JP3327121B2 - Image forming method and image forming apparatus - Google Patents
Image forming method and image forming apparatusInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法及び
画像形成装置に関する。より詳しくは、本発明は現像剤
担持体上に担持された現像剤を用いて、静電潜像担持体
上に形成された静電潜像を現像する画像形成方法及び画
像形成装置に関する。[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus. More specifically, the present invention relates to an image forming method and an image forming apparatus for developing an electrostatic latent image formed on an electrostatic latent image carrier using a developer carried on the developer carrier.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、複写機やレーザービームプリンタ
等において画像を形成する場合、一般にカールソン法が
用いられている。このカールソン法では、静電潜像担持
ロールを帯電させ、次いで帯電された静電潜像担持ロー
ルを光学的手段によって露光することにより静電潜像を
形成させ、次の現像工程で、静電潜像担持ロール上に形
成された静電潜像にトナーを付着させてトナー像(可視
像)を形成し、続く転写工程でトナー像を記録紙等の記
録媒体に転写し、次の定着工程で熱や圧力等を利用して
記録媒体上のトナー像を定着させる。定着後の静電潜像
担持ロールは次の複写に備えるべくクリーニング装置に
よってクリーニングされ残存トナーが取り除かれる。2. Description of the Related Art Conventionally, when an image is formed in a copying machine, a laser beam printer or the like, the Carlson method is generally used. In the Carlson method, an electrostatic latent image carrying roll is charged, and then the charged electrostatic latent image carrying roll is exposed by optical means to form an electrostatic latent image. The toner is adhered to the electrostatic latent image formed on the latent image carrying roll to form a toner image (visible image), and in a subsequent transfer step, the toner image is transferred to a recording medium such as recording paper, and the next fixing is performed. In the process, the toner image on the recording medium is fixed using heat, pressure or the like. After fixing, the electrostatic latent image carrying roll is cleaned by a cleaning device to prepare for the next copy, and the remaining toner is removed.
【0003】上記工程のうち、静電潜像の現像に用いら
れる現像方式は、使用される現像剤の種類によって、ト
ナーだけを用いる一成分現像法と、トナー及びキャリア
を用いる二成分現像法とに分類される。このうち、二成
分現像法は、トナーとキャリアを撹拌することによって
トナーを摩擦帯電せしめており、キャリアの特性及び撹
拌条件を選定することによって、トナーの摩擦帯電量を
相当程度制御でき、ひいては、画像品質の信頼性に優れ
ているため、好ましく用いられている。[0003] Of the above-mentioned processes, the developing method used for developing an electrostatic latent image includes a one-component developing method using only toner and a two-component developing method using toner and carrier, depending on the type of developer used. are categorized. Among them, the two-component developing method frictionally charges the toner by stirring the toner and the carrier, and by selecting the characteristics of the carrier and the stirring conditions, the frictional charge amount of the toner can be controlled to a considerable extent. It is preferably used because of its excellent image quality reliability.
【0004】そして、二成分現像法としてカスケード法
や磁気ブラシ現像法等が知られており、ライン画像のみ
ならず、ソリッド画像及び連続階調の再現に優れている
ことから、磁気ブラシ現像法が好ましく用いられてい
る。A cascade method, a magnetic brush developing method, and the like are known as two-component developing methods. The magnetic brush developing method is excellent in reproducing not only line images but also solid images and continuous tones. It is preferably used.
【0005】この磁気ブラシ現像法のための現像装置
は、上記静電潜像担持ロールと、静電潜像担持ロールの
近傍に配置された現像剤担持ロールと、現像剤及び適宜
追加されるトナーを撹拌するオーガーと、現像剤担持ロ
ール上の現像剤層の厚みを規制し、現像領域に搬送され
る現像剤量を制御する層規制部材とを備えており、静電
潜像担持ロール上の静電潜像の表面を、現像剤担持ロー
ル上の磁気力によりブラシ状に起立した現像剤、即ち、
磁気ブラシで摺擦せしめて現像を行う。The developing device for the magnetic brush developing method includes the above-described electrostatic latent image carrying roll, a developer carrying roll disposed in the vicinity of the electrostatic latent image carrying roll, a developer and a toner to be appropriately added. An auger that agitates the developer and a layer regulating member that regulates the thickness of the developer layer on the developer carrying roll and controls the amount of developer conveyed to the developing area. A developer in which the surface of the electrostatic latent image is erected in a brush shape by magnetic force on a developer carrying roll, that is,
Develop by rubbing with a magnetic brush.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この摺
擦は、トナー及びキャリア間の接触や衝突を伴うため、
必然的にトナー及びキャリアの双方にダメージを与え
る。例えば、トナーでは表面に添加された外添剤のトナ
ー中への埋まりこみや、トナー成分の脱落等が起こり、
キャリアではキャリア表面への外添剤を含むトナー構成
成分の固着が生じる。また、キャリアが樹脂コートキャ
リアならば、キャリアコート成分の磨耗や破壊等が起き
る。このため、現像剤を繰り返し使用しているうちに、
初期的特性が発揮されなくなり、地カブリ、機内汚れ、
画像濃度の変動等が生じる。However, since this rubbing involves contact and collision between the toner and the carrier,
Inevitably damages both toner and carrier. For example, in a toner, an external additive added to the surface may be embedded in the toner, or a toner component may fall off.
In the carrier, the toner components including the external additive adhere to the surface of the carrier. If the carrier is a resin-coated carrier, abrasion and destruction of the carrier-coating component occur. For this reason, while using the developer repeatedly,
Initial characteristics are not exhibited, ground fog, in-flight dirt,
The image density fluctuates.
【0007】よって、繰り返し使用の間安定した品質を
保持するにはできるかぎりトナーやキャリアにダメージ
を与えないようにする必要があり、現像剤担持ロールの
静電潜像担持ロールに対する周速比を下げること等によ
ってトナーとキャリアとの接触、衝突時の衝撃力を低減
せねばならない。Therefore, in order to maintain stable quality during repeated use, it is necessary to minimize damage to the toner and the carrier, and the peripheral speed ratio of the developer carrying roll to the electrostatic latent image carrying roll must be reduced. It is necessary to reduce the contact force between the toner and the carrier and the impact force at the time of collision by lowering the pressure.
【0008】一方、本発明者らの詳細な調査の結果、現
像装置内の層規制部材上流側(プレニップ部)、及び層
規制部材と現像剤担持ロール間の空隙(ニップ部)を通
過後の現像剤担持ロール上でも、トナーの摩擦帯電がな
されていることが判明した。On the other hand, as a result of a detailed investigation by the present inventors, it has been found that after passing through the layer regulating member upstream of the developing device (pre-nip portion) and the gap between the layer regulating member and the developer carrying roll (nip portion). It was also found that the toner was triboelectrically charged on the developer carrying roll.
【0009】即ち、プレニップ部には少なくともニップ
部を通過する現像剤量より多量の現像剤が現像剤担持ロ
ールにより搬送され、その現像剤はニップ部を通過する
現像剤と通過できない現像剤とに分かれる。このニップ
部を通過できない現像剤はプレニップ部に『溜まり』と
してやや滞在する。プレニップ部に滞在している間現像
剤はプレニップ部に新たに搬送されてくる現像剤との間
で撹拌され、これによりトナーの摩擦帯電が行われる。
また、前述の摺擦によってもトナーの摩擦帯電が行われ
ており、オーガーの攪拌による摩擦帯電のみならず、こ
れらの摩擦帯電によってトナーの所望の帯電量が維持さ
れている。That is, at least a larger amount of developer than the amount of developer passing through the nip portion is transported to the pre-nip portion by the developer carrying roll, and the developer is transferred to the developer passing through the nip portion and the developer that cannot pass through. Split. The developer that cannot pass through the nip part stays in the pre-nip part as "accumulation". While staying in the pre-nip portion, the developer is agitated with the developer newly conveyed to the pre-nip portion, whereby the toner is charged by friction.
The frictional charging of the toner is also performed by the above-described rubbing, and not only the frictional charging due to the stirring of the auger, but also the desired charge amount of the toner is maintained by the frictional charging.
【0010】従って、トナーとキャリアの接触時の衝撃
力を低減するために現像剤担持ロールの静電潜像担持ロ
ールに対する周速比を下げると、現像剤担持ロール上で
の摩擦帯電が不十分となり、トナーに適正な帯電量が付
与されないことが予想される。Therefore, if the peripheral speed ratio of the developer carrying roll to the electrostatic latent image carrying roll is reduced in order to reduce the impact force at the time of contact between the toner and the carrier, the triboelectric charging on the developer carrying roll becomes insufficient. Thus, it is expected that an appropriate charge amount is not provided to the toner.
【0011】かくして、トナーやキャリアに加えられる
機械的ダメージを低減すると共に弱い接触や衝突でも適
正且つ安定な帯電量をすばやく得られるという相反する
要求を満足でき、しかも他の特性を損なうことのない画
像形成方法及び画像形成装置が望まれる。Thus, it is possible to satisfy the conflicting requirements of reducing the mechanical damage applied to the toner and the carrier and quickly obtaining a proper and stable charge amount even with a weak contact or collision, and without impairing other characteristics. An image forming method and an image forming apparatus are desired.
【0012】本発明はかかる検討に基づきなされたもの
である。従って、本発明の目的は現像剤のダメージが小
さい画像形成方法及び画像形成装置を提供することにあ
る。The present invention has been made based on such studies. Accordingly, it is an object of the present invention to provide an image forming method and an image forming apparatus in which the damage of the developer is small.
【0013】また、本発明の他の目的は、複写機の反復
使用においてトナーの帯電量の適性化や安定化に優れ、
しかも他の特性にも悪影響を及ぼさない画像形成方法及
び画像形成装置を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a toner which is suitable for stabilizing the charge amount of toner in repetitive use of a copier,
Another object of the present invention is to provide an image forming method and an image forming apparatus which do not adversely affect other characteristics.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成できる。The above objects can be achieved by the present invention described below.
【0015】即ち、本発明は、現像剤担持体上の現像剤
層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を現像する画
像形成方法において、該現像剤担持体の移動方向が該静
電潜像担持体の移動方向と同方向で、且つ該現像剤担持
体の該静電潜像担持体に対する周速比が0.5以上1.
8以下であり、且つ現像剤がキャリアとトナーとからな
り、該キャリアが、芯材上に、マトリックス樹脂中に樹
脂微粒子が分散含有された樹脂被覆層を有する樹脂コー
トキャリアであり、前記樹脂微粒子が、熱硬化性樹脂微
粒子であることを特徴とする画像形成方法である。That is, the present invention relates to an image forming method for developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier using a developer layer on the developer carrier, the moving direction of the developer carrier. Are in the same direction as the moving direction of the electrostatic latent image carrier, and the peripheral speed ratio of the developer carrier to the electrostatic latent image carrier is 0.5 or more.
8 or less, wherein the developer is a carrier and a toner, and the carrier is a resin-coated carrier having a resin coating layer in which resin fine particles are dispersed and contained in a matrix resin on a core material; But thermosetting resin fine
An image forming method characterized by being particles .
【0016】また、本発明は、現像剤担持体上の現像剤
層を用いて、静電潜像担持体上の静電潜像を現像する画
像形成装置において、該現像剤担持体は、その移動方向
が該静電潜像担持体の移動方向と同方向となるように構
成され、且つ該現像剤担持体の該静電潜像担持体に対す
る周速比が0.5以上1.8以下であり、且つ該現像剤
担持体が、芯材上に、マトリックス樹脂中に樹脂微粒子
が分散含有された樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリ
アとトナーとからなる現像剤を保持してなり、前記樹脂
微粒子が、熱硬化性樹脂微粒子であることを特徴とする
画像形成装置である。According to the present invention, there is provided an image forming apparatus for developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier using a developer layer on the developer carrier. The moving direction is the same as the moving direction of the electrostatic latent image carrier, and the peripheral speed ratio of the developer carrier to the electrostatic latent image carrier is 0.5 or more and 1.8 or less. And the developer carrying member, on a core material, holding a developer comprising a resin-coated carrier having a resin coating layer in which resin fine particles are dispersed and contained in a matrix resin, and a toner, wherein the resin particles, an image forming apparatus according to claim Oh Rukoto a thermosetting resin fine particles.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】以下、本発明を、その実施の形態
によって詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments.
【0018】図1には、本発明の画像形成装置の一例が
模式的に示されている。この図1に示されるように、本
発明の画像形成装置は、矢印A方向(時計回転方向)に
回転可能な静電潜像担持体としての感光体ロール3と、
この感光体ロール3を帯電するコロナ帯電器のような帯
電装置(図示省略)と、帯電された感光体ロール3を露
光する図示しない露光装置と、磁気ブラシ現像器と、感
光体ロール3上のトナー像を記録媒体に転写する転写器
(図示省略)と、記録媒体上の画像を定着させる定着器
(図示省略)と、感光体ロール3上の残存トナーを除去
するクリーニング装置(図示省略)とを備える。また、
磁気ブラシ現像器は、内部に固定マグネットを備え、且
つ矢印B方向(反時計回転方向)に回転可能な現像剤担
持体としての現像剤担持ロール1と、現像剤担持ロール
1と感光体ロール3との間に形成される現像領域より上
流側且つ現像剤担持ロール1の近傍に配置される層規制
部材としてのドクターブレード(図示省略)と、トナー
補給器(図示省略)と、現像剤を攪拌するオーガー(図
示省略)とを備える。この画像形成装置では、現像剤担
持ロール1上に担持される現像剤層2(磁気ブラシによ
る層)によって、感光体ロール3上の静電潜像4を現像
し、トナー像5を形成する。FIG. 1 schematically shows an example of the image forming apparatus of the present invention. As shown in FIG. 1, the image forming apparatus of the present invention includes a photoconductor roll 3 as an electrostatic latent image carrier rotatable in the direction of arrow A (clockwise).
A charging device (not shown) such as a corona charger for charging the photoconductor roll 3, an exposure device (not shown) for exposing the charged photoconductor roll 3, a magnetic brush developing device, A transfer device (not shown) for transferring the toner image onto the recording medium, a fixing device (not shown) for fixing the image on the recording medium, and a cleaning device (not shown) for removing residual toner on the photoconductor roll 3 Is provided. Also,
The magnetic brush developing device includes a fixed magnet inside, and a developer carrying roll 1 as a developer carrying body rotatable in an arrow B direction (counterclockwise rotation direction); a developer carrying roll 1 and a photoconductor roll 3. A doctor blade (not shown) as a layer regulating member disposed upstream of the developing region formed in the vicinity of the developer carrying roll 1 and a toner replenisher (not shown); Auger (not shown). In this image forming apparatus, the electrostatic latent image 4 on the photoreceptor roll 3 is developed by a developer layer 2 (layer made of a magnetic brush) carried on a developer carrying roll 1 to form a toner image 5.
【0019】この画像形成装置では、現像領域における
現像剤担持ロール1の移動方向は現像領域における感光
体ロール3の移動方向と同方向(順方向)とされる。こ
れにより、筋状の異常画像が形成されることが防止さ
れ、現像領域における現像剤担持ロール1の移動方向が
現像領域における感光体ロール3の移動方向と逆方向と
される場合と比べて画像の品質が向上する。In this image forming apparatus, the moving direction of the developer carrying roll 1 in the developing area is the same as the moving direction of the photosensitive roll 3 in the developing area (forward direction). This prevents the formation of a streak-like abnormal image, and reduces the image in comparison with the case where the direction of movement of the developer carrying roll 1 in the developing area is opposite to the direction of movement of the photoconductor roll 3 in the developing area. The quality is improved.
【0020】一方、静電潜像に付着するトナーの量は感
光体ロール3の周速度と現像剤担持ロール1の周速度と
の間の相対速度に依存するため、上記のような順方向現
像では、所望のトナーの付着量を確保するために、従
来、現像剤担持ロール1の感光体ロール3に対する周速
比は2.0以上とされていた。本発明は、この周速比を
0.5〜1.8とすることによって、現像剤に加わる機
械的圧力を低減し、現像剤の耐用期間を延ばすことがで
きる。ここで、この周速比が、0.5未満であると、ト
ナーの搬送量が少なくなりすぎ、現像濃度が低下しやす
いため好ましくない。一方、この周速比が1.8を越え
ると、衝突時のエネルギーが大きくなり、トナーやキャ
リアに与えるダメージが大きく、現像剤の寿命が短くな
る。上記周速比は、好ましくは、0.7〜1.6の範囲
である。On the other hand, the amount of toner adhering to the electrostatic latent image depends on the relative speed between the peripheral speed of the photoreceptor roll 3 and the peripheral speed of the developer carrying roll 1, so that the forward developing Conventionally, the peripheral speed ratio of the developer carrying roll 1 to the photoreceptor roll 3 has been set to 2.0 or more in order to secure a desired amount of toner adhesion. In the present invention, by setting the peripheral speed ratio to 0.5 to 1.8, the mechanical pressure applied to the developer can be reduced, and the useful life of the developer can be extended. Here, it is not preferable that the peripheral speed ratio is less than 0.5, because the toner transport amount becomes too small, and the developing density tends to decrease. On the other hand, when the peripheral speed ratio exceeds 1.8, the energy at the time of collision becomes large, the damage to the toner and the carrier is large, and the life of the developer is shortened. The peripheral speed ratio is preferably in a range from 0.7 to 1.6.
【0021】なお、上記画像形成装置において、現像領
域へのトナーの搬送量を補うことを望む場合には、直流
バイアスに加えて、交流バイアスを現像領域に向けて印
加することが好ましい。この交流バイアスは、通常1k
V〜4kVとされ、特に好ましくは1.4〜2.5kV
である。また、このとき用いられる周波数は、一般には
1〜10kHzの範囲である。In the above-described image forming apparatus, if it is desired to supplement the amount of toner transported to the developing area, it is preferable to apply an AC bias toward the developing area in addition to the DC bias. This AC bias is usually 1k
V to 4 kV, particularly preferably 1.4 to 2.5 kV
It is. The frequency used at this time is generally in the range of 1 to 10 kHz.
【0022】ところで、現像剤担持ロール1の感光体ロ
ール3に対する周速比を0.5〜1.8に低下させる
と、機械力の減少と共にトナーとキャリア間の接触回数
が減少し、ひいてはトナーとキャリア間の電荷交換の減
少が生じ、特に長期間連続使用時に現像機内に追加され
たトナーの帯電スピードが遅くなると考えられる。When the peripheral speed ratio of the developer-carrying roll 1 to the photoreceptor roll 3 is reduced to 0.5 to 1.8, the number of contacts between the toner and the carrier decreases as the mechanical force decreases. It is considered that the charge exchange between the toner and the carrier is reduced, and the charging speed of the toner added to the developing device becomes slow particularly during continuous use for a long time.
【0023】しかし、本発明に使用されるキャリアは樹
脂コートキャリアであり、且つ樹脂被覆層はマトリック
ス樹脂とこのマトリックス樹脂中に分散された樹脂微粒
子とを含むため、該樹脂微粒子によってキャリア表面を
凹凸にすることができ、この結果、トナーの帯電スピー
ドを適性に保つことができる。即ち、本発明に使用され
るキャリアでは、単位重量当たりのキャリア表面積が大
きくなるため、トナーとの接触確率が増加し、これによ
りトナーとキャリア間の電荷交換のスピードを増加させ
ることができ、結果的にトナー帯電量を早期に適正な帯
電レベルとすることができると共にその帯電量を安定化
させることができる。しかも、長時間の使用による摩耗
で表面積が小さくなる通常のキャリアと異なり、樹脂被
覆層が磨耗してもマトリックス樹脂中に分散された樹脂
微粒子によって、未使用時と同様な表面組成及び表面積
を保つことができ、トナーに対し、良好な帯電付与能力
を維持することができる。However, the carrier used in the present invention is a resin-coated carrier, and the resin coating layer contains a matrix resin and fine resin particles dispersed in the matrix resin. As a result, the charging speed of the toner can be appropriately maintained. That is, in the carrier used in the present invention, the carrier surface area per unit weight is large, so that the probability of contact with the toner is increased, whereby the speed of charge exchange between the toner and the carrier can be increased. In particular, the charge amount of the toner can be promptly set to an appropriate charge level, and the charge amount can be stabilized. Moreover, unlike a normal carrier in which the surface area is reduced due to abrasion due to long-term use, even if the resin coating layer is worn, the same surface composition and surface area as when not used are maintained by the fine resin particles dispersed in the matrix resin. As a result, good charge-imparting ability can be maintained for the toner.
【0024】このように本発明では、現像剤の耐用期間
の向上、並びに帯電量の安定性、画質の安定性及びカブ
リ発生防止という相反する要求を満たすことができ、し
かも、他の特性に悪影響を及ぼさない。As described above, according to the present invention, the conflicting demands of improving the service life of the developer, stabilizing the charge amount, stabilizing the image quality and preventing fogging can be satisfied, and adversely affects other characteristics. Has no effect.
【0025】本発明において用いられる樹脂被覆層に含
有される樹脂微粒子は、比較的硬度をあげやすい熱硬化
性樹脂微粒子が用いられる。The resin fine particles contained in the resin coating layer used in the present invention is relatively easy to increase the hardness thermosetting resin fine particles are used.
【0026】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アルキッド樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。As the thermosetting resin, a phenol resin,
Epoxy resins, diallyl phthalate resins, unsaturated polyester resins, melamine resins, urea resins, alkyd resins, benzoguanamine resins and the like can be mentioned.
【0027】また、本発明において用いられる被膜用樹
脂微粒子は、トナーに負帯電性を付与する為に、その構
成成分としてN(窒素)原子を含むことが好ましい。こ
こで「N原子を含む樹脂微粒子」とは、具体的には、架
橋又は非架橋のメラミン樹脂、ポリアミド樹脂である。Further, the coating resin fine particles used in the present invention, in order to impart negative charge to the toner, it is not preferable containing N (nitrogen) atoms as a constituent component. This
The "resin fine particles containing the N atom" in this, specifically, crosslinked or non-crosslinked melamine resin, a polyamide resin.
【0028】樹脂微粒子の平均粒径は0.1〜2μmで
あることが好ましい。より好ましくは0.2〜1μmで
ある。0.1μmより小さいと樹脂被覆層での分散が非
常に悪く、2μmより大きいと樹脂被覆層からの脱落が
生じ易く、本来の機能を維持できなくなる。The average particle size of the resin fine particles is preferably 0.1 to 2 μm. More preferably, it is 0.2 to 1 μm. If it is smaller than 0.1 μm, the dispersion in the resin coating layer is very poor, and if it is larger than 2 μm, it tends to drop off from the resin coating layer and the original function cannot be maintained.
【0029】また、上記樹脂微粒子は樹脂被覆層の全樹
脂量に対して、5重量%〜50重量%、特に5重量%〜
30重量%の範囲で含有させることが好ましい。5重量
%未満ではトナーへの帯電付与が十分発揮できず、50
重量%より多いとキャリア表面からの樹脂微粒子の脱落
がしやすくなる。The resin fine particles are contained in an amount of 5% by weight to 50% by weight, particularly 5% by weight to
It is preferable to contain it in the range of 30% by weight. When the amount is less than 5% by weight, the toner cannot sufficiently exhibit charge,
When the content is more than the weight%, the resin fine particles easily fall off from the carrier surface.
【0030】上記樹脂微粒子の製造方法としては、サス
ペンジョン重合;乳化重合;懸濁重合;モノマー若しく
はオリゴマーを貧溶媒中に分散して、架橋反応を行いつ
つ表面張力により粒状化する方法;低分子成分と架橋剤
とを溶融混練等により、混合反応させた後、風力、機械
力により、所定の粒度に粉砕する方法等があげられる。Examples of the method for producing the above resin fine particles include: suspension polymerization; emulsion polymerization; suspension polymerization; a method in which a monomer or oligomer is dispersed in a poor solvent and granulated by surface tension while performing a crosslinking reaction; And a cross-linking agent are mixed and reacted by melt kneading or the like, and then pulverized to a predetermined particle size by wind force or mechanical force.
【0031】この樹脂微粒子はマトリックス樹脂中に均
一に分散されることが好ましい。また、樹脂微粒子はマ
トリックス樹脂よりも硬いことが好ましく、硬い樹脂微
粒子を使用することによって樹脂被覆層の表面の凹凸を
維持すると共に、樹脂被覆層の摩耗を低減することがで
きる。It is preferable that the fine resin particles are uniformly dispersed in the matrix resin. Further, the resin fine particles are preferably harder than the matrix resin. By using the hard resin fine particles, the unevenness of the surface of the resin coating layer can be maintained and the wear of the resin coating layer can be reduced.
【0032】本発明で使用されるキャリアの樹脂被覆層
のマトリックス樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン;ポリビニル及び
ポリビニリデン系樹脂、例えばポリスチレン、アクリル
樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテ
ル及びポリビニルケトン;塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体;スチレン−アクリル酸共重合体;オルガノシロキ
サン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変
性品;フッ素樹脂、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリク
ロロトリフルオロエチレン;ポリエステル;ポリウレタ
ン;ポリカーボネート;フェノール樹脂;アミノ樹脂、
例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベ
ンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂;エ
ポキシ樹脂等があげられる。これらの樹脂は単独で使用
しても2種以上組み合わせて使用してもよい。また、マ
トリックス樹脂と樹脂微粒子の樹脂とは同じでも異なっ
てもよい。As the matrix resin of the resin coating layer of the carrier used in the present invention, a polyolefin resin,
For example, polyethylene, polypropylene; polyvinyl and polyvinylidene resins, for example, polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate,
Polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether and polyvinyl ketone; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer; straight silicone resin comprising organosiloxane bond or a modified product thereof; Resins, such as polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene; polyester; polyurethane; polycarbonate; phenolic resin;
For example, urea-formaldehyde resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, polyamide resin, epoxy resin and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The matrix resin and the resin of the resin fine particles may be the same or different.
【0033】上記のマトリックス樹脂には、キャリア表
面の汚染を抑制する目的で臨界表面張力が35dyne/cm
以下の樹脂を用いることが好ましく、30dyne/cm以下
であることがより好ましい。The above matrix resin has a critical surface tension of 35 dyne / cm for the purpose of suppressing contamination of the carrier surface.
The following resin is preferably used, and more preferably 30 dyne / cm or less.
【0034】低エネルギ表面を与える臨界表面張力35
dyne/cm以下の樹脂としては、次に示すような樹脂が挙
げられる。Critical surface tension 35 to provide a low energy surface
Examples of the resin having a dyne / cm or less include the following resins.
【0035】即ち、ポリスチレン(γc=33dyne/c
m)、ポリエチレン(γc=31dyne/cm)、ポリフッ
化ビニル(γc=28dyne/cm)、ポリフッ化ビニリデ
ン(γc=25dyne/cm)、ポリトリフルオロエチレン
(γc=22dyne/cm)、ポリテトラフルオロエチレン
(γc=18dyne/cm)、ポリヘキサフルオロプロピレ
ン(γc=16dyne/cm)等のものの他にフッ化ビニリ
デンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデン
とフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレン
とフッ化ビニリデン及び非フッ素化単量体のターポリマ
ーのようなフルオロターポリマー等であって臨界表面張
力が35dyne/cm以下の樹脂を使用できる。That is, polystyrene (γc = 33 dyne / c
m), polyethylene (γc = 31 dyne / cm), polyvinyl fluoride (γc = 28 dyne / cm), polyvinylidene fluoride (γc = 25 dyne / cm), polytrifluoroethylene (γc = 22 dyne / cm), polytetrafluoroethylene (Γc = 18 dyne / cm), polyhexafluoropropylene (γc = 16 dyne / cm), and the like, a copolymer of vinylidene fluoride and an acrylic monomer, and a copolymer of vinylidene fluoride and vinyl fluoride And a fluoroterpolymer such as a terpolymer of tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride and a non-fluorinated monomer and having a critical surface tension of 35 dyne / cm or less.
【0036】特に臨界表面張力が30dyne/cm以下を示
すフッ素を含む樹脂、重合体及び/又はシリコーン樹脂
を含有するのが好適である。It is particularly preferable to contain a fluorine-containing resin, polymer and / or silicone resin having a critical surface tension of 30 dyne / cm or less.
【0037】本発明において用いられるキャリア芯材と
しては、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フ
ェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ
等があげられるが、磁気ブラシ法を用いる観点からは、
磁性キャリアであるのが望ましい。キャリア芯材の平均
粒径としては、一般的には10μm〜500μmのもの
が用いられ、好ましくは30μm〜100μmのものが
用いられる。The carrier core material used in the present invention includes magnetic metals such as iron, steel, nickel, and cobalt; magnetic oxides such as ferrite and magnetite; and glass beads. From the viewpoint of using a magnetic brush method. Is
Preferably, it is a magnetic carrier. The average particle size of the carrier core material is generally 10 μm to 500 μm, and preferably 30 μm to 100 μm.
【0038】樹脂微粒子とマトリックス樹脂とを含む樹
脂被覆層を、キャリア芯材の表面に形成する方法として
は、例えば、キャリア芯材の粉末を、マトリックス樹
脂、樹脂微粒子及び溶剤を含む樹脂被覆層形成用溶液中
に浸漬する浸漬法、樹脂被覆層形成用溶液をキャリア芯
材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯材を流動エ
アーにより浮遊させた状態で樹脂被覆層形成用溶液を噴
霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材と
樹脂被覆層形成用溶液を混合し、溶剤を除去するニーダ
ーコーター法があげられるが、本発明においてはニーダ
ーコーター法が、特に好ましく用いられる。As a method of forming a resin coating layer containing fine resin particles and a matrix resin on the surface of a carrier core material, for example, a method of forming a resin coating layer containing a matrix resin, fine resin particles and a solvent by powdering the carrier core material is used. Dipping method in which the carrier core material is sprayed on the surface of the carrier core material, and a fluidized bed in which the carrier core material is sprayed with the carrier core material suspended by flowing air. A method of mixing a carrier core material and a solution for forming a resin coating layer in a kneader coater to remove the solvent may be mentioned. In the present invention, the kneader coater method is particularly preferably used.
【0039】樹脂被覆層形成用溶液に使用する溶剤は、
該マトリックス樹脂を溶解するものであれば特に限定さ
れるものではなく、例えば、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテ
ル類が使用できる。The solvent used for the resin coating layer forming solution is
There is no particular limitation as long as it dissolves the matrix resin. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and ethers such as tetrahydrofuran and dioxane can be used.
【0040】また、樹脂被覆層の被覆量は芯材100重
量部に対し0.05〜5重量部、好ましくは0.1〜3
重量部の範囲である。The coating amount of the resin coating layer is 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the core material.
It is in the range of parts by weight.
【0041】本発明に使用されるトナーには黒トナー及
びカラートナーのいずれも使用でき、トナーは着色剤及
び結着樹脂を含む。着色剤としては、カーボンブラッ
ク、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、
クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイ
ルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリ
ド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキ
サレート、ランプブラック、ローズベンガル、C.I.
ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レ
ッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、
C.I.ピグメント・イエロー97、C.I.ピグメン
ト・イエロー12、C.I.ピグメント・ブルー15:
1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等を代表的な
ものとして例示することができる。As the toner used in the present invention, either a black toner or a color toner can be used, and the toner contains a colorant and a binder resin. Colorants include carbon black, nigrosine, aniline blue, calcoil blue,
Chrome Yellow, Ultramarine Blue, Dupont Oil Red, Quinoline Yellow, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Malachite Green Oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, C.I. I.
Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 57: 1,
C. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Blue 15:
1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the like can be exemplified as typical examples.
【0042】結着樹脂としては、スチレン、クロロスチ
レン等のスチレン類、エチレン 、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ド
デシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニル
ケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合
体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重
合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレンをあげることができる。さら
に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリ
コン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワッ
クス類をあげることができる。この中でも、特にポリエ
ステルを結着樹脂とした場合に有効である。例えば、ビ
スフェノールAと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成
分とした重縮合物よりなる線状ポリエステル樹脂が好ま
しく使用できる。Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl acetate, and acrylic acid. Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as methyl, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, vinyl Homopolymers or copolymers such as vinyl ethers such as methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone can be exemplified. Particularly typical binder resins include polystyrene, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, and styrene-maleic anhydride. Copolymers, polyethylene and polypropylene can be mentioned. Further, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin, and wax can be used. Among them, it is particularly effective when polyester is used as the binder resin. For example, a linear polyester resin comprising a polycondensate containing bisphenol A and a polyvalent aromatic carboxylic acid as main monomer components can be preferably used.
【0043】また、結着樹脂には、軟化点90〜150
°C、ガラス転移点50〜70°C、数平均分子量20
00〜6000、重量平均分子量8000〜15000
0、酸価5〜30、水酸基価5〜40を示す樹脂が特に
好ましく使用できる。The binder resin has a softening point of 90 to 150.
° C, glass transition point 50-70 ° C, number average molecular weight 20
00-6000, weight average molecular weight 8,000-15,000
A resin having 0, an acid value of 5 to 30, and a hydroxyl value of 5 to 40 can be particularly preferably used.
【0044】さらに、トナー粒子には、所望により公知
の帯電制御剤、定着助剤等の添加剤を含有させてもよ
い。The toner particles may further contain known additives such as a charge control agent and a fixing aid, if desired.
【0045】[0045]
【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明するが、
これにより本発明が限定されるものではない。キャリアの製造 [キャリアA] フェライト粒子 (平均粒径 ; 50μm) 100重量部 トルエン 16重量部 スチレン−メチルメタクリレート共重合体 (共重合比6:4、重量平均分子量Mw:5万、 臨界表面張力35dyne/cm) 0.8重量部 フェノール樹脂粒子 (平均粒径; 0.6μm、トルエン不溶) 0.2重量部 フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで
分散し、樹脂被覆層形成用溶液を調合し、さらに、この
樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニ
ーダーにいれ、温度60°Cにおいて30分撹拌した
後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子上に
樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。 [キャリアB] フェライト粒子 (平均粒径 ; 50μm) 100重量部 トルエン 16重量部 スチレン−メチルメタクリレート共重合体 (共重合比6:4、重量平均分子量Mw:5万、 臨界表面張力35dyne/cm) 0.6重量部 ナイロン樹脂粒子 (平均粒径; 0.4μm、トルエン不溶) 0.3重量部 フェライト粒子を除く上記成分をホモミキサーで10分
間分散し、樹脂被覆層形成用溶液を調合し、さらに、こ
の樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型
ニーダーにいれ、温度60°Cにおいて30分撹拌した
後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子上に
樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。 [キャリアC] フェライト粒子 (平均粒径 ; 45μm) 100重量部 トルエン 16重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート− メチルメタクリレート共重合体 (共重合比3:7、重量平均分子量Mw:5万、 臨界表面張力24dyne/cm) 0.7重量部 架橋メチルメタクリレート樹脂粒子 (平均粒径; 0.3μm、トルエン不溶) 0.2重量部 フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで
分散し、樹脂被覆層形成用溶液を調合し、さらに、この
樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニ
ーダーにいれ、温度60°Cにおいて30分撹拌した
後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子上に
樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。 [キャリアD] フェライト粒子 (平均粒径 ; 45μm) 100重量部 トルエン 16重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート− メチルメタクリレート共重合体 (共重合比3:7、重量平均分子量Mw:5万、 臨界表面張力24dyne/cm) 0.8重量部 架橋メラミン樹脂粒子 (平均粒径; 0.3μm、トルエン不溶) 0.2重量部 フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで
分散し、樹脂被覆層形成用溶液を調合し、さらに、この
樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニ
ーダーにいれ、温度60°Cにおいて30分撹拌した
後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子上に
樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。 [キャリアE]実施例1においてフェノール樹脂粒子を
除く他は同様に作製してキャリアを得た。 [キャリアF] フェライト粒子 (平均粒径 ; 45μm) 100重量部 トルエン 14重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート− メチルメタクリレート共重合体 (共重合比3:7、重量平均分子量Mw:5万、 臨界表面張力24dyne/cm) 0.5重量部 メチルメタクリレート−ジメチルエチルメタクリレート共重合体 (共重合比8:2、重量平均分子量Mw:7万、 臨界表面張力40dyne/cm) 0.3重量部 フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで
分散し、樹脂被覆層形成用溶液を調合し、さらに、この
樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニ
ーダーにいれ、温度60°Cにおいて30分撹拌した
後、減圧してトルエンを留去して、フェライト粒子上に
樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。 [キャリアG] フェライト粒子 (平均粒径 ; 45μm) 100重量部 トルエン 16重量部 パーフルオロオクチルエチルアクリレート− メチルメタクリレート共重合体 (共重合比3:7、重量平均分子量Mw:5万、 臨界表面張力24dyne/cm) 0.8重量部 未架橋メラミン樹脂 (臨界表面張力65dyne/cm) 0.2重量部 フェライト粒子を除く上記成分を10分間スターラーで
分散し、樹脂被覆層形成用溶液を調合し、さらに、この
樹脂被覆層形成用溶液とフェライト粒子を真空脱気型ニ
ーダーにいれ、温度60°Cにおいて30分撹拌した
後、減圧してトルエンを留去しした。その後、さらに温
度150°Cにおいて60分撹拌してフェライト粒子上
に架橋したメラミン樹脂を含む樹脂被覆層を形成してキ
ャリアを得た。トナー粒子の製造 [トナーA] 線状ポリエステル樹脂 100重量% (テレフタル酸/ビスフェノールA エチレンオキサイド付加物/シ クロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル;Tg=6 2 °C、Mn=4,000、Mw=35,000、酸価=12、水 酸価=25) マゼンタ顔料(C.I.ピグメント レッド57) 3重量% 上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分散してd50=8μm
のマゼンタトナー(カラートナー)粒子を得た。このマ
ゼンタトナー粒子にR972(シリカ ; 日本アエロ
ジル社製)を0.4重量%ヘンシェルミキサーで添加し
てマゼンタトナー(トナーA)を得た。 [トナーB] スチレン−n−ブチルメタクリレート 94重量% (70/30)共重合体(Mn=約7,000、Mw=約40,00 0) カーボンブラック(モーガルL;キャボット社製) 6重量% 上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕、体
積粉砕の併用方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機
で細粒、粗粒を分級しd50=9μmの黒トナー粒子を
得た。この黒トナー粒子にR972(シリカ;日本アエ
ロジル社製)を0.6重量%ヘンシェルミキサーで添加
して黒トナー(トナーB)を得た。 (実施例1)現像剤の調整 上記のトナーAと、キャリアA〜Dとを用い、キャリア
100重量部に対して、上記各トナー組成物7重量部を
添加し、Vブレンダーで混合して、評価のための現像剤
1〜4とした。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
This does not limit the present invention. Manufacture of carrier [Carrier A] Ferrite particles (average particle size; 50 μm) 100 parts by weight Toluene 16 parts by weight Styrene-methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 6: 4, weight average molecular weight Mw: 50,000, critical surface tension 35 dyne 0.8 parts by weight Phenol resin particles (average particle size: 0.6 μm, insoluble in toluene) 0.2 parts by weight The above components excluding ferrite particles are dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a solution for forming a resin coating layer. Further, the solution for forming a resin coating layer and ferrite particles were put into a vacuum degassing type kneader, stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then toluene was distilled off under reduced pressure to form a resin coating on the ferrite particles. A layer was formed to obtain a carrier. [Carrier B] Ferrite particles (average particle size: 50 μm) 100 parts by weight Toluene 16 parts by weight Styrene-methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 6: 4, weight average molecular weight Mw: 50,000, critical surface tension 35 dyne / cm) 0.6 parts by weight Nylon resin particles (average particle size: 0.4 μm, insoluble in toluene) 0.3 parts by weight The above components except for the ferrite particles are dispersed by a homomixer for 10 minutes to prepare a resin coating layer forming solution. Further, the solution for forming a resin coating layer and the ferrite particles were placed in a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then toluene was distilled off under reduced pressure to form a resin coating layer on the ferrite particles. Formed to obtain a carrier. [Carrier C] Ferrite particles (average particle size: 45 μm) 100 parts by weight Toluene 16 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 3: 7, weight average molecular weight Mw: 50,000, critical surface tension) 24 dyne / cm) 0.7 parts by weight Crosslinked methyl methacrylate resin particles (average particle size: 0.3 μm, insoluble in toluene) 0.2 parts by weight The above components excluding ferrite particles are dispersed with a stirrer for 10 minutes to form a resin coating layer. The solution was prepared, and the solution for forming a resin coating layer and the ferrite particles were placed in a vacuum degassing kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes. A carrier was obtained by forming a resin coating layer on the substrate. [Carrier D] Ferrite particles (average particle size: 45 μm) 100 parts by weight Toluene 16 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 3: 7, weight average molecular weight Mw: 50,000, critical surface tension) 24 dyne / cm) 0.8 parts by weight Crosslinked melamine resin particles (average particle size: 0.3 μm, insoluble in toluene) 0.2 parts by weight The above-mentioned components excluding ferrite particles are dispersed with a stirrer for 10 minutes to form a resin coating layer forming solution Further, this solution for forming a resin coating layer and ferrite particles were put in a vacuum degassing type kneader, and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes. A carrier was obtained by forming a resin coating layer. [Carrier E] A carrier was obtained in the same manner as in Example 1, except that the phenol resin particles were omitted. [Carrier F] Ferrite particles (average particle size: 45 μm) 100 parts by weight Toluene 14 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 3: 7, weight average molecular weight Mw: 50,000, critical surface tension) 24 dyne / cm) 0.5 parts by weight Methyl methacrylate-dimethylethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 8: 2, weight average molecular weight Mw: 70,000, critical surface tension 40 dyne / cm) 0.3 parts by weight Excluding ferrite particles The above components were dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a solution for forming a resin coating layer, and the solution for forming a resin coating layer and ferrite particles were placed in a vacuum degassing kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure, and a resin coating layer was formed on the ferrite particles to obtain a carrier. [Carrier G] Ferrite particles (average particle size: 45 μm) 100 parts by weight Toluene 16 parts by weight Perfluorooctylethyl acrylate-methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 3: 7, weight average molecular weight Mw: 50,000, critical surface tension) 24 dyne / cm) 0.8 parts by weight Uncrosslinked melamine resin (critical surface tension 65 dyne / cm) 0.2 parts by weight The above components except for ferrite particles are dispersed with a stirrer for 10 minutes to prepare a resin coating layer forming solution. Further, the solution for forming a resin coating layer and the ferrite particles were placed in a vacuum degassing type kneader, stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and the pressure was reduced to remove toluene. Thereafter, the mixture was further stirred at a temperature of 150 ° C. for 60 minutes to form a resin coating layer containing a crosslinked melamine resin on the ferrite particles to obtain a carrier. Production of Toner Particles [Toner A] 100% by weight of linear polyester resin (linear polyester obtained from terephthalic acid / bisphenol A ethylene oxide adduct / cyclohexanedimethanol; Tg = 62 ° C., Mn = 4) 000, Mw = 35,000, acid value = 12, hydroxyl value = 25) Magenta pigment (CI Pigment Red 57) 3% by weight The above mixture was kneaded with an extruder, pulverized with a jet mill, and then subjected to wind power. Dispersed by a type classifier and d50 = 8 μm
Magenta toner (color toner) particles were obtained. R972 (silica; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the magenta toner particles with a 0.4% by weight Henschel mixer to obtain a magenta toner (toner A). [Toner B] Styrene-n-butyl methacrylate 94% by weight (70/30) copolymer (Mn = about 7,000, Mw = about 40,000) Carbon black (Mogal L; manufactured by Cabot Corporation) 6% by weight The mixture was kneaded with an extruder, pulverized with a pulverizer using a combination of surface pulverization and volume pulverization, and then classified into fine particles and coarse particles with a wind-type classifier to obtain d50 = 9 μm black toner particles. R972 (silica; Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to the black toner particles with a 0.6% by weight Henschel mixer to obtain a black toner (toner B). (Example 1) Preparation of developer Using the toner A and the carriers A to D, 7 parts by weight of each of the toner compositions described above was added to 100 parts by weight of the carrier, and mixed with a V blender. Developers 1 to 4 for evaluation were used.
【0046】現像剤1〜4を使用して、電子写真複写機
(A−Color630、富士ゼロックス(株)製)の
改造機(現像剤担持ロールの感光体に対する周速比が
0.7)によってコピーテストを行った。中温中湿(2
2°C、55%RH)の環境下でこれらの現像剤を用い
て10,000枚のコピーテストを行ったところ、総じ
て画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な画像が得られ
た。帯電量の初期と1,000枚後、10,000枚後
の帯電量を測定した。An electrophotographic copier (A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was modified (using a developer carrying roll with a peripheral speed ratio of 0.7 with respect to the photosensitive member) by using the developers 1 to 4. A copy test was performed. Medium temperature and humidity (2
When a copy test of 10,000 sheets was performed using these developers in an environment of 2 ° C. and 55% RH), a stable image was obtained without fluctuation in image density and background smear. The charge amount was measured at the initial stage, after 1,000 sheets, and after 10,000 sheets.
【0047】得られた結果を後記表1に示す。なお、表
1の実施例1において、樹脂コートキャリアBおよびC
を用いるものは、実施例1における参考例である。現像
剤1〜4を使用して、電子写真複写機(A−Color
630、富士ゼロックス(株)製)の改造機(現像剤担
持ロールの感光体に対する周速比が1.4)によっても
コピーテストを行った。中温中湿(22°C、55%R
H)の環境下でこれらの現像剤を用いて10,000枚
のコピーテストを行ったところ、総じて画像濃度の変動
や地汚れがなく、安定な画像が得られた。帯電量の初期
と1,000枚後、10,000枚後の帯電量を測定し
た。The results obtained are shown in Table 1 below. The table
In Example 1, the resin-coated carriers B and C
Is a reference example in the first embodiment. An electrophotographic copying machine (A-Color) is used by using developers 1-4.
630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (the peripheral speed ratio of the developer-carrying roll to the photosensitive member was 1.4). Medium temperature and humidity (22 ° C, 55% R
When a copy test of 10,000 sheets was performed using these developers in the environment of H), a stable image was obtained without any change in image density or background smear. The charge amount was measured at the initial stage, after 1,000 sheets, and after 10,000 sheets.
【0048】なお、帯電量は、CSG(チャージ・スペ
クトログラフ法)の画像解析による値である。Note that the charge amount is a value obtained by image analysis of CSG (charge spectrograph method).
【0049】得られた結果を後記表2に示す。なお、表
2の実施例1において、樹脂コートキャリアBおよびC
を用いるものは、実施例1における参考例である。本発
明の現像剤を使用した場合は、周速比が0.7、1.4
においても、帯電量が殆ど変化しなかった。 (実施例2) 現像剤の調製 上記のトナーBと、キャリアA〜Dとを用い、キャリア
100重量部に対して、上記各トナー組成物7重量部を
添加し、Vブレンダーで混合して、評価のための現像剤
5〜8とした。The results obtained are shown in Table 2 below. The table
In Example 1 of Example 2, resin-coated carriers B and C
Is a reference example in the first embodiment. When the developer of the present invention was used, the peripheral speed ratio was 0.7, 1.4.
Also, the charge amount hardly changed. (Example 2) Preparation of developer Using the toner B and the carriers A to D, 7 parts by weight of each of the toner compositions described above was added to 100 parts by weight of the carrier, and mixed with a V blender. Developers 5 to 8 for evaluation were used.
【0050】この現像剤5〜8を用い、電子写真複写機
(A−Color630、富士ゼロックス(株)製)の
改造機(現像剤担持ロールの感光体に対する周速比が
0.7、1.4)によってコピーテストを行った。地カ
ブリもなく、初期から高濃度で良質な画像が得られた。
さらに10,000枚の連続複写を行ったところ、画質
の変化は殆ど認められなかった。Using these developers 5 to 8, an electrophotographic copying machine (A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was modified (the peripheral speed ratio of the developer carrying roll to the photosensitive member was 0.7, 1. A copy test was performed according to 4). There was no background fog, and high quality images with high density were obtained from the beginning.
Further, when continuous copying of 10,000 sheets was performed, almost no change in image quality was recognized.
【0051】得られた結果を後記表1、2に示す。な
お、表1および表2の実施例2において、樹脂コートキ
ャリアBおよびCを用いるものは、実施例2における参
考例である。 (比較例1) 現像剤の調製 上記のトナーAと、キャリアE〜Gとを用い、キャリア
100重量部に対して、上記各トナー組成物7重量部を
添加し、Vブレンダーで混合して、評価のための現像剤
9〜11とした。The obtained results are shown in Tables 1 and 2 below. What
In addition, in Example 2 of Tables 1 and 2,
Those using carriers B and C are referred to in Example 2.
This is an example. (Comparative Example 1) Preparation of Developer Using the toner A and the carriers E to G, 7 parts by weight of each of the toner compositions described above was added to 100 parts by weight of the carrier and mixed with a V blender. Developers 9 to 11 for evaluation were used.
【0052】現像剤9〜11を使用して、電子写真複写
機(A−Color630、富士ゼロックス(株)製)
の改造機(現像剤担持ロールの感光体に対する周速比が
0.7)によってコピーテストを行った。中温中湿(2
2°C、55%RH)の環境下でこれらの現像剤を用い
て1,000枚のコピーテストを行ったところ、地汚れ
があり、機内汚れも見られた。帯電量の初期と1,00
0枚後の帯電量を測定した。An electrophotographic copying machine (A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using developers 9 to 11
A copy test was performed using the modified machine (the peripheral speed ratio of the developer carrying roll to the photosensitive member was 0.7). Medium temperature and humidity (2
A copy test of 1,000 sheets was performed using these developers in an environment of 2 ° C. and 55% RH). Initial charge amount and 1,000
The charge amount after 0 sheets was measured.
【0053】得られた結果を後記表1に示す。現像剤9
〜11を使用して、電子写真複写機(A−Color6
30、富士ゼロックス(株)製)の改造機(現像剤担持
ロールの感光体に対する周速比が1.4)によってもコ
ピーテストを行った。中温中湿(22°C、55%R
H)の環境下でこれらの現像剤を用いて1,000枚の
コピーテストを行ったところ、現像剤担持ロールの感光
体に対する周速比が0.7の場合と同様の現象が見られ
た。The results obtained are shown in Table 1 below. Developer 9
To 11 using an electrophotographic copying machine (A-Color6)
30, a copy test was also performed using a modified machine (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) (the peripheral speed ratio of the developer carrying roll to the photosensitive member was 1.4). Medium temperature and humidity (22 ° C, 55% R
When a copy test of 1,000 sheets was performed using these developers in the environment of H), a phenomenon similar to that when the peripheral speed ratio of the developer carrying roll to the photosensitive member was 0.7 was observed. .
【0054】なお、帯電量は、CSG (チャージ・ス
ペクトログラフ法)の画像解析による値である。Note that the charge amount is a value obtained by image analysis of CSG (charge spectrograph method).
【0055】得られた結果を後記表2に示す。 (比較例2)現像剤1〜11を使用して、電子写真複写
機(A−Color630、富士ゼロックス(株)製)
の改造機(現像剤担持ロールの感光体に対する周速比が
0.4)によってコピーテストを行った。中温中湿(2
2°C、55%RH)の環境下でこれらの現像剤を用い
て10,000枚のコピーテストを行ったところ、現像
剤1〜8は帯電量については安定していたが、総じて画
像濃度が低く、品質の悪い画像が得られた。また、現像
剤9〜11では10,000枚のコピーテスト時に地汚
れがあり、機内汚れも見られた。初期と1,000枚
後、10,000枚後の帯電量を測定した。The results obtained are shown in Table 2 below. (Comparative Example 2) An electrophotographic copying machine (A-Color630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using developers 1 to 11
A copy test was performed using a modified machine (the peripheral speed ratio of the developer carrying roll to the photosensitive member was 0.4). Medium temperature and humidity (2
When a copy test of 10,000 sheets was performed using these developers in an environment of 2 ° C. and 55% RH), the developer 1 to 8 was stable in the charge amount, but the image density was generally high. And low quality images were obtained. Further, with Developers 9 to 11, background dirt was found at the time of a 10,000-sheet copy test, and in-machine dirt was also observed. The charge amount was measured at the initial stage, after 1,000 sheets, and after 10,000 sheets.
【0056】得られた結果を後記表3に示す。 (比較例3)現像剤1〜11を用いた現像剤を使用し
て、電子写真複写機(A−Color630、富士ゼロ
ックス(株)製)の改造機(現像剤担持ロールの感光体
に対する周速比が2.4)によってコピーテストを行っ
た。中温中湿(22°C、55%RH)の環境下でこれ
らの現像剤を用いて10,000枚のコピーテストを行
ったところ、帯電量が徐々に低下して地汚れがあり、品
質の悪い画像が得られた。帯電量の初期と1,000枚
後、10,000枚後の帯電量を測定した。The results obtained are shown in Table 3 below. (Comparative Example 3) A remodeling machine of an electrophotographic copying machine (A-Color 630, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) (peripheral speed of a developer-carrying roll with respect to a photoconductor, using a developer using developers 1 to 11) A copy test was performed according to a ratio of 2.4). When a copy test of 10,000 sheets was performed using these developers in an environment of medium temperature and humidity (22 ° C., 55% RH), the charge amount gradually decreased, and there was background contamination. Bad image was obtained. The charge amount was measured at the initial stage, after 1,000 sheets, and after 10,000 sheets.
【0057】得られた結果を後記表4に示す。The results obtained are shown in Table 4 below.
【0058】[0058]
【表1】 [Table 1]
【0059】[0059]
【表2】 [Table 2]
【0060】[0060]
【表3】 [Table 3]
【0061】[0061]
【表4】 [Table 4]
【0062】[0062]
【発明の効果】本発明の画像形成方法は、上記のように
現像剤担持体の静電潜像担持体に対する周速比が0.5
〜1.8の範囲にあり、且つ、二成分現像剤に含まれる
キャリアは、樹脂で被覆された樹脂コートキャリアであ
り、その樹脂被覆層に特定の材料からなる樹脂微粒子を
含むため、トナー粒子の帯電スピードが改善され、電荷
分布範囲が狭く、長時間連続的に使用しても、安定した
帯電量を維持し、安定した画質のコピー画像を得ること
ができる。According to the image forming method of the present invention, as described above, the peripheral speed ratio of the developer carrier to the electrostatic latent image carrier is 0.5.
And the carrier contained in the two-component developer is a resin-coated carrier coated with a resin, and the resin coating layer contains fine resin particles made of a specific material. Is improved, the charge distribution range is narrow, and even when used continuously for a long time, a stable charge amount is maintained, and a copy image with stable image quality can be obtained.
【図1】本発明の画像形成方法の過程及び画像形成装置
の一例を模式的に示す図である。FIG. 1 is a diagram schematically illustrating a process of an image forming method of the present invention and an example of an image forming apparatus.
1 現像剤担持ロール 2 現像剤層 3 感光体ロール 4 静電潜像 5 画像 Reference Signs List 1 developer carrying roll 2 developer layer 3 photoreceptor roll 4 electrostatic latent image 5 image
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 千秋 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼ ロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平7−181746(JP,A) 特開 昭59−197056(JP,A) 特開 平8−286431(JP,A) 特開 平5−6099(JP,A) 特開 平5−265302(JP,A) 特開 平2−284162(JP,A) 特開 平7−271194(JP,A) 特開 平7−175257(JP,A) 特開 昭62−295076(JP,A) 特開 平3−73965(JP,A) 特開 平8−6309(JP,A) 特開 平1−105264(JP,A) 特開 平8−44118(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/00 - 9/113 G03G 13/08 - 13/095 G03G 15/08 - 15/095 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Chiaki Suzuki 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Xerox Co., Ltd. (56) References JP-A-7-181746 (JP, A) JP-A-59-197056 ( JP, A) JP-A-8-286431 (JP, A) JP-A-5-6099 (JP, A) JP-A-5-265302 (JP, A) JP-A-2-284162 (JP, A) JP JP-A-7-271194 (JP, A) JP-A-7-175257 (JP, A) JP-A-62-295076 (JP, A) JP-A-3-73965 (JP, A) JP-A-8-6309 (JP JP-A-1-105264 (JP, A) JP-A-8-44118 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/00-9/113 G03G 13/08-13/095 G03G 15/08-15/095
Claims (7)
電潜像担持体上の静電潜像を現像する画像形成方法にお
いて、該現像剤担持体の移動方向が該静電潜像担持体の
移動方向と同方向で、且つ該現像剤担持体の該静電潜像
担持体に対する周速比が0.5以上1.8以下であり、
且つ現像剤がキャリアとトナーとからなり、該キャリア
が、芯材上に、マトリックス樹脂中に樹脂微粒子が分散
含有された樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアであ
り、前記樹脂微粒子が、熱硬化性樹脂微粒子であること
を特徴とする画像形成方法。In an image forming method for developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier using a developer layer on the developer carrier, the moving direction of the developer carrier is the electrostatic latent image. The peripheral speed ratio of the developer carrier to the electrostatic latent image carrier is 0.5 or more and 1.8 or less in the same direction as the moving direction of the latent image carrier;
And a developer comprising a carrier and a toner, wherein the carrier is a resin-coated carrier having, on a core material, a resin coating layer in which resin fine particles are dispersed and contained in a matrix resin, wherein the resin fine particles are thermosetting. An image forming method comprising resin fine particles .
量部に対し0.05乃至5重量部であることを特徴とす
る請求項1に記載の画像形成方法。2. The image forming method according to claim 1, wherein the amount of the resin coating layer is 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the core material.
35dyne/cm以下の樹脂であることを特徴とする請求項
1または2に記載の画像形成方法。3. The image forming method according to claim 1, wherein the matrix resin is a resin having a critical surface tension of 35 dyne / cm or less.
以上100μm以下であることを特徴とする請求項1〜
3のいずれか1に記載の画像形成方法。4. An average particle diameter of a core material of the carrier is 30.
The thickness is not less than 100 μm and not more than 100 μm.
3. The image forming method according to any one of 3.
特徴とする請求項1〜4のいずれか1に記載の画像形成
方法。5. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is a color toner.
を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1に記
載の画像形成方法。6. The image forming method according to claim 1, wherein the toner contains a linear polyester binder resin.
電潜像担持体上の静電潜像を現像する画像形成装置にお
いて、該現像剤担持体は、その移動方向が該静電潜像担
持体の移動方向と同方向となるように構成され、且つ該
現像剤担持体の該静電潜像担持体に対する周速比が0.
5以上1.8以下であり、且つ該現像剤担持体が、芯材
上に、マトリックス樹脂中に樹脂微粒子が分散含有され
た樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアとトナーとか
らなる現像剤を保持してなり、前記樹脂微粒子が、熱硬
化性樹脂微粒子である画像形成装置。7. An image forming apparatus for developing an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier using a developer layer on the developer carrier, wherein the developer carrier moves in the moving direction. It is configured to be in the same direction as the moving direction of the electrostatic latent image carrier, and the peripheral speed ratio of the developer carrier to the electrostatic latent image carrier is 0.1.
5 or more and 1.8 or less, and the developer holding member holds a developer composed of a toner and a resin-coated carrier having a resin coating layer in which fine resin particles are dispersed and contained in a matrix resin on a core material. And the resin fine particles are thermosetting.
Oh Ru image forming apparatus of resin fine particles.
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