JP3317698B2 - Reactive hot melt adhesive composition - Google Patents
Reactive hot melt adhesive compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、切削加工性の改善された反応性ホットメル
ト型接着剤組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a reactive hot melt adhesive composition having improved machinability.
ポリエステルポリオールと多官能イソシアネートとの
反応によって得られる末端にイソシアネート基を有する
ウレタンプレポリマーよりなる反応性ホットメルト型接
着剤組成物としては、従来からたとえば次のようなもの
が知られている。As a reactive hot melt adhesive composition comprising a urethane prepolymer having an isocyanate group at a terminal obtained by a reaction between a polyester polyol and a polyfunctional isocyanate, for example, the following are conventionally known.
少なくとも60℃の温度で溶融する芳香族ポリエステ
ルポリオールとジイソシアネートとの反応によって得ら
れるウレタンポリマーからなる接着剤、および必要に応
じてこれに脂肪族ポリエステルポリオールとジイソシア
ネートとの反応によって得られるウレタンプレポリマー
を含ませた接着剤（特開昭63−189486号公報参照）。An adhesive consisting of a urethane polymer obtained by a reaction between an aromatic polyester polyol and a diisocyanate that is melted at a temperature of at least 60 ° C., and a urethane prepolymer obtained by a reaction between an aliphatic polyester polyol and a diisocyanate, if necessary. Adhesive included (see JP-A-63-189486).
異なるガラス転移点を有する２つ以上の非結晶性ポ
リウレタンポリオールを含む接着剤（特開平２−16180
号公報参照）。Adhesive containing two or more non-crystalline polyurethane polyols having different glass transition points (JP-A-2-16180)
Reference).
ポリウレタンポリイソシアネートプレポリマー40〜
90重量部とロジンエステル60〜10重量部とからなる接着
剤（特開平２−107687号公報参照）。Polyurethane polyisocyanate prepolymer 40 ~
An adhesive consisting of 90 parts by weight and 60 to 10 parts by weight of a rosin ester (see JP-A-2-107687).
しかしながら、上記〜の接着剤は硬化物がゴム弾
性を有するので、これを用いて被着材を接着した後、得
られた接着物の端面を仕上げるためにエンドミル等によ
って切削加工を行なう際に、接着剤が切削刃によって引
きずられて接着剤の端面がケバ立ち、その結果接着剤の
端面が平滑にならず製品の外観不良を引き起こすという
問題があった。However, since the above-mentioned adhesive has a cured product having rubber elasticity, after adhering the adherend using this, when performing a cutting process with an end mill or the like to finish the end face of the obtained adhesive, The adhesive is dragged by the cutting blade, and the end face of the adhesive is bulged. As a result, the end face of the adhesive is not smooth, which causes a problem of poor appearance of the product.
また、上記の接着剤においてポリエステルポリオー
ルとして結晶性ポリエステルポリオールのみを用いる場
合には、接着力が弱くなり、切削加工時に振動によって
剥がれが発生しやすいという問題があった。Further, when only a crystalline polyester polyol is used as the polyester polyol in the above-mentioned adhesive, there has been a problem that the adhesive strength is weakened and peeling is likely to occur due to vibration during cutting.
さらに、上記の接着剤では、ロジンエステルの水酸
基とプレポリマーの末端イソシアネート基とが反応して
分子量が増大するため、溶融時の粘度が増大して接着作
業に支障がでるという問題があった。Furthermore, in the above-mentioned adhesive, since the hydroxyl group of the rosin ester reacts with the terminal isocyanate group of the prepolymer to increase the molecular weight, there is a problem that the viscosity at the time of melting increases and the bonding operation is hindered.
本発明の目的は、上記問題を解決し、接着物端面の仕
上げのために切削加工を行なう際、接着物端面のケバ立
ちや、剥がれの発生しない反応性ホットメルト型接着剤
組成物を提供することにある。An object of the present invention is to provide a reactive hot-melt adhesive composition that solves the above-mentioned problems and does not cause fluffing or peeling of the end face of the adhesive when cutting is performed for finishing the end face of the adhesive. It is in.
本発明によるホットメルト型接着剤組成物は、 末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーよりなる反応性ホットメルト型接着剤組成物であっ
て、 融点50℃以上の少なくとも１種類の結晶性ポリエステ
ルポリオール99〜40重量部と、少なくとも１種類の非結
晶性ポリエステルポリオール１〜60重量部とよりなるポ
リエステルポリオール100重量部、 水酸基価20以上で水酸基を有するロジンエステル10〜
200重量部、 ならびにジイソシアネート、 を反応させて得られるウレタンプレポリマーよりなる
ことを特徴とするものである。The hot-melt adhesive composition according to the present invention is a reactive hot-melt adhesive composition comprising a urethane prepolymer having an isocyanate group at a terminal, comprising at least one crystalline polyester polyol having a melting point of 50 ° C. or higher. 100 parts by weight of a polyester polyol comprising 1 to 60 parts by weight of at least one kind of non-crystalline polyester polyol, and a rosin ester having a hydroxyl value of 20 or more and having a hydroxyl group of 10 to 40 parts by weight.
It is characterized by comprising a urethane prepolymer obtained by reacting 200 parts by weight, and a diisocyanate.
上記において、ポリエステルポリオールとしては、通
常ジカルボン酸とグリコールとを反応させて得られるも
のが用いられる。ジカルボン酸としては、コハク酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸などがあげられ、グリコールとしてはエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、ジエシレングリコール、
1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ビ
ス（ヒドロキシエチル）ベンゼンなどがあげられる。In the above, as the polyester polyol, one obtained by reacting a dicarboxylic acid and a glycol is usually used. Examples of the dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, and the like.As the glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, Diethylene glycol,
Examples include 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, bis (hydroxyethyl) benzene, and the like.
使用するポリエステルポリオールの分子量は1,000〜
7,000の範囲内であることが好ましい。The molecular weight of the polyester polyol used is 1,000-
It is preferably within the range of 7,000.
少なくとも１種類の結晶性ポリエステルポリオール
と、少なくとも１種類の非結晶性ポリエステルポリオー
ルとの比率を上記のように限定した理由は、非結晶性ポ
リエステルポリオールが１重量部未満で結晶性ポリエス
テルポリオールが99重量部を越える場合には、硬化後の
接着剤が脆くなって接着力が低下し、逆に非結晶性ポリ
エステルポリオールが60重量部を越えて結晶性ポリエス
テルポリオールが40重量部未満の場合には、硬化後にゴ
ム弾性が発現するため、この接着剤を用いて被着材を接
着することにより得られた接着物を切削加工した際に接
着剤端面にケバ立ちが生じ、しかも湿気による反応の際
に発生する炭酸ガスによって発泡が起こり、いずれの場
合も好ましくないからである。また、結晶性ポリエステ
ルポリオールと非結晶性ポリエステルポリオールとの特
に好ましい比率は重量比で90/10〜60/40である。The reason for limiting the ratio of the at least one crystalline polyester polyol to the at least one amorphous polyester polyol as described above is that the amorphous polyester polyol is less than 1 part by weight and the crystalline polyester polyol is 99 parts by weight. When the amount exceeds the part, the adhesive after curing becomes brittle and the adhesive strength decreases, and conversely, when the amorphous polyester polyol exceeds 60 parts by weight and the crystalline polyester polyol is less than 40 parts by weight, Since rubber elasticity is developed after curing, when the adhesive obtained by bonding the adherend with this adhesive is cut, the edge of the adhesive becomes fluffy. This is because foaming occurs due to the generated carbon dioxide gas, which is not preferable in any case. A particularly preferred ratio between the crystalline polyester polyol and the non-crystalline polyester polyol is 90/10 to 60/40 by weight.
水酸基を有するロジンエステルは、ロジン、ロジンの
水素添加物、および／またはロジンの不均化物の多価ア
ルコールエステルであり、水酸基価が20以上、好ましく
は20〜70となる水酸基を有するものが用いられる。多価
アルコールとしてはグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どが好ましく用いられる。ポリエステルポリオールに対
するロジンエステルの量を上記のように限定する理由
は、ロジンエステルの量が10重量部未満の場合には、硬
化後にゴム弾性が発現するため、この接着剤を用いて被
着材を接着することにより得られた接着物を切削加工し
た際に接着剤端面にケバ立ちが生じ、逆に200重量部を
越えた場合には、硬化後の接着剤が脆くなって接着力が
低下し、剥がれが発生するからである。ポリエステルポ
リオールに対するロジンエステルの特に好ましい量は25
〜100重量部の範囲である。The rosin ester having a hydroxyl group is a polyhydric alcohol ester of rosin, a hydrogenated product of rosin, and / or a disproportionated product of rosin, and one having a hydroxyl value of 20 or more, preferably 20 to 70 is used. Can be As the polyhydric alcohol, glycerin, pentaerythritol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like are preferably used. The reason for limiting the amount of the rosin ester to the polyester polyol as described above is that when the amount of the rosin ester is less than 10 parts by weight, rubber elasticity is developed after curing, so that the adhesive is used to adhere to the adherend. When the adhesive obtained by bonding is cut, the edge of the adhesive is burred, and if it exceeds 200 parts by weight, the adhesive after curing becomes brittle and the adhesive strength decreases. This is because peeling occurs. A particularly preferred amount of rosin ester to polyester polyol is 25
It is in the range of ~ 100 parts by weight.
また、ジイソシアネートとしては、4,4'−ジフェニル
メタンジイソシアネート（以下、MDIという）、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、4,4'−ビフェニレンジイソシアネート、1,5−オク
チレンジイソシアネートなどが挙げられるが、安全性の
面からMDIが好ましく用いられる。ポリエステルポリオ
ールおよびロジンエステルに対するジイソシアネートの
量は、イソシアネート基／水酸基の比率が１〜５、好ま
しくは1.5〜３となるように決定される。Examples of the diisocyanate include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter, referred to as MDI), p-phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4′-biphenylene diisocyanate, and 1,5-octylene diisocyanate. MDI is preferably used from the viewpoint of safety. The amount of diisocyanate with respect to the polyester polyol and rosin ester is determined so that the ratio of isocyanate group / hydroxyl group is 1 to 5, preferably 1.5 to 3.
ポリエステルポリオールとロジンエステルとジイソシ
アネートとの反応によりウレタンプレポリマーを得る方
法としては、たとえば次の２つの方法がある。As a method for obtaining a urethane prepolymer by reacting a polyester polyol, a rosin ester and a diisocyanate, there are, for example, the following two methods.
（ａ）結晶性ポリエステルポリオールとロジンエステル
とジイソシアネートとを反応させて反応物を得、これと
は別個に非結晶性ポリエステルポリオールとロジンエス
テルとジイソシアネートとを反応させて反応物を得、そ
の後両反応物を所定量混合する方法。(A) reacting a crystalline polyester polyol with a rosin ester and a diisocyanate to obtain a reactant; separately reacting an amorphous polyester polyol with a rosin ester and a diisocyanate to obtain a reactant; A method of mixing a predetermined amount of an object.
（ｂ）結晶性ポリエステルポリオールおよび非結晶性ポ
リエステルポリオールとロジンエステルとの混合物に、
ジイソシアネートを窒素雰囲気下で高温で混入して反応
させる方法。(B) a mixture of a crystalline polyester polyol and a non-crystalline polyester polyol with a rosin ester,
A method in which diisocyanate is mixed and reacted at a high temperature under a nitrogen atmosphere.
そして、作業性を考慮すると、上記（ｂ）の方法が望
ましい。In consideration of workability, the method (b) is preferable.
本発明によれば、ポリエステルポリオールが結晶性ポ
リエステルポリオールを含んでいること、およびロジン
エステルにもイソシアネート基を持たせることにより、
硬化後にゴム弾性が発現するのを防止でき、切削加工後
の接着剤端面にケバ立ちが生じるのを防止できる。しか
も、ポリエステルポリオールとして結晶性ポリエステル
ポリオールおよび非結晶性ポリエステルポリオールより
なるものを用いるので、硬化物が脆くなるのを防止で
き、切削加工時の振動による剥がれを防止できる。According to the present invention, the polyester polyol contains a crystalline polyester polyol, and by providing the rosin ester also has an isocyanate group,
It is possible to prevent the occurrence of rubber elasticity after curing, and it is possible to prevent the adhesive from having a fluff on the end face after cutting. In addition, since a polyester polyol composed of a crystalline polyester polyol and a non-crystalline polyester polyol is used, the cured product can be prevented from becoming brittle, and can be prevented from peeling due to vibration during cutting.
次に、本発明の実施例およびこれと比較すべき比較例
を幾つか挙げ、各反応性ホットメルト型接着剤組成物の
評価試験結果を示す。Next, examples of the present invention and some comparative examples to be compared with the examples will be described, and evaluation test results of each reactive hot-melt adhesive composition will be shown.
実施例１〜３および比較例１〜３ 第１表に示したような配合部数にて結晶性ポリエステ
ルポリオール、非結晶性ポリエステルポリオール、およ
びロジンエステルを混合したものに、MDIを、この混合
物に対する量がイソシアネート基／水酸基の比率で第１
表に示す通りになるように100℃で混合し、窒素気流下
で２時間反応させてウレタンプレポリマーよりなる反応
性ホットメルト型接着剤組成物を得た。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 A mixture of a crystalline polyester polyol, an amorphous polyester polyol, and a rosin ester in the number of parts shown in Table 1 was mixed with MDI in an amount based on the mixture. Is the first in the ratio of isocyanate group / hydroxyl group
The mixture was mixed at 100 ° C. as shown in the table and reacted for 2 hours under a nitrogen stream to obtain a reactive hot melt adhesive composition comprising a urethane prepolymer.
評価試験 上記実施例１〜３および比較例１〜３の接着剤を用い
て、ABS樹脂板同士を接着し、常温にて３日放置した
後、得られた接着物の端面に、エンドミルを用いて仕上
げのための切削加工を施し、接着剤端面のケバ立ち、お
よび剥がれを観察した。その結果を第１表に示す。Evaluation test Using the adhesives of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the ABS resin plates were adhered to each other, and allowed to stand at room temperature for 3 days. Then, a cutting process for finishing was performed, and fluffing and peeling of the end face of the adhesive were observed. Table 1 shows the results.
〔発明の効果〕 本発明の接着剤によれば、上述のように、接着物の端
面を整えるための切削加工時に接着物端面にケバ立ちが
発生せず、また加工時の振動などによる剥がれが発生し
ないため、平滑な端面を有する接着物を得ることがで
き、製品の外観が良くなる。 [Effects of the Invention] According to the adhesive of the present invention, as described above, no fluffing occurs on the end surface of the adhesive at the time of cutting for adjusting the end surface of the adhesive, and peeling due to vibration or the like during processing. Since it does not occur, an adhesive having a smooth end surface can be obtained, and the appearance of the product is improved.
Claims (1)
プレポリマーよりなる反応性ホットメルト型接着剤組成
物であって、融点50℃以上の少なくとも１種類の結晶性
ポリエステルポリオール99〜40重量部と、少なくとも１
種類の非結晶性ポリエステルポリオール１〜60重量部と
よりなるポリエステルポリオール100重量部、水酸基価2
0以上で水酸基を有するロジンエステル10〜200重量部、
ならびにジイソシアネート、を反応させて得られるウレ
タンプレポリマーよりなることを特徴とする反応性ホッ
トメルト型接着剤組成物。1. A reactive hot melt adhesive composition comprising a urethane prepolymer having an isocyanate group at a terminal, comprising 99 to 40 parts by weight of at least one crystalline polyester polyol having a melting point of 50 ° C. or more, 1
100 parts by weight of a polyester polyol consisting of 1 to 60 parts by weight of a non-crystalline polyester polyol, a hydroxyl value of 2
A rosin ester having a hydroxyl group of 0 to 10 to 200 parts by weight,
A reactive hot melt adhesive composition comprising a urethane prepolymer obtained by reacting a diisocyanate.
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| JP33117990A JP3317698B2 (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Reactive hot melt adhesive composition |
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| JPH04198387A JPH04198387A (en) | 1992-07-17 |
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Cited By (1)
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Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04300985A (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sunstar Eng Inc | Reactive hot-melt composition |
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| JP4682420B2 (en) * | 2000-12-27 | 2011-05-11 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | Reactive hot melt adhesive for wooden decorative member and method for producing wooden decorative member |
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1990
- 1990-11-28 JP JP33117990A patent/JP3317698B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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