JP3344109B2 - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP3344109B2
JP3344109B2 JP23883694A JP23883694A JP3344109B2 JP 3344109 B2 JP3344109 B2 JP 3344109B2 JP 23883694 A JP23883694 A JP 23883694A JP 23883694 A JP23883694 A JP 23883694A JP 3344109 B2 JP3344109 B2 JP 3344109B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関するも
のである。更に詳しくは、本発明は、耐衝撃性を十分に
高い水準に維持し、かつ高い流動性を有するため加工性
に優れ、しかも帯電防止性にも優れる樹脂組成物に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition. More specifically, the present invention relates to a resin composition that maintains impact resistance at a sufficiently high level, has high flowability, is excellent in processability, and is also excellent in antistatic properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル樹脂は、耐
候性、電気特性、耐薬品性、耐摩耗性及び耐熱老化性な
どに優れているため、エンジニアリングプラスチックと
して広汎に用いられている。しかし、成型品の耐衝撃性
において、難点もしくは要改良点を有しており、実用途
開拓上の障害となっている。かかる熱可塑性ポリエステ
ル樹脂の難点である耐衝撃性を改善する方法として、こ
れまで種々の方法が提案されている。
2. Description of the Related Art In general, thermoplastic polyester resins are widely used as engineering plastics because of their excellent weather resistance, electrical properties, chemical resistance, abrasion resistance and heat aging resistance. However, the molded article has a difficulty or a point requiring improvement in the impact resistance, which is an obstacle in exploring practical applications. Various methods have been proposed as methods for improving the impact resistance, which is a disadvantage of the thermoplastic polyester resin.

【0003】たとえば、代表的な方法として、エチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体を改質剤とする組
成物(特公昭58−47419号公報)、エチレン−グ
リシジルメタクリレート−メチルアクリレート等の3元
共重合体を改質剤とする組成物(特公昭59−2822
3号公報)、さらに低温耐衝撃性を改良すべく、エチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体とエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体とをドライブレンドし、スク
リュー押出機により溶融混合して得られた組成物(特公
昭63−4566号公報)及び、エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体及びエチレン−α−オレフィン
−特定の非共役ジエンからなる3元共重合体をドライブ
レンドし、スクリュー押出機により溶融混合して得られ
た組成物(特公平1−26380号公報)などが提案さ
れている。
[0003] For example, typical methods include a composition using an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer as a modifier (Japanese Patent Publication No. 58-47419), and a terpolymer such as ethylene-glycidyl methacrylate-methyl acrylate. (JP-B-59-2822)
No. 3) and a composition obtained by dry-blending an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and an ethylene-propylene random copolymer in order to further improve low-temperature impact resistance, and melt-mixing with a screw extruder ( JP-B-63-4566) and a ternary copolymer composed of an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer and an ethylene-α-olefin-specific non-conjugated diene are dry-blended and melt-mixed with a screw extruder to obtain a mixture. Compositions (Japanese Patent Publication No. 1-26380) and the like have been proposed.

【0004】しかしながら、上記従来技術において、耐
衝撃性を改善された熱可塑性ポリエステル樹脂を得るこ
とはできるが、たとえば、熱可塑性ポリエステル樹脂と
改質剤との間に生じる化学反応などの相互作用によっ
て、得られる熱可塑性樹脂組成物の流動性は低下する。
流動性の低下した熱可塑性樹脂組成物は、近年大型化、
薄肉化及び形状の複雑化が著しい射出成型品用途には展
開が困難であり、かかる流動性の低下は射出成形サイク
ルを延長し、成型品の生産性低下の原因となることも危
惧される。
[0004] However, in the above prior art, it is possible to obtain a thermoplastic polyester resin having improved impact resistance. However, for example, an interaction such as a chemical reaction that occurs between the thermoplastic polyester resin and a modifying agent can be obtained. The fluidity of the obtained thermoplastic resin composition decreases.
In recent years, thermoplastic resin compositions with reduced fluidity have become larger,
It is difficult to develop it for an injection molded product whose thickness and shape are extremely complicated, and there is a fear that such a decrease in fluidity may prolong the injection molding cycle and cause a decrease in productivity of the molded product.

【0005】したがって、上記のような問題を生じない
組成物、すなわち良好な耐衝撃性及び流動性を有する熱
可塑性ポリエステル樹脂組成物の開発が強く望まれると
ころである。
[0005] Therefore, there is a strong demand for the development of a composition which does not cause the above-mentioned problems, that is, a thermoplastic polyester resin composition having good impact resistance and fluidity.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明は、耐衝撃性を十分に高い水準に維持し、かつ高い
流動性を有するため加工性にも優れ、しかも帯電防止性
にも優れる樹脂組成物を提供する点に存する。
In view of the above situation, the present invention maintains excellent impact resistance at a sufficiently high level, has high fluidity, and is excellent in workability and also excellent in antistatic properties. It is in providing a resin composition.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記(A)成分〜(C)成分を含有する樹脂組成物に係わ
るものである。 (A)成分:熱可塑性ポリエステル樹脂 (B)成分:エポキシ基含有エチレン共重合体 (C)成分:スチレン−無水マレイン酸共重合体とポリ
アルキレンオキシドモノアルキルエーテルとの反応生成
物及び/又は該反応生成物の金属塩
That is, the present invention relates to a resin composition containing the following components (A) to (C). (A) component: thermoplastic polyester resin (B) component: epoxy group-containing ethylene copolymer (C) component: reaction product of styrene-maleic anhydride copolymer with polyalkylene oxide monoalkyl ether and / or Metal salt of reaction product

【0008】以下、詳細に説明する。The details will be described below.

【0009】本発明の(A)成分は、熱可塑性ポリエス
テル樹脂であり、通常ジカルボン酸とジオールから得ら
れるものである。
The component (A) of the present invention is a thermoplastic polyester resin, which is usually obtained from a dicarboxylic acid and a diol.

【0010】ジカルボン酸としては、アゼライン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭
素数2〜20の脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、ジフェニル−4,4−ジ
カルボン酸、ジフェニルエタン−4,4−ジカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸;シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸などをあげることができる。なお、これらは、その
一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を混合して用
いてもよい。
The dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms such as azelaic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedicarboxylic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, diphenyl-4,4-dicarboxylic acid And aromatic dicarboxylic acids such as diphenylethane-4,4-dicarboxylic acid and naphthalenedicarboxylic acid; and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. In addition, these may be used individually by 1 type, or may be used in mixture of 2 or more types.

【0011】なお、用いるジカルボン酸の少なくとも4
0モル%がテレフタル酸であるものが好ましい。
It is to be noted that at least 4 of the dicarboxylic acids used
Those in which 0 mol% is terephthalic acid are preferred.

【0012】ジオールとしては、エチレングリコール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタジオール、1,6−ヘキサンジオール、
1,10−デカンジオール、1,4−シクロヘキサンジ
オールなどの炭素数2〜20の脂肪族グリコール又は脂
環式グリコールをあげることができる。なお、これら
は、その一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を混
合して用いてもよい。
As the diol, ethylene glycol,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
1,5-pentadiol, 1,6-hexanediol,
Examples thereof include aliphatic glycols having 2 to 20 carbon atoms and alicyclic glycols such as 1,10-decanediol and 1,4-cyclohexanediol. In addition, these may be used individually by 1 type, or may be used in mixture of 2 or more types.

【0013】(A)成分として好ましい具体例として
は、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレ
フタレートをあげることができる。また、o−クロロフ
ェノールを溶媒として25℃で測定した固有粘度が0.
5〜3.0dl/gであるものが好ましい。該固有粘度
が過小又は過大であると、得られる樹脂組成物の機械的
強度が不十分な場合がある。
Specific preferred examples of the component (A) include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Further, the intrinsic viscosity measured at 25 ° C. using o-chlorophenol as a solvent is 0.1.
It is preferably from 5 to 3.0 dl / g. If the intrinsic viscosity is too low or too high, the mechanical strength of the obtained resin composition may be insufficient.

【0014】本発明の(B)成分は、エポキシ基含有エ
チレン共重合体であり、通常エチレン単位50〜99重
量%、不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位又は不
飽和グリシジルエーテル単位0.1〜30重量%並びに
エチレン系不飽和エステル化合物単位0〜50重量%か
らなる共重合体である。
The component (B) of the present invention is an epoxy group-containing ethylene copolymer, usually having an ethylene unit of 50 to 99% by weight, an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester unit or an unsaturated glycidyl ether unit of 0.1 to 30% by weight. % And an ethylenically unsaturated ester compound unit of 0 to 50% by weight.

【0015】上記不飽和カルボン酸グリシジルエステル
単位とは、通常下記化学式(1)で表される構成単位で
ある。
The unsaturated carboxylic acid glycidyl ester unit is usually a structural unit represented by the following chemical formula (1).

【0016】 [0016]

【0017】(R1 はエチレン系不飽和結合を有する炭
素数2〜18の炭化水素基を表す。)
(R 1 represents a hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond.)

【0018】該構成単位を有する化合物の具体例として
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、イタコン酸グリシジルエステルなどをあげることが
できる。
Specific examples of the compound having the structural unit include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and glycidyl itaconate.

【0019】また、前記不飽和グリシジルエーテル単位
とは、通常下記化学式(2)で表される構成単位であ
る。
The unsaturated glycidyl ether unit is usually a structural unit represented by the following chemical formula (2).

【0020】 [0020]

【0021】(R2 はエチレン系不飽和結合を有する炭
素数2〜18の炭化水素基を表し、Xはメチレンオキシ
基又はフェノキシ基を表す。)
(R 2 represents a hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond, and X represents a methyleneoxy group or a phenoxy group.)

【0022】該構成単位を有する化合物の具体例として
は、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−p−グリシジルエーテルな
どをあげることができる。
Specific examples of the compound having the structural unit include allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether and the like.

【0023】(B)成分中のエチレン系不飽和エステル
化合物単位としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
などの飽和カルボン酸ビニルエステル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルな
どのα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルなどを
含有していてもよい。中でも、生産性及び本発明で得ら
れる樹脂組成物の機械的物性の観点から、酢酸ビニル、
アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルが好ましい。な
お、エチレン系不飽和エステル化合物単位は、(B)成
分中において適宜使用できる構成成分であり、必須成分
ではない。
The units of the ethylenically unsaturated ester compound in the component (B) include saturated vinyl carboxylate such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, and methacrylic acid. Α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as ethyl acrylate and butyl methacrylate may be contained. Among them, from the viewpoint of productivity and mechanical properties of the resin composition obtained in the present invention, vinyl acetate,
Methyl acrylate and ethyl acrylate are preferred. The ethylenically unsaturated ester compound unit is a component that can be appropriately used in the component (B), and is not an essential component.

【0024】(B)成分としては、JIS K6760
に準拠して測定したメルトインデックスが0.5〜10
0g/10分のものが好ましく、2〜50g/10分の
ものが更に好ましい。メルトインデックスが過小である
と(A)成分との相溶性が不十分な場合があり、その結
果、得られる組成物の機械的物性が不十分となる場合が
ある。一方、メルトインデックスが過大であると得られ
る組成物の機械的物性が不十分である場合がある。
As the component (B), JIS K6760
Melt index measured according to 0.5 to 10
Those having 0 g / 10 min are preferable, and those having 2 to 50 g / 10 min are more preferable. If the melt index is too small, the compatibility with the component (A) may be insufficient, and as a result, the mechanical properties of the resulting composition may be insufficient. On the other hand, if the melt index is too large, the mechanical properties of the resulting composition may be insufficient.

【0025】(B)成分の製造方法としては、公知の方
法、たとえば共重合に付す単量体を、ラジカル発生剤の
存在下、500−4000気圧、100−300℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合さ
せる方法、或いはポリエチレンに不飽和エポキシ化合物
及びラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グラフ
ト共重合させる方法などを用いることができる。
The component (B) can be produced by a known method, for example, by subjecting a monomer to be copolymerized to a suitable solvent or chain transfer at 500 to 4000 atm and 100 to 300 ° C. in the presence of a radical generator. A method in which copolymerization is carried out in the presence or absence of an agent or a method in which an unsaturated epoxy compound and a radical generator are mixed with polyethylene and melt-grafted and copolymerized in an extruder can be used.

【0026】また、本発明の(B)成分として、前記エ
ポキシ基含有エチレン共重合体とゴム成分とを組み合わ
せて用いることもできる。
Further, as the component (B) of the present invention, the epoxy group-containing ethylene copolymer and a rubber component can be used in combination.

【0027】ゴム成分としては、たとえばエチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴ
ム、エチレン−ブテンゴム、エチレン−ブタジエンゴム
などのエチレン単位−炭素数3以上のαオレフィン単位
からなるゴムまたはこれに非共役ジエン単位を加えたエ
チレン単位−炭素数3以上のαオレフィン単位−非共役
ジエン単位からなるゴム等のエチレン系共重合体、スチ
レンブタジエンゴム、SBSゴム、水添SBSゴム、液
状重合スチレン−ブタジエンゴムなどのスチレン系ゴ
ム、または、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、ブタ
ジエンゴム、イソプレンゴム、アルフィーゴム、ニトリ
ルゴム、フッ素ゴム、ビニルピリジンゴム、シリコンゴ
ム、ブタジエン−メチルメタクリレートゴム、アクリル
ゴム、ウレタンゴム、エピクロロヒドリンゴム、クロロ
ブチルゴム、ブロモブチルゴムなどがあげられる。また
これらは互いに混合することや、前記エポキシ基含有エ
チレン共重合体との間で過反応が生じるなどの悪い影響
を与えない限り、無水マレイン酸、ハロゲン化合物、ビ
ニル化合物、アクリル化合物で変性しても差し支えな
い。
The rubber component includes, for example, a rubber composed of an ethylene unit and an α-olefin unit having 3 or more carbon atoms, such as ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber, ethylene-butene rubber, ethylene-butadiene rubber, and the like. Ethylene copolymers such as rubbers comprising ethylene units to which conjugated diene units are added, α-olefin units having 3 or more carbon atoms and non-conjugated diene units, styrene butadiene rubber, SBS rubber, hydrogenated SBS rubber, liquid polymerized styrene-butadiene Styrene rubber such as rubber, or polyisobutylene rubber, butyl rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, Alfie rubber, nitrile rubber, fluoro rubber, vinyl pyridine rubber, silicon rubber, butadiene-methyl methacrylate rubber, acrylic rubber, urethane rubber, Epichlorohydrin rubber, chlorobutyl rubber, bromobutyl rubber and the like. These may be mixed with each other or modified with a maleic anhydride, a halogen compound, a vinyl compound, or an acrylic compound as long as they do not have a bad effect such as an overreaction with the epoxy group-containing ethylene copolymer. No problem.

【0028】ゴム成分とエポキシ基含有エチレン共重合
体は、それぞれを他の成分とドライブレンドの後、スク
リュー押出機によって溶融混合するか、または予めゴム
成分とエポキシ基含有エチレン共重合体とを溶融混合し
た混合物を他の成分とドライブレンドし、スクリュー押
出機によって溶融混合してもよい。
The rubber component and the epoxy group-containing ethylene copolymer are each dry-blended with the other components and then melt-mixed with a screw extruder, or the rubber component and the epoxy group-containing ethylene copolymer are previously melted. The mixed mixture may be dry-blended with other components and melt-mixed with a screw extruder.

【0029】ゴム成分とエポキシ基含有エチレン共重合
体の比率は、ゴム成分が80〜30重量%、エポキシ基
含有エチレン共重合体の比率が20〜70重量%、好ま
しくはゴム成分が70〜40重量%、エポキシ基含有エ
チレン共重合体の比率が30〜60重量%である。エポ
キシ基含有エチレン共重合体の比率が20重量%未満で
は得られる混合物ペレットの互着性が高く、ハンドリン
グ性に劣り、逆に70重量%を超えると、熱可塑性ポリ
エステル樹脂の改質剤として満足できる効果を与えるこ
とができない。
The ratio of the rubber component to the epoxy group-containing ethylene copolymer is 80 to 30% by weight for the rubber component, 20 to 70% by weight for the epoxy group-containing ethylene copolymer, and preferably 70 to 40% by weight. % By weight, and the ratio of the epoxy group-containing ethylene copolymer is 30 to 60% by weight. When the proportion of the epoxy group-containing ethylene copolymer is less than 20% by weight, the obtained mixture pellets have high cohesiveness and poor handling properties. Conversely, when the proportion exceeds 70% by weight, it is satisfactory as a modifier for a thermoplastic polyester resin. Can not give the effect that can be.

【0030】ゴム成分とエポキシ基含有エチレン共重合
体との溶融混合物は、バンバリーミキサー、加熱された
ロールミルや加圧式ニーダーなどの密閉型混練機により
溶融ブレンドを行い、得られたブロックを押出機を用い
てペレット状に加工することにより得られる。さらにバ
ンバリーミキサーなどで溶融ブレンドする際、必要に応
じて適当量の各種添加剤、着色剤、フィラーなどを添加
することができる。
The molten mixture of the rubber component and the epoxy group-containing ethylene copolymer is melt-blended by a closed kneader such as a Banbury mixer, a heated roll mill or a pressure kneader, and the obtained block is extruded by an extruder. It is obtained by processing it into pellets. Further, when melt-blending with a Banbury mixer or the like, appropriate amounts of various additives, coloring agents, fillers, and the like can be added as necessary.

【0031】本発明の(C)成分は、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体とポリアルキレンオキシドモノアルキ
ルエーテルとの反応生成物及び/又は該反応生成物の金
属塩である。
The component (C) of the present invention is a reaction product of a styrene-maleic anhydride copolymer with a polyalkylene oxide monoalkyl ether and / or a metal salt of the reaction product.

【0032】スチレン−無水マレイン酸共重合体として
は、数平均分子量が1000〜400000で、スチレ
ン/無水マレイン酸のモル比が1/1〜9/1のものが
好ましい。また、ポリアルキレンオキシドモノアルキル
エーテルとの反応を無溶媒下に反応槽で行う場合には数
平均分子量が1000〜4000で、該モル比が1/1
〜5/1のものが特に好ましい。更に、該反応をプラス
チックス用押出加工機を用いて行う場合には、数平均分
子量が150000〜400000で、該モル比が4/
1〜9/1のものが好ましい。なお前者の例としては、
エルフ・アトケム社から販売されているSMA(登録商
標)レジン、後者の例としては、アルコ・ケミカル社か
ら販売されているダイラーク(登録商標)があげられ
る。
The styrene-maleic anhydride copolymer preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 400,000 and a molar ratio of styrene / maleic anhydride of 1/1 to 9/1. When the reaction with the polyalkylene oxide monoalkyl ether is carried out in a reaction vessel without solvent, the number average molecular weight is from 1,000 to 4,000, and the molar ratio is 1/1.
55/1 are particularly preferred. Further, when the reaction is carried out using an extruder for plastics, the number average molecular weight is 150,000 to 400,000 and the molar ratio is 4 /
1-9 / 1 are preferred. As an example of the former,
SMA (registered trademark) resin sold by Elf Atochem Co., and an example of the latter is Dairak (registered trademark) sold by Arco Chemical Company.

【0033】ポリアルキレンオキシドモノアルキルエー
テルは、通常下記化学式(3)で表される化合物であ
る。
The polyalkylene oxide monoalkyl ether is usually a compound represented by the following chemical formula (3).

【0034】 [0034]

【0035】(式中、R3 は炭素数1〜4のアルキル基
を表し、R4 は水素又は炭素数1〜2のアルキル基を表
し、nは5〜100の整数を表す。)
(In the formula, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 4 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and n represents an integer of 5 to 100.)

【0036】なお、ポリアルキレンオキシドモノアルキ
ルエーテルとしては、その一種を単独で用いてもよく、
二種以上を混合して(たとえばR4 が水素のものとメチ
ル基のもの)用いてもよい。
As the polyalkylene oxide monoalkyl ether, one kind thereof may be used alone.
Two or more kinds may be used as a mixture (for example, those in which R 4 is hydrogen and a methyl group).

【0037】R3 及びR4 の炭素数が4を越えると、帯
電防止性能が不十分となる。
If the carbon number of R 3 and R 4 exceeds 4, the antistatic performance becomes insufficient.

【0038】ポリアルキレンオキシドモノアルキルエー
テルは、数平均分子量が100〜5000のものが好ま
しい。数平均分子量が過小であると帯電防止性が不十分
な場合があり、一方数平均分子量が過大であるとスチレ
ン−無水マレイン酸共重合体との反応性が不十分な場合
がある。
The polyalkylene oxide monoalkyl ether preferably has a number average molecular weight of 100 to 5,000. If the number average molecular weight is too small, the antistatic properties may be insufficient, while if the number average molecular weight is too large, the reactivity with the styrene-maleic anhydride copolymer may be insufficient.

【0039】反応性及び反応生成物の性能の観点から好
ましいポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテルと
して、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテルをあげ
ることができる。
From the viewpoint of reactivity and performance of the reaction product, polyethylene oxide monomethyl ether can be mentioned as a preferred polyalkylene oxide monoalkyl ether.

【0040】スチレン−無水マレイン酸共重合体とポリ
アルキレンオキシドモノアルキルエーテルとの反応は、
スチレン−無水マレイン酸共重合体及びポリアルキレン
オキシドモノアルキルエーテルを共存させた状態で加熱
すればよい。具体例としては、通常攪拌機付きの加熱反
応槽によるバッチ方式と、たとえば樹脂やゴムの混練や
成形加工に用いられる1軸または2軸の押出機を活用す
る連続方式に大別できる。いずれの方式においても、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンオキ
シドモノアルキルエーテルの供給量は、スチレン−無水
マレイン酸共重合体中の無水マレイン酸基に対するポリ
アルキレンオキシドモノアルキルエーテル中の末端水酸
基のモル比が通常1.2〜0.1の範囲、好ましくは
0.8〜0.2の範囲内に設定される。該モル比が過大
であると反応生成物中に未反応のポリアルキレンオキシ
ドモノアルキルエーテルの混在量が多くなり、成形加工
製品の表面ベタツキの問題や機械的物性の低下を招く場
合がある。一方、該モル比が過小であると帯電防止性能
が不十分である場合がある。
The reaction between the styrene-maleic anhydride copolymer and the polyalkylene oxide monoalkyl ether is as follows:
What is necessary is just to heat in the state where a styrene-maleic anhydride copolymer and a polyalkylene oxide monoalkyl ether coexist. Specific examples can be broadly classified into a batch system using a heating reaction tank equipped with a stirrer and a continuous system using a single-screw or twin-screw extruder used for kneading or molding resin or rubber. In either method, the supply amounts of the styrene-maleic anhydride copolymer and the polyalkylene oxide monoalkyl ether are based on the amount of the terminal in the polyalkylene oxide monoalkyl ether relative to the maleic anhydride groups in the styrene-maleic anhydride copolymer. The molar ratio of the hydroxyl group is usually set in the range of 1.2 to 0.1, preferably in the range of 0.8 to 0.2. If the molar ratio is too large, the amount of unreacted polyalkylene oxide monoalkyl ether in the reaction product increases, which may lead to problems such as surface stickiness of the molded product and a decrease in mechanical properties. On the other hand, if the molar ratio is too small, the antistatic performance may be insufficient.

【0041】反応槽を用いるバッチ方式においては、所
定量のポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテルを
仕込み、窒素雰囲気下に通常120〜200℃、好まし
くは140〜180℃に加熱して、攪拌下に粉末状又は
ペレット状のスチレン−無水マレイン酸共重合体を所定
量まで漸次投入し、通常10〜300分間、好ましくは
30〜180分間反応させる。反応温度が120℃より
低いと反応系の粘度が大きくて反応速度が遅いので生産
性が問題であり、200℃を越えるとポリアルキレンオ
キシドモノアルキルエーテルの分解反応が併発する。生
成物のアセトン溶液に過剰の水酸化ナトリウム水溶液を
加えて室温にて20分間攪拌後、硫酸水溶液で逆滴定す
る方法により求めたポリアルキレンオキシドモノアルキ
ルエーテルの反応率が50%以上、好ましくは70%以
上にまで反応させる。反応率を上げるために適当な溶媒
や触媒を共存させることが好ましい場合もある。
In a batch method using a reaction tank, a predetermined amount of polyalkylene oxide monoalkyl ether is charged, and the mixture is heated to usually 120 to 200 ° C., preferably 140 to 180 ° C. under a nitrogen atmosphere, and then powdered under stirring. Alternatively, a styrene-maleic anhydride copolymer in the form of pellets is gradually added to a predetermined amount, and the reaction is usually performed for 10 to 300 minutes, preferably 30 to 180 minutes. When the reaction temperature is lower than 120 ° C., the viscosity of the reaction system is large and the reaction rate is low, so that productivity is problematic. When the reaction temperature is higher than 200 ° C., a decomposition reaction of polyalkylene oxide monoalkyl ether occurs simultaneously. After adding an excess aqueous sodium hydroxide solution to the acetone solution of the product and stirring at room temperature for 20 minutes, the reaction rate of the polyalkylene oxide monoalkyl ether determined by the method of back titration with a sulfuric acid aqueous solution is 50% or more, preferably 70% or more. %. In some cases, it may be preferable to use a suitable solvent or catalyst in order to increase the reaction rate.

【0042】バッチ方式で最も合理的な実施態様は、同
じ反応槽を使い、前段ではアルカリ金属(Li,Na,
K)の水酸化物又はアルコラートを触媒としてメチルア
ルコール、エチルアルコールなどのアルキルアルコール
類、又はエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルなどの低分子量グ
リコールモノアルキルエーテル類の存在下にアルキレン
オキシドを開環重合して(B)ポリアルキレンオキシド
モノアルキルエーテルを合成し、重合熱などで140〜
180℃に保持されているうちに、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体を追添して後段の付加反応をさせる方法
である。
The most rational embodiment in the batch mode uses the same reaction vessel, and in the first stage, the alkali metal (Li, Na,
Ring-opening polymerization of alkylene oxide in the presence of alkyl alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol, or low molecular weight glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether using the hydroxide or alcoholate of K) as a catalyst (B) to synthesize a polyalkylene oxide monoalkyl ether,
This is a method in which a styrene-maleic anhydride copolymer is additionally added while the temperature is kept at 180 ° C. to cause a subsequent addition reaction.

【0043】一方、1軸又は2軸押出機を用いる連続方
式においては、原料のスチレン−無水マレイン酸共重合
体とポリアルキレンオキシドモノアルキルエーテル、更
に必要により希釈用の熱可塑性樹脂を定量的に供給し
て、150〜250℃にて溶融混練する。スチレン−無
水マレイン酸共重合体としては、数平均分子量が100
0〜4000のものを単独で使用すると、反応性は良好
であるが流動性が高すぎるので、数平均分子量が200
00〜40000のものを適当量ブレンドして供給する
のが好ましい。
On the other hand, in a continuous system using a single-screw or twin-screw extruder, the raw material styrene-maleic anhydride copolymer and polyalkylene oxide monoalkyl ether, and if necessary, the thermoplastic resin for dilution are quantitatively determined. Supply and melt-knead at 150-250 ° C. The styrene-maleic anhydride copolymer has a number average molecular weight of 100
When a compound having a number average molecular weight of 200 to 4000 is used alone, the reactivity is good but the fluidity is too high.
It is preferable to supply an appropriate amount of 00 to 40000 in a blended state.

【0044】希釈用の熱可塑性樹脂としては150〜2
50℃における溶融粘度が適当な範囲で反応性の極性基
を有しないものが好ましい。具体例としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;ポ
リスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン/
スチレン共重合体などのポリスチレン系樹脂;などが使
用できる。希釈用の熱可塑性樹脂の供給量は、スチレン
−無水マレイン酸共重合体とポリアルキレンオキシドモ
ノアルキルエーテルとの合計量の通常0.5〜10倍、
好ましくは1〜5倍である。ポリアルキレンオキシドモ
ノアルキルエーテルの供給方法としては、予めスチレン
−アクリロニトリル共重合体及び、必要により希釈用の
熱可塑性樹脂とバッチ式混合機で混合した後、メインフ
ィーダーから供給する方法の他に、押出機のサイドフィ
ーダーからポンプを使って加熱溶融の状態で供給するこ
とも可能である。
As the thermoplastic resin for dilution, 150 to 2
Those having a reactive viscosity at 50 ° C. within an appropriate range and having no reactive polar group are preferred. Specific examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polystyrene, rubber-modified polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene /
Polystyrene resins such as styrene copolymers; and the like can be used. The supply amount of the thermoplastic resin for dilution is usually 0.5 to 10 times the total amount of the styrene-maleic anhydride copolymer and the polyalkylene oxide monoalkyl ether,
Preferably it is 1 to 5 times. As a method for supplying the polyalkylene oxide monoalkyl ether, a styrene-acrylonitrile copolymer and, if necessary, a thermoplastic resin for dilution are mixed with a batch mixer before being supplied from the main feeder. It is also possible to supply in a heated and melted state using a pump from a side feeder of the machine.

【0045】スチレン−無水マレイン酸共重合体とポリ
アルキレンオキシドモノアルキルエーテルとの反応生成
物に対して、各種金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢
酸塩又はステアリン酸などの高級脂肪酸の塩などを追添
し、150〜250℃に加熱混練して中和することによ
り、該反応生成物の金属塩(アイオノマー)を合成する
ことができる。金属としては、リチウム、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛などが好
適である。該反応生成物中に残存する酸無水物基と副生
するカルボン酸基との合計量の10〜90モル%が中和
されることが好ましい。中和反応の方法としては、攪拌
機付きの加熱反応槽によるバッチ式と1軸または2軸の
押出機を活用する連続方式がある。
The reaction product of a styrene-maleic anhydride copolymer and a polyalkylene oxide monoalkyl ether is reacted with a higher fatty acid such as an oxide, hydroxide, carbonate, acetate or stearic acid of various metals. A metal salt (ionomer) of the reaction product can be synthesized by adding a salt or the like and neutralizing the mixture by heating and kneading at 150 to 250 ° C. As the metal, lithium, sodium,
Potassium, magnesium, aluminum, zinc and the like are preferred. It is preferable that 10 to 90 mol% of the total amount of the acid anhydride groups and carboxylic acid groups remaining as by-products in the reaction product is neutralized. As a method of the neutralization reaction, there are a batch method using a heating reaction tank equipped with a stirrer and a continuous method using a single or twin screw extruder.

【0046】本発明の樹脂組成物は、上記(A)成分6
4〜96重量%、好ましくは70〜92重量%、(B)
成分3〜30重量%、好ましくは5〜25重量%、及び
(C)成分1〜6重量%、好ましくは2〜5重量%、
(ただし、(A)成分+(B)成分+(C)成分=10
0重量%とする。)からなるものである。
The resin composition of the present invention comprises the above component (A) 6
4 to 96% by weight, preferably 70 to 92% by weight, (B)
Component 3 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, and (C) Component 1 to 6% by weight, preferably 2 to 5% by weight,
(However, (A) component + (B) component + (C) component = 10
0% by weight. ).

【0047】(A)成分が過少であると引張物性、曲げ
物性及び耐熱性に劣る場合がある。(B)成分が過少で
あると耐衝撃性に劣る場合がある。(C)成分が過少で
あると流動性が低下し、加工性に劣る場合があり、かつ
帯電防止性に劣る場合がある。
If the amount of the component (A) is too small, the tensile properties, bending properties and heat resistance may be poor. If the component (B) is too small, the impact resistance may be poor. If the amount of the component (C) is too small, the fluidity may be reduced, the workability may be poor, and the antistatic property may be poor.

【0048】本発明の樹脂組成物を得る方法としては、
特に制限はないが、一般に使用される一軸もしくは二軸
の押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー
等の混練機を用いて溶融混練することができる。押出機
を用いて溶融混練する場合、(A)及び(B)成分につ
いては、予めドライブレンドした後、押出機にフィード
する方法や、二機のフィーダーを用いてそれぞれ個別に
フィードする方法も用いることができる。(C)成分に
ついては、ペレット形状物を(A)及び(B)成分と予
めドライブレンドした後、押出機にフィードする方法
や、加熱溶融した液状物を各種ポンプにより直接押出機
内にフィードする方法も用いることができる。また
(C)成分を他の樹脂と溶融混練することによって得た
(C)成分マスターバッチを(A)及び(B)成分との
溶融混練に用いてもよい。
The method for obtaining the resin composition of the present invention includes:
Although there is no particular limitation, melt kneading can be performed using a commonly used kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a roll, various kneaders, and the like. When melt-kneading using an extruder, for the components (A) and (B), a method of preliminarily dry blending and then feeding the extruder, or a method of separately feeding each using two feeders is also used. be able to. As for the component (C), a method in which the pellet-shaped material is dry-blended with the components (A) and (B) in advance and then fed to an extruder or a method in which a heated and melted liquid is directly fed into the extruder by various pumps Can also be used. The component (C) masterbatch obtained by melt-kneading the component (C) with another resin may be used for melt-kneading with the components (A) and (B).

【0049】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
一般的に熱可塑性樹脂に添加される、熱安定剤、酸化防
止剤、耐候剤、光安定剤、核剤、滑剤、離型剤、顔料、
難燃剤、充填剤及びグラスファイバー等の補強剤等を添
加することができる。なお(C)成分とは別に、加工性
改良剤、帯電防止剤等を併用することもできる。本発明
の樹脂組成物は、その優れた特徴を活かして、たとえば
自動車部品、電気及び電子機器部品などの分野に最適に
利用される。
In the resin composition of the present invention, if necessary,
Generally added to thermoplastic resins, heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, light stabilizers, nucleating agents, lubricants, release agents, pigments,
Flame retardants, fillers, and reinforcing agents such as glass fibers can be added. In addition to the component (C), a processability improver, an antistatic agent and the like can be used in combination. The resin composition of the present invention is optimally used in the fields of, for example, automobile parts, electric and electronic equipment parts by utilizing its excellent features.

【0050】[0050]

【実施例】評価方法は以下のとおりである。 (1)MFR(メルトフローレート)(流動性=加工
性) ASTM D1238(250℃、2160g)に従っ
て測定した。 (2)引張物性 ASTM D638(試験片厚さ1/8インチ)に従っ
て測定した。 (3)曲げ物性 ASTM D790(試験片厚さ1/8インチ)に従っ
て測定した。 (4)耐衝撃強度 ASTM D256(試験片厚さ1/8インチ、測定温
度−30、−10、0、23℃)に従って測定した。 (5)帯電防止性 東亜電波工業(株)製 極超絶縁計SM−8210、平
板用電極SME−8310を用い、1/8インチ平板を
射出成形後3日間状態調整の後、23℃、50%RHの
条件下で測定した。
The evaluation method is as follows. (1) MFR (melt flow rate) (fluidity = processability) Measured according to ASTM D1238 (250 ° C., 2160 g). (2) Tensile properties Measured according to ASTM D638 (1/8 inch specimen thickness). (3) Flexural properties The flexural properties were measured according to ASTM D790 (1/8 inch specimen thickness). (4) Impact strength Measured according to ASTM D256 (test piece thickness: 1/8 inch, measurement temperature: -30, -10, 0, 23 ° C). (5) Antistatic property Using a super-insulation meter SM-8210 manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd. and a plate electrode SME-8310, a 1 / 8-inch flat plate was subjected to state adjustment for 3 days after injection molding, and then at 23 ° C. and 50 ° C. It was measured under the condition of% RH.

【0051】実施例1〜6及び比較例1〜6 表1、2及び3に示した成分を30mmφ2軸押出機を
用いて混練し、樹脂組成物を得た。該樹脂組成物につい
て、上記の方法に従い、評価を行った。結果を表2、4
及び6に示した。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 The components shown in Tables 1, 2 and 3 were kneaded using a 30 mm φ twin screw extruder to obtain a resin composition. The resin composition was evaluated according to the method described above. Tables 2 and 4 show the results.
And 6.

【0052】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足するすべての実施例は、すべての評価項目におい
て満足すべき結果を示している。一方、(B)成分を欠
く比較例2は耐衝撃性に劣る。また、(C)成分を欠く
比較例3、4、5及び6は流動性(加工性)及び帯電防
止性に劣る。更に、(B)成分及び(C)成分を欠、
(A)成分のみを用いた比較例1は耐衝撃性、流動性
(加工性)及び帯電防止性に劣る。
The following can be seen from the results. All examples satisfying the conditions of the present invention show satisfactory results in all evaluation items. On the other hand, Comparative Example 2 lacking the component (B) is inferior in impact resistance. Comparative Examples 3, 4, 5, and 6 lacking the component (C) are inferior in fluidity (workability) and antistatic properties. Furthermore, the components (B) and (C) are missing,
Comparative Example 1 using only the component (A) is inferior in impact resistance, fluidity (workability) and antistatic properties.

【0053】[0053]

【表1】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 実施例 比較例 比較例 比較例 1 2 1 2 3 配合 (A) 成分 種類 *1 A1 A1 A1 A1 A1 量 wt% 87 87 100 97 90 (B) 成分 種類 *2 B1 B2 - - B1 量 wt% 10 10 0 0 10 (C) 成分 種類 *3 C1 C1 - C1 - 量 wt% 3 3 0 3 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 1------------------------------------------------------------------------------------------------Example 1 2 3 Composition (A) Component type * 1 A1 A1 A1 A1 A1 amount wt% 87 87 100 97 90 (B) Component type * 2 B1 B2--B1 amount wt% 10 10 0 0 10 (C) Component type * 3 C1 C1-C1-Amount wt% 3 3 0 3 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0054】[0054]

【表2】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 実施例 比較例 比較例 比較例 1 2 1 2 3 評価結果 MFR g/10min 25 26 27 48 17 引張物性 YS kg/cm2 410 410 550 500 440 US kg/cm2 260 290 540 350 290 UE % 42 43 410 290 28 曲げ物性 FM kg/cm2 17600 17400 26000 21800 20500 FS kg/cm2 640 640 900 790 730 耐衝撃性 -30 ℃ 8.4 8.0 4.4 4.5 8.6 -10 ℃ 9.7 9.5 4.8 4.2 11 0 ℃ 9.9 10 4.6 4.5 11 +23 ℃ 12 12 4.4 5.2 12 帯電防止性 体積固有抵抗率 2.5 2.9 5.2 1.0 7.2 Ω・cm ×1015 ×1015 ×1016 ×1016 ×1015 表面固有抵抗率 4.2 3.0 1.1 1.3 3.4 Ω/□ ×1012 ×1012 ×1017 ×1016 ×1015 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 2---------------------------------------------------------------------------------------------------Example 1 2 3 Evaluation result MFR g / 10min 25 26 27 48 17 Tensile properties YS kg / cm 2 410 410 550 500 440 US kg / cm 2 260 290 540 350 290 UE% 42 43 410 290 28 Flexural properties FM kg / cm 2 17600 17400 26000 21800 20500 FS kg / cm 2 640 640 900 790 730 Impact resistance -30 ° C 8.4 8.0 4.4 4.5 8.6 -10 ° C 9.7 9.5 4.8 4.2 11 0 ° C 9.9 10 4.6 4.5 11 + 23 ° C 12 12 4.4 5.2 12 Prevention Volume resistivity 2.5 2.9 5.2 1.0 7.2 Ωcm × 10 15 × 10 15 × 10 16 × 10 16 × 10 15 Surface resistivity 4.2 3.0 1.1 1.3 3.4 Ω / □ × 10 12 × 10 12 × 10 17 × 10 16 × 10 15 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0055】[0055]

【表3】 [Table 3]

【0056】[0056]

【表4】 [Table 4]

【0057】[0057]

【表5】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 比較例 実施例 比較例 5 5 6 6 配合 (A) 成分 種類 *1 A1 A1 A1 A1 量 wt% 87 90 77 80 (B) 成分 種類 *2 B3 B3 B3 B3 量 wt% 10 10 20 20 (C) 成分 種類 *3 C1 - C1 - 量 wt% 3 0 3 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 5 ------------------------------------------------------------------- Comparative Example Comparative Example 5 5 6 6----------------------------------------------------------------------------------- Composition (A) Component type * 1 A1 A1 A1 A1 amount wt% 87 90 77 80 (B) Component type * 2 B3 B3 B3 B3 amount wt% 10 10 20 20 (C) Component type * 3 C1-C1-Amount wt % 3 0 3 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0058】[0058]

【表6】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 比較例 実施例 比較例 5 5 6 6 評価結果 MFR g/10min 19 12 1.0 0.27 引張物性 YS kg/cm2 430 440 380 320 US kg/cm2 420 360 370 350 UE % 340 24 310 370 曲げ物性 FM kg/cm2 17400 21000 12300 14100 FS kg/cm2 630 720 460 500 耐衝撃性 -30 ℃ 5.3 6.1 7.6 10 -10 ℃ 7.0 - 15 70 0 ℃ 8.8 10 77 88 +23 ℃ 36 33 90 86 帯電防止性 体積固有抵抗率 2.0 9.0 4.3 4.0 Ω・cm ×1015 ×1015 ×1016 ×1016 表面固有抵抗率 5.5 7.8 1.0 6.3 Ω/□ ×1015 ×1015 ×1015 ×1015 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 6--------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Evaluation result MFR g / 10min 19 12 1.0 0.27 Tensile properties YS kg / cm 2 430 440 380 320 US kg / cm 2 420 360 370 350 UE% 340 24 310 370 Flexural properties FM kg / cm 2 17400 21000 12300 14100 FS kg / cm 2 630 720 460 500 Impact resistance -30 ° C 5.3 6.1 7.6 10 -10 ° C 7.0-15 70 0 ° C 8.8 10 77 88 + 23 ° C 36 33 90 86 Antistatic property Volume resistivity 2.0 9.0 4.3 4.0 Ωcm × 10 15 × 10 15 × 10 16 × 10 16 Surface resistivity 5.5 7.8 1.0 6.3 Ω / □ × 10 15 × 10 15 × 10 15 × 10 15 −−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【0059】*1 (A)成分の種類 A1:ポリブチレンテレフタレート(o−クロロフェノ
ールを溶媒として25℃で測定した固有粘度=1.0d
l/g)
* 1 Type of component (A) A1: polybutylene terephthalate (intrinsic viscosity measured at 25 ° C. using o-chlorophenol as a solvent = 1.0 d)
l / g)

【0060】*2 (B)成分の種類 B1:エチレン(86.2重量%)−グリシジルメタク
リレート(12重量%)−酢酸ビニル(1.8重量%)
共重合体(ASTM D1238に準拠して測定したメ
ルトインデックス=3.0g/10分)50重量部と、
EPDM;エチレン(76.7モル%)−プロピレン
(23.1モル%)−5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン(0.2モル%)共重合体(ムーニー粘度ML
1+4 (121℃)=68)50重量部とを4.0Lバン
バリーミキサーを用いて溶融混練し、得られた溶融混練
物をアンダーウォーター式カッティング装置を据え付け
た65mmφ押出機によってペレット化することにより
B1を得た。
* 2 Type of component (B) B1: Ethylene (86.2% by weight) -glycidyl methacrylate (12% by weight) -vinyl acetate (1.8% by weight)
50 parts by weight of a copolymer (melt index measured according to ASTM D1238 = 3.0 g / 10 min);
EPDM; ethylene (76.7 mol%)-propylene (23.1 mol%)-5-ethylidene-2-norbornene (0.2 mol%) copolymer (Mooney viscosity ML
1 + 4 (121 ° C.) = 68) 50 parts by weight are melt-kneaded using a 4.0 L Banbury mixer, and the obtained melt-kneaded material is pelletized by a 65 mmφ extruder equipped with an underwater cutting device. As a result, B1 was obtained.

【0061】B2:エチレン(86.2重量%)−グリ
シジルメタクリレート(12重量%)−酢酸ビニル
(1.8重量%)共重合体(ASTM D1238に準
拠して測定したメルトインデックス=3.0g/10
分)38重量部と、EPDM;エチレン(76.7モル
%)−プロピレン(23.1モル%)−5−エチリデン
−2−ノルボルネン(0.2モル%)共重合体(ムーニ
ー粘度ML1+4 (121℃)=68)62重量部とを
4.0Lバンバリーミキサーを用いて溶融混練し、得ら
れた溶融混練物をアンダーウォーター式カッティング装
置を据え付けた65mmφ押出機によってペレット化す
ることによりB2を得た。
B2: Ethylene (86.2% by weight) -glycidyl methacrylate (12% by weight) -vinyl acetate (1.8% by weight) copolymer (melt index = 3.0 g / measured according to ASTM D1238) 10
38 parts by weight) and EPDM; an ethylene (76.7 mol%)-propylene (23.1 mol%)-5-ethylidene-2-norbornene (0.2 mol%) copolymer (Mooney viscosity ML 1+ 4 (121 ° C.) = 68) 62 parts by weight were melt-kneaded using a 4.0 L Banbury mixer, and the resulting melt-kneaded product was pelletized by a 65 mmφ extruder equipped with an underwater cutting device to obtain B2. I got

【0062】B3:エチレン(66重量%)−グリシジ
ルメタクリレート(6重量%)−メチルアクリレート
(28重量%)共重合体(ASTM D1238に準拠
して測定したメルトインデックス=10g/10分)
B3: Ethylene (66% by weight) -glycidyl methacrylate (6% by weight) -methyl acrylate (28% by weight) copolymer (melt index measured according to ASTM D1238 = 10 g / 10 minutes)

【0063】*3 (C)成分の種類 C1: 3リットルの電磁攪拌機付きのオートクレーブ
にジエチレングリコールモノメチルエーテル200gと
フレーク状の苛性ソーダ0.4gを仕込み、窒素で1回
とエチレンオキシドで3回ガス置換した後、170℃ま
で加温し、内圧2kg/cm2 、内温160〜170℃
に外部水冷方式で制御しながら液状のエチレンオキシド
1440gを2.5時間かけて供給してポリエチレンオ
キシドモノメチルエーテル(以下MEG−1と呼ぶ)を
合成した。日本油化学協会制定の基準油脂分析試験法に
より測定した水酸基価(ピリジン・無水酢酸法)は、5
8.3mgKOH/gであった。
* 3 Type of component (C) C1: 200 g of diethylene glycol monomethyl ether and 0.4 g of flaky caustic soda were charged into a 3 liter autoclave equipped with a magnetic stirrer, and the mixture was purged once with nitrogen and three times with ethylene oxide. , Heated to 170 ° C, internal pressure 2kg / cm 2 , internal temperature 160-170 ° C
While controlling with an external water cooling system, 1440 g of liquid ethylene oxide was supplied over 2.5 hours to synthesize polyethylene oxide monomethyl ether (hereinafter referred to as MEG-1). The hydroxyl value (pyridine / acetic anhydride method) measured by the standard oil and fat analysis test method established by the Japan Oil Chemistry Association is 5
It was 8.3 mgKOH / g.

【0064】140℃まで放冷後、窒素置換して常圧で
置換雰囲気下に800gの粉末状のスチレン・無水マレ
イン酸共重合体(エルフ・アトケム社製、SMA(登録
商標)#3,000、数平均分子量1,900、スチレ
ン:無水マレイン酸=3:1共重合モル比)(以下SM
A−1と呼ぶ)を徐々に投入し、攪拌溶解後に180℃
で2時間反応させて櫛型ポリオールエーテル(以下SP
O−1と呼ぶ)を合成した。SPO−1は柔軟なワック
ス状固体で、そのアセトン溶液について前述の酸価を求
める滴定法で分析したところ、MEG−1についての反
応率は78%であった。
After leaving to be cooled to 140 ° C., 800 g of a powdery styrene / maleic anhydride copolymer (manufactured by Elf Atochem Co., Ltd., SMA (registered trademark) # 3,000) was replaced with nitrogen at normal pressure under a substitution atmosphere. , Number average molecular weight 1,900, styrene: maleic anhydride = 3: 1 copolymer molar ratio) (hereinafter SM
A-1) is gradually added, and after stirring and dissolving,
And react for 2 hours with a comb-shaped polyol ether (hereinafter referred to as SP
O-1) was synthesized. SPO-1 was a soft waxy solid, and the acetone solution thereof was analyzed by the above-mentioned titration method for determining an acid value. As a result, the conversion of MEG-1 was 78%.

【0065】なお、(C)成分のスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体の数平均分子量は3460であり、(C)
成分のスチレン/無水マレイン酸のモル比は3/1であ
り、(C)成分のポリアルキレンオキシドモノアルキル
エーテルの数平均分子量は1000であった。
The styrene-maleic anhydride copolymer (C) had a number average molecular weight of 3460,
The molar ratio of styrene / maleic anhydride as the component was 3/1, and the number average molecular weight of the polyalkylene oxide monoalkyl ether as the component (C) was 1,000.

【0066】[0066]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
衝撃性を十分に高い水準に維持し、かつ高い流動性を有
するため加工性に優れ、しかも帯電防止性にも優れる樹
脂組成物を提供することができた。
As described above, according to the present invention, there is provided a resin composition which maintains impact resistance at a sufficiently high level, has high fluidity, is excellent in workability, and is also excellent in antistatic properties. We were able to.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/08 C08L 25/08 C08L 67/00 - 67/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 23/08 C08L 25/08 C08L 67/00-67/04

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記(A)成分〜(C)成分を含有する
樹脂組成物。 (A)成分:熱可塑性ポリエステル樹脂 (B)成分:エポキシ基含有エチレン共重合体 (C)成分:スチレン−無水マレイン酸共重合体とポリ
アルキレンオキシドモノアルキルエーテルとの反応生成
物及び/又は該反応生成物の金属塩
1. A resin composition containing the following components (A) to (C). (A) component: thermoplastic polyester resin (B) component: epoxy group-containing ethylene copolymer (C) component: reaction product of styrene-maleic anhydride copolymer with polyalkylene oxide monoalkyl ether and / or Metal salt of reaction product
【請求項2】 (A)成分がポリエチレンテレフタレー
ト及び/又はポリブチレンテレフタレートである請求項
1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the component (A) is polyethylene terephthalate and / or polybutylene terephthalate.
【請求項3】 (B)成分がエチレン−不飽和カルボン
酸グリシジルエステル共重合体及び/又はエチレン−不
飽和グリシジルエーテル共重合体である請求項1記載の
樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is an ethylene-unsaturated glycidyl carboxylate copolymer and / or an ethylene-unsaturated glycidyl ether copolymer.
【請求項4】 (C)成分のスチレン−無水マレイン酸
共重合体の数平均分子量が1000〜400000であ
る請求項1記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the styrene-maleic anhydride copolymer (C) has a number average molecular weight of 1,000 to 400,000.
【請求項5】 (C)成分のスチレン/無水マレイン酸
のモル比が1/1〜9/1である請求項1記載の樹脂組
成物。
5. The resin composition according to claim 1, wherein the molar ratio of styrene / maleic anhydride of component (C) is from 1/1 to 9/1.
【請求項6】 (C)成分のポリアルキレンオキシドモ
ノアルキルエーテルが、数平均分子量100〜5000
のポリエチレンオキシドモノメチルエーテルである請求
項1記載の樹脂組成物。
6. The polyalkylene oxide monoalkyl ether of the component (C) has a number average molecular weight of 100 to 5,000.
The resin composition according to claim 1, which is polyethylene oxide monomethyl ether.
【請求項7】 (C)成分の金属塩が、リチウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルミニウ
ム塩又は亜鉛塩である請求項1記載の樹脂組成物。
7. The resin composition according to claim 1, wherein the metal salt of the component (C) is a lithium salt, a sodium salt, a potassium salt, a magnesium salt, an aluminum salt or a zinc salt.
【請求項8】 (A)成分64〜96重量%、(B)成
分3〜30重量%及び(C)成分1〜6重量%(ただ
し、(A)成分+(B)成分+(C)成分=100重量
%とする。)からなる請求項1記載の樹脂組成物。
8. Component (A) 64 to 96% by weight, component (B) 3 to 30% by weight and component (C) 1 to 6% by weight (provided that component (A) + component (B) + component (C) Component = 100% by weight).
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