JP3343470B2 - Manufacturing method of alkaline secondary battery - Google Patents

Manufacturing method of alkaline secondary battery

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JP3343470B2
JP3343470B2 JP28725295A JP28725295A JP3343470B2 JP 3343470 B2 JP3343470 B2 JP 3343470B2 JP 28725295 A JP28725295 A JP 28725295A JP 28725295 A JP28725295 A JP 28725295A JP 3343470 B2 JP3343470 B2 JP 3343470B2
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alkaline
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケル化合物か
らなる正極活物質を含むペースト式正極を備えたアルカ
リ二次電池の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing an alkaline secondary battery having a paste-type positive electrode containing a positive electrode active material comprising a nickel compound.

【0002】[0002]

【従来の技術】アルカリ二次電池は、正極と負極との間
にセパレータを介装して作製された電極群及びアルカリ
電解液を容器内に収納した構造を有する。この正極とし
ては、従来よりペースト式正極が用いられている。前記
ペースト式正極は、活物質である水酸化ニッケル粒子に
導電剤、結着剤および水を添加、混合してペーストを調
製し、このペーストをスポンジ状金属多孔体、金属繊維
マットのような3次元構造の導電性芯体に充填すること
により作製される。
2. Description of the Related Art An alkaline secondary battery has a structure in which an electrode group and an alkaline electrolyte prepared by interposing a separator between a positive electrode and a negative electrode are housed in a container. Conventionally, a paste-type positive electrode has been used as the positive electrode. The paste-type positive electrode is prepared by adding and mixing a conductive agent, a binder and water to nickel hydroxide particles as an active material to prepare a paste. The paste is mixed with a sponge-like porous metal or a metal fiber mat. It is produced by filling a conductive core having a three-dimensional structure.

【0003】前記ペースト式正極における前記導電剤
は、導電性を持たない水酸化ニッケル粒子を活性化させ
るために前記ペースト中に添加されている。前記導電剤
としては、従来より、例えば水酸化コバルト、一酸化コ
バルト等のコバルト化合物や、金属コバルトが知られて
いる。特に、コバルト化合物は、正極の利用率を向上さ
せるための優れた導電剤であることが知られている。前
述したコバルト種からなる導電剤は、この状態では導電
性を持たないために前記活物質を活性化できない。前記
導電剤は、これを含むペースト式正極から二次電池が組
み立てられた後、前記正極に保持されたアルカリ電解液
中に2価のコバルト種として溶解し、初充電によって導
電性に富むオキシ水酸化コバルトに酸化されることによ
って、導電性を有する。前記オキシ水酸化コバルトはニ
ッケル化合物粒子の表面を被覆するため、ニッケル化合
物粒子間及びこれら粒子と導電性芯体との導通が向上
し、正極の利用率が向上する。
[0003] The conductive agent in the paste-type positive electrode is added to the paste to activate nickel hydroxide particles having no conductivity. As the conductive agent, for example, cobalt compounds such as cobalt hydroxide and cobalt monoxide, and metallic cobalt have been known. In particular, it is known that a cobalt compound is an excellent conductive agent for improving the utilization factor of the positive electrode. In this state, the above-mentioned conductive agent comprising cobalt species does not have conductivity, and thus cannot activate the active material. After the secondary battery is assembled from the paste-type positive electrode including the conductive agent, the conductive agent dissolves as a divalent cobalt species in the alkaline electrolyte held by the positive electrode, and the oxywater having high conductivity upon initial charge. By being oxidized to cobalt oxide, it has conductivity. Since the cobalt oxyhydroxide covers the surface of the nickel compound particles, conduction between the nickel compound particles and between the particles and the conductive core are improved, and the utilization rate of the positive electrode is improved.

【0004】しかしながら、このような方法では、ペー
スト式正極中に前記導電剤を均一に分散させることが難
しく、そのうえ、前記正極中に保持されたアルカリ電解
液へ導電剤全てを溶解させることは困難であるため、ニ
ッケル化合物粒子表面のオキシ水酸化コバルト膜の分布
が不均一になり、粒子間及びこれら粒子と導電性芯体と
の導通を十分に向上させることが困難になる。その結
果、正極の利用率が低くなるため、電池容量の低下を招
くという問題点がある。
However, in such a method, it is difficult to uniformly disperse the conductive agent in the paste-type positive electrode, and it is also difficult to dissolve all the conductive agent in the alkaline electrolyte held in the positive electrode. Therefore, the distribution of the cobalt oxyhydroxide film on the surface of the nickel compound particles becomes non-uniform, and it is difficult to sufficiently improve the conduction between the particles and between the particles and the conductive core. As a result, there is a problem in that the utilization rate of the positive electrode decreases, which causes a reduction in battery capacity.

【0005】このようなことから、前記正極に添加する
導電剤の量を多くすることにより利用率の向上を図る
と、相対的に正極中の活物質の量が減少するため、正極
の容量の低下を招くという問題点が生じる。また、導電
剤の量を多くしても正極中に前記導電剤を均一に分散さ
せることは困難であるため、このような正極の利用率は
必ずしも十分なものではなかった。さらに、前記コバル
ト種は高価であるため、導電剤の量を増加させるのはコ
ストの面で不都合が生じた。
[0005] For this reason, when the utilization rate is improved by increasing the amount of the conductive agent added to the positive electrode, the amount of the active material in the positive electrode is relatively reduced, so that the capacity of the positive electrode is reduced. There is a problem that it causes a decrease. Further, even if the amount of the conductive agent is increased, it is difficult to uniformly disperse the conductive agent in the positive electrode, and thus the utilization rate of such a positive electrode is not always sufficient. Further, since the cobalt species is expensive, increasing the amount of the conductive agent has caused a disadvantage in terms of cost.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、正極
を改良することにより高容量で、かつ利用率が高い正極
を備えたアルカリ二次電池の製造方法を提供しようとす
るものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing an alkaline secondary battery having a high capacity and a high utilization factor by improving the positive electrode.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明に係るアルカリ二
次電池の製造方法は、正極と、負極と、前記正極と前記
負極との間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液
とを備えたアルカリ二次電池の製造方法において、40
〜200℃の範囲内の温度に保持された炉内にてニッケ
ル化合物粒子を攪拌しながら前記ニッケル化合物粒子に
2価のコバルト種が溶解されたアルカリ水溶液を噴霧す
ることにより、前記ニッケル化合物粒子の表面にオキシ
水酸化コバルト膜を形成する工程と、前記ニッケル化合
物粒子を含むペーストを調製する工程と、前記ペースト
を集電体に充填する工程とを具備する方法により前記正
極を作製することを特徴とするものである。
Means for Solving the Problems The method of manufacturing an alkaline secondary battery according to the present invention, comprising a positive electrode, a negative electrode, a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode, and an alkaline electrolyte In the method for producing an alkaline secondary battery, 40
Nickel in a furnace maintained at a temperature in the range of ~ 200 ° C
The nickel compound particles while stirring the nickel compound particles.
Spray an alkaline aqueous solution in which divalent cobalt species is dissolved
By this, the surface of the nickel compound particles
Forming a cobalt hydroxide layer, the method comprising the steps of: preparing a paste containing the nickel compound particles, the positive by a method comprising the step of filling the paste to a current collector
It is characterized by producing a pole .

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る方法で製造さ
れたアルカリ二次電池を図1を参照して説明する。有底
円筒状の容器1内には、正極2とセパレータ3と負極4
とを積層してスパイラル状に捲回することにより作製さ
れた電極群5が収納されている。前記負極4は、前記電
極群5の最外周に配置されて前記容器1と電気的に接触
している。アルカリ電解液は、前記容器1内に収容され
ている。中央に孔6を有する円形の封口板7は、前記容
器1の上部開口部に配置されている。リング状の絶縁性
ガスケット8は、前記封口板7の周縁と前記容器1の上
部開口部内面の間に配置され、前記上部開口部を内側に
縮径するカシメ加工により前記容器1に前記封口板7を
前記ガスケット8を介して気密に固定している。正極リ
ード9は、一端が前記正極2に接続、他端が前記封口板
7の下面に接続されている。帽子形状をなす正極端子1
0は、前記封口板7上に前記孔6を覆うように取り付け
られている。ゴム製の安全弁11は、前記封口板7と前
記正極端子10で囲まれた空間内に前記孔6を塞ぐよう
に配置されている。中央に穴を有する絶縁材料製の押え
板12は、前記正極端子10上に前記正極端子10の突
起部が前記穴から突出されるように配置されている。外
装チューブ13は、前記押え板12の周縁、前記容器1
の側面及び前記容器1の底部周縁を被覆している。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an alkaline secondary battery manufactured by the method according to the present invention will be described with reference to FIG. A positive electrode 2, a separator 3 and a negative electrode 4 are placed in a bottomed cylindrical container 1.
And an electrode group 5 produced by stacking and winding in a spiral shape. The negative electrode 4 is arranged at the outermost periphery of the electrode group 5 and is in electrical contact with the container 1. The alkaline electrolyte is contained in the container 1. A circular sealing plate 7 having a hole 6 in the center is arranged at the upper opening of the container 1. The ring-shaped insulating gasket 8 is disposed between the peripheral edge of the sealing plate 7 and the inner surface of the upper opening of the container 1, and the sealing plate is formed on the container 1 by caulking to reduce the diameter of the upper opening inward. 7 is hermetically fixed via the gasket 8. One end of the positive electrode lead 9 is connected to the positive electrode 2, and the other end is connected to the lower surface of the sealing plate 7. Hat-shaped positive electrode terminal 1
Numeral 0 is mounted on the sealing plate 7 so as to cover the hole 6. A rubber safety valve 11 is disposed so as to close the hole 6 in a space surrounded by the sealing plate 7 and the positive electrode terminal 10. A holding plate 12 made of an insulating material having a hole in the center is arranged on the positive electrode terminal 10 such that a projection of the positive electrode terminal 10 projects from the hole. The outer tube 13 is provided around the periphery of the holding plate 12 and the container 1.
And the periphery of the bottom of the container 1.

【0009】次に、前記正極2、前記負極4、前記セパ
レータ3及び前記アルカリ電解液について説明する。 1)正極2 この正極2は次に示す方法によって作製することができ
る。 (第1工程)2価のコバルト種が溶解されたアルカリ水
溶液をニッケル化合物粒子に噴霧した後、直ちに前記ニ
ッケル化合物粒子を乾燥させる。
Next, the positive electrode 2, the negative electrode 4, the separator 3, and the alkaline electrolyte will be described. 1) Positive electrode 2 This positive electrode 2 can be manufactured by the following method. (First Step) Immediately after spraying an aqueous alkaline solution in which divalent cobalt species is dissolved onto nickel compound particles, the nickel compound particles are dried.

【0010】前記ニッケル化合物粒子としては、水酸化
ニッケル粒子、亜鉛及びコバルトが共沈された水酸化ニ
ッケル粒子、ニッケル酸化物粒子等を挙げることができ
る。中でも、前記亜鉛及びコバルトが共沈された水酸化
ニッケル粒子を用いるのが好ましい。
Examples of the nickel compound particles include nickel hydroxide particles, nickel hydroxide particles in which zinc and cobalt are coprecipitated, and nickel oxide particles. Among them, it is preferable to use nickel hydroxide particles in which zinc and cobalt are coprecipitated.

【0011】水酸化ニッケル粒子は、平均粒径が5〜3
0μm、タップ密度が1.8g/cm3 以上、比表面積
が8〜25m2 /gであることが好ましい。水酸化ニッ
ケル粒子は、球状もしくはそれに近似した形状を有する
ことが好ましい。
The nickel hydroxide particles have an average particle size of 5 to 3
It is preferable that the thickness is 0 μm, the tap density is 1.8 g / cm 3 or more, and the specific surface area is 8 to 25 m 2 / g. The nickel hydroxide particles preferably have a spherical shape or a shape similar thereto.

【0012】前記2価のコバルト種が溶解されたアルカ
リ水溶液は、コバルト化合物や、金属コバルトのような
コバルト種源を加熱したアルカリ水溶液中に溶解させる
ことにより調製される。2価のコバルト種としては、例
えば、ブルーコンプレックスイオン(HCoO2 - )を
挙げることができる。
The aqueous alkaline solution in which the divalent cobalt species is dissolved is prepared by dissolving a cobalt compound or a cobalt source such as metallic cobalt in a heated alkaline aqueous solution. Examples of the divalent cobalt species include blue complex ions (HCoO 2 ).

【0013】前記コバルト化合物としては、例えば、水
酸化コバルト(Co(OH)2 )、一酸化コバルト(C
oO)等を挙げることができる。また、金属コバルトは
アルカリ水溶液への溶解度が低いため、コバルト種源と
して用いる際には前記コバルト化合物を併用することが
好ましい。
Examples of the cobalt compound include cobalt hydroxide (Co (OH) 2 ) and cobalt monoxide (C
oO) and the like. In addition, since metallic cobalt has low solubility in an aqueous alkaline solution, it is preferable to use the above cobalt compound in combination when used as a cobalt seed source.

【0014】アルカリ水溶液としては、例えば、水酸化
ナトリウム(NaOH)の水溶液、水酸化リチウム(L
iOH)の水溶液、水酸化カリウム(KOH)の水溶液
等を挙げることができる。前記アルカリ水溶液として
は、これらの種類の水溶液を単独で用いても良いが、例
えばKOHとLiOHからなる混合液のように2種類以
上の水溶液からなる混合液を用いても良い。また、前記
アルカリ水溶液は、前記アルカリ電解液と組成が異なる
ものを用いても良い。
As the alkaline aqueous solution, for example, an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH), lithium hydroxide (L
and an aqueous solution of potassium hydroxide (KOH). As the alkaline aqueous solution, these types of aqueous solutions may be used alone, but for example, a mixed solution of two or more types of aqueous solutions such as a mixed solution of KOH and LiOH may be used. The alkaline aqueous solution may have a different composition from that of the alkaline electrolyte.

【0015】2価のコバルト種が溶解されたアルカリ水
溶液のコバルト濃度は、コバルト換算で0.1〜2.0
g/lにすることが好ましい。これは次のような理由に
よるものである。前記濃度を0.1g/l未満にする
と、ニッケル化合物粒子表面に噴霧によって付着された
2価のコバルト種の分布が疎らになり、これを酸化して
得られるオキシ水酸化コバルト膜はニッケル化合物粒子
表面に散在するため、ニッケル化合物粒子の導通を十分
に高められない恐れがある。前記水溶液のコバルト濃度
は高ければ高いほど好ましい。特に、2価のコバルト種
が飽和濃度まで溶解されたアルカリ水溶液(この水溶液
のコバルト濃度はコバルト換算で2.0g/lである)
を用いることが好ましい。
The cobalt concentration of the aqueous alkali solution in which the divalent cobalt species is dissolved is 0.1 to 2.0 in terms of cobalt.
g / l is preferred. This is due to the following reasons. When the concentration is less than 0.1 g / l, the distribution of the divalent cobalt species attached to the surface of the nickel compound particles by spraying becomes sparse, and the cobalt oxyhydroxide film obtained by oxidizing the cobalt species becomes nickel compound particles. Since the particles are scattered on the surface, the conduction of the nickel compound particles may not be sufficiently enhanced. The higher the cobalt concentration of the aqueous solution, the better. Particularly, an alkaline aqueous solution in which divalent cobalt species is dissolved to a saturation concentration (the cobalt concentration of this aqueous solution is 2.0 g / l in terms of cobalt)
It is preferable to use

【0016】コバルト種源の溶解度は、アルカリ水溶液
の温度が上昇するのに従って高くなる。アルカリ水溶液
は40℃以上に加熱することが好ましい。より好ましい
加熱温度は80℃以上である。加熱温度は高ければ高い
ほど良い。前記加熱温度を40℃未満にすると、コバル
ト種源のアルカリ水溶液に対する溶解度が低下するた
め、アルカリ水溶液中に十分な量の2価のコバルト種を
溶解させることが困難になる恐れがある。また、前記加
熱温度の上限値はアルカリ水溶液の沸点である。
The solubility of the cobalt seed source increases as the temperature of the aqueous alkaline solution increases. The alkaline aqueous solution is preferably heated to 40 ° C. or higher. A more preferred heating temperature is 80 ° C. or higher. The higher the heating temperature, the better. If the heating temperature is lower than 40 ° C., the solubility of the cobalt seed source in the aqueous alkali solution is reduced, so that it may be difficult to dissolve a sufficient amount of divalent cobalt species in the aqueous alkali solution. The upper limit of the heating temperature is the boiling point of the alkaline aqueous solution.

【0017】また、コバルト種源の溶解度は、アルカリ
水溶液の濃度が高くなるにつれて上昇する。アルカリ水
溶液の濃度は1N以上にすることが好ましい。より好ま
しい濃度は、4.0N以上である。アルカリ水溶液の濃
度は高ければ高いほど良い。アルカリ水溶液の濃度を1
N未満にすると、コバルト種源のアルカリ水溶液に対す
る溶解度が低下し、アルカリ水溶液中の2価のコバルト
種濃度が低くなる恐れがある。
Further, the solubility of the cobalt seed source increases as the concentration of the aqueous alkali solution increases. It is preferable that the concentration of the alkaline aqueous solution be 1 N or more. A more preferred concentration is 4.0N or more. The higher the concentration of the alkaline aqueous solution, the better. When the concentration of the alkaline aqueous solution is 1
If the content is less than N, the solubility of the cobalt seed source in the aqueous alkali solution decreases, and the concentration of the divalent cobalt seed in the aqueous alkali solution may decrease.

【0018】2価のコバルト種が溶解されたアルカリ水
溶液は、高温のままニッケル化合物粒子に噴霧すること
が好ましい。前記アルカリ水溶液を冷却してから噴霧す
ると、2価のコバルト種の溶解度が低下し、アルカリ水
溶液中の2価のコバルト種の濃度が低くなる恐れがあ
る。しかしながら、2価のコバルト種が飽和濃度まで溶
解されたアルカリ水溶液を用いる場合には、冷却しても
溶解度はほとんど低下しないため、冷却してから噴霧し
ても良い。
The aqueous alkaline solution in which the divalent cobalt species is dissolved is preferably sprayed onto the nickel compound particles at a high temperature. If the alkaline aqueous solution is cooled and then sprayed, the solubility of the divalent cobalt species may decrease, and the concentration of the divalent cobalt species in the alkaline aqueous solution may decrease. However, when an alkaline aqueous solution in which divalent cobalt species is dissolved to a saturation concentration is used, the solubility is hardly reduced even when cooled, and therefore, spraying may be performed after cooling.

【0019】アルカリ水溶液が噴霧されたニッケル化合
物粒子の乾燥、つまりニッケル化合物粒子表面に付着さ
れた2価のコバルト種のオキシ水酸化コバルトへの化学
的酸化は、前記ニッケル化合物粒子を40℃〜200℃
の範囲で加熱することによって行うことができる。加熱
乾燥温度を40℃未満にすると、前記2価のコバルト種
をオキシ水酸化コバルトに酸化することが困難になる恐
れがある。一方、前記加熱乾燥温度が200℃を越える
と、ニッケル化合物粒子が分解される恐れがある。特
に、ニッケル化合物粒子の乾燥は、60℃で10〜60
分加熱することによって行うことが好ましい。 (第2工程)前記アルカリ水溶液の噴霧、乾燥が施され
たニッケル化合物粒子と、結着剤と、水とを含むペース
トを調製する。
The drying of the nickel compound particles sprayed with the aqueous alkali solution, that is, the chemical oxidation of the divalent cobalt species adhering to the surface of the nickel compound particles to cobalt oxyhydroxide is carried out at 40 ° C. to 200 ° C. ° C
Can be performed by heating in the range described above. If the heating and drying temperature is lower than 40 ° C., it may be difficult to oxidize the divalent cobalt species to cobalt oxyhydroxide. On the other hand, when the heating and drying temperature exceeds 200 ° C., the nickel compound particles may be decomposed. In particular, drying of the nickel compound particles is performed at 60 ° C. for 10 to 60 hours.
It is preferable to carry out by heating for a minute. (Second step) A paste containing the nickel compound particles sprayed and dried with the alkaline aqueous solution, a binder, and water is prepared.

【0020】前記結着剤としては、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン(PTFE)、ポリエチレン、ゴム系
ポリマー(例えば、ポリプロピレンスチレンブタジエン
ゴム(SBR)のラテックス、アクリロニトリルブタジ
エンゴム(NBR)のラテックス、エチレンプロピレン
ジエンモノマ(EPDM)のラテックスなど)等の疎水
性ポリマー;カルボキシメチルセルロース(CMC)、
メチルセルロース(MC)、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース(HPMC)、ポリアクリル酸塩(例えばポ
リアクリル酸ナトリウム(SPA))、ポリビニルアル
コール(PVA)、ポリエチレンオキシド、アクリル酸
とビニルアルコールとの共重合体、アクリル酸塩とビニ
ルアルコールとの共重合体、マレイン酸とビニルアルコ
ールとの共重合体等の親水性ポリマー;を挙げることが
できる。前記結着剤は、前述した種類の高分子から選ば
れる1種以上から形成することができる。中でも、疎水
性ポリマーと親水性ポリマーからなる混合ポリマーを用
いるのが好ましい。前記疎水性ポリマーは、正極の強度
を向上することができる。一方、前記親水性ポリマー
は、ペーストに流動性を付与することができる。特に、
疎水性ポリマーとしてポリテトラフルオロエチレンを、
親水性ポリマーとしてカルボキシメチルセルロース,メ
チルセルロース及びポリビニルアルコールから選ばれる
1種以上からなるものを有する混合ポリマーを用いるこ
とがより好ましい。前記カルボキシメチルセルロース、
前記メチルセルロース、前記ポリビニルアルコールは、
優れたペースト流動性調節剤である。なお、前記ポリエ
チレン、前記ポリプロピレン及び前記ポリテトラフルオ
ロエチレンはディスパージョンの形態で用いることがで
きる。 (第3工程)前記ペーストを集電体に充填する。
Examples of the binder include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene, rubber-based polymers (eg, polypropylene styrene butadiene rubber (SBR) latex, acrylonitrile butadiene rubber (NBR) latex, ethylene propylene diene Hydrophobic polymers such as monomers (EPDM) latex); carboxymethyl cellulose (CMC);
Methylcellulose (MC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), polyacrylate (eg, sodium polyacrylate (SPA)), polyvinyl alcohol (PVA), polyethylene oxide, copolymer of acrylic acid and vinyl alcohol, acrylate And hydrophilic alcohols, such as copolymers of maleic acid and vinyl alcohol. The binder can be formed from at least one selected from the above-mentioned types of polymers. Among them, it is preferable to use a mixed polymer composed of a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer. The hydrophobic polymer can improve the strength of the positive electrode. On the other hand, the hydrophilic polymer can impart fluidity to the paste. In particular,
Polytetrafluoroethylene as a hydrophobic polymer,
It is more preferable to use a mixed polymer having at least one selected from carboxymethylcellulose, methylcellulose and polyvinyl alcohol as the hydrophilic polymer. The carboxymethyl cellulose,
The methyl cellulose, the polyvinyl alcohol,
It is an excellent paste flow regulator. In addition, the polyethylene, the polypropylene, and the polytetrafluoroethylene can be used in the form of a dispersion. (Third step) The paste is filled in a current collector.

【0021】前記集電体としては、例えばニッケル、ス
テンレスのような金属や、ニッケルメッキが施された樹
脂などの耐アルカリ性材料から形成された網状、スポン
ジ状、繊維状、もしくはフェルト状の金属多孔体等を挙
げることができる。
The current collector may be a mesh-like, sponge-like, fiber-like, or felt-like metal porous material made of a metal such as nickel or stainless steel, or an alkali-resistant material such as a nickel-plated resin. And the like.

【0022】前記ペーストが充填された集電体は、通
常、乾燥された後、必要に応じて加圧成形が施される。 2)負極4 前記負極4は、負極活物質が導電性基板に担持された構
造を有することが好ましい。
The current collector filled with the paste is usually dried and then subjected to pressure molding as necessary. 2) Negative Electrode 4 The negative electrode 4 preferably has a structure in which a negative electrode active material is supported on a conductive substrate.

【0023】前記負極は、例えば、負極活物質と結合剤
と導電性粉末と水とを含むペーストを調製し、前記ペー
ストを導電性基板に充填し、乾燥した後、必要に応じて
加圧成形することにより製造される。
For the negative electrode, for example, a paste containing a negative electrode active material, a binder, a conductive powder, and water is prepared, and the paste is filled in a conductive substrate, dried, and then, if necessary, pressure-molded. It is manufactured by doing.

【0024】前記活物質としては、充放電反応に直接関
与する物質や、充放電反応に直接関与する物質を吸蔵・
放出する物質を用いることができる。前者の例として
は、例えば、金属カドミウム、水酸化カドミウムなどの
カドミウム化合物の粉末等を挙げることができる。後者
の例としては、例えば、水素を吸蔵放出する水素吸蔵合
金等を挙げることができる。中でも、前記水素吸蔵合金
を含む負極を備えた二次電池は、前記カドミウム化合物
の粉末を含む負極を備えた二次電池に比べて大電流での
放電が可能で、かつ環境汚染の恐れが少ないため、好適
である。
As the active material, a material directly involved in the charge / discharge reaction or a material directly involved in the charge / discharge reaction can be used.
Emitting substances can be used. Examples of the former include powders of cadmium compounds such as metal cadmium and cadmium hydroxide. Examples of the latter include, for example, a hydrogen storage alloy that stores and releases hydrogen. Above all, a secondary battery provided with a negative electrode containing the hydrogen storage alloy is capable of discharging at a higher current than a secondary battery provided with a negative electrode containing the cadmium compound powder, and has a low risk of environmental pollution. Therefore, it is suitable.

【0025】前記水素吸蔵合金としては、格別制限され
るものではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水
素を吸蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出
できるものであればよい。例えば、LaNi5 、MmN
5 (Mm;ミッシュメタル)、LmNi5 (Lm;ラ
ンタン富化したミッシュメタル)、またはこれらのNi
の一部をAl、Mn、Co、Ti、Cu、Zn、Zr、
Cr、Bのような元素で置換した多元素系のもの、もし
くはTiNi系、TiFe系、ZrNi系、MgNi系
のものを挙げることができる。中でも、一般式LmNi
x Mnyz (ただし、AはAl,Coから選ばれる少
なくとも一種の金属、原子比x,y,zはその合計値が
4.8≦x+y+z≦5.4を示す)で表される水素吸
蔵合金を用いることが望ましい。このような組成の水素
吸蔵合金を含む負極は、充放電サイクルの進行に伴う微
粉化を抑制することができるため、二次電池の充放電サ
イクル寿命を向上することができる。
The hydrogen storage alloy is not particularly limited as long as it can store hydrogen electrochemically generated in an electrolytic solution and can easily release the stored hydrogen during discharge. . For example, LaNi 5 , MmN
i 5 (Mm; misch metal), LmNi 5 (Lm; lanthanum-enriched misch metal), or Ni
A part of Al, Mn, Co, Ti, Cu, Zn, Zr,
Examples thereof include a multi-element type substituted by elements such as Cr and B, or a TiNi type, TiFe type, ZrNi type, or MgNi type. Among them, the general formula LmNi
x Mn y A z (However, A is Al, shows at least one metal selected from Co, the atomic ratio x, y, z is the total value of 4.8 ≦ x + y + z ≦ 5.4) hydrogen represented by It is desirable to use an occlusion alloy. Since the negative electrode containing the hydrogen storage alloy having such a composition can suppress the pulverization accompanying the progress of the charge / discharge cycle, the charge / discharge cycle life of the secondary battery can be improved.

【0026】前記結着剤としては、前述した正極で説明
したのと同様な高分子から選ばれる1種以上を用いるこ
とができる。前記導電性粉末としては、例えば、ニッケ
ル粉末、酸化コバルト、酸化チタン、カーボンブラック
等を挙げることができる。特に、前記カーボンブラック
を導電性粉末として用いることが好ましい。
As the binder, at least one selected from the same polymers as described for the positive electrode can be used. Examples of the conductive powder include nickel powder, cobalt oxide, titanium oxide, and carbon black. In particular, it is preferable to use the carbon black as the conductive powder.

【0027】前記導電性基板としては、例えば、パンチ
ドメタル、エキスパンデッドメタル、穿孔剛板、ニッケ
ルネットなどの二次元基板や、フェルト状金属多孔体
や、スポンジ状金属基板などの三次元基板を挙げること
ができる。 3)セパレータ3 前記セパレータ3としては、例えば、ポリエチレン繊維
製不織布、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維製
不織布、ポリプロピレン繊維製不織布などのポリオレフ
ィン繊維製不織布に親水性官能基が付与されたものや、
例えばナイロン6,6などのポリアミド繊維製不織布を
挙げることができる。前記ポリオレフィン繊維製不織布
に親水性官能基を付与する方法としては、例えば、コロ
ナ放電処理、スルホン化処理、グラフト共重合、界面活
性剤や親水性樹脂の塗布などを挙げることができる。 4)アルカリ電解液 前記アルカリ電解液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム(NaOH)の水溶液、水酸化リチウム(LiOH)
の水溶液、水酸化カリウム(KOH)の水溶液、NaO
HとLiOHの混合液、NaOHとKOHの混合液、K
OHとLiOHの混合液、KOHとLiOHとNaOH
の混合液等を用いることができる。
Examples of the conductive substrate include a two-dimensional substrate such as a punched metal, an expanded metal, a perforated rigid plate, and a nickel net; a three-dimensional substrate such as a felt-like metal porous body or a sponge-like metal substrate. Can be mentioned. 3) Separator 3 As the separator 3, for example, a nonwoven fabric made of a polyolefin fiber, such as a nonwoven fabric made of polyethylene fiber, a nonwoven fabric made of ethylene-vinyl alcohol copolymer fiber, or a nonwoven fabric made of polypropylene fiber, provided with a hydrophilic functional group,
For example, a nonwoven fabric made of polyamide fiber such as nylon 6,6 can be used. Examples of a method for imparting a hydrophilic functional group to the polyolefin fiber nonwoven fabric include a corona discharge treatment, a sulfonation treatment, a graft copolymerization, and the application of a surfactant or a hydrophilic resin. 4) Alkaline Electrolyte Examples of the alkaline electrolyte include an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) and lithium hydroxide (LiOH).
Aqueous solution, potassium hydroxide (KOH) aqueous solution, NaO
H and LiOH mixed solution, NaOH and KOH mixed solution, K
Mixture of OH and LiOH, KOH, LiOH and NaOH
And the like can be used.

【0028】本発明のアルカリ二次電池の製造方法によ
れば、正極は、2価のコバルト種が溶解されたアルカリ
水溶液をニッケル化合物粒子に噴霧した後、直ちに前記
ニッケル化合物粒子を乾燥させる工程と、前記ニッケル
化合物粒子を含むペーストを調製する工程と、前記ペー
ストを集電体に充填する工程とを具備する方法によって
作製される。前記噴霧によって、ニッケル化合物粒子表
面にアルカリ水溶液中に溶解された2価のコバルト種を
均一に付着させることができる。このニッケル化合物粒
子を直ちに乾燥させて前記2価のコバルト種を化学的に
酸化することによって、前記ニッケル化合物粒子の表面
を均一で、かつ緻密なオキシ水酸化コバルト膜で被覆す
ることができる。その結果、正極におけるニッケル化合
物粒子間及びニッケル化合物粒子と集電体との導通を良
好にすることができるため、正極の利用率を向上するこ
とができる。また、このような方法によると、固体のコ
バルト種をペースト式正極に添加し、前記正極を二次電
池に組み込んで前記コバルト種を前記正極中のアルカリ
電解液に溶解させ、得られた2価のコバルト種を初充電
で酸化することによってオキシ水酸化コバルト膜を生成
する従来法に比べて少ない量のコバルト種で均一で、か
つ緻密なオキシ水酸化コバルト膜を形成することができ
る。このため、正極に添加するニッケル化合物粒子の量
を多くすることができ、高容量化を図ることができる。
従って、前記正極をアルカリ二次電池に組み込むと、高
容量で、かつ長寿命のアルカリ二次電池を実現すること
ができる。
According to the method of manufacturing an alkaline secondary battery of the present invention, the positive electrode is formed by spraying an alkaline aqueous solution in which divalent cobalt species is dissolved onto the nickel compound particles, and immediately drying the nickel compound particles. , A step of preparing a paste containing the nickel compound particles, and a step of filling the current collector with the paste. By the spraying, the divalent cobalt species dissolved in the aqueous alkaline solution can be uniformly attached to the surface of the nickel compound particles. By immediately drying the nickel compound particles and chemically oxidizing the divalent cobalt species, the surface of the nickel compound particles can be covered with a uniform and dense cobalt oxyhydroxide film. As a result, conduction between the nickel compound particles and between the nickel compound particles and the current collector in the positive electrode can be improved, so that the utilization rate of the positive electrode can be improved. According to such a method, a solid cobalt species is added to a paste-type positive electrode, the positive electrode is incorporated into a secondary battery, and the cobalt species is dissolved in an alkaline electrolyte in the positive electrode. By oxidizing the cobalt species at the first charge, a uniform and dense cobalt oxyhydroxide film can be formed with a smaller amount of cobalt species than the conventional method of producing a cobalt oxyhydroxide film. Therefore, the amount of the nickel compound particles added to the positive electrode can be increased, and the capacity can be increased.
Therefore, when the positive electrode is incorporated in an alkaline secondary battery, a high-capacity and long-life alkaline secondary battery can be realized.

【0029】[0029]

【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。 実施例 ランタン富化したミッシュメタルLmと、Ni、Co、
Mn、Alを用いて高周波炉によって、LmNi4.0
0.4 Mn0.3 Al0.3 の組成からなる水素吸蔵合金を
作製した。前記水素吸蔵合金を機械粉砕し、これを20
0メッシュのふるいを通過させた。得られた合金粉末1
00重量部に対してポリアクリル酸ナトリウム0.5重
量部、カルボキシメチルセルロース(CMC)0.12
5重量部、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージ
ョン(比重1.5,固形分60wt%)を固形分換算で
1.5重量部および導電性材料としてカーボン粉末1重
量部を水50重量部と共に混合することによって、ペー
ストを調製した。このペーストを導電性基板としてのパ
ンチドメタルに塗布、乾燥した後、加圧成形することに
よって単3サイズ用のペースト式負極を作製した。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. Example A lanthanum-enriched misch metal Lm, Ni, Co,
LmNi 4.0 C by high frequency furnace using Mn and Al
A hydrogen storage alloy having a composition of o 0.4 Mn 0.3 Al 0.3 was produced. The hydrogen storage alloy was mechanically pulverized,
Passed through a 0 mesh sieve. The obtained alloy powder 1
0.5 parts by weight of sodium polyacrylate and 0.12 parts of carboxymethylcellulose (CMC) per 100 parts by weight
5 parts by weight, 1.5 parts by weight of a polytetrafluoroethylene dispersion (specific gravity: 1.5, solids content: 60 wt%) in terms of solids and 1 part by weight of carbon powder as a conductive material are mixed with 50 parts by weight of water. Thus, a paste was prepared. This paste was applied to a punched metal as a conductive substrate, dried, and then subjected to pressure molding to produce a paste size negative electrode for AA size.

【0030】水酸化ニッケル粉末90重量部に対して3
重量部に相当する量の水酸化コバルトを100℃に加熱
した8Nの水酸化ナトリウム溶液に溶解させ、ブルーコ
ンプレックスイオン(HCoO2 - )が溶解された水酸
化ナトリウム溶液を調製した。前記水酸化ナトリウム溶
液中のブルーコンプレックスイオンの濃度は、コバルト
換算で2.0g/lであった。100℃の炉内に水酸化
ニッケル粉末を収容し、前記炉内において前記水酸化ニ
ッケル粉末を攪拌しながら前記水酸化ニッケル粉末に前
記水酸化ナトリウム溶液(温度は100℃)を噴霧し
た。
3 parts per 90 parts by weight of nickel hydroxide powder
An amount of cobalt hydroxide corresponding to parts by weight was dissolved in an 8N sodium hydroxide solution heated to 100 ° C. to prepare a sodium hydroxide solution in which blue complex ions (HCoO 2 ) were dissolved. The concentration of the blue complex ion in the sodium hydroxide solution was 2.0 g / l in terms of cobalt. The nickel hydroxide powder was accommodated in a furnace at 100 ° C., and the sodium hydroxide solution (temperature was 100 ° C.) was sprayed on the nickel hydroxide powder while stirring the nickel hydroxide powder in the furnace.

【0031】このような噴霧・乾燥工程後の水酸化ニッ
ケル粉末100重量部に対して結着剤としてカルボキシ
メチルセルロース0.25重量部、ポリアクリル酸ナト
リウム0.25重量部及びポリテトラフルオロエチレン
のディスパージョンを固形分換算で3重量部、水30重
量部を添加して混練することによりペーストを調製し
た。つづいて、このペーストを集電体としてのニッケル
繊維基板内に充填した後、乾燥し、加圧成形することに
より単3サイズ用で、理論容量が約1100mAhのペ
ースト式正極を組み立てた。
With respect to 100 parts by weight of the nickel hydroxide powder after the spraying and drying step, 0.25 parts by weight of carboxymethyl cellulose, 0.25 parts by weight of sodium polyacrylate and a dispersion of polytetrafluoroethylene were used as binders. A paste was prepared by adding and mixing 3 parts by weight of John and 30 parts by weight of water in terms of solid content. Subsequently, the paste was filled in a nickel fiber substrate as a current collector, dried, and pressed to thereby assemble a paste type positive electrode for AA size having a theoretical capacity of about 1100 mAh.

【0032】前記正極及び前記負極との間にセパレータ
(ポリプロピレン繊維とポリエチレン繊維からなる複合
繊維製不織布に親水化処理が施されたもの)を介装し、
渦巻状に捲回して電極群を作製した。この電極群を単3
サイズの有底円筒状容器に収納した。この容器内に水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム及び水酸化リチウムから
なるアルカリ電解液を収容し、封口することにより前述
した図1に示す構造を有し、単3サイズで、理論容量が
1100mAhの円筒形アルカリ二次電池を組み立て
た。 比較例1 以下に説明する方法で作製した正極を用いたこと以外
は、実施例と同様な方法によって前述した図1に示す構
造を有し、単3サイズで、理論容量が1100mAhの
円筒形アルカリ二次電池を組み立てた。
A separator (a nonwoven fabric made of a composite fiber made of a polypropylene fiber and a polyethylene fiber, which has been subjected to a hydrophilic treatment) is interposed between the positive electrode and the negative electrode,
A spirally wound electrode group was produced. This electrode group is AA
It was stored in a bottomed cylindrical container of a size. An alkaline electrolyte comprising potassium hydroxide, sodium hydroxide and lithium hydroxide is accommodated in this container, and the container has a structure shown in FIG. 1 described above by sealing, and is a size AA cylinder having a theoretical capacity of 1100 mAh. A rechargeable alkaline battery was assembled. Comparative Example 1 A cylindrical alkali having a size of AA and a theoretical capacity of 1100 mAh had the structure shown in FIG. 1 described above by the same method as that of the example, except that the positive electrode produced by the method described below was used. The secondary battery was assembled.

【0033】水酸化ニッケル粉末90重量部に対して水
酸化コバルト粉末を1重量部と、結着剤(カルボキシメ
チルセルロース0.25重量部、ポリアクリル酸ナトリ
ウム0.25重量部及びポリテトラフルオロエチレンの
ディスパージョンを固形分換算で3重量部)と、水30
重量部とを添加して混練することによりペーストを調製
した。つづいて、このペーストを集電体としてのニッケ
ル繊維基板内に充填した後、乾燥し、加圧成形すること
により単3サイズ用で、理論容量が約1100mAhの
ペースト式正極を組み立てた。 比較例2 正極における水酸化コバルト粉末の添加量を3重量部に
したこと以外は、比較例1と同様な方法によって前述し
た図1に示す構造を有し、単3サイズで、理論容量が1
100mAhの円筒形アルカリ二次電池を組み立てた。 比較例3 正極における水酸化コバルト粉末の添加量を5重量部に
したこと以外は、比較例1と同様な方法によって前述し
た図1に示す構造を有し、単3サイズで、理論容量が1
100mAhの円筒形アルカリ二次電池を組み立てた。 比較例4 正極における水酸化コバルト粉末の添加量を10重量部
にしたこと以外は、比較例1と同様な方法によって前述
した図1に示す構造を有し、単3サイズで、理論容量が
1100mAhの円筒形アルカリ二次電池を組み立て
た。
1 part by weight of cobalt hydroxide powder was added to 90 parts by weight of nickel hydroxide powder, and a binder (0.25 parts by weight of carboxymethyl cellulose, 0.25 parts by weight of sodium polyacrylate and polytetrafluoroethylene) was used. 3 parts by weight of the dispersion in terms of solid content) and 30 parts of water
A paste was prepared by adding and kneading parts by weight. Subsequently, the paste was filled in a nickel fiber substrate as a current collector, dried, and pressed to thereby assemble a paste type positive electrode for AA size having a theoretical capacity of about 1100 mAh. Comparative Example 2 The structure shown in FIG. 1 was used in the same manner as in Comparative Example 1 except that the addition amount of the cobalt hydroxide powder in the positive electrode was 3 parts by weight.
A 100 mAh cylindrical alkaline secondary battery was assembled. Comparative Example 3 The structure shown in FIG. 1 was used in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of cobalt hydroxide powder added to the positive electrode was changed to 5 parts by weight.
A 100 mAh cylindrical alkaline secondary battery was assembled. Comparative Example 4 The structure shown in FIG. 1 was used in the same manner as in Comparative Example 1 except that the addition amount of the cobalt hydroxide powder in the positive electrode was changed to 10 parts by weight, and the size was AA size and the theoretical capacity was 1100 mAh. Was assembled.

【0034】得られた実施例及び比較例1〜4の二次電
池について、0.1Cで15時間充電した後、1.0C
で1.0Vまで放電することによって初充電を施した。
このような初充電によって実施例の正極中の水酸化ニッ
ケルが活性化された。比較例1〜4においては、正極中
の水酸化コバルトが酸化されると共に水酸化ニッケルが
活性化された。
The secondary batteries of Examples and Comparative Examples 1 to 4 were charged at 0.1 C for 15 hours, and then charged at 1.0 C.
For the first time by discharging to 1.0V.
Such initial charging activated nickel hydroxide in the positive electrode of the example. In Comparative Examples 1 to 4, cobalt hydroxide in the positive electrode was oxidized and nickel hydroxide was activated.

【0035】初充電が施された実施例及び比較例1〜4
について、各正極表面をSEM(走査形電子顕微鏡)及
びEDX(エネルギー分散型X線分光法)によって観察
したところ、実施例の正極中の水酸化ニッケル粒子は表
面全体がコバルトで均一に被覆されていることを確認し
た。これに対し、比較例1〜4の正極中の水酸化ニッケ
ル粒子表面には水酸化コバルトの添加量が多くなっても
コバルトが点在していることを確認した。
Examples and Comparative Examples 1-4 with Initial Charge
When the surface of each positive electrode was observed by SEM (scanning electron microscope) and EDX (energy dispersive X-ray spectroscopy), the surface of the nickel hydroxide particles in the positive electrode of Example was uniformly coated with cobalt. I confirmed that. In contrast, it was confirmed that cobalt was scattered on the surfaces of the nickel hydroxide particles in the positive electrodes of Comparative Examples 1 to 4 even when the amount of cobalt hydroxide added was large.

【0036】また、実施例及び比較例1〜4の正極につ
いて、ボルタモグラム測定を行ったところ、実施例の正
極にはコバルトの2価/3価の酸化ピークが観察されな
かった。このことから、噴霧により水酸化ニッケル表面
に付着されたブルーコンプレックスイオンは全てオキシ
水酸化コバルトに酸化されたといえる。一方、比較例1
〜4の正極にはコバルトの2価/3価の酸化ピークが観
察され、正極に添加した水酸化コバルトの一部が酸化さ
れずに残存したことがわかった。
Further, voltammogram measurement was performed on the positive electrodes of the examples and comparative examples 1 to 4, and no divalent / trivalent oxidation peak of cobalt was observed in the positive electrodes of the examples. From this, it can be said that all the blue complex ions attached to the nickel hydroxide surface by spraying were oxidized to cobalt oxyhydroxide. On the other hand, Comparative Example 1
In each of the positive electrodes of Nos. 4 to 4, oxidation peaks of divalent / trivalent cobalt were observed, indicating that part of the cobalt hydroxide added to the positive electrode remained without being oxidized.

【0037】更に、得られた実施例及び比較例1〜4の
二次電池について、0.1Cで15時間充電を施した
後、1.0Cで1Vまで放電した際の放電容量(初期容
量)を測定し、その結果を下記表1に示す。なお、初期
容量は、実施例1の初期容量を100とした。
Further, the obtained secondary batteries of Examples and Comparative Examples 1 to 4 were charged at 0.1 C for 15 hours, and then discharged at 1.0 C to 1 V (initial capacity). Was measured, and the results are shown in Table 1 below. In addition, the initial capacity was set to 100 as the initial capacity in Example 1.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】表1から明らかなように、2価のコバルト
種が溶解されたアルカリ水溶液をニッケル化合物粒子の
表面に噴霧した後、直ちに乾燥させることによりオキシ
水酸化コバルト膜を生成する実施例の二次電池は、コバ
ルト種源を粉末の状態で添加し、初充電によってオキシ
水酸化コバルト膜を形成する比較例1〜3二次電池に比
べて初期容量が高いことがわかる。また、実施例の二次
電池は、水酸化ニッケル粉末90重量部に対して3重量
部という少ない量の水酸化コバルトで水酸化コバルト粉
末の添加量を10重量部と多くした比較例4の二次電池
と同等な高い初期容量を実現できることがわかる。
As is clear from Table 1, the second embodiment of the present invention in which a cobalt oxyhydroxide film is formed by spraying an aqueous alkaline solution in which divalent cobalt species are dissolved on the surface of nickel compound particles and immediately drying the surface. It can be seen that the secondary batteries have a higher initial capacity than the secondary batteries of Comparative Examples 1 to 3 in which a cobalt seed source is added in a powder state and a cobalt oxyhydroxide film is formed by initial charging. In addition, the secondary battery of the example is the same as the secondary battery of Comparative Example 4 in which the addition amount of the cobalt hydroxide powder was increased to 10 parts by weight with a small amount of cobalt hydroxide of 3 parts by weight based on 90 parts by weight of the nickel hydroxide powder. It can be seen that a high initial capacity equivalent to that of the secondary battery can be realized.

【0040】なお、前記実施例では、円筒形アルカリ二
次電池に適用した例を説明したが、角形アルカリ二次電
池にも同様に適用できる。また、前記電池の容器内に収
納される電極群は渦巻形に限らず、正極、セパレータお
よび負極をこの順序で複数積層した形態にしてもよい。
In the above embodiment, an example in which the present invention is applied to a cylindrical alkaline secondary battery has been described. However, the present invention can be similarly applied to a prismatic alkaline secondary battery. Further, the electrode group housed in the battery container is not limited to the spiral shape, but may be a form in which a plurality of positive electrodes, separators, and negative electrodes are stacked in this order.

【0041】[0041]

【発明の効果】以上詳述したように本発明のアルカリ二
次電池の製造方法によれば、少ない量のコバルト種で正
極の利用率を十分に高めることができ、電池容量及び充
放電サイクル寿命を向上することができる等の顕著な効
果を奏する。
As described in detail above, according to the method for manufacturing an alkaline secondary battery of the present invention, the utilization rate of the positive electrode can be sufficiently increased with a small amount of cobalt species, and the battery capacity and the charge / discharge cycle life can be improved. , Etc. can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係る方法により製造されたアルカリ二
次電池を示す部分切欠した斜視図。
FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing an alkaline secondary battery manufactured by a method according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…容器、2…正極、3…セパレータ、4…負極、5…
電極群、7…封口板。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... container, 2 ... positive electrode, 3 ... separator, 4 ... negative electrode, 5 ...
Electrode group, 7 ... sealing plate.

フロントページの続き (72)発明者 菅野 憲一 東京都品川区南品川3丁目4番10号 東 芝電池株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−78965(JP,A) 特開 平7−114920(JP,A) 国際公開93/8611(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01M 4/32 H01M 4/52 Continuation of front page (72) Inventor Kenichi Kanno 3-4-1-10 Minamishinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Toshiba Battery Corporation (56) References JP-A-3-78965 (JP, A) JP-A-7- 114920 (JP, A) International Publication 93/8611 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) H01M 4/32 H01M 4/52

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 正極と、負極と、前記正極と前記負極と
の間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液とを備
えたアルカリ二次電池の製造方法において、40〜200℃の範囲内の温度に保持された炉内にてニ
ッケル化合物粒子を攪拌しながら前記ニッケル化合物粒
子に2価のコバルト種が溶解されたアルカリ水溶液を噴
霧することにより、前記ニッケル化合物粒子の表面にオ
キシ水酸化コバルト膜を形成する工程と、 前記ニッケル化合物粒子を含むペーストを調製する工程
と、 前記ペーストを集電体に充填する工程とを具備する方法
により前記正極を作製することを特徴とするアルカリ二
次電池の製造方法。
1. A method for manufacturing an alkaline secondary battery comprising a positive electrode, a negative electrode, a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode, and an alkaline electrolyte, wherein a temperature within a range of 40 to 200 ° C. In a furnace maintained at a temperature
Stirring the nickel compound particles while stirring the nickel compound particles
Jets an alkaline aqueous solution in which divalent cobalt species are dissolved
By atomizing, the surface of the nickel compound particles is
The positive electrode is manufactured by a method including a step of forming a cobalt oxyhydroxide film, a step of preparing a paste containing the nickel compound particles, and a step of filling the paste into a current collector. A method for manufacturing an alkaline secondary battery.
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