JP3319833B2 - ウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
ウレタンフォームの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウレタンフォームの製
造方法に関し、更に詳しくは、本発明は特定化学構造の
界面活性剤をウレタンフォームの気泡安定剤で用いるこ
とを特徴とするウレタンフォームの製造方法に関する。
造方法に関し、更に詳しくは、本発明は特定化学構造の
界面活性剤をウレタンフォームの気泡安定剤で用いるこ
とを特徴とするウレタンフォームの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ウレタンフォームには、使用目的によっ
て硬質系、半硬質系、軟質系、インテグラルフォーム、
発泡ポリウレタンエラストマー等様々の種類があるが、
通常は、いずれもイソシアネート、水酸基など活性水素
原子を有する化合物、例えばポリオール、触媒、気泡安
定剤を主成分とし、重合反応によるポリマー生成と共に
発泡を行わせて得られるものである。ウレタンフォーム
の製造において、気泡安定剤を除いた原料は相互に複雑
な化学反応に関して、主としてポリマー構造を支配する
が、気泡安定剤は物理的現象に関与してセル構造を支配
するといわれている。物理的現象とは静的・動的表面張
力、表面粘弾性などによる界面活性効果に関するもので
ある。気泡安定剤として一般的に用いられるものは、ポ
リエーテルとポリシロキサンのブロック共重合体であ
る。この共重合体の化学構造としては、ポリエーテルと
ポリシロキサンがお互いの分子の片末端で結合した線状
タイプのものおよび側鎖に結合した分岐状タイプのもの
や、ポリエーテルとポリシロキサンの結合部分がＳｉ−
Ｏ−Ｃの加水分解タイプのものとＳｉ−Ｃの非加水分解
タイプのものなど様々である。特に新しい構造として、
特公昭５２−２４０７８、特公昭５４−１８４０では線
状タイプで繰返し構造のものが提案されており、特公昭
５７−１４７９７では、さらに非加水分解タイプのもの
が提案されており、これらは、従来の気泡安定剤に比
べ、起泡力や細い泡の保持力などに優れるなどの有用性
が注目されていた。
て硬質系、半硬質系、軟質系、インテグラルフォーム、
発泡ポリウレタンエラストマー等様々の種類があるが、
通常は、いずれもイソシアネート、水酸基など活性水素
原子を有する化合物、例えばポリオール、触媒、気泡安
定剤を主成分とし、重合反応によるポリマー生成と共に
発泡を行わせて得られるものである。ウレタンフォーム
の製造において、気泡安定剤を除いた原料は相互に複雑
な化学反応に関して、主としてポリマー構造を支配する
が、気泡安定剤は物理的現象に関与してセル構造を支配
するといわれている。物理的現象とは静的・動的表面張
力、表面粘弾性などによる界面活性効果に関するもので
ある。気泡安定剤として一般的に用いられるものは、ポ
リエーテルとポリシロキサンのブロック共重合体であ
る。この共重合体の化学構造としては、ポリエーテルと
ポリシロキサンがお互いの分子の片末端で結合した線状
タイプのものおよび側鎖に結合した分岐状タイプのもの
や、ポリエーテルとポリシロキサンの結合部分がＳｉ−
Ｏ−Ｃの加水分解タイプのものとＳｉ−Ｃの非加水分解
タイプのものなど様々である。特に新しい構造として、
特公昭５２−２４０７８、特公昭５４−１８４０では線
状タイプで繰返し構造のものが提案されており、特公昭
５７−１４７９７では、さらに非加水分解タイプのもの
が提案されており、これらは、従来の気泡安定剤に比
べ、起泡力や細い泡の保持力などに優れるなどの有用性
が注目されていた。
【０００３】しかしながら、上述の従来の技術において
は、フォーム状態が安定しないとか、収縮、クラックの
発生などその気泡安定効果にバラツキがあり、より性能
の安定した気泡安定剤が求められていた。
は、フォーム状態が安定しないとか、収縮、クラックの
発生などその気泡安定効果にバラツキがあり、より性能
の安定した気泡安定剤が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情に鑑み、従来の気泡安定剤をさらに改良した、起泡力
や細い泡の保持力などに優れ、フォーム状態が安定し、
収縮、クラックの発生などがなく、気泡安定効果にバラ
ツキがなく、より性能の安定した気泡安定剤を用いるこ
とを特徴とするウレタンフォームの製造方法を提供する
ことを課題とする。
情に鑑み、従来の気泡安定剤をさらに改良した、起泡力
や細い泡の保持力などに優れ、フォーム状態が安定し、
収縮、クラックの発生などがなく、気泡安定効果にバラ
ツキがなく、より性能の安定した気泡安定剤を用いるこ
とを特徴とするウレタンフォームの製造方法を提供する
ことを課題とする。
【０００５】
【問題を解決するための手段とその作用】本発明者等
は、ウレタンフォームの製造時の気泡安定剤成分として
有効なシリコーン化合物とその他成分を見出すため、数
多くの化学構造のシリコーン化合物およびその他成分な
らびにこれらの組合わせについて実験を行い、特定化学
構造の界面活性剤をウレタンフォームの気泡安定剤で用
いることが有効であることを見出し、本発明を完成させ
た。
は、ウレタンフォームの製造時の気泡安定剤成分として
有効なシリコーン化合物とその他成分を見出すため、数
多くの化学構造のシリコーン化合物およびその他成分な
らびにこれらの組合わせについて実験を行い、特定化学
構造の界面活性剤をウレタンフォームの気泡安定剤で用
いることが有効であることを見出し、本発明を完成させ
た。
【０００６】すなわち本発明は、一般式（化２）
【化２】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
を表し、ｎは２ないし４の整数であり、ａは少なくとも
６の整数であり、ｂは少なくとも４の整数であり、ｃは
少なくとも２の整数であり、Ｙは炭素−珪素結合によっ
て隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシア
ルキレンブロックに結合している−ＣＨ ２ ＣＨ（Ｃ
Ｈ ３ ）ＣＨ ２ −を表し、各シロキサンブロックの重量平
均分子量は４００ないし１０，０００であり、各ポリオ
キシアルキレンの重量平均分子量は２００ないし１０，
０００であり、ポリオキシアルキレンブロックはエチレ
ンオキシドを平均して６０〜８０重量％含み、シロキサ
ンブロックは共重合体の１０ないし９５重量％を構成
し、ポリオキシアルキレンブロックは共重合体の９０な
いし５重量％を構成し、そしてブロック共重合体は少な
くとも１，２００の重量平均分子量を有する）を有する
非加水分解性の線状シロキサン−ポリオキシアルキレン
（ＡＢ）ｎブロック共重合体からなる界面活性剤をウレ
タンフォームの気泡安定剤で用いることを特徴とするウ
レタンフォームの製造方法である。
を表し、ｎは２ないし４の整数であり、ａは少なくとも
６の整数であり、ｂは少なくとも４の整数であり、ｃは
少なくとも２の整数であり、Ｙは炭素−珪素結合によっ
て隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシア
ルキレンブロックに結合している−ＣＨ ２ ＣＨ（Ｃ
Ｈ ３ ）ＣＨ ２ −を表し、各シロキサンブロックの重量平
均分子量は４００ないし１０，０００であり、各ポリオ
キシアルキレンの重量平均分子量は２００ないし１０，
０００であり、ポリオキシアルキレンブロックはエチレ
ンオキシドを平均して６０〜８０重量％含み、シロキサ
ンブロックは共重合体の１０ないし９５重量％を構成
し、ポリオキシアルキレンブロックは共重合体の９０な
いし５重量％を構成し、そしてブロック共重合体は少な
くとも１，２００の重量平均分子量を有する）を有する
非加水分解性の線状シロキサン−ポリオキシアルキレン
（ＡＢ）ｎブロック共重合体からなる界面活性剤をウレ
タンフォームの気泡安定剤で用いることを特徴とするウ
レタンフォームの製造方法である。
【０００７】上記式におけるＲの例としては、水素基、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基、エイコシル基な
ど）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基な
ど）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェニルエチ
ル基など）、トリル基、キシリル基、シクロヘキシル
基、ハロゲン化アルキル基（トリフロロプロピル基、ク
ロロプロピル基など）などを挙げることができ、特に好
ましくは、メチル基である。
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基、エイコシル基な
ど）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基な
ど）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェニルエチ
ル基など）、トリル基、キシリル基、シクロヘキシル
基、ハロゲン化アルキル基（トリフロロプロピル基、ク
ロロプロピル基など）などを挙げることができ、特に好
ましくは、メチル基である。
【０００８】基Ｙは一端が珪素原子に、他端が酸素原子
に結合する２価の有機基、すなわち、隣接珪素原子には
炭素−珪素結合によって結合し、そして隣接酸素原子を
介してポリオキシアルキレンブロックに結合する２価の
有機基であり、例えば次式：−Ｒ′−、−Ｒ′−ＣＯ
−、−Ｒ′−ＮＨＣＯ−、−Ｒ′−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ”
−ＮＨＣＯ−または−Ｒ′−ＯＯＣＮＨ−Ｒ”−ＮＨＣ
Ｏ−（式中、Ｒ′は２価のアルキレン基、例えばエチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基などであり、Ｒ”は２
価のアルキレン基、例えばＲ′に対して例示した基また
は２価のアリレン基、例えば−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４
−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ
６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などであり、特に
好ましくはフェニレン基を表す）で表される基である。
に結合する２価の有機基、すなわち、隣接珪素原子には
炭素−珪素結合によって結合し、そして隣接酸素原子を
介してポリオキシアルキレンブロックに結合する２価の
有機基であり、例えば次式：−Ｒ′−、−Ｒ′−ＣＯ
−、−Ｒ′−ＮＨＣＯ−、−Ｒ′−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ”
−ＮＨＣＯ−または−Ｒ′−ＯＯＣＮＨ−Ｒ”−ＮＨＣ
Ｏ−（式中、Ｒ′は２価のアルキレン基、例えばエチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基などであり、Ｒ”は２
価のアルキレン基、例えばＲ′に対して例示した基また
は２価のアリレン基、例えば−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４
−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ
６Ｈ４−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｃ６Ｈ４−などであり、特に
好ましくはフェニレン基を表す）で表される基である。
【０００９】基Ｙの好適な例は以下のものである：−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−または−
（ＣＨ２）３ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−。最も好ま
しい基Ｙは２価のアルキレン基、特に−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−である。
Ｈ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）２ＣＯ−、−（ＣＨ２）３ＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−または−
（ＣＨ２）３ＯＯＣＮＨＣ６Ｈ４ＮＨＣＯ−。最も好ま
しい基Ｙは２価のアルキレン基、特に−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−である。
【００１０】上記線状ポリシロキサン−ポリオキシアル
キレンブロック共重合体は、反応性末端基を有する単独
又は２種以上のポリオキシアルキレン化合物と、該化合
物の反応性末端基と反応する末端基を有する単独又は２
種以上のポリジアルキルシロキサンとを反応させること
により製造することができる。
キレンブロック共重合体は、反応性末端基を有する単独
又は２種以上のポリオキシアルキレン化合物と、該化合
物の反応性末端基と反応する末端基を有する単独又は２
種以上のポリジアルキルシロキサンとを反応させること
により製造することができる。
【００１１】本発明において使用される線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、上記
式（１）で表されるものであり、式中、Ｒ、Ｙ、ａ、
ｂ、ｃおよびｎならびに各ブロックおよび共重合体全体
の重量平均分子量等は上で定義した範囲のものを表す。
また、式（１）中のポリオキシアルキレンブロックはエ
チレンオキシドを平均して６０ないし８０重量％含まな
いと性能の安定した気泡安定剤が得られない。すなわ
ち、エチレンオキシドがこれ以下であるとフォームが形
成せず、エチレンオキシドがこれ以上であるとフォーム
に収縮、クラックが発生してしまい製品価値が著しく低
下する。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、上記
式（１）で表されるものであり、式中、Ｒ、Ｙ、ａ、
ｂ、ｃおよびｎならびに各ブロックおよび共重合体全体
の重量平均分子量等は上で定義した範囲のものを表す。
また、式（１）中のポリオキシアルキレンブロックはエ
チレンオキシドを平均して６０ないし８０重量％含まな
いと性能の安定した気泡安定剤が得られない。すなわ
ち、エチレンオキシドがこれ以下であるとフォームが形
成せず、エチレンオキシドがこれ以上であるとフォーム
に収縮、クラックが発生してしまい製品価値が著しく低
下する。
【００１２】本発明において用いるブロック共重合体
は、単独又は水、各種有機溶剤（エタノール、イソプロ
ピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、デカ
ン、トルエン、キシレン等）に溶解して用いる。
は、単独又は水、各種有機溶剤（エタノール、イソプロ
ピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン、デカ
ン、トルエン、キシレン等）に溶解して用いる。
【００１３】また、本発明において用いる特定化学構造
の界面活性剤は、更に必要に応じて低級アルコール、
水、酸化防止剤、防腐剤、ポリアルキレングリコール、
有機系界面活性剤、気泡安定剤として用いられている従
来型のポリエーテルとポリシロキサンのブロック共重合
体等を配合することができる。なお、これらは本発明の
目的を損なわない質的、量的条件下で使用されなければ
ならない。
の界面活性剤は、更に必要に応じて低級アルコール、
水、酸化防止剤、防腐剤、ポリアルキレングリコール、
有機系界面活性剤、気泡安定剤として用いられている従
来型のポリエーテルとポリシロキサンのブロック共重合
体等を配合することができる。なお、これらは本発明の
目的を損なわない質的、量的条件下で使用されなければ
ならない。
【００１４】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例に先立ち評価法を以下に示す。 半硬質ウレタンフォーム試験 ポリオール混合物１００重量部、ＴＤＩ（２，４−トリ
レンジイソシアネート８０重量％及び２，６−トリレン
ジイソシアネート２０重量％の混合物）２２．３重量
部、ＴＭＢＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−
１，３−ブタンジアミン）０．１重量部、ニッケルアセ
チルアセテート０．２重量部、界面活性剤２．０重量部
の割合で容器に入れ、タービン型撹拌機を用い室温で撹
拌し、３００ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍの木製金型
に注入して１２５℃で１０分硬化させフォームを完成さ
せる。尚、ここでポリオール混合物とは、重量平均分子
量３０００及びヒドロキシル数５６を有するグリセロー
ル出発のプロピレンオキシド付加物トリオール８０重量
％及びアクリロニトリル２０重量％からなり且つヒドロ
キシル数４５を有するグラフト共重合体が５５重量部、
重量平均分子量７００及びヒドロキシル数２４０を有す
るグリセロール出発のプロピレンオキシド付加物トリオ
ールが２０重量部、重量平均分子量５３０及びヒドロキ
シル数２１２を有するポリ−ε−カプロラクトンジオー
ルが２５重量部からなる。このとき、界面活性剤の種類
を変えて、フォーム保持率およびフォーム密度を測定す
る。 軟質ウレタンフォーム試験 ポリエーテルポリオール１００重量部、水５．０重量
部、ＴＥＤＡ−Ｌ３３（東ソー製、トリエチレンジアミ
ンの３３％ジプロピレングリコール溶液）０．３重量
部、オクチル酸錫０．１３重量部、界面活性剤１．２重
量部の割合で容器に入れ、タービン型撹拌機を用い３５
００ｒｐｍで４０秒間予備混合した後、ＴＤＩを化学量
論量（ＮＣＯｉｎｄｅｘ１００）加え、５秒間撹拌し、
予め４０℃に温調した４００（Ｗ）×４００（Ｌ）×１
００（Ｈ）ｍｍのアルミニウム製金型に注入してフォー
ム化する。ＴＤＩを添加して１００秒後に、金型への充
填を終了する。次いで１７０℃の熱風オーブンに該金型
を８分間入れてキュアリングを行い、軟質ポリウレタン
モールドフォームを得る。このとき、界面活性剤の種類
を変えて、ＪＩＳ−６４０１に従いフォーム物性を測定
する。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例に先立ち評価法を以下に示す。 半硬質ウレタンフォーム試験 ポリオール混合物１００重量部、ＴＤＩ（２，４−トリ
レンジイソシアネート８０重量％及び２，６−トリレン
ジイソシアネート２０重量％の混合物）２２．３重量
部、ＴＭＢＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−
１，３−ブタンジアミン）０．１重量部、ニッケルアセ
チルアセテート０．２重量部、界面活性剤２．０重量部
の割合で容器に入れ、タービン型撹拌機を用い室温で撹
拌し、３００ｍｍ×３００ｍｍ×３００ｍｍの木製金型
に注入して１２５℃で１０分硬化させフォームを完成さ
せる。尚、ここでポリオール混合物とは、重量平均分子
量３０００及びヒドロキシル数５６を有するグリセロー
ル出発のプロピレンオキシド付加物トリオール８０重量
％及びアクリロニトリル２０重量％からなり且つヒドロ
キシル数４５を有するグラフト共重合体が５５重量部、
重量平均分子量７００及びヒドロキシル数２４０を有す
るグリセロール出発のプロピレンオキシド付加物トリオ
ールが２０重量部、重量平均分子量５３０及びヒドロキ
シル数２１２を有するポリ−ε−カプロラクトンジオー
ルが２５重量部からなる。このとき、界面活性剤の種類
を変えて、フォーム保持率およびフォーム密度を測定す
る。 軟質ウレタンフォーム試験 ポリエーテルポリオール１００重量部、水５．０重量
部、ＴＥＤＡ−Ｌ３３（東ソー製、トリエチレンジアミ
ンの３３％ジプロピレングリコール溶液）０．３重量
部、オクチル酸錫０．１３重量部、界面活性剤１．２重
量部の割合で容器に入れ、タービン型撹拌機を用い３５
００ｒｐｍで４０秒間予備混合した後、ＴＤＩを化学量
論量（ＮＣＯｉｎｄｅｘ１００）加え、５秒間撹拌し、
予め４０℃に温調した４００（Ｗ）×４００（Ｌ）×１
００（Ｈ）ｍｍのアルミニウム製金型に注入してフォー
ム化する。ＴＤＩを添加して１００秒後に、金型への充
填を終了する。次いで１７０℃の熱風オーブンに該金型
を８分間入れてキュアリングを行い、軟質ポリウレタン
モールドフォームを得る。このとき、界面活性剤の種類
を変えて、ＪＩＳ−６４０１に従いフォーム物性を測定
する。
【００１５】 線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共
重合体の合成例 合成例１ 機械的撹拌機、凝縮機、温度計および窒素送入口を供え
た１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に、ジメタアリルポ
リエーテル（化３）
重合体の合成例 合成例１ 機械的撹拌機、凝縮機、温度計および窒素送入口を供え
た１０００ｍｌの３つ口フラスコ中に、ジメタアリルポ
リエーテル（化３）
【化３】 ２５０ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐ
ｐｍとなるようにクロル白金酸を入れた。この混合物に
温度を８０〜１００℃に維持するような速度でジヒドロ
ポリジメチルシロキサン（化４）
ｐｍとなるようにクロル白金酸を入れた。この混合物に
温度を８０〜１００℃に維持するような速度でジヒドロ
ポリジメチルシロキサン（化４）
【化４】 ５７ｇを徐々に添加した。この反応の終了はＳｉＨに対
するＡｇＮＯ３試験が負になることで判定した。次に反
応混合物をＮａＨＣＯ３で中和し、濾過し、ロータリー
エバポレーターにより５０℃／１ｍｍＨｇで溶媒を除去
すると次式：
するＡｇＮＯ３試験が負になることで判定した。次に反
応混合物をＮａＨＣＯ３で中和し、濾過し、ロータリー
エバポレーターにより５０℃／１ｍｍＨｇで溶媒を除去
すると次式：
【化５】 で表される重量平均分子量４５０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２９２ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２９２ｇ
が得られた。
【００１６】合成例２ ジメタアリルポリエーテル（化６）
【化６】 ２００ｇ、ジヒドロポリジメチルシロキサン（化７）
【化７】 １２５ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐ
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
【化８】 で表される重量平均分子量５３０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体３０９ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体３０９ｇ
が得られた。
【００１７】合成例３ ジメタアリルポリエーテル（化９）
【化９】 ２１０ｇ、ジヒドロポリジメチルシロキサン（化１０）
【化１０】 ２７６ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐ
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
【化１１】 で表される重量平均分子量６９０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２８３ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２８３ｇ
が得られた。
【００１８】合成例４ ジメタアリルポリエーテル（化１２）
【化１２】 １８０ｇ、ジヒドロポリジメチルシロキサン（化１３）
【化１３】 １５６ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐ
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
【化１４】 で表される重量平均分子量４６０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体３１８ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体３１８ｇ
が得られた。
【００１９】合成例５ ジメタアリルポリエーテル（化１５）
【化１５】 ８３．３ｇ、および（化１６）
【化１６】 １０３．９ｇ、ジヒドロポリジメチルシロキサン（化１
７）
７）
【化１７】 １１８ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐ
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
【化１８】 で表される重量平均分子量５９０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２９０ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２９０ｇ
が得られた。
【００２０】比較例用合成例１ ジメタアリルポリエーテル（化１９）
【化１９】 １３７ｇ、ジヒドロポリジメチルシロキサン（化２０）
【化２０】 １６３ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐ
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
【化２１】 で表される重量平均分子量４７０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２８０ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体２８０ｇ
が得られた。
【００２１】比較例用合成例２ ジメタアリルポリエーテル（化２２）
【化２２】 ２００ｇ、ジヒドロポリジメチルシロキサン（化２３）
【化２３】 １２６ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐ
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
ｐｍとなるように白金系付加触媒を用いて合成例１と同
様の操作を行うと、次式：
【化２４】 で表される重量平均分子量８７０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体３０９ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体３０９ｇ
が得られた。
【００２２】比較例用合成例３ ジメタアリルポリエーテル（化２５）
【化２５】 １００ｇ、ジヒドロポリジメチルシロキサン（化２６）
【化２６】 ４３ｇ、トルエン３５０ｇ、および白金含量が２０ｐｐ
ｍとなるように白金付加触媒を用いて合成例１と同様の
操作を行うと、次式：
ｍとなるように白金付加触媒を用いて合成例１と同様の
操作を行うと、次式：
【化２７】 で表される重量平均分子量２７０００の線状ポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体１３４ｇ
が得られた。
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体１３４ｇ
が得られた。
【００２３】実施例１〜４、参考例１、比較例１〜３ 合成例１〜５、比較例用合成例１〜３で得られた界面活
性剤を用いて半硬質ウレタンフォーム試験を行った。結
果を下記表−１に示す。
性剤を用いて半硬質ウレタンフォーム試験を行った。結
果を下記表−１に示す。
【表１】 表−１から明らかなように本発明は、フォーム状態が安
定し、クラックの発生などがなく、ウレタンフォームの
製造方法として優れていることがわかる。
定し、クラックの発生などがなく、ウレタンフォームの
製造方法として優れていることがわかる。
【００２４】実施例５〜８、参考例２、比較例４〜６ 合成例１〜５、比較例用合成例１〜３で得られた界面活
性剤を用いて軟質ウレタンフォーム試験を行った。結果
を下記表−２に示す。
性剤を用いて軟質ウレタンフォーム試験を行った。結果
を下記表−２に示す。
【表２】 表−２から明らかなように本発明は、起泡力や細い泡の
保持力などに優れ、フォーム状態が安定し、収縮の発生
などがなく、気泡安定効果にバラツキがなく、ウレタン
フォームの製造方法として優れていることがわかる。
保持力などに優れ、フォーム状態が安定し、収縮の発生
などがなく、気泡安定効果にバラツキがなく、ウレタン
フォームの製造方法として優れていることがわかる。
【００２５】
【発明の効果】本発明の特定化学構造の界面活性剤をウ
レタンフォームの気泡安定剤で用いることを特徴とする
ウレタンフォームの製造方法は、起泡力や細い泡の保持
力などに優れ、フォーム状態が安定し、収縮、クラック
の発生などがなく、気泡安定効果にバラツキがなく、従
来品より優れている。
レタンフォームの気泡安定剤で用いることを特徴とする
ウレタンフォームの製造方法は、起泡力や細い泡の保持
力などに優れ、フォーム状態が安定し、収縮、クラック
の発生などがなく、気泡安定効果にバラツキがなく、従
来品より優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/02 C08G 18/00 C08L 75/04
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（化１） 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水素基
を表し、ｎは２ないし４の整数であり、ａは少なくとも
６の整数であり、ｂは少なくとも４の整数であり、ｃは
少なくとも２の整数であり、Ｙは炭素−珪素結合によっ
て隣接珪素原子にそして酸素原子によってポリオキシア
ルキレンブロックに結合している−ＣＨ ２ ＣＨ（Ｃ
Ｈ ３ ）ＣＨ ２ −を表し、各シロキサンブロックの重量平
均分子量は４００ないし１０，０００であり、各ポリオ
キシアルキレンの重量平均分子量は２００ないし１０，
０００であり、ポリオキシアルキレンブロックはエチレ
ンオキシドを平均して６０〜８０重量％含み、シロキサ
ンブロックは共重合体の１０ないし９５重量％を構成
し、ポリオキシアルキレンブロックは共重合体の９０な
いし５重量％を構成し、そしてブロック共重合体は少な
くとも１，２００の重量平均分子量を有する）を有する
非加水分解性の線状シロキサン−ポリオキシアルキレン
（ＡＢ）ｎブロック共重合体からなる界面活性剤をウレ
タンフォームの気泡安定剤で用いることを特徴とするウ
レタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26769793A JP3319833B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | ウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26769793A JP3319833B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | ウレタンフォームの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790102A JPH0790102A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3319833B2 true JP3319833B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=17448288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26769793A Expired - Lifetime JP3319833B2 (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | ウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3319833B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7127772B2 (ja) | 2018-06-27 | 2022-08-30 | 株式会社クボタ | 作物収穫機 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19957747A1 (de) | 1999-12-01 | 2001-06-28 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung von Siliconpolyether-Copolymeren bei der Herstellung von Polyurethan-Kaltschäumen |
| JP4313761B2 (ja) * | 2002-11-18 | 2009-08-12 | ドン ソン エイ アンド ティ カンパニー リミテッド | 微細気孔が含まれたポリウレタン発泡体の製造方法及びそれから製造された研磨パッド |
| US8476330B2 (en) * | 2007-07-13 | 2013-07-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Polyurethane foam containing synergistic surfactant combinations and process for making same |
| KR102518024B1 (ko) | 2015-04-14 | 2023-04-06 | 듀폰 도레이 스페셜티 머티리얼즈 가부시키가이샤 | 폴리에테르-폴리실록산 블록 공중합체 조성물, 이를 포함하는 계면활성제, 정포제, 폴리우레탄 발포체 형성 조성물, 화장료 및 이의 제조 방법 |
| ES2834450T3 (es) * | 2018-03-05 | 2021-06-17 | Evonik Operations Gmbh | Copolímeros en bloques de poliéter-siloxano reticulados, así como su empleo para la producción de espumas de poliuretano |
| WO2022255356A1 (ja) | 2021-06-04 | 2022-12-08 | ダウ・東レ株式会社 | ポリエーテル－ポリシロキサンブロック共重合体組成物の製造方法、ポリエーテル－ポリシロキサンブロック共重合体組成物およびその用途 |
-
1993
- 1993-09-22 JP JP26769793A patent/JP3319833B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7127772B2 (ja) | 2018-06-27 | 2022-08-30 | 株式会社クボタ | 作物収穫機 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0790102A (ja) | 1995-04-04 |
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