JP3336148B2 - Needle-like conductive antimony-containing tin oxide fine powder and method for producing the same - Google Patents

Needle-like conductive antimony-containing tin oxide fine powder and method for producing the same

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JP3336148B2
JP3336148B2 JP05649695A JP5649695A JP3336148B2 JP 3336148 B2 JP3336148 B2 JP 3336148B2 JP 05649695 A JP05649695 A JP 05649695A JP 5649695 A JP5649695 A JP 5649695A JP 3336148 B2 JP3336148 B2 JP 3336148B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、針状導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末およびその製造方法であって、種々の
用途分野において適用性の拡大及び高付加価値化の増大
を図り得る優れた高性能機能性材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder and a method for producing the same, which is an excellent powder which can be applied in various fields of application and which can increase added value. Related to high-performance functional materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラスチックス、ゴム、繊維などの導電
性付与剤或いは帯電防止剤として、更には電子写真複写
紙、静電記録紙などの記録材料の支持体用導電性付与剤
としては、種々のものが提案されているが、例えばアン
チモン含有酸化錫球状粉末(例えば、特開平4-77317
号)、導電性酸化第二錫繊維(例えば、特開昭61-17421
号)、二酸化チタン粉末の表面に酸化錫或いは酸化錫と
酸化アンチモンから成る導電層を被覆した導電性粉末
(例えば、特開昭56-41603号)、表面が酸化第二錫で覆
われた繊維状チタン酸カリウム(例えば、特公昭61-269
33号)などが知られている。
2. Description of the Related Art There are various conductivity-imparting agents or antistatic agents for plastics, rubber, fibers and the like, as well as conductivity-imparting agents for supports of recording materials such as electrophotographic copying paper and electrostatic recording paper. For example, antimony-containing tin oxide spherical powder (for example, see JP-A-4-77317)
No.), conductive stannic oxide fibers (for example, see JP-A-61-17421).
), Conductive powder in which a conductive layer composed of tin oxide or tin oxide and antimony oxide is coated on the surface of titanium dioxide powder (for example, JP-A-56-41603), and fibers whose surface is covered with stannic oxide Potassium titanate (for example, JP-B-61-269)
No. 33) is known.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところで、前記した酸
化錫系や二酸化チタン系、さらにはチタン酸カリウム系
の導電性粉末は、いわゆる電子伝導型の導電性機能を呈
するところから高分子電解質などのいわゆるイオン伝導
型のものに比べ、湿度や温度に対する導電性の安定性が
高く、近年例えば、塗料、インク、プラスチックス、繊
維など種々の分野での素材や製品の帯電防止用導電性付
与剤として、さらには補強性フィラーとして、その機能
性材料としての利用が注目され、急速に適用が図られつ
つある。
By the way, the above-mentioned conductive powders of tin oxide, titanium dioxide and potassium titanate have a so-called electron conduction type conductive function, and therefore are not suitable for polymer electrolytes. Compared to the so-called ion conduction type, the stability of conductivity to humidity and temperature is high, and recently, for example, as an antistatic conductivity imparting agent for materials and products in various fields such as paints, inks, plastics, and fibers. In addition, its use as a functional material as a reinforcing filler has attracted attention, and its application is rapidly being promoted.

【0004】しかして、通常、これらの導電性付与剤
は、ゴム、プラスチックス、紙等に充填するか、或いは
結合剤を含む溶液中に分散して塗布液とし、これを種々
のフィルム、シート、支持体、さらには筐体などの被処
理体上に塗布するかして用いられるが、良好な導電性を
得るには、少なくとも隣接する粉末同志が密に接触する
ように粉体の含有量を多くしなければならない。従っ
て、このような粉末を用いて透明性が要求される導電性
材料或いは導電層を作成しようとすることは困難であ
る。
[0004] Usually, these conductivity-imparting agents are filled into rubber, plastics, paper, or the like, or dispersed in a solution containing a binder to form a coating solution, which is used for various films and sheets. It is used by being applied or used on a substrate such as a support, or even a casing. In order to obtain good conductivity, the powder content should be such that at least adjacent powders come into close contact with each other. Have to do more. Therefore, it is difficult to form a conductive material or a conductive layer requiring transparency using such a powder.

【0005】針状或いは繊維状の導電性付与剤を用いれ
ば、単位面積当たり或いは単位容積当たり、少量の導電
性付与剤でも導電路を有効に形成することが可能である
が、例えばカーボンファイバー、金属ウール、金属ウイ
スカー等を用いれば、これらはいずれも着色しているの
で、透明性が要求される場合は不適当である。
[0005] When a needle-like or fibrous conductivity-imparting agent is used, a small amount of the conductivity-imparting agent per unit area or unit volume can effectively form a conductive path. If metal wool, metal whiskers, or the like are used, they are all colored, and are not suitable when transparency is required.

【0006】このような問題を解決するために、導電性
酸化第二錫繊維が提案されているが、これらのものは直
径0.5μm、長さ約3mmという太くて長いものであ
り、透明性を要求される分野には使用できず、その製造
方法も、電気炉で原料を溶融し、繊維状物を析出させる
方法であって、長時間を要し、工業的でない。
In order to solve such a problem, conductive stannic oxide fibers have been proposed, which are thick and long with a diameter of 0.5 μm and a length of about 3 mm. It cannot be used in the required fields, and its production method is also a method of melting a raw material in an electric furnace and precipitating a fibrous material, which requires a long time and is not industrial.

【0007】しかして、前記のような導電性粉末の用途
適用において、近時、例えばOHPフィルムやCRT
窓、さらにはICパッケージや電子機器の筐体などの静
電気障害回避のための帯電防止処理、液晶ディスプレイ
やその他EL体の透明電極などのように、所望の導電性
付与能を奏するとともに、被処理体の生地表面に対して
実質的に光吸収を伴うことなく、かつ超薄膜の導電性膜
を形成し得ることが強く希求されている。
However, in the application of the conductive powder as described above, recently, for example, an OHP film or a CRT
Anti-static treatment to avoid static electricity damage to windows and even IC packages and housings of electronic devices, as well as the desired conductivity-imparting ability, such as the transparent electrodes of liquid crystal displays and other EL devices, It is strongly desired that an ultra-thin conductive film can be formed substantially without light absorption on the body surface of the body.

【0008】本発明の目的は、前記した従来技術の問題
点を解消し、種々の用途分野の被処理体に対して、前記
した所望の特性を付与し得るに好適な導電性及び透明性
に優れた針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末、その
製造方法及びその使用方法を提供することにある。
[0008] An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide an object to be processed in various fields of application with conductivity and transparency suitable for giving the above-mentioned desired characteristics. An object of the present invention is to provide an excellent acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder, a method for producing the same, and a method for using the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、予てより
前記問題点を解消し、前記の性能を満足する導電性付与
剤の提供を図るべく種々検討をする中で、アンチモン含
有酸化錫微粉末の粒子形状を針状化して用途適用系の媒
体中で該粒子の易連続化を図り、少量の添加によって導
電性を効率的に付与することに着目して検討を進めた。
その結果、(1)特定の長軸平均粒子径を有する針状形
状のアンチモン含有酸化錫微粉末であって、かつ特定の
短軸平均粒子径を有し、しかもアスペクト比が特定以上
のものであることによって、極めて優れた導電性と透明
性、さらには表面平滑性とを付与し得る最適な高機能性
素材となり得ること、また、このものは水中分散性に優
れ、種々の用途に好適な水性分散体を形成し得ること、
(2)アンチモン含有酸化錫微粉末を製造するために、
錫成分及びアンチモン成分をホウ素化合物の存在下で焼
成するにあたり、Sb/Sn比を原子比で0.1/100〜
8/100にコントロールすることで、粉体抵抗値が低
くしかも、針状性の良好な微粉末が得られること、及び
(3)更にリン成分を添加し焼成することで一層針状性
の良好な前記(1)の最適粒子径の針状形状のアンチモ
ン含有酸化錫微粉末を甚だ工業的有利に生成し得るこ
と、さらにこのものを可溶性塩類除去処理を行ったもの
は、種々の用途適用系での所望の導電性、透明性、さら
には表面平滑性、密着性などの性能に優れたものであ
り、かつ自己水分散性にも優れたものとなり得ることの
知見を得て、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made various studies to solve the above problems in advance and to provide a conductivity-imparting agent satisfying the above-mentioned performance. The study focused on making the particles of tin fine powder acicular so as to facilitate the continuity of the particles in a medium for application applications, and to efficiently add conductivity by adding a small amount of the particles.
As a result, (1) a needle-shaped antimony-containing tin oxide fine powder having a specific long axis average particle diameter, a specific short axis average particle diameter, and an aspect ratio of not less than a specific By having it, it can be an optimal high-functional material that can provide extremely excellent conductivity and transparency, and further, surface smoothness, and this material has excellent dispersibility in water and is suitable for various uses. Being able to form an aqueous dispersion,
(2) In order to produce antimony-containing tin oxide fine powder,
In firing the tin component and the antimony component in the presence of the boron compound, the Sb / Sn ratio is set to 0.1 / 100 to
By controlling the ratio to 8/100, a fine powder having a low powder resistance value and good acicularity can be obtained, and (3) further adding a phosphorus component and calcining further improves the acicularity. The needle-shaped antimony-containing tin oxide fine powder having the optimum particle diameter of the above (1) can be produced extremely industrially and advantageously, and the one obtained by subjecting it to a soluble salt removal treatment can be used for various applications. With the knowledge that the desired electrical conductivity, transparency, and even surface smoothness, excellent performance such as adhesion, and that it can also be excellent in self-water dispersibility, the present invention, completed.

【0010】すなわち、本発明は、アンチモン成分を予
め含有する含水酸化錫もしくはその脱水物とホウ素化合
物とを含む被焼成処理物を700〜1200℃で焼成
し、次いで該焼成生成物の可溶性塩類を除去する、短軸
平均粒子径が0.01〜0.2μmであり、長軸平均粒
子径が0.05〜10μmであり、かつアスペクト比が
3以上である針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末及
びその製造方法である。また、本発明は、錫成分、アン
チモン成分、ホウ素化合物及びリン化合物を含む被焼成
処理物を700〜1200℃で焼成し、次いで該焼成生
成物の可溶性塩類を除去する、短軸平均粒子径が0.0
1〜0.2μmであり、長軸平均粒子径が0.05〜1
0μmであり、かつアスペクト比が3以上である針状導
電性アンチモン含有酸化錫微粉末及びその製造方法であ
る。さらに、本発明は、錫成分、アンチモン成分、ホウ
素化合物及びシリカ化合物を含む被焼成処理物を700
〜1200℃で焼成し、次いで該焼成生成物の可溶性塩
類を除去する、短軸平均粒子径が0.01〜0.2μm
であり、長軸平均粒子径が0.05〜10μmであり、
かつアスペクト比が3以上である針状導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末及びその製造方法である。ここで言う
平均粒子径とは、電子顕微鏡写真(倍率10万倍)を観
察して50%重量平均径を求めたものである。また、本
発明において「針状」とは、その物性値の範囲における
針状のものの他、繊維状、柱状、棒状、その他類似形状
のものも包含する。
That is, the present invention provides a method of calcining a material to be calcined containing a boron compound and hydrous tin hydroxide or a dehydrate thereof containing an antimony component in advance at 700 to 1200 ° C., and then dissolving the soluble salts of the calcined product. Needle-like conductive antimony-containing tin oxide fine particles having a minor axis average particle diameter of 0.01 to 0.2 μm, a major axis average particle diameter of 0.05 to 10 μm, and an aspect ratio of 3 or more to be removed. It is a powder and its manufacturing method. In addition, the present invention is characterized in that the object to be fired containing a tin component, an antimony component, a boron compound and a phosphorus compound is fired at 700 to 1200 ° C., and then the soluble salts of the fired product are removed. 0.0
1 to 0.2 μm, and the major axis average particle diameter is 0.05 to 1
An acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder having a thickness of 0 μm and an aspect ratio of 3 or more, and a method for producing the same. Further, the present invention provides a fired material containing a tin component, an antimony component, a boron compound, and a silica compound,
Sintering at ℃ 1200 ° C., and then removing soluble salts of the sintering product, short axis average particle size is 0.01 to 0.2 μm
Has a major axis average particle size of 0.05 to 10 μm,
An acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder having an aspect ratio of 3 or more and a method for producing the same. The average particle diameter referred to here is obtained by observing an electron micrograph (magnification 100,000) to obtain a 50% weight average diameter. In addition, in the present invention, the “needle shape” includes a fiber shape, a columnar shape, a rod shape, and other similar shapes in addition to a needle shape in the range of the physical property value.

【0011】本発明の針状導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末は、アンチモン成分を予め含有する含水酸化錫も
しくはその脱水物とホウ素化合物とを含む被焼成処理物
を焼成し、次いで得られた焼成生成物の可溶性塩類を除
去することにより得ることができる。また、本発明の針
状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末は、錫成分、アン
チモン成分、ホウ素化合物及びリン化合物を含む被焼成
処理物を焼成し、次いで得られた焼成生成物の可溶性塩
類を除去することにより得ることができる。さらに、本
発明の針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末は、錫成
分、アンチモン成分、ホウ素化合物及びシリカ化合物を
含む被焼成処理物を焼成し、次いで得られた焼成生成物
の可溶性塩類を除去することにより得ることができる。
しかして、本発明において被焼成処理物とは、錫成分、
アンチモン成分、ホウ素化合物を含むものを言うが、こ
の中で錫成分以外のいずれか1種以上の成分を含まない
ものを前駆物質と称する。
The acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder of the present invention is obtained by calcining a material to be calcined containing a hydrous tin hydroxide containing an antimony component or a dehydrate thereof and a boron compound, and then calcining the resultant calcined material. It can be obtained by removing the soluble salts of the product. Further, the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder of the present invention is obtained by firing a material to be fired containing a tin component, an antimony component, a boron compound and a phosphorus compound, and then removing soluble salts of the obtained fired product. Can be obtained. Furthermore, the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder of the present invention is obtained by firing a material to be fired containing a tin component, an antimony component, a boron compound and a silica compound, and then removing the soluble salts of the obtained fired product. Can be obtained.
Thus, in the present invention, the material to be fired is a tin component,
A substance containing an antimony component and a boron compound is mentioned. Among them, a substance not containing one or more components other than a tin component is called a precursor.

【0012】錫成分及びアンチモン成分から成る前駆物
質を調製するには、各化合物の粉末を用いたり或いは、
各化合物の溶液を用いたりして種々の方法で行い得る
が、例えば(a) 錫化合物水溶液及びアンチモン化合物水
溶液と、アルカリ水溶液とを70〜90℃の熱水中に並
行的に添加して中和する、(b) 錫化合物水溶液及びアン
チモン化合物水溶液中にアルカリ水溶液を添加して中和
する、(c) 錫化合物水溶液をアルカリで処理して含水酸
化錫とした後、このものにアンチモン化合物を添加する
などの方法が挙げられる。このような方法の中でも特に
(a) の方法が工業的には望ましく、この場合中和反応液
のpHを3以上、望ましくは5〜10に保持するように行う
のがよい。
To prepare a precursor comprising a tin component and an antimony component, a powder of each compound is used,
For example, (a) a tin compound aqueous solution and an antimony compound aqueous solution, and an alkaline aqueous solution are added in parallel to hot water at 70 to 90 ° C. (B) neutralizing an aqueous solution of a tin compound and an aqueous solution of an antimony compound by adding an aqueous alkali solution to the aqueous solution of the tin compound; A method such as addition may be used. Especially among such methods
The method (a) is industrially desirable. In this case, it is preferable to maintain the pH of the neutralization reaction solution at 3 or more, preferably 5 to 10.

【0013】本発明方法においては、前記中和反応を加
熱下に或いは熱水中で行うことが望ましいが、加熱する
ことなく室温下に実施することもできる。また、含水酸
化錫もしくは酸化錫化合物にアンチモン化合物を添加処
理する方法としては、特に限定するものはない。
In the method of the present invention, it is desirable to carry out the neutralization reaction under heating or in hot water, but it is also possible to carry out the reaction at room temperature without heating. The method of adding the antimony compound to the tin oxide hydroxide or tin oxide compound is not particularly limited.

【0014】被焼成処理物の錫成分、アンチモン成分、
ホウ素化合物に加え、更にリン化合物を添加して焼成す
ると、一層針状性の良好なものが得られる場合があり好
ましい。リン成分の添加方法としては、錫化合物水溶液
とアンチモン化合物水溶液とリン化合物水溶液とをアル
カリで処理してアンチモン及びリン含有含水酸化錫とし
たり、アンチモン含有含水酸化錫とした後、このものに
リン化合物を添加する方法等があるが、特にこれらの方
法に限定されるものではない。
A tin component, an antimony component,
When a phosphorus compound is further added in addition to the boron compound and calcined, a compound having better needle-like properties may be obtained, which is preferable. As a method of adding the phosphorus component, an aqueous solution of a tin compound, an aqueous solution of an antimony compound, and an aqueous solution of a phosphorus compound are treated with an alkali to obtain antimony and phosphorus-containing tin hydroxide, or antimony-containing tin hydroxide, and then the phosphorus compound is added. Is added, but the method is not particularly limited to these methods.

【0015】本発明で用いられる錫化合物としては、塩
化錫などのハロゲン化錫、酸化錫、水酸化錫或いは、錫
の硫酸塩、硝酸錫などの錫の無機酸塩(第一錫塩、第二
錫塩)などが挙げられ、これらを単独で或いは2種以上
混合して用いてもよい。中でも塩化錫の塩酸水溶液を用
いるのが、工業的にも望ましい。
As the tin compound used in the present invention, tin halides such as tin chloride, tin oxide, tin hydroxide or inorganic salts of tin such as tin sulfate and tin nitrate (stannic salt, tin oxide) Ditin salt) and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Among them, the use of an aqueous solution of tin chloride in hydrochloric acid is industrially desirable.

【0016】アンチモン化合物としては、塩化アンチモ
ンなどのハロゲン化アンチモン、酸化アンチモン、水酸
化アンチモン或いは、アンチモンの硫酸塩などの無機酸
塩などが挙げられ、これらを単独で或いは2種以上混合
して用いてもよい。中でも塩化アンチモンの塩酸水溶液
を用いるのが、工業的にも望ましい。
Examples of the antimony compound include antimony halides such as antimony chloride, antimony oxide, antimony hydroxide, and inorganic acid salts such as antimony sulfate. These may be used alone or in combination of two or more. You may. Among them, it is industrially desirable to use an aqueous solution of antimony chloride in hydrochloric acid.

【0017】リン化合物としては、種々のものが使用で
きるが、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナト
リウム、トリリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウ
ム、三塩化リン、オルトリン酸、リン酸水素ナトリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸水素アンモニウム、亜
リン酸、亜リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸三水素ナ
トリウム、五塩化リン等が挙げられる。
As the phosphorus compound, various compounds can be used, and sodium pyrophosphate, sodium hexametaphosphate, sodium triphosphate, sodium polyphosphate, phosphorus trichloride, orthophosphoric acid, sodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, phosphorus Examples thereof include ammonium hydrogen oxyacid, phosphorous acid, sodium dihydrogen phosphite, sodium trihydrogen phosphite, and phosphorus pentachloride.

【0018】錫化合物とアンチモン化合物との混合割合
は、アンチモンをSb/Snとして0.1/100〜8
/100配合するのが良く、Sb/Sn<0.1/10
0では、所望の導電性が得られず、また、Sb/Sn>
8/100では、透明性を得るための短軸の短い、アス
ペクト比の大きい所望の針状微粉末が得られない。
The mixing ratio of the tin compound and the antimony compound is 0.1 / 100 to 8 with antimony as Sb / Sn.
Sb / Sn <0.1 / 10
0, desired conductivity cannot be obtained, and Sb / Sn>
When the ratio is 8/100, a desired fine acicular powder having a short aspect and a large aspect ratio for obtaining transparency cannot be obtained.

【0019】リン化合物を添加する場合のリン化合物と
錫化合物との混合割合は、P2 5換算でSnO2 の重
量基準に対して1〜20%添加するのが望ましいが、特
にこれに限定されるものではない。
When the phosphorus compound is added, the mixing ratio of the phosphorus compound and the tin compound is preferably 1 to 20% based on the weight of SnO 2 in terms of P 2 O 5 , but is particularly limited to this. It is not something to be done.

【0020】沈澱を生成させるためのアルカリとして
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩やアンモニアなどが挙げられ、これらを単独で或いは
2種以上混合して用いてもよい。
Examples of the alkali for forming the precipitate include hydroxides, carbonates and ammonia of alkali metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate. You may mix and use more than one kind.

【0021】次いで前記で得られた前駆物質は、通常の
洗浄、乾燥、粉砕等の処理を施し、ホウ素化合物の存在
下、700〜1200℃で焼成する。
Next, the precursor obtained as described above is subjected to ordinary treatments such as washing, drying and pulverization, and is calcined at 700 to 1200 ° C. in the presence of a boron compound.

【0022】前駆物質とホウ素化合物とを混合する場合
には、ヘンシェルミキサー等の混合攪拌機で行なうこと
ができ、混合後、乾式粉砕機で粉砕すると針状性の点で
更に好ましいものが得られる。なお、この時、リン化合
物を添加して焼成すると、一層針状性の良好なものが得
られる場合もある。この他にも最終製品の性状を調節す
る上で種々の調節剤を添加することができ、例えば針状
微粉末の水分散性を改良する目的でシリカ化合物等を添
加することもできる。
When the precursor and the boron compound are mixed, the mixing can be performed with a mixing stirrer such as a Henschel mixer. After mixing, the mixture is pulverized with a dry pulverizer to obtain a more preferable compound in terms of needle-like properties. At this time, if a phosphorus compound is added and sintering is performed, a needle having better needle-like properties may be obtained in some cases. In addition, various regulators can be added to adjust the properties of the final product. For example, a silica compound or the like can be added for the purpose of improving the water dispersibility of the acicular fine powder.

【0023】焼成は、700〜1200℃、望ましくは
800〜1100℃で行なうことができ、焼成温度が7
00℃より低きに過ぎると針状性が不十分となり、ま
た、1200℃を超えると、短軸の太いものとなり、透
明性が損なわれ易い。焼成時間は30分〜5時間が適当で
ある。
The firing can be performed at 700 to 1200 ° C., preferably 800 to 1100 ° C.
If the temperature is lower than 00 ° C., the needle-like property becomes insufficient. If the temperature exceeds 1200 ° C., the short axis becomes thick and the transparency is easily impaired. The firing time is suitably from 30 minutes to 5 hours.

【0024】ホウ素化合物としては、種々のものを使用
し得るが、例えばホウ砂(Na2 4 7 ・10H
2 O)、ホウ素リチウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸マ
グネシウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸カルシウム等が挙
げられ、これらは単独で或いは混合して用いてもよい。
ホウ素化合物の使用量としては、前駆物質のSnO2
Sb2 3 の総重量に対してB2 3 として5〜50
%、望ましくは10〜30%であり、前記範囲より低き
に過ぎると針状性が不十分となり、また、余りに多きに
過ぎると経済的に有利でないばかりか生産性が悪くなり
好ましくない。
Various boron compounds can be used. For example, borax (Na 2 B 4 O 7 .10H)
2 O), lithium borohydride, sodium borate, magnesium borate, potassium borate, calcium borate and the like. These may be used singly or in combination.
As the amount of the boron compound used, SnO 2 as a precursor,
As B 2 O 3 on the total weight of Sb 2 O 3 5~50
%, Desirably 10 to 30%. If the amount is lower than the above range, the needle shape becomes insufficient, and if the amount is too large, not only is it not economically advantageous but also the productivity is deteriorated, which is not preferable.

【0025】次に、前記焼成生成物を、水または酸の水
性媒液で処理して可溶性塩類を除去する。ここで用いる
酸としては種々のものを使用し得るが、例えば無機酸や
有機酸などがあり、中でも塩酸、硫酸、フッ化水素酸な
どの無機酸が望ましい。
Next, the calcined product is treated with an aqueous medium of water or acid to remove soluble salts. Various acids can be used as the acid used here. For example, there are inorganic acids and organic acids, and among them, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and hydrofluoric acid are preferable.

【0026】前記のようにして可溶性塩類を除去して得
た処理物は、通常の濾過、洗浄、乾燥、仕上げ粉砕等を
行なうことによって、短軸平均粒子径が0.01〜0.
2μmであり、長軸平均粒子径が0.05〜10μm、
アスペクト比3以上の形状を有する針状導電性アンチモ
ン含有酸化錫微粉末を得ることができる。また、針状性
の不良なものを、遠心沈降等の分級手段により除去し、
より針状性の良好なものとすることも出来る。
The treated product obtained by removing the soluble salts as described above is subjected to ordinary filtration, washing, drying, finish pulverization, etc., so that the short-axis average particle size is 0.01 to 0.1.
2 μm, the major axis average particle diameter is 0.05 to 10 μm,
Needle-like conductive antimony-containing tin oxide fine powder having an aspect ratio of 3 or more can be obtained. In addition, those having poor needle-like properties are removed by a classification means such as centrifugal sedimentation,
Needle-like properties can be further improved.

【0027】本発明の針状導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末は、プラスチックス、ゴム、繊維などに導電性付
与材或いは基体として配合し、導電性プラスチックス、
導電性塗料、磁性塗料、導電性ゴム、導電性繊維などの
導電性組成物として利用することができる。導電性プラ
スチックスとして利用する場合には、いわゆる汎用プラ
スチックス、エンジニアリングプラスチックスの種々の
ものを使用し得るが、汎用プラスチックスとしては、例
えばポリエチレン、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア・メラミン樹脂
が、エンジニアリングプラスチック的汎用プラスチック
スとしては、例えばフェノール樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、AS樹脂
が、エンジニアリングプラスチックとしては、例えばエ
ポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリスルホン、フッ素樹脂が、また、スーパーエ
ンジニアリングプラスチックとしては、例えばジアリル
フタレート樹脂、シリコン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
アミドイミド、ビスマレイミドトリアジン、ポリアミノ
ビスマレイミド、オレフィンビニルアルコール共重合
体、ポリオキシベンジレン、ポリメチルペンテン、ポリ
エーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリアリレー
ト、ポリエーテルエーテルケトンなどが挙げられ、これ
らの樹脂に配合される。針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の前記成形樹脂への配合量は、該樹脂100重
量部に対して3〜200重量部、望ましくは10〜10
0重量部である。
The acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder of the present invention is blended with a plastics, rubber, fiber, or the like as a conductivity-imparting material or a base material.
It can be used as a conductive composition such as a conductive paint, a magnetic paint, a conductive rubber, and a conductive fiber. When used as conductive plastics, various types of so-called general-purpose plastics and engineering plastics can be used. Examples of general-purpose plastics include polyethylene, vinyl chloride resin, polystyrene, polypropylene, methacrylic resin, and urea. -Melamine resin is, for example, phenolic resin, unsaturated polyester resin, hard vinyl chloride resin, ABS resin, and AS resin as engineering plastic general-purpose plastics. Engineering plastic is, for example, epoxy resin, polyacetal, polycarbonate, polybutylene. Terephthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polysulfone, fluororesin Examples of plastics include diallyl phthalate resin, silicone resin, polyimide resin, polyamide imide, bismaleimide triazine, polyaminobismaleimide, olefin vinyl alcohol copolymer, polyoxybenzylene, polymethylpentene, polyether sulfone, and polyether. Examples include imide, polyarylate, and polyetheretherketone, which are blended with these resins. The amount of the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder mixed with the molding resin is 3 to 200 parts by weight, preferably 10 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin.
0 parts by weight.

【0028】導電性塗料或いは磁性塗料として利用する
場合には、種々のバインダー例えばポリビニルアルコー
ル樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹
脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレン
共重合体、繊維素樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、
フッ素樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、セラック、ロ
ジン誘導体、ゴム誘導体などの天然系樹脂などに配合さ
れ、水または溶媒中で分散される。針状導電性アンチモ
ン含有酸化錫微粉末のバインダー樹脂への配合量は、バ
インダー固形分100重量部に対して3〜200重量
部、望ましくは10〜100重量部である。導電性塗料
の場合には、該塗料を紙や高分子フィルムなどの絶縁性
基体に塗布することにより、該基体上に軽くて透明性や
表面平滑性、さらには密着性に優れた導電性塗膜を形成
させて、種々の静電防止塗膜、静電記録紙、電子写真複
写紙などとすることができる。
When used as a conductive paint or a magnetic paint, various binders such as polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, polyester resin, ethylene vinyl acetate copolymer Coalescing, acrylic-styrene copolymer, cellulose resin, phenolic resin, amino resin,
It is blended with a natural resin such as a fluororesin, silicone resin, petroleum resin, shellac, rosin derivative, rubber derivative and the like, and dispersed in water or a solvent. The compounding amount of the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder in the binder resin is 3 to 200 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder solid content. In the case of a conductive paint, the paint is applied to an insulating substrate such as paper or a polymer film to form a conductive coating light on the substrate and excellent in transparency, surface smoothness, and adhesion. The film can be formed into various antistatic coatings, electrostatic recording paper, electrophotographic copying paper, and the like.

【0029】一方、磁気記録媒体の製造に使用される塗
料の場合には、非磁性支持体と磁性層等の接着力の向
上、磁気記録媒体の帯電防止、膜強度の強化、磁性層の
薄層化、表面平滑化に伴う下層非磁性層の分散性、表面
平滑性向上に有用である。とりわけ、近年磁気記録の高
記録密度化とともに記録波長が短くなる傾向が著しく、
これとあいまって磁気記録媒体の磁性層の薄層化が一層
要請されている。しかしながら、磁性層の薄層化は、磁
性表面に支持体の影響が現れ易く、電磁変換特性の悪化
が避けられない。このために、例えば非磁性支持体表面
に非磁性の下塗層を設けてから磁性層を上層として設け
ることによって支持体の表面粗さによる影響を解消する
とともに、磁性層を薄層化して高出力化を図る方法が行
なわれている。本発明の針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の前記下層非磁性層への充填割合は、体積充填
率で20〜80%程度である。
On the other hand, in the case of a coating material used for manufacturing a magnetic recording medium, the adhesive strength between the non-magnetic support and the magnetic layer is improved, the magnetic recording medium is prevented from being charged, the film strength is enhanced, and the magnetic layer is thinned. It is useful for improving the dispersibility and surface smoothness of the lower non-magnetic layer accompanying layering and surface smoothing. In particular, in recent years, the recording wavelength tends to be shortened as magnetic recording density increases,
In conjunction with this, there is a further demand for thinner magnetic layers of magnetic recording media. However, when the magnetic layer is made thinner, the influence of the support tends to appear on the magnetic surface, and deterioration of the electromagnetic conversion characteristics is inevitable. For this purpose, for example, by providing a non-magnetic undercoat layer on the surface of the non-magnetic support and then providing the magnetic layer as an upper layer, the influence of the surface roughness of the support is eliminated, and the magnetic layer is thinned to achieve a high level. A method for achieving output has been used. The filling ratio of the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder of the present invention into the lower nonmagnetic layer is about 20 to 80% by volume filling rate.

【0030】導電性ゴムとして利用する場合には、例え
ばシリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジ
エンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、ブタジエン−
アクリロニトリルゴム、エチレン−プロピレン−ジエタ
ンポリマー、エチレン−プロピレンゴム、フッ素ゴム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
アクリルゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、多硫
化ゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロ
ルヒドリンゴムなど従来から知られているものに配合さ
れる。
When used as a conductive rubber, for example, silicone rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, butyl rubber, butadiene-
Acrylonitrile rubber, ethylene-propylene-diethane polymer, ethylene-propylene rubber, fluoro rubber,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene,
It is blended with conventionally known rubbers such as acrylic rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, polysulfide rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, and epichlorohydrin rubber.

【0031】導電性繊維として利用する場合には、例え
ばポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、ポリビニル樹脂、ポリエーテル樹脂などの可錘性
の繊維に配合される。
When used as a conductive fiber, it is blended with a weightable fiber such as a polyamide resin, a polyester resin, a polyolefin resin, a polyvinyl resin, and a polyether resin.

【0032】このようにして得られた導電性組成物は、
従来の球状の導電性粉末を配合した導電性組成物に比べ
て、樹脂バインダーに対してより少ない配合量で高い導
電性が得られると共に、透明性も優れており、経済的に
も有利である。このように少ない配合量でよいことか
ら、バインダーの強度低下を起こすことなく利用するこ
とができる。また高濃度の導電性塗料としたときは、薄
い塗膜にしても所望の導電性が得られる。
The conductive composition thus obtained is
Compared to the conductive composition containing the conventional spherical conductive powder, high conductivity can be obtained with a smaller amount of the resin binder, and the transparency is also excellent, which is economically advantageous. . Since such a small amount is sufficient, it can be used without lowering the strength of the binder. In addition, when a high-concentration conductive paint is used, desired conductivity can be obtained even with a thin coating film.

【0033】[0033]

【実施例】【Example】

実施例1 90℃の純水5l中に、塩化第二錫5水塩500g及び
三塩化アンチモン10gを3N塩酸水溶液500mlに
溶解した溶液と、水酸化ナトリウムとを、系のpHを7
〜7.5に維持するように20分間にわたって並行添加
して共沈殿物を生成させた。次にここへ塩酸を加えて系
のpHを3に調整した後、該沈殿物を濾過し、その後濾
液の比抵抗が15000Ωcmになるまで水洗した。得
られたケーキを110℃で12時間乾燥した後、この乾
燥状物に136.5gのホウ砂を加え、両者を均一に混
合粉砕した。この混合物を電気炉で900℃にて1時間
焼成した。しかる後、得られた焼成生成物をフッ化水素
酸水溶液で浸漬処理して可溶性塩類を除去した後、乾
燥、粉砕を行って、目的とする針状導電性アンチモン含
有酸化錫微粉末を得た。
Example 1 A solution prepared by dissolving 500 g of stannic chloride pentahydrate and 10 g of antimony trichloride in 500 ml of a 3N hydrochloric acid solution in 5 l of pure water at 90 ° C., and sodium hydroxide were added to the system at pH 7.
A co-precipitate was formed by parallel addition over 20 minutes to maintain ~ 7.5. Next, hydrochloric acid was added thereto to adjust the pH of the system to 3, and then the precipitate was filtered and then washed with water until the specific resistance of the filtrate became 15000 Ωcm. After the obtained cake was dried at 110 ° C. for 12 hours, 136.5 g of borax was added to the dried product, and both were uniformly mixed and pulverized. This mixture was fired in an electric furnace at 900 ° C. for 1 hour. Thereafter, the obtained calcined product was immersed in an aqueous hydrofluoric acid solution to remove soluble salts, and then dried and pulverized to obtain a desired acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder. .

【0034】実施例2 前記実施例1において、三塩化アンチモンの量を3.3
6gとしたこと以外は、同例の場合と同様に処理して目
的とする針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末を得
た。このものの電子顕微鏡写真を図1に示す。
Example 2 In Example 1, the amount of antimony trichloride was changed to 3.3.
Except that the amount was changed to 6 g, the same treatment as in the same example was carried out to obtain a desired acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder. An electron micrograph of this is shown in FIG.

【0035】実施例3 前記実施例2において、乾燥状物にホウ砂の他にピロリ
ン酸ナトリウム20gを添加すること以外は、同例の場
合と同様に処理して目的とする針状導電性アンチモン含
有酸化錫微粉末を得た。
Example 3 The same procedure as in Example 2 was repeated except that 20 g of sodium pyrophosphate was added to the dried product in addition to borax to obtain the desired acicular conductive antimony. A fine powder containing tin oxide was obtained.

【0036】実施例4 前記実施例2において、塩化第二錫5水塩、三塩化アン
チモン、水酸化ナトリウムと共にケイ酸ナトリウム溶液
(SiO2 換算で308g/l)17.4mlを添加す
ること以外は、同例の場合と同様に処理して目的とする
針状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末を得た。
Example 4 In Example 2, except that 17.4 ml of a sodium silicate solution (308 g / l in terms of SiO 2 ) was added together with stannic chloride pentahydrate, antimony trichloride and sodium hydroxide. Then, the same treatment as in the case of the same example was carried out to obtain a target fine needle-like conductive antimony-containing tin oxide fine powder.

【0037】実施例5 前記実施例2において、ホウ砂の添加量を32gとする
こと以外は、同例の場合と同様に処理して目的とする針
状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末を得た。
Example 5 A desired acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder was obtained in the same manner as in Example 2 except that the amount of borax was changed to 32 g. Was.

【0038】比較例1 前記実施例1において、三塩化アンチモン33.6gを
使用すること以外は、同例の場合と同様に処理して導電
性微粉末を得た。
Comparative Example 1 A conductive fine powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that 33.6 g of antimony trichloride was used.

【0039】比較例2 前記実施例2において、ホウ砂を使用しなかったこと以
外は、同例の場合と同様に処理して導電性微粉末を得
た。このものの電子顕微鏡写真を図2に示す。
Comparative Example 2 A conductive fine powder was obtained in the same manner as in Example 2 except that borax was not used. An electron micrograph of this is shown in FIG.

【0040】比較例3 90℃の水5l中に、塩化第二錫5水塩234.5g及
び三塩化アンチモン17.4gを、5N塩酸水溶液50
0mlに溶解した溶液と、ケイ酸ナトリウム水溶液(Si
O2として308g/l)8.2mlとを、系のpHを6
〜7に維持するように30分間にわたって並行添加し
て、酸化錫と酸化アンチモンと酸化ケイ素の水和物の共
沈殿物を生成させた。次にここへ塩酸を加えて系のpH
を3に調整した後、該沈殿物を濾過し、その後濾液の比
抵抗が10000Ωcmになるまで水洗した。得られた
ケーキを電気炉で700℃にて4時間焼成し、この焼成
生成物をパルペライザーで粉砕して比表面積75.6m
2/gの球状形状の導電性微粉末を得た。
Comparative Example 3 In 5 l of 90 ° C. water, 234.5 g of stannic chloride pentahydrate and 17.4 g of antimony trichloride were added in a 5N aqueous hydrochloric acid solution (50 ml).
0 ml solution and sodium silicate aqueous solution (Si
8.2 ml of O 2 ( 308 g / l) and the pH of the system was 6
The co-precipitation of tin oxide, antimony oxide and silicon oxide hydrate was formed by parallel addition over 30 minutes to maintain ~ 7. Then add hydrochloric acid to the system
Was adjusted to 3, and the precipitate was filtered, and then washed with water until the specific resistance of the filtrate reached 10,000 Ωcm. The obtained cake is calcined at 700 ° C. for 4 hours in an electric furnace, and the calcined product is pulverized with a pulperizer to obtain a specific surface area of 75.6 m.
2 / g of spherical conductive fine powder was obtained.

【0041】試験例1 前記各実施例及び比較例で得られた各試料の導電性微粉
末について、(1)電子顕微鏡写真(倍率10万倍)を
観察して重量平均粒子径を求め、またそれに基づいてア
スペクト比を算出した。さらに、(2)各試料粉末の1
00kg/cm2 の圧力下での比抵抗(Ωcm)を測定した
(デジタルマルチメータ:Model 2502A 、横河北辰電機
会社製)。これらの結果を表1に示す。
Test Example 1 With respect to the conductive fine powder of each sample obtained in each of the above Examples and Comparative Examples, (1) an electron micrograph (magnification 100,000) was observed to determine a weight average particle diameter. The aspect ratio was calculated based on this. Furthermore, (2) 1 of each sample powder
The specific resistance (Ωcm) under a pressure of 00 kg / cm 2 was measured (digital multimeter: Model 2502A, manufactured by Yokogawa Hokushin Electric Company). Table 1 shows the results.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】試験例2 実施例2と比較例3で得られた試料の導電性微粉末各2
0gを、アクリル樹脂(アクリディックA−165 −45、
固形分45重量%、大日本インキ化学工業製)30.6
g、トルエン−ブタノール混合溶液(混合重量比1:
1)26.4g及びガラスビーズ50gと混合した後ペ
イントシェーカー(レッド デビル(Reddevil )社、
#5110)に入れて20分間振とうしてそれぞれのミルベ
ースを調製した。次に、各ミルベースに上記アクリル樹
脂及び上記トルエン−ブタノール混合溶液をそれぞれ所
定量加え、攪拌、混合して表2の各顔料濃度(重量%)
塗料を調製した。この塗料をポリエステルフィルムに乾
燥膜厚が4μm となるように塗布し、40時間自然乾燥
して試験シートを作成した。このシートについて、表面
抵抗率(Ω/□)を測定した(デジタルオームメータ
ー:R−506型、川口電気製作所製)。また、ヘイズ
度(%)を測定した(ヘイズメーター:NDH−300
A型、日本電色工業製)。これらの結果を表2及び表3
に示す。
Test Example 2 Each of the conductive fine powders of the samples obtained in Example 2 and Comparative Example 3 was 2
0 g of an acrylic resin (Acridic A-165-45,
Solid content 45% by weight, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 30.6
g, toluene-butanol mixed solution (mixing weight ratio 1:
1) After mixing with 26.4 g and 50 g of glass beads, paint shaker (Reddevil),
# 5110) and shaken for 20 minutes to prepare each mill base. Next, a predetermined amount of each of the above acrylic resin and the above toluene-butanol mixed solution was added to each mill base, followed by stirring and mixing, and the pigment concentrations (% by weight) in Table 2 were obtained.
A paint was prepared. This paint was applied to a polyester film so as to have a dry film thickness of 4 μm, and was naturally dried for 40 hours to prepare a test sheet. The surface resistivity (Ω / □) of this sheet was measured (Digital Ohm Meter: R-506, manufactured by Kawaguchi Electric Works). The haze degree (%) was measured (Haze meter: NDH-300).
A type, manufactured by Nippon Denshoku Industries). Tables 2 and 3 show these results.
Shown in

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明は、特殊な装置や高価な原料を用
いることなく、同一の導電性を得る場合に、従来の導電
性微粉末に比してその配合量が少なくてすむ針状導電性
アンチモン含有酸化錫微粉末及びその製造方法を提供す
るものであり、しかも、本発明の針状導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末は、酸化錫及び酸化アンチモンの導電
層を被覆したチタン酸カリウム繊維よりも粉体抵抗が著
しく小さく、また樹脂組成物に配合したり、バインダー
に配合しても非常に優れた導電性を付与するものである
と共に、透明性にも優れたものである。
Industrial Applicability The present invention provides a needle-shaped conductive material that requires less compounding amount than conventional conductive fine powder when obtaining the same conductivity without using special equipment or expensive raw materials. The present invention provides a conductive antimony-containing tin oxide fine powder and a method for producing the same, and the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder of the present invention is a potassium titanate fiber coated with a conductive layer of tin oxide and antimony oxide. Powder resistance is remarkably lower than that of the resin composition, and when added to a resin composition or a binder, it imparts extremely excellent conductivity and also has excellent transparency.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、実施例2で得た本発明の針状導電性ア
ンチモン含有酸化錫微粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡
写真(倍率100,000倍)である。
1 is an electron micrograph (magnification: 100,000 times) showing the particle structure of the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder of the present invention obtained in Example 2. FIG.

【図2】図2は、比較例2で得た導電性微粉末の粒子構
造を示す電子顕微鏡写真(倍率100,000倍)であ
る。
FIG. 2 is an electron micrograph (magnification: 100,000 times) showing the particle structure of the conductive fine powder obtained in Comparative Example 2.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−305727(JP,A) 特開 平6−92636(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C01G 19/02 C01G 30/00 H01B 1/08 CA(STN)Continuation of the front page (56) References JP-A-6-305727 (JP, A) JP-A-6-92636 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C01G 19 / 02 C01G 30/00 H01B 1/08 CA (STN)

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 アンチモン成分を予め含有する含水酸化
錫もしくはその脱水物とホウ素化合物とを含む被焼成処
理物を700〜1200℃で焼成し、次いで該焼成生成
物の可溶性塩類を除去する、短軸平均粒子径が0.01
〜0.2μmであり、長軸平均粒子径が0.05〜10
μmであり、かつアスペクト比が3以上である針状導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法。
1. Hydrous acid containing an antimony component in advance
A material to be fired containing tin or a dehydrate thereof and a boron compound is fired at 700 to 1200 ° C., and then soluble salts of the fired product are removed.
0.2 μm, and the major axis average particle diameter is 0.05 to 10 μm.
A method for producing acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder having a thickness of 3 μm and an aspect ratio of 3 or more.
【請求項2】 錫成分、アンチモン成分、ホウ素化合物
及びリン化合物を含む被焼成処理物を700〜1200
℃で焼成し、次いで該焼成生成物の可溶性塩類を除去す
る、短軸平均粒子径が0.01〜0.2μmであり、長
軸平均粒子径が0.05〜10μmであり、かつアスペ
クト比が3以上である針状導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末の製造方法。
2. Tin component, antimony component, boron compound
To be baked containing phosphorus and a phosphorus compound is 700 to 1200.
C. and then remove the soluble salts of the calcination product.
The short axis average particle size is 0.01 to 0.2 μm,
When the axial average particle diameter is 0.05 to 10 μm,
Conductive antimony-containing tin oxide having an impact ratio of 3 or more
Production method of fine powder.
【請求項3】 錫成分、アンチモン成分、ホウ素化合物
及びシリカ化合物を含む被焼成処理物を700〜120
0℃で焼成し、次いで該焼成生成物の可溶性塩類を除去
する、短軸平均粒子径が0.01〜0.2μmであり、
長軸平均粒子径が0.05〜10μmであり、かつアス
ペクト比が3以上である針状導電性アンチモン含有酸化
錫微粉末の製造方法。
3. Tin component, antimony component, boron compound
And the calcined material containing the silica compound are 700 to 120.
Baking at 0 ° C. and then removing soluble salts of the baking product
To have a short axis average particle size of 0.01 to 0.2 μm,
The long axis average particle size is 0.05 to 10 μm,
Needle-like conductive antimony-containing oxidation having a pect ratio of 3 or more
Method for producing tin fine powder.
【請求項4】 被焼成処理物が、アンチモン成分を予め
含有する含水酸化錫もしくはその脱水物とホウ素化合物
とリン化合物とを含むものである請求項2記載の針状導
電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法。
4. The object to be baked contains an antimony component in advance.
Containing tin hydroxide or its dehydrate and boron compound
3. The method for producing a needle-like conductive antimony-containing tin oxide fine powder according to claim 2, wherein the fine powder comprises tin and a phosphorus compound .
【請求項5】 被焼成処理物中のホウ素成分量を、Sn
とSbの総重量に対してB換算で5〜
50%添加する請求項1〜3のいずれか一項に記載の針
状導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法。
5. The amount of the boron component in the material to be fired is defined as Sn
5 to 5 in terms of B 2 O 3 based on the total weight of O 2 and Sb 2 O 3
The method for producing a needle-like conductive antimony-containing tin oxide fine powder according to any one of claims 1 to 3, which is added by 50%.
【請求項6】 ホウ素化合物が、ホウ砂である請求項1
〜3のいずれか一項に記載の針状導電性アンチモン含有
酸化錫微粉末の製造方法。
6. A boron compound according to claim 1 which is borax
4. The method for producing a needle-shaped conductive antimony-containing tin oxide fine powder according to any one of the above-mentioned items .
【請求項7】 請求項1〜3のいずれか一項に記載の方
法で得られる短軸平均粒子径が0.01〜0.2μmで
あり、長軸平均粒子径が0.05〜10μmであり、か
つアスペクト比が3以上である針状導電性アンチモン含
有酸化錫微粉末。
7. The method according to claim 1 , wherein the short-axis average particle diameter obtained by the method according to any one of claims 1 to 3 is 0.01 to 0.2 μm, and the long-axis average particle diameter is 0.05 to 10 μm. An acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder having an aspect ratio of 3 or more.
【請求項8】 アンチモン成分が、Sb/Snとして
0.1/100〜8/100である請求項7記載の針状
導電性アンチモン含有酸化錫微粉末。
8. The fine acicular conductive antimony-containing tin oxide powder according to claim 7, wherein the antimony component is 0.1 / 100 to 8/100 as Sb / Sn.
【請求項9】 請求項7に記載の針状導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末を、水性媒体に分散させて成る水性分
散体。
9. An aqueous dispersion obtained by dispersing the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder according to claim 7 in an aqueous medium.
【請求項10】 請求項7に記載の針状導電性アンチモ
ン含有酸化錫微粉末を、バインダー固形分100重量部
に対して3〜200部配合して成る導電性塗布組成物。
10. A conductive coating composition comprising 3 to 200 parts of the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder according to claim 7 based on 100 parts by weight of a binder solid content.
【請求項11】 請求項9に記載の水性分散体を用い、
バインダー固形分100重量部に対して固形分で3〜2
00部配合して成る導電性塗布組成物。
11. Use of the aqueous dispersion according to claim 9,
3 to 2 in solid content based on 100 parts by weight of binder solid content
A conductive coating composition comprising 00 parts.
【請求項12】 請求項7に記載の針状導電性アンチモ
ン含有酸化錫微粉末を、成形樹脂100重量部に対して
3〜200部配合して成る導電性樹脂組成物。
12. A conductive resin composition comprising the acicular conductive antimony-containing tin oxide fine powder according to claim 7 in an amount of 3 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of a molding resin.
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