20の割
合で溶融混合してなる混合物5〜60重量部および
(C)ゴム状補強材0.1〜20重量部を配合してな
る、耐衝撃性、耐熱性等のポリカーボネート樹脂本来の
物性を損なうことなく、高い光反射性を有するポリカー
ボネート樹脂組成物を提供するものである。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides:
(A) For 100 parts by weight of the polycarbonate resin,
(B) The titanium oxide fine powder (b-1) and the styrene-based resin (b-2) treated with a hydrated oxide of aluminum and / or silicon are melted at a weight ratio of 30:70 to 80:20. A mixture of 5 to 60 parts by weight of a mixture obtained by mixing and 0.1 to 20 parts by weight of a rubber-like reinforcing material (C) is used without impairing the physical properties of polycarbonate resin such as impact resistance and heat resistance. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having light reflectivity.
【0007】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明において使用されるポリカーボネート樹脂(A)と
は、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンと
を反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリー
ル化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステル
とを反応させるエステル交換法によって得られる重合体
であり、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から
製造されたポリカーボネートが挙げられる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polycarbonate resin (A) used in the present invention is a resin obtained by a phosgene method of reacting various dihydroxydiaryl compounds with phosgene, or a transesterification method of reacting a dihydroxydiaryl compound with a carbonate such as diphenyl carbonate. It is coalesced and a typical one is a polycarbonate produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).
【0008】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オク
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチ
ルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロ
キシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒド
ロキシアリール)シクロアルカン類、4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−
3,3’−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ
−3,3’−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。As the above dihydroxydiaryl compound, in addition to bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4 -Hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 5-dichlorophenyl) propane, bis (hydroxyaryl) such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane Cycloalkanes, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-
Dihydroxydiaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenylether, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxy-3,
Dihydroxydiaryl sulfides such as 3'-dimethyldiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulphoxide, 4,4'-dihydroxy-
Dihydroxydiarylsulfoxides such as 3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide; dihydroxydiarylsulfones such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone; and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone. Can be
【0009】これらは単独または2種類以上混合して使
用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジル
ハイドロキノン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニル等を混合して使用してもよい。These may be used alone or as a mixture of two or more kinds. In addition, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like may be used in combination.
【0010】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。3価以上のフェノールとしてはフロ
ログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−
(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン−2、4,6−
ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシ
フェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−
〔4,4−(4,4’−ジヒドロキシジフェニル)−シ
クロヘキシル〕−プロパンなどがあげられる。Further, the above-mentioned dihydroxyaryl compound and a phenol compound having three or more valences as shown below may be mixed and used. Phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri-
(4-hydroxyphenyl) -heptene-2,4,6-
Dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -Ethane and 2,2-bis-
[4,4- (4,4′-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.
【0011】ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分
子量には特に制限はないが、成形加工性、強度の面より
通常10000〜100000、好ましくは15000
〜35000である。また、かかるポリカーボネート樹
脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応
じて使用することができる。The viscosity-average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but is usually 10,000 to 100,000, preferably 15,000, in view of moldability and strength.
3535,000. In producing such a polycarbonate resin, a molecular weight regulator, a catalyst and the like can be used as required.
【0012】本発明において(b−1)成分として使用
される酸化チタン微粉末は、塩素法または硫酸法の何れ
の方法によって製造された酸化チタンであってもよい。
また、本発明においてはアルミニウムおよび/または珪
素の含水酸化物処理された酸化チタン微粉末を使用す
る。該酸化チタン微粉末は通常0.1〜0.5μmであ
る。The titanium oxide fine powder used as the component (b-1) in the present invention may be titanium oxide produced by any of a chlorine method and a sulfuric acid method.
Further, in the present invention, a titanium oxide fine powder which has been treated with a hydrated oxide of aluminum and / or silicon is used. The fine powder of titanium oxide is usually 0.1 to 0.5 μm.
【0013】また、酸化チタンの処理に使用するアルミ
ニウムおよび珪素の含水酸化物としては、アルミナおよ
びシリカ等が挙げられる。これら、アルミナおよび/ま
たはシリカによる処理には、格別の方法を採用する必要
はなく、任意の方法によって行なわれる。また、処理に
よって付与される量については、少なすぎると高い光反
射性が得られにくく、多すぎるとポリカーボネート樹脂
本来の物性を損なうおそれがあるので、酸化チタン微粉
末に対して1〜15重量%の範囲で処理することが好ま
しい。なお、使用される処理剤中には、アルミナおよび
/またはシリカ以外に、本発明の目的を阻害しない範囲
内で安定剤や分散剤等が含まれていてもよい。The hydrated oxides of aluminum and silicon used in the treatment of titanium oxide include alumina and silica. The treatment with alumina and / or silica does not need to employ any particular method, and may be performed by any method. When the amount given by the treatment is too small, it is difficult to obtain high light reflectivity. When the amount is too large, the physical properties of the polycarbonate resin may be impaired. It is preferable to process within the range. The treating agent used may contain, in addition to alumina and / or silica, a stabilizer, a dispersant and the like within a range that does not impair the object of the present invention.
【0014】(b−2)成分として使用されるスチレン
系樹脂とは、スチレンを主体とし、必要に応じて共重合
可能な他の単量体を共重合してなるポリマーであり、具
体的にはポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−メチルメタアクリレート共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−メチルメタアクリレート共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
アクリル酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−マレイミド共重合体等が
挙げられる。The styrene resin used as the component (b-2) is a polymer mainly composed of styrene and copolymerized with another copolymerizable monomer as required. Is polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene −
Acrylic acid copolymer, styrene-maleimide copolymer,
Styrene-acrylonitrile-maleimide copolymer and the like can be mentioned.
【0015】本発明における(B)成分は、上記の酸化
チタン微粉末(b−1)とスチレン系樹脂(b−2)と
を重量比で30:70〜80:20の割合で溶融混合し
てなる混合物である。(b−1)成分が30重量%未満
では耐衝撃性、耐熱性に劣り、また80重量%を超える
と溶融混合が困難となるので好ましくない。なお、酸化
チタン微粉末(b−1)とスチレン系樹脂(b−2)と
の溶融混合に際しては、公知の混練機を用いることがで
きるが、特にニーダーにより混合するこが好ましい。The component (B) in the present invention is obtained by melt-mixing the fine titanium oxide powder (b-1) and the styrene resin (b-2) at a weight ratio of 30:70 to 80:20. It is a mixture consisting of If the component (b-1) is less than 30% by weight, impact resistance and heat resistance are poor, and if it exceeds 80% by weight, melt mixing becomes difficult, which is not preferable. When the titanium oxide fine powder (b-1) and the styrene-based resin (b-2) are melt-mixed, a known kneading machine can be used, but mixing by a kneader is particularly preferable.
【0016】本発明において使用されるゴム状補強材
(C)としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の
ジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート等のアクリレー
ト系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム等のオレフィン
系ゴムもしくはこれらにメチルメタアクリレート、スチ
レン等のビニル化合物をグラフト重合したものが例示さ
れる。これらのうち、特にアクリレート系ゴムにメチル
メタアクリレートとスチレンをグラフトさせたグラフト
重合体が好ましい。The rubber-like reinforcing material (C) used in the present invention may be a diene rubber such as polybutadiene or polyisoprene, an acrylate rubber such as polybutyl acrylate, an olefin rubber such as ethylene-propylene rubber, or a rubber. To which a vinyl compound such as methyl methacrylate or styrene is graft-polymerized. Among these, a graft polymer obtained by grafting methyl methacrylate and styrene onto an acrylate rubber is particularly preferred.
【0017】本発明における樹脂組成物は、ポリカーボ
ネート樹脂(A)100重量部に対し、混合物(B)5
〜60重量部およびゴム状補強材(C)0.1〜20重
量部を配合してなるものである。混合物(B)が5重量
部未満では、光反射性に劣り、また60重量部を超えて
も光反射性のそれ以上の向上は望めず、かえって耐衝撃
性等の物性が低下するので好ましくない。ゴム状補強材
が0.1重量部未満では耐衝撃性に劣り、また20重量
部を超えると耐熱性、剛性さらに場合によっては層剥離
を生じるので好ましくない。The resin composition of the present invention is prepared by mixing 5 parts of the mixture (B) with 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
To 60 parts by weight and 0.1 to 20 parts by weight of the rubber-like reinforcing material (C). If the amount of the mixture (B) is less than 5 parts by weight, the light reflectivity is inferior. If the amount exceeds 60 parts by weight, no further improvement in the light reflectivity can be expected, and physical properties such as impact resistance are rather deteriorated. . If the rubber-like reinforcing material is less than 0.1 part by weight, the impact resistance is poor, and if it exceeds 20 parts by weight, heat resistance, rigidity and, in some cases, delamination occur, which is not preferable.
【0018】上記(A)、(B)および(C)成分の混
合方法ならびに混合順序には特に制限はなく、三成分の
一括同時混合または任意の二成分を混合した後残りの一
成分を混合してもよい。また、混合に際しては、例えば
バンバリーミキサー、ロール、押出機等の公知の混合機
を用いて溶融混練される。The method of mixing the components (A), (B) and (C) and the order of mixing are not particularly limited, and the three components are mixed simultaneously or any two components are mixed, and then the remaining component is mixed. May be. In addition, upon mixing, melt kneading is performed using a known mixer such as a Banbury mixer, a roll, or an extruder.
【0019】さらに、混合時、必要に応じて公知の添加
剤、例えば充填剤、帯電防止剤、離型剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料などを配合することがで
きる。Further, at the time of mixing, if necessary, known additives such as fillers, antistatic agents, release agents, antioxidants,
UV absorbers, flame retardants, dyes and pigments, etc. can be added.
【0020】〔実施例〕以下に本発明を実施例により具
体的に説明するが、本発明は、これら実施例により何ら
限定されるものではない。なお、実施例における物性は
以下の方法により測定した。[Examples] The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the physical property in an Example was measured by the following method.
【0021】耐衝撃性:ASTM D−256に従い、
アイゾット衝撃強度を測定した。試験片の厚み1/8イ
ンチ、単位Kg・cm/cm。 Impact resistance : According to ASTM D-256,
Izod impact strength was measured. The thickness of the test piece is 1/8 inch, and the unit is Kg · cm / cm.
【0022】引張強度:ASTM D−790に従い、
引張強度を測定した。試験片厚み1/8インチ、単位K
g/cm2 。 Tensile strength : According to ASTM D-790
The tensile strength was measured. Test piece thickness 1/8 inch, unit K
g / cm 2 .
【0023】耐熱性:ASTM D−648に従い、荷
重たわみ温度を測定した。試験片厚み1/4インチ、荷
重18.6Kg/cm2 、単位℃。 Heat resistance : The deflection temperature under load was measured in accordance with ASTM D-648. Test specimen thickness 1/4 inch, load 18.6 kg / cm 2 , unit ° C.
【0024】光反射性:村上色彩(株)製の分光光度計
(CMS−35SP)を使用し、波長400〜800n
mにおけるY値を測定した。91%以上となるものを合
格とする。 Light reflectivity : Using a spectrophotometer (CMS-35SP) manufactured by Murakami Color Co., Ltd., wavelength: 400 to 800 n.
The Y value at m was measured. Those that are 91% or more are judged to be acceptable.
【0025】(B)成分の調製:表1に示した酸化チタ
ンと公知の懸濁重合法にて得られたアクリロニトリル−
スチレン(AS)共重合体(共重合比30/70)とを
表2に示す割合にて、溶融混合温度として220℃の条
件でニーダーによりペレット化した。なお、b−1につ
いてはペレット化できなかった。 Preparation of component (B) : titanium oxide shown in Table 1 and acrylonitrile obtained by a known suspension polymerization method
A styrene (AS) copolymer (copolymerization ratio 30/70) was pelletized at a ratio shown in Table 2 by a kneader at a melt mixing temperature of 220 ° C. In addition, about b-1, it was not able to pelletize.
【0026】(A)成分として、粘度平均分子量23,
000のポリカーボネート樹脂、上記の(B)成分およ
び(C)としてメチルメタクリレート−スチレングラフ
トアクリルゴム(三菱レーヨン製 W−800)、また
は比較例として上記のAS共重合体および酸化チタンを
表3に示す割合にてブレンダーにて混合した後、一軸押
出機(田辺製作所製 VS40−32)によりシリンダ
ー温度250℃で押出し、ペレット化した。このペレッ
トを125℃で4時間乾燥した後、4オンスの射出成形
機を用い、各種の試験片を成形した。The component (A) has a viscosity average molecular weight of 23,
Table 3 shows the polycarbonate resin of No. 000, the component (B) and the methyl methacrylate-styrene grafted acrylic rubber (W-800 manufactured by Mitsubishi Rayon) as the component (C), or the AS copolymer and titanium oxide as comparative examples. After mixing in a blender at a ratio, the mixture was extruded at a cylinder temperature of 250 ° C. by a single screw extruder (VS40-32 manufactured by Tanabe Seisakusho) and pelletized. After drying the pellets at 125 ° C. for 4 hours, various test pieces were molded using a 4-ounce injection molding machine.
【0027】[0027]
【表1】 [Table 1]
【0028】[0028]
【表2】 [Table 2]
【0029】[0029]
【表1】 [Table 1]
【0030】[0030]
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、耐衝撃性、耐熱性等のポリカーネート樹脂本来の物
性を損なうことなく、光反射性に優れるものであり、液
晶表示のバックラト用反射板等の光反射性が要求される
用途に好適に使用することができる。Industrial Applicability The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in light reflectivity without impairing the inherent physical properties of polycarbonate resin such as impact resistance and heat resistance. Can be suitably used for applications requiring light reflectivity.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−161448(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 69/00 Continuation of the front page (56) References JP-A-4-161448 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 69/00
Claims (1)
部に対し、(B)アルミニウムおよび/または珪素の含
水酸化物で処理された酸化チタン微粉末(b−1)とス
チレン系樹脂(b−2)とを重量比で30:70〜8
0:20の割合で溶融混合してなる混合物5〜60重量
部および(C)ゴム状補強材0.1〜20重量部を配合
してなるポリカーボネート樹脂組成物。1. (B) 100 parts by weight of a polycarbonate resin, (B) titanium oxide fine powder (b-1) treated with a hydrated oxide of aluminum and / or silicon, and styrene resin (b-2) 30: 70-8 by weight
A polycarbonate resin composition comprising 5 to 60 parts by weight of a mixture obtained by melting and mixing at a ratio of 0:20 and (C) 0.1 to 20 parts by weight of a rubber-like reinforcing material.
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