JP3323072B2 - Epoxy resin composition - Google Patents
Epoxy resin compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は接着剤、シーリング
材、充填材、或いは塗材等として使用するエポキシ樹脂
組成物に関するものであり、特に、硬化剤成分としてメ
ルカプト化合物を含むその組成物のメルカプタン臭を抑
制したエポキシ樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin composition used as an adhesive, a sealing material, a filler, or a coating material, and more particularly to a mercaptan compound containing a mercapto compound as a curing agent component. The present invention relates to an epoxy resin composition with suppressed odor.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、下水道管の接合やコンクリー
ト構造物等の亀裂の充填補修等に使用されるパテ状の接
着剤、シーリング材、或いは充填材等としては、接着
性、耐水性、及び耐アルカリ性等に優れていることか
ら、エポキシ樹脂を主成分とするエポキシ樹脂組成物が
一般に使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, putty-like adhesives, sealing materials, or fillers used for joining sewer pipes or filling and repairing cracks in concrete structures and the like include adhesiveness, water resistance, and the like. An epoxy resin composition containing an epoxy resin as a main component is generally used because of its excellent alkali resistance and the like.
【０００３】そして、エポキシ樹脂に対する硬化剤とし
ては、脂肪族、芳香族ポリアミン、これをダイマー酸等
で変性したポリアミド、酸無水物、ポリフェノール、メ
ルカプト化合物（ポリメルカプタン）、ポリイソシアネ
ート等があるが、上記の土木・建築用の用途では、低温
（常温）での速硬化性に優れている点で、それらの中で
も特にメルカプト化合物が使用されている。即ち、分子
端にメルカプト基（−ＳＨ）を有する液状樹脂であるこ
のメルカプト化合物は、第三級アミン、或いはポリアミ
ンまたはポリアミドの触媒下において低温で速やかにエ
ポキシ樹脂を硬化させる。そのため、このようなメルカ
プト化合物を硬化剤とするエポキシ樹脂組成物は、一般
に、エポキシ樹脂からなる主剤とその硬化剤とを分け、
使用直前に混合して使用する２液型（２成分系）として
形成されている。なお、これらの主剤と硬化剤は、それ
ぞれに適当な充填剤、及び顔料等を添加して、具体的用
途に応じた粘度（ちょう度）等を有する主剤組成物及び
硬化剤組成物として予め調製されている。[0003] Examples of curing agents for epoxy resins include aliphatic and aromatic polyamines, polyamides modified with dimer acid and the like, acid anhydrides, polyphenols, mercapto compounds (polymercaptan), polyisocyanates, and the like. In the above civil engineering and architectural applications, mercapto compounds are particularly used among them because of their excellent rapid curing properties at low temperatures (normal temperature). That is, this mercapto compound, which is a liquid resin having a mercapto group (-SH) at the molecular end, rapidly cures the epoxy resin at a low temperature under the catalyst of a tertiary amine, polyamine or polyamide. Therefore, the epoxy resin composition using such a mercapto compound as a curing agent is generally divided into a main agent composed of an epoxy resin and its curing agent,
It is formed as a two-pack type (two-component system) that is used by mixing immediately before use. The main agent and the curing agent are prepared in advance as a main agent composition and a curing agent composition having a viscosity (consistency) and the like according to the specific application by adding an appropriate filler, a pigment, and the like to each. Have been.
【０００４】このように、メルカプト化合物を用いるこ
とによって低温での速硬化性に優れた組成物とすること
ができる。ただし、このメルカプト化合物は、その製造
原料として使用された、或いは製造中に分解生成した揮
発性の低分子メルカプタンを微量ながら含むため、この
メルカプト化合物を配合した組成物は独特の不快臭（腐
卵臭）、即ち、メルカプタン臭を放つ。As described above, by using a mercapto compound, it is possible to obtain a composition which is excellent in fast-curing properties at low temperatures. However, since this mercapto compound contains a trace amount of volatile low-molecular-weight mercaptan used as a raw material for its production or decomposed during production, a composition containing this mercapto compound has a unique unpleasant odor (egg Odor), that is, emits a mercaptan odor.
【０００５】なお、特開平４−２３８８２号公報には、
そのようなメルカプト化合物を主成分として使用した接
着剤またはシーリング材において、それのメルカプタン
臭をバニリン、レモン油、またはエステル系溶剤等の香
料の添加により、マスキングする技術が開示されてい
る。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-23882 discloses that
A technique of masking the mercaptan odor of an adhesive or sealing material using such a mercapto compound as a main component by adding a fragrance such as vanillin, lemon oil, or an ester solvent is disclosed.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】このように、エポキシ
樹脂の硬化剤成分としては、不快臭（メルカプタン臭）
は発するが、低温での速硬化性を確保するためにメルカ
プト化合物が使用されることがある。しかしながら、そ
の悪臭は、特に、エポキシ樹脂組成物が充填剤を比較的
多く含むパテ状の２液型エポキシ樹脂として形成され、
そしてその混合、混練ために長時間の手作業が必要とさ
れる場合には、作業者にとって著しく不快なものとなる
だけでなく、安全衛生上も好ましくないものである。As described above, as a curing agent component of an epoxy resin, an unpleasant odor (mercaptan odor) is used.
Occurs, but a mercapto compound may be used in order to ensure rapid curability at low temperatures. However, the bad smell is particularly formed as a putty two-pack type epoxy resin in which the epoxy resin composition contains a relatively large amount of filler,
When long hours of manual work are required for mixing and kneading, it is not only unpleasantly uncomfortable for workers but also unfavorable in terms of safety and health.
【０００７】このような不快臭は、上記の特開平４−２
３８８２号公報に開示の技術を転用し、マスキング剤を
添加してその芳香によりマスキングすることによって、
ある程度抑制することができる。しかしながら、この方
法は、単に別のより強い臭い（ただし、芳香）によって
メルカプタン臭をマスクするだけであって、臭気成分自
体を除去するものではないため、その消臭効果には自ず
と限界がある。また、そのメルカプタン臭をマスキング
するためには十分な量のマスキング剤が必要となるが、
その一方、メルカプタンはエポキシ樹脂と反応して取込
まれるため、メルカプタン臭が発生するのはエポキシ樹
脂組成物が硬化するまでの間にすぎず、大部分のマスキ
ング剤は無駄なものとなる。[0007] Such an unpleasant odor is described in Japanese Patent Application Laid-Open No.
By diverting the technique disclosed in Japanese Patent No. 3882, adding a masking agent and masking with the fragrance,
It can be suppressed to some extent. However, since this method merely masks the mercaptan odor with another stronger odor (but aroma) and does not remove the odor component itself, its deodorizing effect is naturally limited. In addition, a sufficient amount of a masking agent is required to mask the mercaptan odor,
On the other hand, since mercaptan reacts with the epoxy resin and is taken in, the odor of the mercaptan is generated only until the epoxy resin composition is cured, and most of the masking agent is wasted.
【０００８】また、そのようなメルカプタン臭の抑制の
ために活性炭等の吸着剤の使用も考えられる。しかし、
例えば、活性炭の使用は、臭気成分である低分子量メル
カプタンだけでなく、エポキシ樹脂の硬化剤としてのメ
ルカプト化合物、更には硬化触媒としてのアミンまでを
も吸着してしまい、その反応性を阻害する。[0008] In addition, use of an adsorbent such as activated carbon may be considered for suppressing such a mercaptan odor. But,
For example, when activated carbon is used, not only low-molecular-weight mercaptan, which is an odor component, but also a mercapto compound as a curing agent for an epoxy resin, and even an amine as a curing catalyst, are adsorbed, and their reactivity is inhibited.
【０００９】ところでまた、エポキシ樹脂組成物が特に
パテ状の形態に形成される場合、特に、そのタレ（垂
れ）性が重要であり、タレが生じると下水道管の接合等
を均一に行うことができない。そのため、タレを十分に
防ぐためには充填剤を多量に配合することが必要である
が、余り多量に配合するとエポキシ樹脂の割合が相対的
に減少し、接着性が逆に低下することになるため、タレ
性を改善すると共に接着性も十分に確保することは困難
なことであった。In the case where the epoxy resin composition is formed in a putty-like form, its sagging property is particularly important. If sagging occurs, it is necessary to uniformly join sewer pipes and the like. Can not. Therefore, in order to sufficiently prevent sagging, it is necessary to mix a large amount of filler, but if it is mixed too much, the proportion of the epoxy resin is relatively reduced, and conversely the adhesiveness is reduced. However, it has been difficult to improve the sagging property and ensure sufficient adhesiveness.
【００１０】そこで、本発明は、メルカプタン臭を抑制
することができると共に、タレ性を改善し、しかも、接
着性を向上することができるエポキシ樹脂組成物の提供
を課題とするものである。Accordingly, an object of the present invention is to provide an epoxy resin composition which can suppress the mercaptan odor, improve the sagging property, and improve the adhesiveness.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、メルカプ
ト化合物を硬化剤成分として含み、そのためメルカプタ
ン臭を発するエポキシ樹脂組成物において、その組成物
中に、含水ケイ酸マグネシウム鉱物であるセピオライト
を配合することによって、メルカプタン臭を有効に、ま
た他に悪影響を及ぼすことなく抑制できること、またそ
れと共に、タレ性も改善でき、更に、接着性も低下する
どころか向上できること、即ち、上記の課題を有利に解
決できることを見出し、また確認した。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have developed an epoxy resin composition which contains a mercapto compound as a curing agent component and therefore emits a mercaptan odor. In the epoxy resin composition, sepiolite which is a hydrated magnesium silicate mineral is contained in the composition. By blending, the mercaptan odor can be suppressed effectively and without any adverse effect, and at the same time, the sagging property can be improved and the adhesiveness can be improved rather than being reduced. And found that it could be resolved.
【００１２】即ち、請求項１にかかるエポキシ樹脂組成
物は、エポキシ樹脂と、そのエポキシ樹脂に対する硬化
剤成分としての分子端にメルカプト基（−ＳＨ）を有す
るメルカプト化合物及びポリアミドと、含水ケイ酸マグ
ネシウム鉱物であるセピオライトの粉末と、酢酸ブチル
及びペパーミントのうちの少なくとも１種以上を有する
マスキング剤とを含むものである。That is, the epoxy resin composition according to claim 1 comprises an epoxy resin, a mercapto compound having a mercapto group (-SH) at a molecular end as a curing agent component for the epoxy resin, a polyamide, and a hydrous magnesium silicate. Powder of sepiolite, a mineral, and butyl acetate
And at least one of peppermint
And a masking agent .
【００１３】そのため、このエポキシ樹脂組成物におい
ては、セピオライトが配合されているため、後述する試
験結果からも分るように、メルカプタン臭を抑制でき
る。これは、セピオライトが結晶構造に微細なトンネル
構造（細孔）を有し、メルカプタン臭の成分である低分
子量のメルカプタンはその細孔に吸着され、拡散が防止
されるためであると考えられる。なお、硬化剤成分とし
てのメルカプト化合物自体、或いはその他の成分は、影
響が見られないことから、吸着はされないと考えられ
る。また、セピオライトはその表面の多くの水酸基によ
って揺変性を有するため、このセピオライトの配合によ
りエポキシ樹脂組成物のちょう度は高められ、タレ性が
改善される。更に、セピオライトの配合により接着性も
向上される。この理由については明らかでなく、セピオ
ライトの活性の高い表面がエポキシ樹脂の硬化反応を促
進させる触媒として作用するためとも考えられるが、確
かではない。ただし、微細な繊維状であるセピオライト
が、組成物の硬化物の補強材として働くことも一因であ
ると考えられる。Therefore, since the epoxy resin composition contains sepiolite, it is possible to suppress the mercaptan odor, as can be seen from the test results described later. This is considered to be because sepiolite has a fine tunnel structure (pores) in the crystal structure, and low-molecular-weight mercaptan, which is a component of the mercaptan odor, is adsorbed to the pores and diffusion thereof is prevented. It is considered that the mercapto compound itself as a curing agent component or other components are not adsorbed because no effect is observed. Further, since sepiolite has thixotropic properties due to many hydroxyl groups on its surface, the blending of this sepiolite increases the consistency of the epoxy resin composition and improves the sagging property. Further, the adhesion is also improved by the addition of sepiolite. The reason for this is not clear, and it is thought that the highly active surface of sepiolite acts as a catalyst for accelerating the curing reaction of the epoxy resin. However, it is considered that one factor is that fine fibrous sepiolite acts as a reinforcing material for a cured product of the composition.
【００１４】また、上記の組成物には、更に、エポキシ
樹脂に対する硬化剤成分としてポリアミドを含むことが
できる。そして、これにより、ポリアミドがメルカプト
化合物とエポキシ樹脂との反応の触媒としても働き、低
温での硬化性をより向上することができると共に、接着
性付与剤としての作用により、接着性をより向上するこ
とができる。The above composition may further contain polyamide as a curing agent component for the epoxy resin. And thereby, the polyamide also acts as a catalyst for the reaction between the mercapto compound and the epoxy resin, and can further improve the curability at a low temperature, and further improves the adhesiveness by acting as an adhesiveness imparting agent. be able to.
【００１５】[0015]
【００１６】更に、上記の組成物には、マスキング剤と
して酢酸ブチル及びペパーミントのうちの１種以上を更
に添加したものである。これにより、セピオライトによ
って吸着された残余の臭気成分によるメルカプタン臭を
芳香によってマスキングし、メルカプタン臭をほとんど
完全に抑えることができる。Further, one or more of butyl acetate and peppermint are further added to the above composition as a masking agent . As a result, the mercaptan odor due to the residual odor component adsorbed by the sepiolite can be masked by the aroma, and the mercaptan odor can be almost completely suppressed.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下、このエポキシ樹脂組成物に
ついて更に詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the epoxy resin composition will be described in more detail.
【００１８】本発明のエポキシ樹脂組成物を形成する主
剤成分であるエポキシ樹脂としては、エポキシ基を有す
る任意のものを使用することができる。特に、土木・建
築用のパテ状接着剤として形成される場合は、それらの
中でも、一般に、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂が
好ましい。As the epoxy resin which is a main component of the epoxy resin composition of the present invention, any epoxy resin having an epoxy group can be used. In particular, when formed as a putty-like adhesive for civil engineering and construction, among them, bisphenol A type epoxy resin is generally preferred.
【００１９】そして、本発明のエポキシ樹脂組成物にお
いては、このようなエポキシ樹脂に対する硬化剤成分と
して、低温速硬化性に優れたメルカプト化合物を使用す
る。このメルカプト化合物は、分子端にメルカプト基
（−ＳＨ）を有する高分子化合物であり、メルカプト基
の水素がエポキシ樹脂のエポキシ基と反応することによ
ってエポキシ樹脂を硬化させるものである。そのため、
一般には、２または３個以上のメルカプト基を有するも
の（ポリメルカプタン）が使用される。なお、このメル
カプト化合物は、通常、合成時に未反応のまま残った原
料のメルカプト基を有するモノマやプレポリマ等を微量
に含有しており、これらのメルカプト基を有する揮発性
の低分子量化合物によりメルカプタン臭を有する。In the epoxy resin composition of the present invention, a mercapto compound having excellent low-temperature and fast-curing properties is used as a curing agent component for such an epoxy resin. This mercapto compound is a polymer compound having a mercapto group (-SH) at a molecular end, and cures the epoxy resin by reacting hydrogen of the mercapto group with the epoxy group of the epoxy resin. for that reason,
Generally, those having two or more mercapto groups (polymercaptan) are used. The mercapto compound usually contains a trace amount of monomers or prepolymers having a mercapto group as a raw material which remains unreacted during the synthesis, and is formed of a volatile low-molecular-weight compound having a mercapto group. Having.
【００２０】また、エポキシ樹脂に対する硬化剤成分と
しては、ポリアミン、ポリアミド等のこの種の硬化剤或
いは硬化触媒として知られた任意のものを適宜併用する
ことができる。しかし、それらの中でも、接着性付与剤
として知られ、それ自体高い接着性を発現するポリアミ
ドを併用することが好ましい。そして、それによって、
組成物の接着性をより向上することができる。なお、こ
のポリアミドは活性アミノ基を有するポリアミド化合物
であり、一般に、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジ
アミン、または芳香族アミン等のポリアミン類とダイマ
ー酸等の多塩基酸とを反応させて得られる。また、この
ポリアミドは、上記のメルカプト化合物によるエポキシ
樹脂の硬化反応の触媒としても作用する。なお、この硬
化反応の触媒としては、２，４，６−トリスジメチルア
ミノメチルフェノール（ＤＭＰ−３０）等の第三級アミ
ン等が知られており、これらを適宜使用することもでき
るが、これらは組成物を増粘させる傾向がある。したが
って、エポキシ樹脂の硬化剤成分としてポリアミドをメ
ルカプト化合物と併用することは最も好ましく、接着性
を向上することができるだけでなく、低温での速硬化性
をより向上することができる。As the curing agent component for the epoxy resin, any of those known as curing agents or curing catalysts of this kind, such as polyamines and polyamides, can be used in combination. However, among them, it is preferable to use a polyamide, which is known as an adhesion-imparting agent and exhibits high adhesion itself. And by that
The adhesiveness of the composition can be further improved. The polyamide is a polyamide compound having an active amino group, and is generally obtained by reacting an aliphatic diamine such as hexamethylene diamine or a polyamine such as an aromatic amine with a polybasic acid such as dimer acid. The polyamide also acts as a catalyst for the curing reaction of the epoxy resin with the mercapto compound. As a catalyst for this curing reaction, tertiary amines such as 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol (DMP-30) and the like are known, and these can be appropriately used. Tend to thicken the composition. Therefore, it is most preferable to use a polyamide in combination with a mercapto compound as a curing agent component of the epoxy resin, and it is possible not only to improve the adhesiveness but also to improve the rapid curing at a low temperature.
【００２１】そして、本発明の組成物においては、上記
のメルカプト化合物中に含まれる臭気成分、即ち、メル
カプト基を有する揮発性の低分子量化合物によるメルカ
プタン臭を抑制するために、セピオライトの粉末を配合
する。In the composition of the present invention, sepiolite powder is blended in order to suppress the odor component contained in the above mercapto compound, that is, the mercaptan odor due to a volatile low molecular weight compound having a mercapto group. I do.
【００２２】セピオライトは、通称、マウンテンレザー
（山皮）、マウンテンコルク、マウンテンウッドと呼ば
れている粘土鉱物であり、一般式： 〔Ｍｇ8 Ｓｉ12Ｏ30（ＯＨ）4 （ＯＨ2 ）4 ・６〜８Ｈ
2 Ｏ〕で示される化学式を有する繊維状の含水ケイ酸マ
グネシウム鉱物である。そして、レンガを交互に積み重
ねたような三次元鎖状の結晶構造を持ち、その鎖状のす
き間には繊維の長さ方向に沿ってトンネル状の細孔が形
成されている。そのため、表面には反応性に富んだ水酸
基を有し、また、細孔を有する多孔質の結晶構造体であ
ること等から、吸着性を示し、また分散液に揺変性を与
える等の性質を有する。Sepiolite is a clay mineral commonly called mountain leather (mountain skin), mountain cork, or mountain wood, and has a general formula: [Mg 8 Si 12 O 30 (OH) 4 (OH 2 ) 4. 6-8H
2 O] is a fibrous hydrated magnesium silicate mineral having a chemical formula represented by the following formula: It has a three-dimensional chain-like crystal structure in which bricks are alternately stacked, and tunnel-like pores are formed in the chain-like gaps along the fiber length direction. Therefore, it has highly reactive hydroxyl groups on its surface, and because it is a porous crystal structure having pores, it exhibits adsorptivity and has properties such as imparting thixotropic properties to the dispersion. Have.
【００２３】したがって、このセピオライトの配合によ
って、メルカプト化合物中に含まれる揮発性の低分子量
のメルカプタンを吸着させ、その不快臭を消臭すること
ができる。また、組成物に揺変性を与えるため、少量で
適度な粘度またはちょう度に調整することができる。Therefore, by blending the sepiolite, the volatile low-molecular-weight mercaptan contained in the mercapto compound can be adsorbed and its unpleasant odor can be eliminated. Further, in order to impart thixotropy to the composition, a small amount can be adjusted to an appropriate viscosity or consistency.
【００２４】セピオライトの配合量は、メルカプト化合
物中の臭気成分による臭気強度等に応じて、任意の割合
とすることができる。そして、その配合量が多いほど、
より臭気を抑制することができる。そのため、セピオラ
イトは、一般に、メルカプト化合物１００重量部に対し
て３．０重量部以上の割合で配合することができ、７．
０重量部以上配合することがより好ましい。しかし、セ
ピオライトを余り多く配合しても消臭効果は頭打ち状態
となるだけでなく、反って組成物の揺変性を過度に高
め、粘度（ちょう度）が増加して作業時に取扱い難くな
る可能性もある。そのため、セピオライトの配合量の上
限は、組成物の形態に応じて異なるが、一般にはメルカ
プト化合物１００重量部に対して３５重量部以下の割合
が好ましく、また、例えば、組成物が２液型のパテ状組
成物として形成され、メルカプト化合物を含む硬化剤組
成物が充填剤を含むパテ状の形態とされる場合には、そ
の硬化剤組成物全体に対して５．０重量％より少ない割
合が好ましく、３．０重量％より少ない割合とすること
がより好ましい。The compounding amount of sepiolite can be set at an arbitrary ratio according to the odor intensity of the odor component in the mercapto compound. And the more the compounding amount,
Odor can be suppressed more. Therefore, sepiolite can be generally blended in a proportion of 3.0 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the mercapto compound.
It is more preferable to add 0 parts by weight or more. However, even if too much sepiolite is added, the deodorizing effect will not only reach a plateau, but also the thixotropic properties of the composition will be excessively increased and the viscosity (consistency) will increase, making it difficult to handle during work. There is also. Therefore, the upper limit of the amount of sepiolite varies depending on the form of the composition, but is generally preferably 35 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the mercapto compound. When formed as a putty-like composition and the curing agent composition containing a mercapto compound is in a putty-like form containing a filler, the ratio of less than 5.0% by weight based on the entire curing agent composition is reduced. More preferably, the ratio is less than 3.0% by weight.
【００２５】更に、本発明の組成物には、セピオライト
により吸着除去された残余の臭気成分によるメルカプタ
ン臭をマスキングし、消臭効果をより完全にするため
に、マスキング剤を配合することができる。Further, the composition of the present invention may contain a masking agent for masking the mercaptan odor due to the residual odor component adsorbed and removed by the sepiolite, thereby making the deodorizing effect more complete.
【００２６】このようなマスキング剤としては、メルカ
プタン臭をマスキングできる芳香を発するものであれば
よく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステ
ル、酪酸エチル、酪酸メチル、酪酸イソアミル、イソ吉
草酸イソアミル等の各種エステル類、ペパーミント、レ
モン油等の精油、バニリン等を挙げることができる。し
かし、これらの中でも、酢酸ブチルとペパーミントがセ
ピオライトの配合との関係において最も好ましく、最も
高いマスキング効果が得られる。As such a masking agent, any one which emits an fragrance capable of masking a mercaptan odor may be used, and examples thereof include acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl butyrate, methyl butyrate, isoamyl butyrate, and isoamyl isovalerate. And essential oils such as peppermint and lemon oil, and vanillin. However, among these, butyl acetate and peppermint are most preferable in relation to the composition of sepiolite, and the highest masking effect is obtained.
【００２７】なお、このマスキング剤の配合量は、余り
多いと反って不快臭ともなるため、酢酸ブチルの場合
で、メルカプト化合物１００重量部に対して０．５〜
５．０重量部程度が好ましい。また、より好ましいのは
０．７〜３．５重量部の範囲である。If the amount of the masking agent is too large, it may cause an unpleasant odor. Therefore, in the case of butyl acetate, the amount is 0.5 to 100 parts by weight of the mercapto compound.
It is preferably about 5.0 parts by weight. More preferably, it is in the range of 0.7 to 3.5 parts by weight.
【００２８】なお、以上の成分の他に、本発明のエポキ
シ樹脂組成物には、従来と同様に、炭酸カルシウム、タ
ルク、アルミナ、クレー、シリカ、及び無機繊維等の充
填剤、着色顔料、可塑剤、反応性希釈剤、安定剤、その
他の添加剤、溶剤等を必要に応じて適宜添加することが
できる。In addition to the above components, the epoxy resin composition of the present invention may contain, as in the prior art, fillers such as calcium carbonate, talc, alumina, clay, silica, and inorganic fibers, coloring pigments, and plastics. An agent, a reactive diluent, a stabilizer, other additives, a solvent, and the like can be appropriately added as needed.
【００２９】そして、このような組成からなるエポキシ
樹脂組成物は、接着剤やシーリング材、充填材、及び建
造物用塗材等として使用することができる。なお、一般
には、このエポキシ樹脂組成物はエポキシ樹脂を含む主
剤組成物とメルカプト化合物を含む硬化剤組成物とを別
途に調製し、使用直前にこれらを混合して使用する２液
型として形成される。The epoxy resin composition having such a composition can be used as an adhesive, a sealing material, a filler, a coating material for buildings, and the like. In general, this epoxy resin composition is formed as a two-pack type in which a base composition containing an epoxy resin and a curing agent composition containing a mercapto compound are separately prepared, and these are mixed and used immediately before use. You.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
具体的に説明する。The present invention will be described below more specifically with reference to examples and comparative examples.
【００３１】図１は本発明の実施例及び比較例のエポキ
シ樹脂組成物（パテ状接着剤）の配合組成と、その評価
試験の結果とを示す表図である。FIG. 1 is a table showing the compounding compositions of the epoxy resin compositions (putty adhesives) of Examples and Comparative Examples of the present invention, and the results of evaluation tests.
【００３２】即ち、図１に示す配合（重量部）で、本発
明の実施例１乃至実施例６と比較例１及び比較例２のエ
ポキシ樹脂組成物を調製した。なお、これらのエポキシ
樹脂組成物は、下水道管の接合等の土木・建築用に使用
されるパテ状の２液型エポキシ樹脂系接着剤（接合剤，
シーリング材）として具体化したものである。したがっ
て、これらのエポキシ樹脂組成物は、予めエポキシ樹脂
及びメルカプト化合物にそれぞれ適当な顔料、充填剤等
を添加して調製したパテ状の主剤組成物及び硬化剤組成
物からなっている。具体的には、実施例及び比較例にお
いては、同一組成からなる主剤組成物に対して、これと
１：１で混合される硬化剤組成物中のセピオライトの配
合量等が種々に変えられている。That is, epoxy resin compositions of Examples 1 to 6 of the present invention and Comparative Examples 1 and 2 were prepared with the composition (parts by weight) shown in FIG. In addition, these epoxy resin compositions are putty-like two-component epoxy resin adhesives (bonding agents,
(Sealing material). Therefore, these epoxy resin compositions are composed of a putty-shaped main component composition and a curing agent composition prepared by previously adding an appropriate pigment, a filler and the like to an epoxy resin and a mercapto compound, respectively. Specifically, in Examples and Comparative Examples, the amount of sepiolite in the curing agent composition mixed 1: 1 with the main composition having the same composition was variously changed. I have.
【００３３】そして、これらの実施例及び比較例の各エ
ポキシ樹脂組成物のメルカプタン臭を評価するととも
に、その取扱性（ハンドリング性）、ちょう度、接着
性、及びタレ性についても評価した。The epoxy resin compositions of these Examples and Comparative Examples were evaluated for mercaptan odor, and also for their handling (handling), consistency, adhesiveness, and sagging.
【００３４】〔主剤組成物の調製〕詳細には、図１のよ
うに、主剤組成物は、主剤成分としてのエポキシ樹脂と
充填剤（体質顔料）としての炭酸カルシウムとから形成
されている。ここで、エポキシ樹脂としては、ビスフェ
ノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂（『エピコ
ート８２８』油化シェルエポキシ（株）製）を使用し
た。なお、このエポキシ樹脂はエポキシ当量１９０、分
子量３８０であって、粘度１３５Ｐａを有するものであ
る。[Preparation of Main Component Composition] In detail, as shown in FIG. 1, the main component composition is formed of an epoxy resin as a main component and calcium carbonate as a filler (body pigment). Here, bisphenol A glycidyl ether type epoxy resin ("Epicoat 828" manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was used as the epoxy resin. The epoxy resin has an epoxy equivalent of 190, a molecular weight of 380, and a viscosity of 135 Pa.
【００３５】そして、このエポキシ樹脂２７重量部と、
炭酸カルシウム（『ＮＣＣ＃４５』日東粉化（株）製）
７３重量部とを均一に混合して主剤組成物を調製した
（合計１００重量部）。なお、このようにして得られた
主剤組成物のちょう度は２００であった。即ち、この主
剤組成物はパテ状接着剤を形成する成分として好適な固
さを有し、良好な取扱性を有するものである。Then, 27 parts by weight of this epoxy resin,
Calcium carbonate (“NCC # 45” manufactured by Nitto Powder Co., Ltd.)
73 parts by weight were uniformly mixed to prepare a base composition (100 parts by weight in total). The consistency of the base composition thus obtained was 200. That is, the base composition has suitable hardness as a component for forming the putty-like adhesive, and has good handleability.
【００３６】〔硬化剤組成物の調製〕硬化剤組成物は、
図１のように、エポキシ樹脂の硬化剤成分としてのメル
カプト化合物及びポリアミドと、顔料としてのカーボン
と、充填剤としての比較的多量の炭酸カルシウムとを含
み、更に、各実施例においては含水ケイ酸マグネシウム
鉱物であるセピオライトが配合されて形成されている。
また、実施例１、実施例３、実施例４、及び実施例６で
は、更にマスキング剤として酢酸ブチルが配合されてい
る。そして、実施例及び比較例の各硬化剤組成物におい
て、そのセピオライト及び酢酸ブチルの配合量が種々に
変えられており、またそれに応じて充填剤の配合量を増
減して全体量が調整されている（合計１００重量部）。[Preparation of Curing Agent Composition]
As shown in FIG. 1, it contains a mercapto compound and a polyamide as a curing agent component of an epoxy resin, carbon as a pigment, and a relatively large amount of calcium carbonate as a filler. It is formed by mixing sepiolite, a magnesium mineral.
In Examples 1, 3, 4, and 6, butyl acetate is further blended as a masking agent. In each of the curing agent compositions of Examples and Comparative Examples, the compounding amounts of sepiolite and butyl acetate are variously changed, and the total amount is adjusted by increasing or decreasing the compounding amount of the filler accordingly. (100 parts by weight in total).
【００３７】なお、ここで使用したこれらの各配合材料
は、次の成分または組成からなっている。Each of these compounding materials used here consists of the following components or compositions.
【００３８】メルカプト化合物としては、一般式： Ｒ［Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n ＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ＳＨ］3 （式中、Ｒは３価の炭化水素基であり、ｎは１〜２の範
囲である）で示される液状樹脂からなるポリメルカプタ
ン（『ＣＰ−３８００ＬＣ』油化シェルエポキシ（株）
製）を使用した。As the mercapto compound, a compound represented by the general formula: R [O (C 3 H 6 O) n CH 2 CHOCHCH 2 SH] 3 (wherein R is a trivalent hydrocarbon group and n is 1 to 2) ("CP-3800LC" Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) comprising a liquid resin represented by the following formula:
Manufactured).
【００３９】また、ポリアミドとしては、ダイマー酸系
のポリアミド（『サンマイド３１０Ｐ』三和化学工業
（株）製）を使用した。As the polyamide, a dimer acid-based polyamide ("Sunmide 310P" manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) was used.
【００４０】セピオライトとしては、０．２×５〜１０
μｍの繊維状結晶体からなる粉末状のセピオライト
（『エードプラスＳＰ』水沢化学（株）製）を使用し
た。As sepiolite, 0.2 × 5 to 10
Powdered sepiolite ("Aid Plus SP" manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) composed of a fibrous crystal having a size of μm was used.
【００４１】そして、顔料であるカーボンとしては『旭
＃６０』（旭カーボン（株）製）を使用し、また、充填
剤である炭酸カルシウムとしてはフィラー状の重質炭酸
カルシウム（『ＮＣＣ＃４５』日東粉化（株）製）を使
用した。As the pigment carbon, "Asahi # 60" (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) is used. As the filler calcium carbonate, filler-like heavy calcium carbonate ("NCC # 45") is used. Nitto Powder Co., Ltd.) was used.
【００４２】〈実施例１〜６〉これらを用いて実施例１
乃至実施例６の硬化剤組成物を次の割合で配合し、調製
した。なお、この組成物の調製は、具体的には、各材料
を所定の割合で加圧ニーダに入れ、常温下で１０〜２０
分間、均一に混合されるまで撹拌することによって行っ
た。<Embodiments 1 to 6> Using these, Embodiment 1
Further, the curing agent compositions of Examples 6 to 6 were blended in the following ratios and prepared. To prepare this composition, specifically, each material was put into a pressure kneader at a predetermined ratio, and the temperature was 10 to 20 at room temperature.
By stirring until homogeneously mixed for a minute.
【００４３】即ち、実施例１では、硬化剤組成物は、メ
ルカプト化合物１４重量部と、ポリアミド１４重量部
と、セピオライト０．５重量部と、酢酸ブチル３．０重
量部と、カーボン０．０３重量部と、炭酸カルシウム６
８重量部とを均一に混合し、調製した（合計１００重量
部）。That is, in Example 1, the curing agent composition was composed of 14 parts by weight of a mercapto compound, 14 parts by weight of polyamide, 0.5 part by weight of sepiolite, 3.0 parts by weight of butyl acetate, and 0.03 parts by weight of carbon. Parts by weight and calcium carbonate 6
And 8 parts by weight to prepare a mixture (100 parts by weight in total).
【００４４】これに対して、実施例２は、実施例１にお
けるセピオライトの配合量を多くして１．０重量部とす
るとともに、マスキング剤である酢酸ブチルを無配合と
し、炭酸カルシウムを残部の７１重量部として調製し
た。On the other hand, in Example 2, the amount of sepiolite in Example 1 was increased to 1.0 part by weight, butyl acetate as a masking agent was not added, and calcium carbonate was used as the balance. It was prepared as 71 parts by weight.
【００４５】実施例３は、実施例１におけるセピオライ
トの配合量を更に多くして２．０重量部とするととも
に、酢酸ブチルを０．１重量部配合し、また炭酸カルシ
ウムを７０重量部として調製した。In Example 3, the amount of sepiolite in Example 1 was further increased to 2.0 parts by weight, butyl acetate was added in 0.1 part by weight, and calcium carbonate was prepared in 70 parts by weight. did.
【００４６】実施例４は、実施例３における酢酸ブチル
の配合量を多くして０．５重量部とし、その分炭酸カル
シウムの配合量を少なくし６９重量部として調製した。In Example 4, the compounding amount of butyl acetate in Example 3 was increased to 0.5 parts by weight, and the compounding amount of calcium carbonate was reduced to 69 parts by weight.
【００４７】実施例５は、実施例１におけるセピオライ
トの配合量を更に多くして３．０重量部とするととも
に、マスキング剤である酢酸ブチルを無配合とし、ま
た、炭酸カルシウムを６９重量部として調製した。In Example 5, the compounding amount of sepiolite in Example 1 was further increased to 3.0 parts by weight, butyl acetate as a masking agent was not added, and 69 parts by weight of calcium carbonate was used. Prepared.
【００４８】実施例６は、実施例１におけるセピオライ
トの配合量を更に多くして５．０重量部とするととも
に、酢酸ブチルを０．１重量部配合し、その分炭酸カル
シウムの配合量を少なくし６７重量部として調製した。In Example 6, the compounding amount of sepiolite in Example 1 was further increased to 5.0 parts by weight, and 0.1 part by weight of butyl acetate was added, and the compounding amount of calcium carbonate was reduced accordingly. And prepared as 67 parts by weight.
【００４９】〈比較例１，２〉これらの実施例に対し
て、比較例１及び比較例２の硬化剤組成物は、セピオラ
イトを配合しないで調製したものである。Comparative Examples 1 and 2 In contrast to these examples, the curing agent compositions of Comparative Examples 1 and 2 were prepared without blending sepiolite.
【００５０】即ち、比較例１の硬化剤組成物は、メルカ
プト化合物１４重量部と、ポリアミド１４重量部と、カ
ーボン０．０３重量部と、炭酸カルシウム７２重量部と
を混合し、調製した。なお、この比較例１は、従来の一
般的な硬化剤組成物に相当するものである。That is, the curing agent composition of Comparative Example 1 was prepared by mixing 14 parts by weight of a mercapto compound, 14 parts by weight of a polyamide, 0.03 parts by weight of carbon, and 72 parts by weight of calcium carbonate. Note that Comparative Example 1 corresponds to a conventional general curing agent composition.
【００５１】比較例２は、比較例１にマスキング剤とし
て酢酸ブチル３．０重量部を配合し、その分炭酸カルシ
ウムの配合を少なくして６９重量部として調製した。Comparative Example 2 was prepared by mixing 3.0 parts by weight of butyl acetate as a masking agent with Comparative Example 1 and reducing the amount of calcium carbonate by 69 parts by weight.
【００５２】そして、このように調製した各硬化剤組成
物と主剤組成物とを１：１（重量）の割合で混合し、手
作業で混練して実施例及び比較例の各エポキシ樹脂組成
物をパテ状接着剤として調製した。Then, each of the curing agent compositions thus prepared and the main composition are mixed at a ratio of 1: 1 (weight) and kneaded by hand, and the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples are mixed. Was prepared as a putty adhesive.
【００５３】〔評価試験〕次いで、このような実施例及
び比較例における各硬化剤組成物について、メルカプタ
ン臭を測定するとともに、その取扱性（ハンドリング
性）の評価を行った。また、それらの各硬化剤組成物を
主剤組成物と混合して得たパテ状接着剤について、その
ちょう度、接着性、及びタレ性に関する評価試験を行っ
た。これらの各評価試験の詳細は、次のとおりである。[Evaluation Test] Next, the mercaptan odor was measured for each of the curing agent compositions in the examples and comparative examples, and the handling properties (handling properties) were evaluated. Further, putty adhesives obtained by mixing each of these curing agent compositions with the main agent composition were subjected to evaluation tests for their consistency, adhesion, and sagging. The details of each of these evaluation tests are as follows.
【００５４】〈メルカプタン臭の測定〉５００cm3 容量
のポリ容器に、実施例及び比較例の各硬化剤組成物１０
０cm3を入れて密閉し、２０℃で２４時間放置後、北川
式検知管を用いてポリ容器中の臭気成分、即ち、揮発性
の低分子量のメルカプト基を有する化合物の濃度を測定
した。また、そのポリ容器中の臭気強度を次の６段階臭
気強度表示法（環境庁規定）に従って官能評価した。 <Measurement of Mercaptan Odor> Each of the curing agent compositions 10 of Examples and Comparative Examples was placed in a plastic container having a capacity of 500 cm 3.
After sealing with 0 cm 3 and leaving at 20 ° C. for 24 hours, the concentration of the odor component in the plastic container, ie, the concentration of the compound having a volatile low-molecular-weight mercapto group was measured using a Kitagawa detector tube. Further, the odor intensity in the plastic container was sensory evaluated according to the following six-step odor intensity display method (Regulation of the Environment Agency).
【００５５】〈取扱性（ハンドリング性）〉取扱性につ
いては、同様に、５００cm3 容のポリ容器に実施例及び
比較例の各硬化剤組成物１００cm3 を入れ、これを手で
取出して、そのときの扱い易さを次の基準で評価した。 ○：ちょうどよい固さで取扱い易い。 △：柔らかくて取扱い難い。 □：固くて取扱い難い。<Handling property (handling property)> Regarding the handling property, similarly, 100 cm 3 of each of the curing agent compositions of Examples and Comparative Examples was placed in a 500-cm 3 plastic container, and was taken out by hand. The ease of handling was evaluated according to the following criteria. ：: Easy to handle with just the right hardness. Δ: Soft and difficult to handle. □: Hard and difficult to handle.
【００５６】〈ちょう度〉実施例及び比較例の各エポキ
シ樹脂組成物について、ちょう度試験器測定法（ＪＩＳ
Ｋ２２２０）に従って、それぞれのちょう度を測定し
た。なお、ちょう度計としては次のものを使用した。<Consistency> For each epoxy resin composition of Examples and Comparative Examples, a consistency tester measurement method (JIS)
K2220), each consistency was measured. In addition, the following was used as the consistency meter.
【００５７】 円錐：１／１円錐Ａ 円錐の重量：１０２．５ｇ ちょう度計の黄銅管を加えた全重量：１５０ｇ。Cone: 1/1 cone A Cone weight: 102.5 g Total weight including the brass tube of the penetrometer: 150 g.
【００５８】即ち、このちょう度計の円錐を、先端をエ
ポキシ樹脂組成物の表面に合わせてストッパで固定し、
次いで、このストッパを解除して組成物中に沈入させ
た。そして、ストッパ解除５秒後の円錐の組成物表面か
らの沈入距離を計測し、ちょう度（沈入距離mm×１０）
を測定した。That is, the cone of the penetrometer was fixed with a stopper with its tip aligned with the surface of the epoxy resin composition.
Then, the stopper was released to allow the composition to sink into the composition. Then, 5 seconds after the stopper was released, the penetration distance of the cone from the surface of the composition was measured, and the consistency (the penetration distance mm × 10) was measured.
Was measured.
【００５９】〈接着性〉また、実施例及び比較例の各エ
ポキシ樹脂組成物について、それらを用いて接着試験体
をそれぞれ作製し、次いで引張り剪断接着強度試験を行
って、その接着性を評価した。<Adhesion> For each of the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples, adhesion test specimens were prepared using them, and then a tensile shear adhesion strength test was performed to evaluate the adhesion. .
【００６０】即ち、被着材試験片として５×２５×１０
０mmの硬質塩化ビニル板（タキロン（株）製）を２枚用
意し、その一方の試験片の長手方向一端部から２５mmの
長さ範囲に亘って、実施例及び比較例のエポキシ樹脂組
成物からなるパテ状接着剤を１mmの厚さで塗布し、次い
で、もう１枚の被着材試験片の一端部をその組成物の塗
布面に重ねて、直線状に接着した。これを２０℃で２４
時間硬化し、接着剤層を介して接着された接着試験体を
作製した。そして、この接着試験体の両端を引張り速度
１０mm／分で長手方向に引張り、ＰＶＣ剪断接着強度を
測定するとともに、被着材及び接着剤層の破壊形態を観
察して、接着性を評価した。That is, 5 × 25 × 10
Two hard vinyl chloride plates having a thickness of 0 mm (manufactured by Takiron Co., Ltd.) were prepared. From the one end of one of the test pieces, the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples were extended over a length range of 25 mm. The resulting putty-like adhesive was applied to a thickness of 1 mm, and then one end of another adherend test piece was overlapped with the surface to which the composition was applied, and adhered linearly. This at 20 ° C for 24
After curing for a time, an adhesive test piece bonded via an adhesive layer was produced. Then, both ends of the adhesive test specimen were pulled in the longitudinal direction at a pulling speed of 10 mm / min, and the shear strength of the PVC was measured, and the adhesion form was evaluated by observing the fracture mode of the adherend and the adhesive layer.
【００６１】〈タレ性〉更に、実施例及び比較例のエポ
キシ樹脂組成物について、そのタレ性（タレの発生性）
を次のように試験して評価した。<Sagging> Further, with respect to the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples, sagging (sagging).
Was tested and evaluated as follows.
【００６２】即ち、被着材として８０×８０×高さ４０
mmのモルタルブロックを２個用意し、これらを５mmの間
隙を設けて配置し、その間隙に実施例及び比較例のパテ
状のエポキシ樹脂系接着剤を上端まで充填し、これらを
相互に接合した。そして、この充填された接着剤を２０
℃で２４時間放置して硬化させ、硬化後の接着剤のタレ
代、即ち、モルタルブロックの上端から接着剤の上面の
下縁（最も低い表面）までの距離（mm）を測定した。な
お、このタレ代が多いほど、組成物のタレ性が悪いこと
を示している。That is, 80 × 80 × height 40 as the adherend
Two mortar blocks of 2 mm were prepared, and they were arranged with a gap of 5 mm, and the gap was filled with the putty-like epoxy resin-based adhesive of the example and the comparative example up to the upper end, and these were joined to each other. . Then, the filled adhesive is applied to 20
The adhesive was cured by leaving it at 24 ° C. for 24 hours, and the sagging allowance of the adhesive after curing, that is, the distance (mm) from the upper end of the mortar block to the lower edge (lowest surface) of the upper surface of the adhesive was measured. In addition, it shows that the sagging property of a composition is so bad that this sagging allowance is large.
【００６３】〔試験結果〕実施例及び比較例のエポキシ
樹脂組成物からなるパテ状接着剤（接合剤，シーリング
材）、及び、その調製に用いた硬化剤組成物について行
った上記の評価試験の結果を、図１にその配合組成と合
わせて示す。[Test Results] The putty adhesives (bonding agents, sealing materials) comprising the epoxy resin compositions of the examples and comparative examples, and the curing agent compositions used for preparing the same were used in the above evaluation tests. The results are shown in FIG. 1 together with the composition.
【００６４】図１のように、硬化剤成分としてメルカプ
ト化合物を含む硬化剤組成物において、セピオライトを
含まない比較例１では、極めて強いメルカプタン臭が測
定され、また、これにマスキング剤として酢酸ブチルを
配合した比較例２でも、若干抑制されるが、やはり強い
メルカプタン臭が感じられた。As shown in FIG. 1, in the curing agent composition containing a mercapto compound as a curing agent component, in Comparative Example 1 containing no sepiolite, an extremely strong mercaptan odor was measured, and butyl acetate was used as a masking agent. Even in Comparative Example 2 in which the compound was blended, a slight mercaptan odor was felt although it was slightly suppressed.
【００６５】これに対して、セピオライトを配合した各
実施例の硬化剤組成物では、いずれもメルカプタン臭は
有効に抑制され、また、セピオライトの配合量が多いほ
ど、よりメルカプタン臭が除去されている。特に、セピ
オライトをメルカプト化合物１００重量部に対して７．
０重量部以上の割合で配合した実施例２乃至実施例６の
硬化剤組成物では、臭気濃度は極めて低く、また官能評
価でも弱い臭いしか感じられなかった。On the other hand, in each of the curing agent compositions of the examples in which sepiolite was blended, the mercaptan odor was effectively suppressed, and the greater the blending amount of sepiolite, the more the mercaptan odor was removed. . In particular, sepiolite is used in an amount of 7 per 100 parts by weight of the mercapto compound.
In the curing agent compositions of Examples 2 to 6 blended in a proportion of 0 parts by weight or more, the odor concentration was extremely low, and only a weak odor was felt in the sensory evaluation.
【００６６】そこで、この結果から、セピオライトの配
合がメルカプタン臭の除去に極めて有効であることが分
かる。なお、マスキング剤として酢酸ブチルを配合した
実施例３、実施例４、及び実施例６では、６段階臭気強
度表示法では差異を示すことができなかったが、酢酸ブ
チルを含まない他の実施例に比べ、より弱いメルカプタ
ン臭しか感じられなかった。そのため、酢酸ブチルの配
合は、メルカプタン臭をより抑制し、消臭するために有
効であることも確認された。From the results, it can be seen that the compounding of sepiolite is extremely effective for removing mercaptan odor. In Examples 3, 4, and 6 in which butyl acetate was blended as a masking agent, no difference could be shown by the six-step odor intensity display method, but other examples not containing butyl acetate were not shown. Only a weaker mercaptan odor was felt. Therefore, it was also confirmed that the blending of butyl acetate was effective for further suppressing the mercaptan odor and deodorizing it.
【００６７】また、充填剤を含むパテ状の硬化剤組成物
として調製した本実施例では、セピオライトを組成物全
体に対して１．０〜３．０重量％の割合で配合した実施
例２乃至実施例５において好ましい固さとなり、良好な
取扱性（ハンドリング性）が得られた。Further, in this embodiment prepared as a putty-like curing agent composition containing a filler, Examples 2 to 3 in which sepiolite was blended at a ratio of 1.0 to 3.0% by weight based on the whole composition. Preferred hardness was obtained in Example 5, and good handling properties (handling properties) were obtained.
【００６８】更に、各実施例のエポキシ樹脂組成物から
なるパテ状の接着剤（接合剤，シーリング材）では、セ
ピオライトを含まない比較例の場合に比べてちょう度が
高く、タレ性が大幅に改善された。特に、セピオライト
の配合が多いほど高いちょう度が得られ、硬化剤組成物
全体に対して１．０重量％以上配合した実施例２乃至実
施例６ではタレの発生が実質的になかった。更にまた、
各実施例のエポキシ樹脂系接着剤では、比較例の場合に
比べて高い接着強度が得られ、特に、硬化剤組成物全体
に対してセピオライトを１．０重量％以上の割合で用い
た実施例２乃至実施例６では、接着力は塩化ビニルの強
さを上回り、極めて高い接着性が得られた。Furthermore, the putty-like adhesive (bonding agent, sealing material) made of the epoxy resin composition of each of the examples has higher consistency and drastically sags than the comparative example containing no sepiolite. Improved. In particular, the higher the blending of sepiolite, the higher the consistency was obtained. In Examples 2 to 6 in which 1.0% by weight or more of the curing agent composition was blended, substantially no sagging occurred. Furthermore,
In the epoxy resin adhesive of each example, a higher adhesive strength was obtained as compared with the comparative example. In particular, the example in which sepiolite was used in a ratio of 1.0% by weight or more with respect to the entire curing agent composition. In Examples 2 to 6, the adhesive strength exceeded the strength of vinyl chloride, and extremely high adhesiveness was obtained.
【００６９】そこで、これらの評価試験の結果から、セ
ピオライトを配合することにより、メルカプタン臭を抑
制することができるだけでなく、取扱性を向上し、また
タレ性を改善し、更に接着性を向上することができるこ
とが分かる。From the results of these evaluation tests, it can be seen from the results of these tests that the addition of sepiolite not only suppresses the mercaptan odor, but also improves the handleability, the sagging property, and the adhesiveness. We can see that we can do it.
【００７０】なお、実施例として、特定の配合のエポキ
シ樹脂組成物からなるパテ状接着剤（接合剤，シーリン
グ材）及びその調製に用いた硬化剤組成物について説明
したが、本発明を実施する場合には、この例に限定され
るものではなく、メルカプト化合物、ポリアミド、セピ
オライト、マスキング剤、及びその他の成分の種類と配
合割合は種々に変更することができ、また、その性状に
ついても、パテ状以外に液状、ペースト状等の種々の形
状に変更することもできる。また、その用途について
も、土木・建築用だけでなく、その他の一般の接着剤等
としても好適に適用することができる。As an example, a putty adhesive (bonding agent, sealing material) comprising an epoxy resin composition of a specific composition and a curing agent composition used for its preparation have been described, but the present invention is implemented. In this case, the type and the mixing ratio of the mercapto compound, polyamide, sepiolite, masking agent, and other components are not limited to this example, and the properties thereof may be changed. In addition to the shape, the shape can be changed to various shapes such as liquid and paste. In addition, it can be suitably used not only for civil engineering and construction, but also as other general adhesives.
【００７１】[0071]
【発明の効果】以上のように、請求項１にかかるエポキ
シ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、エポキシ樹脂に対す
る硬化剤成分としての分子端にメルカプト基を有するメ
ルカプト化合物及びポリアミドと、含水ケイ酸マグネシ
ウム鉱物であるセピオライトの粉末と、酢酸ブチル及び
ペパーミントのうちの少なくとも１種以上を有するマス
キング剤とを含むものである。As described above, the epoxy resin composition according to claim 1 comprises an epoxy resin, a mercapto compound having a mercapto group at a molecular end as a curing agent component for the epoxy resin, a polyamide, and a hydrous magnesium silicate. Sepiolite mineral powder , butyl acetate and
Trout having at least one of peppermint
King agent .
【００７２】したがって、このエポキシ樹脂組成物によ
れば、エポキシ樹脂に対する硬化剤成分として含まれる
メルカプト化合物中の臭気成分、即ち、揮発性の低分子
量のメルカプタンがセピオライトによって吸着され、そ
の拡散が防止されるため、メルカプタン臭を抑制するこ
とができる。また、セピオライトの配合により組成物に
揺変性が付与されるため、タレ性を改善することがで
き、また組成物をパテ状の形態とする場合には、それに
よって適度な粘度（ちょう度）に調整し、取扱性（ハン
ドリング性）を向上することができる。更に、接着強度
を高め、その接着性を向上することができる。即ち、こ
のエポキシ樹脂組成物によれば、メルカプタン臭が抑制
され、しかも、タレ性が改善され、また取扱性及び接着
性が向上される効果がある。Therefore, according to this epoxy resin composition, the odor component in the mercapto compound contained as a curing agent component for the epoxy resin, that is, the volatile low-molecular-weight mercaptan is adsorbed by the sepiolite, and its diffusion is prevented. Therefore, the mercaptan odor can be suppressed. In addition, since thixotropic properties are imparted to the composition by the incorporation of sepiolite, the sagging property can be improved, and when the composition is putty-like, it has an appropriate viscosity (consistency). Adjustment can improve handling (handling). Further, the adhesive strength can be increased, and the adhesiveness can be improved. That is, according to this epoxy resin composition, there is an effect that mercaptan odor is suppressed, sagging properties are improved, and handleability and adhesiveness are improved.
【００７３】[0073]
【００７４】また、エポキシ樹脂に対する硬化剤成分と
してポリアミドを含むものであるから、このエポキシ樹
脂組成物によれば、メルカプト化合物とポリアミドとの
併用によりエポキシ樹脂の硬化性が促進されるため、低
温域における安定した速硬化性を与えることができ、ま
た、ポリアミドの接着性付与作用により接着性をより向
上することができる。Further , a curing agent component for the epoxy resin and
This epoxy resin contains polyamide
According to the fat composition, the curability of the epoxy resin is promoted by the combined use of the mercapto compound and the polyamide, so that a stable quick-curing property in a low-temperature region can be given, and the adhesive property is given by the adhesion-imparting action of the polyamide. Properties can be further improved.
【００７５】[0075]
【００７６】更に、マスキング剤として酢酸エステル及
びペパーミントのうちの１種以上を含むものであるか
ら、このエポキシ樹脂用硬化剤組成物によれば、マスキ
ング剤として酢酸ブチル及びペパーミントのうちの１種
以上が更に配合されているので、セピオライトにより吸
着された残余の臭気成分によるメルカプタン臭をその芳
香によってマスキングし、より弱く抑えることができ
る。 Further, acetic acid esters and
Contains at least one of peppermint and peppermint
Et al., According to the curing agent composition for epoxy resins, since one or more of butyl acetate and peppermint are further formulated as a masking agent, the aromatic mercaptan odor by odorous components remaining adsorbed by sepiolite Masking can be suppressed more weakly.
【図１】図１は本発明の実施例及び比較例のエポキシ樹
脂組成物の配合組成（重量部）と、評価試験の結果とを
示す表図である。FIG. 1 is a table showing the composition (parts by weight) of epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples of the present invention and the results of evaluation tests.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−23882（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−96027（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−200081（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−188551（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−310005（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−246249（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−268193（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 63/00 - 63/10 C08G 59/46 C08G 59/66 C08K 3/34 C08K 5/10 Continuation of front page (56) References JP-A-4-23882 (JP, A) JP-A-7-96027 (JP, A) JP-A-6-200081 (JP, A) JP-A-1-188551 (JP) , A) JP-A-7-310005 (JP, A) JP-A-61-246249 (JP, A) JP-A-7-268193 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB Name) C08L 63/00-63/10 C08G 59/46 C08G 59/66 C08K 3/34 C08K 5/10
Claims (1)
メルカプト基（−ＳＨ）を有するメルカプト化合物及び
ポリアミドと、 含水ケイ酸マグネシウム鉱物であるセピオライトの粉末
と、 酢酸ブチル及びペパーミントのうちの少なくとも１種以
上を有するマスキング剤と を含むことを特徴とするエポ
キシ樹脂組成物。1. An epoxy resin, a mercapto compound having a mercapto group (—SH) at a molecular end as a curing agent component for the epoxy resin, and
Polyamide, a powder of sepiolite is hydrous magnesium silicate minerals, at least one or more kinds of butyl acetate and peppermint
An epoxy resin composition comprising: a masking agent having an upper surface .
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