JP3349173B2 - Phase difference compensation film - Google Patents

Phase difference compensation film

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JP3349173B2
JP3349173B2 JP26053592A JP26053592A JP3349173B2 JP 3349173 B2 JP3349173 B2 JP 3349173B2 JP 26053592 A JP26053592 A JP 26053592A JP 26053592 A JP26053592 A JP 26053592A JP 3349173 B2 JP3349173 B2 JP 3349173B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、位相差補償フィルムに
関し、より詳しく言うと、特に液晶パネル用位相差補償
フィルム等として有用な高性能の光学的位相差補償フィ
ルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a retardation compensating film, and more particularly to a high-performance optical retardation compensating film useful as a retardation compensating film for a liquid crystal panel.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネートは、一般に、機械的強
度、耐熱性等に優れ、また、透明性等の光学的性質、寸
法安定性等にも優れていることから、様々な分野で素材
として用いられている。それでもなお、近年の用途の拡
大に伴って、更に性能の優れたものの開発が要求されて
いる。
2. Description of the Related Art Polycarbonate is generally used as a material in various fields because it is excellent in mechanical strength, heat resistance and the like, and is also excellent in optical properties such as transparency and dimensional stability. ing. Nevertheless, with the expansion of applications in recent years, there is a demand for the development of a device having even better performance.

【0003】ポリカーボネートの最も代表的なものとし
て、ビスフェノールAとホスゲンとの反応によって得ら
れるものがあり、またその他にも多種多様のものが知ら
れている。しかしながら、用途によっては、どのような
構造のポリカーボネートが好適に用いられるかという基
本的な点すら明らかにされていないのが現状である。そ
こで、その用途開発という点では、それぞれの用途にお
いて、より良く適合するポリカーボネートの種類を選定
し、更には、これを用途に見合った性能が発揮できるよ
うにすることが必要となる。
[0003] The most typical polycarbonates are those obtained by the reaction of bisphenol A with phosgene, and a wide variety of others are known. However, at present, the basic point of what structure polycarbonate is preferably used is not clarified for some applications. Therefore, from the viewpoint of application development, it is necessary to select a type of polycarbonate that is more suitable for each application, and furthermore, to make it suitable for the application.

【0004】ところで、ポリカーボネートの用途のひと
つとして、最近、光学的位相差補償フィルム(シート状
や板状のものもあり、例えば位相差シート、位相差板な
ど様々な呼称があるが、本明細書では特にことわらない
限り、これらを含めて光学的位相差補償フィルムと総称
する。)としての用途が注目されている。光学的位相差
補償フィルムとは、複屈折性を有し、直線偏光の入射光
に直角方向に位相差を生じせしめ、透過光を円偏光ない
し楕円偏光に変換する機能を有するものであり、例え
ば、液晶パネル用等の種々の光学的機器やデバイスに用
いられている。
[0004] Incidentally, as one of uses of polycarbonate, recently, there is an optical retardation compensating film (a sheet-like or plate-like film, and various names such as a retardation sheet and a retardation plate. Unless otherwise stated, the use of these materials as optical retardation compensating films is attracting attention. The optical retardation compensation film has birefringence, has a function of causing a phase difference in the direction perpendicular to the incident light of linearly polarized light, and has a function of converting transmitted light into circularly polarized light or elliptically polarized light, for example, And various optical devices and devices for liquid crystal panels and the like.

【0005】光学的位相差補償フィルムをこうした用途
に用いる場合、通常、その特性のひとつであるリターデ
ーション値(以下、これをR値と呼ぶ。なお、このR値
は、フィルム又はシートの厚みtとその複屈折Δnの
積、すなわち、R=t×Δn、をnm単位の数値で表し
たものとして定義される。)が、135nm付近、いわ
ゆる1/4波長ないしそれ以上、例えば600nm前後
の光路差を生ぜしめる位相差フィルムが適当である。ま
た、高性能の位相差フィルムを得るには、延伸フィルム
又は延伸シートの全部位においてR値にばらつきがない
ように作製することも重要である。
When an optical retardation compensating film is used for such a purpose, usually, one of its characteristics is a retardation value (hereinafter referred to as an R value. The R value is determined by the thickness t of the film or sheet. Is defined as a product of its birefringence Δn, that is, R = t × Δn, expressed by a numerical value in nm.) Is about 135 nm, so-called 1 / wavelength or more, for example, an optical path of about 600 nm. A retardation film that produces a difference is suitable. In order to obtain a high-performance retardation film, it is also important to manufacture the stretched film or the stretched sheet so that the R value does not vary in all parts.

【0006】こうした光学的位相差補償フィルムには、
従来、酢酸セルロース系のフィルムやシートが用いられ
てきた。最近になって、寸法安定性、薄肉化の観点か
ら、ポリカーボネート系のフィルムやシートを光学的位
相差補償フィルムとして利用することが提案されている
(例えば、特開昭63−189804号公報、特開平1
−201608号公報を参照)。しかしながら、これら
従来の材料からなる延伸フィルムやシートにおいては、
一般に、延伸されたフィルムやシートの部位により、例
えば、中央部と両端部とで光学的な性質の差が大きく、
このため、延伸フィルム又はシートの中央部からしか製
品としての位相差補償フィルムを取り出せないという問
題があった。
[0006] Such optical retardation compensation films include:
Conventionally, cellulose acetate-based films and sheets have been used. Recently, it has been proposed to use a polycarbonate-based film or sheet as an optical retardation compensating film from the viewpoint of dimensional stability and thickness reduction (for example, JP-A-63-189804, Kaiping 1
-201608). However, in stretched films and sheets made of these conventional materials,
In general, depending on the portion of the stretched film or sheet, for example, the difference in optical properties between the center and both ends is large,
For this reason, there has been a problem that the retardation compensation film as a product can be taken out only from the central part of the stretched film or sheet.

【0007】また、ポリカーボネート系のフィルムやシ
ートを光学的位相差補償フィルムとして用いるに際し
て、特に、均一なR値を得ることを目標として、ポリカ
ーボネート材料、その延伸方法及び延伸条件等も検討さ
れている(例えば、特開平4−84107号公報参
照)。しかしながら、従来の技術では、十分に満足でき
る均一なR値を実現させるに致っておらず、特に、光学
的に直交ニコル下でのR値のばらつきの無い、すなわ
ち、色むらの無い、より高性能の位相差補償フィルムの
開発が求められているのが現状である。
Further, when using a polycarbonate-based film or sheet as an optical retardation compensating film, a polycarbonate material, its stretching method, stretching conditions, and the like have been studied, particularly with the aim of obtaining a uniform R value. (See, for example, JP-A-4-84107). However, the conventional techniques do not achieve a sufficiently satisfactory uniform R value, and in particular, have no optically variable R value under orthogonal Nicols, that is, no color unevenness. At present, the development of a high-performance retardation compensation film is required.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記事情に
基づいてなされたものである。本発明の目的は、前記問
題点を解決し、R値を適当な範囲に制御しやすい上に、
R値のばらつきを著しく低減することができるなどの利
点を有し、液晶パネル用位相差補償フィルム等として好
適に利用できる高性能のポリカーボネート系光学的位相
差補償フィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made based on the above circumstances. An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to easily control the R value to an appropriate range.
An object of the present invention is to provide a high-performance polycarbonate-based optical retardation compensation film which has advantages such as remarkable reduction in variation in R value and can be suitably used as a retardation compensation film for a liquid crystal panel.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の一般式で表
される繰り返し単位を有するポリカーボネートからなる
素材を延伸してなるフィルム又はシートを用いることに
よって前記目的を満足する高性能の光学的位相差補償フ
ィルムが実現できることを見出した。本発明者らは、上
記知見に基づいて本発明を完成するに致った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, obtained by stretching a material comprising a polycarbonate having a repeating unit represented by a specific general formula. Alternatively, it has been found that a high-performance optical retardation compensation film satisfying the above object can be realized by using a sheet. The present inventors have completed the present invention based on the above findings.

【0010】すなわち、本発明は、下記一般式[I]That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula [I]:

【0011】[0011]

【化4】 [ただし、式中、R1及びR2は各々独立にハロゲン原
子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置
換若しくは無置換のアリール基を示し、a及びbは各々
独立に0〜4の整数を示し、Xは
Embedded image Wherein R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a and b each independently represent X represents an integer of 0 to 4, and X is

【0012】[0012]

【化5】 (ただし、式中、R3 、R 7、R8、R9及びR10は各々独
立にハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素
数1〜12の置換若しくは無置換のアリール基を示し、
4は水素原子、炭素数1〜12のアルキル基又はシク
ロアルキル基を示し、c、f及びiは各々独立に0
の整数を示し、g及びhは各々独立に0〜2の整数を示
し、Zは単結合、−O−、−CO−、−S−、−SO
−、−SO2−又は−CH2−を示す。)である。]で表
される繰り返し単位[I]、又は、該繰り返し単位
[I]と下記一般式[II]
Embedded image (Wherein, R 3 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 1 to 12 carbon atoms. Show,
R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl group, and c , f and i each independently represent 0 to 4
G and h each independently represent an integer of 0 to 2, Z is a single bond, -O-, -CO-, -S-, -SO
—, —SO 2 — or —CH 2 —. ). Or a repeating unit [I] represented by the following general formula [II]:

【0013】[0013]

【化6】 [ただし、式中、R11及びR12は各々独立に、ハロゲン
原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数5〜7のシク
ロアルキル基又は炭素数6〜12の置換若しくは無置換
のアリール基を示し、j及びkは各々独立に0〜4の整
数を示し、Yは単結合、−O−、−CO−、−S−、−
SO−、−SO2−、−CR1314−(式中、R13及び
14は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭
素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置換若し
くは無置換のアリール基を示す。)、炭素数5〜8のシ
クロアルキリデン基又は炭素数2〜12のα、ω−アル
キレン基を示す。]で表される繰り返し単位[II]と
を有し、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/dl
の溶液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.5〜
2.5dl/gの範囲にあるポリカーボネートの延伸フ
ィルム又は延伸シートからなることを特徴とする位相差
補償フィルムを提供するものである。
Embedded image Wherein R 11 and R 12 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 12 carbon atoms. Represents a group, j and k each independently represent an integer of 0 to 4, Y represents a single bond, -O-, -CO-, -S-,-
SO—, —SO 2 —, —CR 13 R 14 — (wherein, R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. A substituted or unsubstituted aryl group), a cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms, or an α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms. And a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent.
Reduced viscosity [η sp / c] at 20 ° C. of the solution of
An object of the present invention is to provide a retardation compensation film comprising a stretched polycarbonate film or stretched sheet in the range of 2.5 dl / g.

【0014】本発明の位相差補償フィルムには、上記ポ
リカーボネートからなる延伸されたフィルム又はシート
が使用されるが、該ポリカーボネートとしては、前記一
般式[I]で表される繰り返し単位[I]からなるポリ
カーボネート及び前記繰り返し単位[I]と前記一般式
[II]で表される繰り返し単位[II]とからなるポ
リカーボネートのうちの少なくとも一種を使用すること
が重要である。このポリカーボネートとしては、前記繰
り返し単位[I]のうちの1種又は2種以上のみからな
る各種のポリカーボネート単独重合体や共重合体、繰り
返し単位[I]の1種又は2種以上と繰り返し単位[I
I]の1種又は2種以上とからなる各種のポリカーボネ
ート共重合体を用いることができる。また、本発明の目
的の達成を阻害しない範囲で、更に他の繰り返し単位を
含有していてもよい。特に、繰り返し単位[I]と繰り
返し単位[II]を有する共重合体の場合、通常、繰り
返し単位[I]と繰り返し単位[II]の合計含量に対
する繰り返し単位[I]の含有割合が、1モル%以上の
範囲にあるものが好ましい。
As the retardation compensation film of the present invention, a stretched film or sheet made of the above-mentioned polycarbonate is used, and the polycarbonate is formed from the repeating unit [I] represented by the general formula [I]. It is important to use at least one of a polycarbonate comprising the repeating unit [I] and a repeating unit [II] represented by the general formula [II]. Examples of the polycarbonate include various polycarbonate homopolymers and copolymers composed of only one or two or more of the repeating units [I], and one or more of the repeating units [I] and the repeating unit [I]. I
Various types of polycarbonate copolymers comprising one or more of the above [I] can be used. Further, other repeating units may be further contained within a range not to impair the achievement of the object of the present invention. In particular, in the case of a copolymer having the repeating unit [I] and the repeating unit [II], the content ratio of the repeating unit [I] to the total content of the repeating unit [I] and the repeating unit [II] is usually 1 mol. % Is preferable.

【0015】なお、これらのポリカーボネートは1種単
独で使用してもよく、あるいは、必要に応じて、2種以
上を混合物等として併用することもできる。また、これ
らポリカーボネートを延伸する場合に、必要に応じて適
宜、他のポリマー成分や添加剤等の所望の成分を添加し
て組成物として用いることもできる。
These polycarbonates may be used alone or, if necessary, as a mixture of two or more. Further, when stretching these polycarbonates, desired components such as other polymer components and additives can be appropriately added as needed, and used as a composition.

【0016】一般式[I]において、R1、R2、R3
7、R8、R9及びR10は各々独立にハロゲン原子、炭
素数1〜6のアルキル基又は炭素数1〜12の置換若し
くは無置換のアリール基を示す。
In the general formula [I], R 1 , R 2 , R 3 ,
R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 1 to 12 carbon atoms.

【0017】置換基R1、R2、R3 、R 7、R8、R9及び
10の具体例としては、次のようなものを例示すること
ができる。
Specific examples of the substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are as follows.

【0018】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子及びヨウ素原子を挙げることができ、ア
ルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソロピル基、n−ブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペン
チル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、ter
t−ペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、イ
ソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシ
ル基、ネオヘキシル基、シクロペンチルメチル基等を挙
げることができ、置換若しくは無置換のアリール基とし
ては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、
ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シクロヘ
キシルフェニル基、p−ビフェニリル基、m−ビフェニ
リル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、メチルナフ
チル基、ジメチルナフチル基、エチルナフチル基等を挙
げることができる。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group and an n-
Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, ter
t-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, sec-hexyl group, tert-hexyl group, neohexyl group, cyclopentylmethyl group and the like.Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include, for example, , Phenyl group, methylphenyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group,
Examples thereof include a dimethylphenyl group, a trimethylphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a p-biphenylyl group, an m-biphenylyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a methylnaphthyl group, a dimethylnaphthyl group, and an ethylnaphthyl group.

【0019】一般式[I]において、R4は水素原子、
炭素数1〜12のアルキル基又はシクロアルキル基を示
す。アルキル基の具体例としては、上記例示のものに加
えてオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基等を挙げることができ、シクロアルキル基と
しては炭素数4〜8のものが好ましく、特にシクロヘキ
シル基が好ましい。
In the general formula [I], R 4 is a hydrogen atom,
And represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl group. Specific examples of the alkyl group include, in addition to those exemplified above, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group,
A dodecyl group and the like can be mentioned. As the cycloalkyl group, one having 4 to 8 carbon atoms is preferable, and a cyclohexyl group is particularly preferable.

【0020】一般式[II]において、R11及びR12
各々独立に、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル
基、炭素数5〜7のシクロアルキル基又は炭素数6〜1
2の置換若しくは無置換のアリール基を示し、ハロゲン
原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数6〜12のア
リール基の具体例としては、上記一般式[I]の説明に
おいて例示したものを挙げることができる。炭素数5〜
7のシクロアルキルとしては、シクロヘキシル基が好適
に好ましい。
In the general formula [II], R 11 and R 12 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms or a cycloalkyl group having 6 to 1 carbon atoms.
2 represents a substituted or unsubstituted aryl group, and specific examples of a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms are those exemplified in the description of the above general formula [I]. Can be mentioned. 5 carbon atoms
As cycloalkyl 7, a cyclohexyl group is preferred.

【0021】一般式[II]において、Yは単結合、−
O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−C
1314−、炭素数5〜8のシクロアルキリデン基又は
炭素数2〜12のα、ω−アルキレン基を示す。
In the general formula [II], Y is a single bond,-
O -, - CO -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - C
R 13 R 14 — represents a cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms or an α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.

【0022】ここで、−CR1314−中のR13及びR14
は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素
数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置換若しく
は無置換のアリール基を示すが、アルキル基、アリール
基の例としては、前記例示のものを挙げることができ
る。
Here, R 13 and R 14 in —CR 13 R 14
Each independently represents a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl group and the aryl group include Examples can be given.

【0023】Yとしてのシクロアルキリデン基として
は、1,1−シクロペンチリデン基、1,1−シクロヘ
キシリデン基、1,1−シクロヘプチリデン基がある。
これらの中でも、1,1−シクロヘキシリデン基が好ま
しい。
Examples of the cycloalkylidene group as Y include a 1,1-cyclopentylidene group, a 1,1-cyclohexylidene group, and a 1,1-cycloheptylidene group.
Among these, a 1,1-cyclohexylidene group is preferable.

【0024】Yとしての炭素数2〜12のα,ω−アル
キレン基としては、ジメチレン基からデカメチレン基に
至る各種のポリメチレン基を挙げることができる。
Examples of the α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms as Y include various polymethylene groups ranging from a dimethylene group to a decamethylene group.

【0025】これら各種の繰り返し単位[I]及び繰り
返し単位[II]は、それぞれに対応する構造を有する
モノマーから形成することができ、例えば、対応する構
造を有するビスフェノール類(二価フェノール類)とホ
スゲンを反応させることによって形成することができ
る。そこで、これら各種の繰り返し単位[I]及び繰り
返し単位[II]の具体例を直接示す代りに、それらに
対応するビスフェノール類の具体例を以下に挙げる。
These various repeating units [I] and [II] can be formed from monomers having the corresponding structures, for example, bisphenols (dihydric phenols) having the corresponding structures. It can be formed by reacting phosgene. Therefore, instead of directly showing specific examples of these various repeating units [I] and [II], specific examples of bisphenols corresponding to them are given below.

【0026】繰り返し単位[I]を形成するビスフェノ
ール類は、下記一般式[III]
The bisphenols forming the repeating unit [I] are represented by the following general formula [III]:

【0027】[0027]

【化7】 (式中、R1、R2、a、b及びXは、上記と同じ意味を
有する。)で表され、その具体例としては、例えば、下
記のものが挙げられる。
Embedded image (Wherein, R 1 , R 2 , a, b and X have the same meaning as described above), and specific examples thereof include the following.

【0028】[0028]

【化8】 繰り返し単位[II]を形成するビスフェノール類は、
下記一般式[IV]
Embedded image Bisphenols forming the repeating unit [II] include
The following general formula [IV]

【0029】[0029]

【化9】 (式中、R11、R12、j、k及びYは、上記と同じ意味
を有する。)で表され、その具体例としては、例えば、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)オクタン、4,4−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ヘプタン、4,4′−ジヒドロキ
シテトラフェニルメタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2−(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)−2−(4−ヒドロキシ
フェニル)−1−フェニルエタン、ビス(3−メチル−
4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3−メチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−メ
チル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、2,2−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、1,1−ビス(2−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(2
−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェ
ニル)エタン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロパン、1,
1−ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(2−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)イ
ソブタン、1,1−ビス(2−tert−ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ヘプタン、1,1−
ビス(2−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)−1−フェニルメタン、1,1−ビス
(2−tert−アミル−4−ヒドロキシ−5−メチル
フェニル)ブタン、ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシ
フェニル)メタン、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3−クロロ−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3
−フルオロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3,5−ジフルオロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジク
ロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(3−ブロモ−4−ヒドロキシ−5
−クロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−
ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−
ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)ブ
タン、1−フェニル−1,1−ビス(3−フルオロ−4
−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(3−フルオロ−
4−ヒドロキシフェニル)エーテル、3,3′−ジフル
オロ−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、1,1−ビ
ス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−1−フェニル−2,2,2−トリフ
ルオロエタン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(3−フェニ
ル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス
(3−フェニル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
4,4′−ジヒドロキシベンゾフェノノン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホキシド、4,4′−ジヒド
ロキシビフェニル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′
−ジメチルビフェニル、4,4′−ジヒドロキシ−2,
2′−ジメチルビフェニル、4,4′−ジヒドロキシ−
3,3′−ジシクロヘキシルビフェニル等が挙げられ
る。
Embedded image (Wherein, R 11 , R 12 , j, k, and Y have the same meaning as described above). Specific examples thereof include, for example,
Bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, , 2-bis (4
-Hydroxyphenyl) octane, 4,4-bis (4-
Hydroxyphenyl) heptane, 4,4'-dihydroxytetraphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2- (4-hydroxy Phenyl) -1-phenylethane, bis (3-methyl-
4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2
-Tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1,1-bis (2-tert-butyl-
4-hydroxy-5-methylphenyl) propane, 1,
1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5
-Methylphenyl) butane, 1,1-bis (2-ter
t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) isobutane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-
(Hydroxy-5-methylphenyl) heptane, 1,1-
Bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) -1-phenylmethane, 1,1-bis (2-tert-amyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, bis (3- Chloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-chloro-
4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3
-Fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,
2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxy-5)
-Chlorophenyl) propane, 2,2-bis (3,5-
Dichloro-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-
Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) butane, 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4
-Hydroxyphenyl) ethane, bis (3-fluoro-
4-hydroxyphenyl) ether, 3,3'-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,1-bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-2,2,2-trifluoroethane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1 -Bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,
4,4'-dihydroxybenzophenonone, bis (4-
(Hydroxyphenyl) sulfoxide, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3 '
-Dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-2,
2'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-
3,3'-dicyclohexylbiphenyl and the like.

【0030】これら一般式[IV]で表されるビスフェ
ノール類の中でも、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、4,4−ジヒドロキシテトラフェニル
メタン、1−フェニル−1,1−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、4,4−ジヒドロキシビフェニ
ル、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン等が好適である。
Among the bisphenols represented by the general formula [IV], 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4-dihydroxytetraphenylmethane, 1-phenyl-1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4- Dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane and the like are preferred.

【0031】本発明に用いられるポリカーボネートとし
ては、直鎖状のもの、分岐状のもの、あるいは分岐構造
を有するもの、環状のものあるいは環状構造を有するも
の、更には、ポリカーボネート末端に特殊な構造が導入
されているものなど種々の分子構造を有するものが適用
可能である。
The polycarbonate used in the present invention may be a straight-chained one, a branched one, a one having a branched structure, a cyclic one or a ring-shaped one, and further, a special structure at the polycarbonate terminal. Those having various molecular structures such as those introduced are applicable.

【0032】本発明に用いられるポリカーボネートは、
塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/dlの溶液の
20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.5〜2.5d
l/gの範囲にある。還元粘度が0.5dl/g未満で
あるとフィルム又はシートの強度が低下し、2.5dl
/gを超えると成形等が困難になることがある。
The polycarbonate used in the present invention is:
Reduced viscosity [η sp / c] at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent is 0.5 to 2.5 d.
1 / g. If the reduced viscosity is less than 0.5 dl / g, the strength of the film or sheet decreases, and
If it exceeds / g, molding may be difficult.

【0033】また、これらのポリカーボネートの製造方
法としては特に制限はなく、例えば、前記例示の各種の
ビスフェノール類をモノマーとして用いてアルカリ金属
化合物やピリジン等の酸受容体の存在下で(必要に応じ
て適当な溶媒中で)ホスゲンガスと反応させるホスゲン
法(界面重縮合法、ピリジン法等)、あるいはクロロホ
ルメート法、エステル交換法等、公知の重合方法等の各
種の方法で製造されたものが適用可能である。なお、こ
のホスゲン法の場合、原料のビスフェノール類とホスゲ
ンを一度に反応させて所望のポリカーボネートとしても
よいし、あるいは、予め反応原料のビスフェノール類の
一部とホスゲンとを反応させて分子末端にクロロホルメ
ート基を有するオリゴマーを生成せしめ、次いで残りの
反応原料を添加して重縮合を完結させ所望のポリカーボ
ネートを得るという2段階法などを用いてもよい。
The method for producing these polycarbonates is not particularly limited. For example, the above-mentioned various bisphenols may be used as monomers in the presence of an acid acceptor such as an alkali metal compound or pyridine (if necessary). And phosgene gas (in an appropriate solvent) to react with phosgene gas (interfacial polycondensation method, pyridine method, etc.), or by a known method such as a chloroformate method, a transesterification method, etc. Applicable. In the case of this phosgene method, the desired bisphenols and phosgene may be reacted at once to obtain a desired polycarbonate, or a portion of the bisphenols as a reaction raw material may be reacted with phosgene in advance to form a chloro group at the molecular end. A two-step method may be used in which an oligomer having a formate group is produced, and then the remaining reaction materials are added to complete the polycondensation to obtain a desired polycarbonate.

【0034】本発明の位相差補償フィルムは、前記繰り
返し単位[I]又は繰り返し単位[I]と繰り返し単位
[II]からなるポリカーボネートのうちの少なくとも
1種からなる素材を成形・延伸してなるフィルムやシー
トを用いることによって構成される。その際、該ポリカ
ーボネートは、単独であるいは任意の割合の混合物とし
て使用することができるし、更には必要に応じて、他の
ポリマーとの混合物など、他の成分との混合物としても
利用することができる。
The retardation compensation film of the present invention is a film obtained by molding and stretching a material comprising at least one of the above-mentioned repeating unit [I] or a polycarbonate comprising the repeating unit [I] and the repeating unit [II]. And a sheet. At that time, the polycarbonate can be used alone or as a mixture in an arbitrary ratio, and if necessary, can also be used as a mixture with other components such as a mixture with another polymer. it can.

【0035】上記ポリカーボネートのフィルム又はシー
トへの成形は、公知の各種の製膜方法によって行うこと
ができ、例えば、溶媒キャスト法、押し出し法、カレン
ダー法などによって好適に実施することができる。な
お、この成形と同時にあるいは連続して延伸を行い、所
望の延伸フィルム又はシートとしてもよい。また、こう
して成形されたフィルム又はシートを延伸して用いても
よい。いずれにしても、この延伸は、延伸ロールを用い
る方法等、公知の延伸、又は公知の成形延伸方法等の各
種の方法によって行うことができる。
The above-mentioned polycarbonate can be formed into a film or sheet by various known film-forming methods, for example, a solvent casting method, an extrusion method, a calendering method and the like. It is to be noted that stretching may be performed simultaneously or continuously with the molding to obtain a desired stretched film or sheet. Further, the film or sheet thus formed may be used after being stretched. In any case, this stretching can be performed by various methods such as a known stretching method using a stretching roll or a known forming stretching method.

【0036】延伸時の温度は、ポリカーボネートのガラ
ス転移温度より幾分高い温度が適当である。
The stretching temperature is suitably a temperature somewhat higher than the glass transition temperature of the polycarbonate.

【0037】このフィルム又はシートの延伸は、通常、
1軸方向への延伸を行えばよく、その1軸方向への延伸
倍率(元の長さに対する延伸分長さの百分率)として
は、通常、1〜10%、好ましくは3〜5%の範囲が好
適である。この延伸は一段で行ってもよく、また、多段
で延伸してもよい。
The stretching of the film or sheet is usually carried out by
The stretching in the uniaxial direction may be performed, and the stretching ratio in the uniaxial direction (percentage of the stretched length to the original length) is usually in the range of 1 to 10%, preferably 3 to 5%. Is preferred. This stretching may be performed in one step, or may be performed in multiple steps.

【0038】こうして得られる延伸フィルム又はシート
の厚みとしては、使用したポリカーボネートの特性(特
に複屈折などの光学的特性)や延伸の程度等によって最
適値が異なるので一律に定めることはできないが、通
常、50〜300μm程度とすることが好ましい。すな
わち、延伸フィルム又はシートの複屈折Δnを考慮し、
その厚みtを適宜選定することによって所望のR値を有
する位相差補償フィルムを容易に製造することができ
る。
The thickness of the stretched film or sheet thus obtained cannot be determined uniformly because the optimum value varies depending on the properties (particularly, optical properties such as birefringence) of the polycarbonate used and the degree of stretching. , And 50 to 300 μm. That is, considering the birefringence Δn of the stretched film or sheet,
By appropriately selecting the thickness t, a retardation compensation film having a desired R value can be easily manufactured.

【0039】以上のようにして得られる本発明の位相差
補償フィルムは、特にR値のばらつきが少なく(例え
ば、このばらつきは、通常、3%以内、更には2%以内
という著しく小さい範囲に容易に納めることができ
る。)、高性能の光学的位相差補償フィルムであり、液
晶パネル用をはじめとする各種の用途に有利に利用する
ことができる。
The phase difference compensating film of the present invention obtained as described above has particularly small variation in the R value (for example, this variation can be easily reduced to an extremely small range of usually 3% or less, more preferably 2% or less). This is a high-performance optical retardation compensation film, and can be advantageously used in various applications including liquid crystal panel applications.

【0040】[0040]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0041】実施例1 原料モノマーとして下記構造Example 1 The following structure was used as a starting monomer.

【0042】[0042]

【化10】 のビスフェノール化合物15.4g(0.051モル)
及び2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
42.6g(0.205モル)、濃度8%の水酸化ナト
リウム水溶液550ml、塩化メチレン400ml、末
端停止剤(分子量調節剤)としてp−tert−ブチル
フェノール0.15g及び触媒として10%トリエチル
アミン水溶液3mlを邪魔板付き反応器内に導入し、反
応液の温度を10℃付近に保持しながら激しく攪拌しつ
つ、ホスゲンガスを100ml/分の割合で15分間吹
き込んで重縮合反応を行った。
Embedded image Bisphenol compound (15.4 g, 0.051 mol)
And 42.6 g (0.205 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 550 ml of an 8% aqueous sodium hydroxide solution, 400 ml of methylene chloride, and p-tert- as a terminal stopper (molecular weight regulator). 0.15 g of butylphenol and 3 ml of a 10% aqueous triethylamine solution as a catalyst were introduced into a reactor equipped with baffles, and phosgene gas was supplied at a rate of 100 ml / min for 15 minutes while vigorously stirring while maintaining the temperature of the reaction solution at around 10 ° C. The polycondensation reaction was performed by blowing.

【0043】反応終了後、有機層に塩化メチレン1リッ
トルを加えて希釈し、水、希塩酸、水の順に洗浄した
後、メタノール中に投入してポリカーボネートを得た。
After completion of the reaction, the organic layer was diluted by adding 1 liter of methylene chloride, washed with water, dilute hydrochloric acid and water in that order, and then poured into methanol to obtain a polycarbonate.

【0044】このようにして得られたポリカーボネート
は、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/dlの溶
液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.78dl
/gであった。1H−NMRスペクトル分析により、得
られたポリカーボネートは下記繰り返し単位[Ia]及
び[IIa]を下記モル比で有するポリカーボネートで
あることが確認された。
The polycarbonate thus obtained has a reduced viscosity [η sp / c] of 0.78 dl at 20 ° C. in a solution of 0.5 g / dl in methylene chloride as a solvent.
/ G. By 1 H-NMR spectrum analysis, it was confirmed that the obtained polycarbonate was a polycarbonate having the following repeating units [Ia] and [IIa] in the following molar ratio.

【0045】[0045]

【化11】 上記のポリカーボネートを押し出しによって厚さ120
μm、幅500mmの透明フィルムとし、このフィルム
を160℃で一軸で5%延伸し、厚さ100μmの均一
な位相差補償フィルムを得た。得られた位相差補償フィ
ルムを幅400mm長さ1mに切断し、縦横各々50m
m間隔で8×20=160箇所で複屈折を偏光顕微鏡に
取付けたセナルモンコンペンセーターを用いて測定し、
R値を算出した。光源としてはハロゲンランプを用い
た。測定結果は表1に示した。また、このフィルムは直
交ニコル下で均一な色調を示した。
Embedded image The above polycarbonate is extruded to a thickness of 120
A transparent film having a thickness of 500 μm and a width of 500 mm was uniaxially stretched at 160 ° C. by 5% to obtain a uniform phase difference compensation film having a thickness of 100 μm. The obtained retardation compensation film was cut into a width of 400 mm and a length of 1 m, and the length and width were each 50 m.
The birefringence was measured at 8 × 20 = 160 points at m intervals using a Senarmon compensator attached to a polarizing microscope.
The R value was calculated. A halogen lamp was used as a light source. The measurement results are shown in Table 1. This film also exhibited a uniform color tone under crossed Nicols.

【0046】実施例2 モノマーとして下記構造Example 2 The following structure was used as a monomer

【0047】[0047]

【化12】 のビスフェノール化合物20.0g(0.051モル)
及び1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン54.9g(0.205モル)を用いた以外は実
施例1と同様にしてポリカーボネートを得た。
Embedded image 20.0 g (0.051 mol) of bisphenol compound
A polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 54.9 g (0.205 mol) of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane was used.

【0048】このようにして得られたポリカーボネート
は、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/dlの溶
液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.81dl
/gであった。1H−NMRスペクトル分析により、得
られたポリカーボネートは下記の繰り返し単位[Ib]
及び[IIb]を下記モル比で有するポリカーボネート
であることが確認された。
The polycarbonate thus obtained has a reduced viscosity [η sp / c] of 0.81 dl at 20 ° C. for a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent.
/ G. According to 1 H-NMR spectrum analysis, the obtained polycarbonate was represented by the following repeating unit [Ib]
And [IIb] in the following molar ratio.

【0049】[0049]

【化13】 このポリカーボネートを用いて、実施例1と同様にして
位相差補償フィルムを作製し、R値の測定を行った。測
定結果は表1に示したようになった。また、このフィル
ムは直交ニコル下で均一な色調を示した。
Embedded image Using this polycarbonate, a retardation compensation film was produced in the same manner as in Example 1, and the R value was measured. The measurement results are as shown in Table 1. This film also exhibited a uniform color tone under crossed Nicols.

【0050】[0050]

【0051】[0051]

【0052】[0052]

【0053】[0053]

【0054】比較例1 市販のポリマーである2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンとホスゲンとの反応(末端停止剤はp
−tert−ブチルフェノール)によって製造された下
記の繰り返し単位[IIa]からなるポリカーボネート
([ηsp/c]=0.76dl/g)を用いて、実施例1
と同様にして位相差補償フィルムの作製を試み、得られ
たフィルムについて実施例1と同様にしてR値の測定を
行った。測定結果は表1に示したようになった。このフ
ィルムは直交ニコル下で顕著な色調のムラを示した。
Comparative Example 1 Reaction of a commercially available polymer, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, with phosgene (the terminal terminator was p
Example 1 using a polycarbonate ([η sp /c]=0.76 dl / g) composed of the following repeating unit [IIa] produced by (tert-butylphenol).
Production of a retardation compensation film was attempted in the same manner as in Example 1, and the R value of the obtained film was measured in the same manner as in Example 1. The measurement results are as shown in Table 1. This film showed remarkable color tone unevenness under crossed Nicols.

【0055】[0055]

【化16】 Embedded image

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明によると、特定の構造のポリカー
ボネートからなる延伸フィルム又は延伸シートを用いて
いるので、R値を適当な範囲に制御しやすい上に、R値
のばらつきを例えば3%以内、更には2%以内という著
しく低い範囲に容易に低減することができ、したがっ
て、液晶パネル用位相差補償フィルム等として好適にか
つ有利に利用できる高性能の位相差補償フィルムを提供
することができる。
According to the present invention, since a stretched film or a stretched sheet made of a polycarbonate having a specific structure is used, the R value can be easily controlled to an appropriate range, and the variation of the R value is, for example, within 3%. Further, it can be easily reduced to a remarkably low range of 2% or less, so that a high-performance retardation compensation film which can be suitably and advantageously used as a retardation compensation film for a liquid crystal panel or the like can be provided. .

【0058】また、本発明によると、同一フィルム内の
みならず各種製品間においてもR値のばらつき等品質の
むらを著しく低減することができるので、製品の歩留り
及び生産性をも著しく改善することができる。
Further, according to the present invention, quality unevenness such as R value variation can be significantly reduced not only within the same film but also between various products, so that product yield and productivity can be significantly improved. it can.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B29L 7:00 B29L 7:00 (72)発明者 長尾 知浩 千葉県袖ケ浦市上泉1280番地 出光興産 株式会社内 (56)参考文献 特開 平6−25398(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G02B 5/30 C08G 63/00 - 64/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI B29L 7:00 B29L 7:00 (72) Inventor Tomohiro Nagao 1280 Kamiizumi, Sodegaura-shi, Chiba Idemitsu Kosan Co., Ltd. (56) References JP-A-6-25398 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G02B 5/30 C08G 63/00-64/42

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記一般式[I] 【化1】 [ただし、式中、R1及びR2は各々独立にハロゲン原
子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置
換若しくは無置換のアリール基を示し、a及びbは各々
独立に0〜4の整数を示し、Xは 【化2】 (ただし、式中、R3 、R 7、R8、R9及びR10は各々独
立にハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素
数1〜12の置換若しくは無置換のアリール基を示し、
4は水素原子、炭素数1〜12のアルキル基又はシク
ロアルキル基を示し、c、f及びiは各々独立に0
の整数を示し、g及びhは各々独立に0〜2の整数を示
し、Zは単結合、−O−、−CO−、−S−、−SO
−、−SO2−又は−CH2−を示す。)である。]で表
される繰り返し単位[I]、又は、該繰り返し単位
[I]と下記一般式[II] 【化3】 [ただし、式中、R11及びR12は各々独立に、ハロゲン
原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数5〜7のシク
ロアルキル基又は炭素数6〜12の置換若しくは無置換
のアリール基を示し、j及びkは各々独立に0〜4の整
数を示し、Yは単結合、−O−、−CO−、−S−、−
SO−、−SO2−、−CR1314−(式中、R13及び
14は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭
素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置換若し
くは無置換のアリール基を示す。)、炭素数5〜8のシ
クロアルキリデン基又は炭素数2〜12のα、ω−アル
キレン基を示す。]で表される繰り返し単位[II]と
を有し、塩化メチレンを溶媒とする濃度0.5g/dl
の溶液の20℃における還元粘度[ηsp/c]が0.5〜
2.5dl/gの範囲にあるポリカーボネートの延伸フ
ィルム又は延伸シートからなることを特徴とする位相差
補償フィルム。
[Claim 1] The following general formula [I] Wherein R 1 and R 2 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and a and b each independently represent X represents an integer of 0 to 4, and X is (Wherein, R 3 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 1 to 12 carbon atoms. Show,
R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a cycloalkyl group, and c , f and i each independently represent 0 to 4
G and h each independently represent an integer of 0 to 2, Z is a single bond, -O-, -CO-, -S-, -SO
—, —SO 2 — or —CH 2 —. ). Or a repeating unit [I] represented by the following general formula [II]: Wherein R 11 and R 12 are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 12 carbon atoms. Represents a group, j and k each independently represent an integer of 0 to 4, Y represents a single bond, -O-, -CO-, -S-,-
SO—, —SO 2 —, —CR 13 R 14 — (wherein, R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. A substituted or unsubstituted aryl group), a cycloalkylidene group having 5 to 8 carbon atoms, or an α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms. And a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent.
Reduced viscosity [η sp / c] at 20 ° C. of the solution of
A retardation compensation film comprising a stretched polycarbonate film or stretched sheet in the range of 2.5 dl / g.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3312937B2 (en) * 1992-12-24 2002-08-12 住友ベークライト株式会社 Retardation film
CA2316828C (en) * 1998-10-30 2010-02-23 Teijin Limited Retardation film and optical device employing it
JP2001146527A (en) * 1999-11-19 2001-05-29 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin film
JP3638837B2 (en) * 1999-11-19 2005-04-13 帝人化成株式会社 Polycarbonate resin film
JP2001194530A (en) * 2000-01-13 2001-07-19 Teijin Ltd Phase difference film having negative refractive index anisotropy
TW533323B (en) * 2000-04-24 2003-05-21 Teijin Ltd Process for producing retardation film
CA2459177A1 (en) 2002-06-27 2004-01-08 Teijin Limited Polycarbonate-based oriented film and retardation film
US7365124B2 (en) 2004-03-31 2008-04-29 General Electric Company Flame retardant resin blends based on polymers derived from 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers
US7277230B2 (en) 2004-03-31 2007-10-02 General Electric Company Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
CN101018824B (en) 2004-07-15 2011-05-04 大阪瓦斯株式会社 Resin composition and molded object thereof
US7408016B2 (en) 2005-07-07 2008-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Methods for producing and purifying 2-hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine monomers and polycarbonates derived therefrom
US7358321B2 (en) 2005-11-29 2008-04-15 General Electric Company High glass transition temperature copolycarbonates, methods of manufacture, and uses thereof
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US7348439B2 (en) 2005-11-29 2008-03-25 General Electric Company 2-aryl-3-(aminoaryl)-3-(hydroxyaryl)phthalimidine compounds and methods for making them
US7354986B2 (en) * 2005-11-30 2008-04-08 General Electric Company High glass transition temperature copolycarbonates, methods of manufacture, and uses thereof
US7495066B2 (en) 2005-11-30 2009-02-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Copolycarbonate-polyesters, methods of manufacture, and uses thereof
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