JP3316145B2 - 選択透過性中空糸膜及びその製造方法 - Google Patents
選択透過性中空糸膜及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース誘導体
からなる選択透過性中空糸膜及び高圧蒸気滅菌を利用し
たその製造方法に関するものである。
からなる選択透過性中空糸膜及び高圧蒸気滅菌を利用し
たその製造方法に関するものである。
【０００２】詳しくは、セルロース誘導体のポリマーを
用いて、合成ポリマー系選択透過性中空糸膜に近い構
造、即ち内面に緻密層を有する非対称の粗密構造とする
ことにより、高圧蒸気滅菌を可能にする技術に関するも
のである。
用いて、合成ポリマー系選択透過性中空糸膜に近い構
造、即ち内面に緻密層を有する非対称の粗密構造とする
ことにより、高圧蒸気滅菌を可能にする技術に関するも
のである。
【０００３】
【従来の技術】セルロース誘導体特にセルローストリア
セテートでは、例えば特公昭５８―２４１６５号公報に
見られるように、中空糸を湿式紡糸する時に芯剤に、流
動パラフィン、高級アルコール、イソプロピルミリステ
ートなど、トリアセテート紡糸原液に対して凝固性のな
いものを使用するために、紡糸原液におけるトリアセテ
ートの濃度を高めることにより、紡糸時の曵糸性を高め
ざるを得ず、また紡糸原液をノズルから出糸後、中空糸
外面から凝固液で固化させるために、中空糸外面に緻密
構造の層が形成されることとなる。
セテートでは、例えば特公昭５８―２４１６５号公報に
見られるように、中空糸を湿式紡糸する時に芯剤に、流
動パラフィン、高級アルコール、イソプロピルミリステ
ートなど、トリアセテート紡糸原液に対して凝固性のな
いものを使用するために、紡糸原液におけるトリアセテ
ートの濃度を高めることにより、紡糸時の曵糸性を高め
ざるを得ず、また紡糸原液をノズルから出糸後、中空糸
外面から凝固液で固化させるために、中空糸外面に緻密
構造の層が形成されることとなる。
【０００４】これらの理由により、従来セルロース誘導
体中空糸は、合成ポリマーの膜に比べて構造上緻密層と
多孔層の密度差が小さく、全体として均一層に近いもの
となるため、高圧蒸気滅菌をすると、熱処理効果により
膜の緻密化を起こし、滅菌後に有効な膜性能の保持がで
きなかった。
体中空糸は、合成ポリマーの膜に比べて構造上緻密層と
多孔層の密度差が小さく、全体として均一層に近いもの
となるため、高圧蒸気滅菌をすると、熱処理効果により
膜の緻密化を起こし、滅菌後に有効な膜性能の保持がで
きなかった。
【０００５】特開平７―１４８２５１号公報では、膜を
用いた血液浄化用透析器の高圧蒸気滅菌方法において、
脱気した水又は人体に無害な物質の水溶液によって、膜
を湿潤状体にする前処理を行ない、その湿潤状態を保持
したままで高圧蒸気滅菌を行うことにより透析、濾過性
能を低下させずに高圧蒸気滅菌処理を行う方法が提案さ
れている。
用いた血液浄化用透析器の高圧蒸気滅菌方法において、
脱気した水又は人体に無害な物質の水溶液によって、膜
を湿潤状体にする前処理を行ない、その湿潤状態を保持
したままで高圧蒸気滅菌を行うことにより透析、濾過性
能を低下させずに高圧蒸気滅菌処理を行う方法が提案さ
れている。
【０００６】
【発明の解決すべき課題】本発明は、従来セルロース誘
導体中空糸膜の高圧蒸気滅菌に付随した湿潤化工程を回
避し、簡便な処理で高圧蒸気滅菌することを目的とした
ものであり、更にはセルロース誘導体のポリマーを使用
して、従来の合成ポリマー系中空糸膜の構造に近い粗密
構造を有する中空糸膜を得た後、それを更に高圧蒸気滅
菌することにより、高圧蒸気滅菌により緻密化が起きた
後でも、優れた分画性能を持つ、セルロース誘導体から
なる選択透過性中空糸膜を提供することを目的とするも
のである。
導体中空糸膜の高圧蒸気滅菌に付随した湿潤化工程を回
避し、簡便な処理で高圧蒸気滅菌することを目的とした
ものであり、更にはセルロース誘導体のポリマーを使用
して、従来の合成ポリマー系中空糸膜の構造に近い粗密
構造を有する中空糸膜を得た後、それを更に高圧蒸気滅
菌することにより、高圧蒸気滅菌により緻密化が起きた
後でも、優れた分画性能を持つ、セルロース誘導体から
なる選択透過性中空糸膜を提供することを目的とするも
のである。
【０００７】
【課題を達成するための手段】本発明は、１） 少くと
も内面に緻密層を有する非対称中空糸膜において、熱滅
菌後、３７℃における水の限外濾過係数が１００ｍｌ／
Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2以上、デキストラン（分子量１
０，０００）の０．１％水溶液の透過係数が、４．０×
１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を用いたアルブミンの
篩係数が０．０３以下であることを特徴とする実質的に
セルロース誘導体から成る選択透過性中空糸膜，及び ２） 少くとも内面に緻密層を有する非対称中空糸膜で
あって、３７℃における水の限外濾過係数が５００ｍｌ
／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以上、デキストラン（分子量１
０，０００）の０．１ｗｔ％水溶液の透過係数が６．５
×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を用いたアルブミン
の篩係数が０．０３〜０．１である、実質的にセルロー
ス誘導体からなる選択透過性中空糸膜を、高圧蒸気滅菌
することにより、請求項１記載の選択透過性中空糸膜に
変性することを特徴とする選択透過性中空糸膜の製造方
法である。
も内面に緻密層を有する非対称中空糸膜において、熱滅
菌後、３７℃における水の限外濾過係数が１００ｍｌ／
Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2以上、デキストラン（分子量１
０，０００）の０．１％水溶液の透過係数が、４．０×
１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を用いたアルブミンの
篩係数が０．０３以下であることを特徴とする実質的に
セルロース誘導体から成る選択透過性中空糸膜，及び ２） 少くとも内面に緻密層を有する非対称中空糸膜で
あって、３７℃における水の限外濾過係数が５００ｍｌ
／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以上、デキストラン（分子量１
０，０００）の０．１ｗｔ％水溶液の透過係数が６．５
×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を用いたアルブミン
の篩係数が０．０３〜０．１である、実質的にセルロー
ス誘導体からなる選択透過性中空糸膜を、高圧蒸気滅菌
することにより、請求項１記載の選択透過性中空糸膜に
変性することを特徴とする選択透過性中空糸膜の製造方
法である。
【０００８】以下、本発明について更に説明する。本発
明における中空糸膜は、選択透過性を有するものであ
り、その素材としては、セルロース誘導体、特にアセチ
ルセルロースであり、その中でも、一般的に使用される
ものとしては、実質的にセルロースジアセテート、セル
ローストリアセテートからなる高分子である。
明における中空糸膜は、選択透過性を有するものであ
り、その素材としては、セルロース誘導体、特にアセチ
ルセルロースであり、その中でも、一般的に使用される
ものとしては、実質的にセルロースジアセテート、セル
ローストリアセテートからなる高分子である。
【０００９】なお実質的とは、このセルロース誘導体の
特性を損わない範囲で、他の高分子、添加物を含有して
もよいことを意味する。
特性を損わない範囲で、他の高分子、添加物を含有して
もよいことを意味する。
【００１０】本発明の中空糸膜の膜壁の構造は、分画性
能を決定する層としては極薄緻密層を有し、一方、機械
的に流体圧力に耐えられるが物質の透過抵抗の殆んどな
い支持層として多孔層を有する。
能を決定する層としては極薄緻密層を有し、一方、機械
的に流体圧力に耐えられるが物質の透過抵抗の殆んどな
い支持層として多孔層を有する。
【００１１】本発明の選択透過性中空糸膜は、３７℃に
おける水の限外濾過係数が１００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ
・ｍ2 以上、好ましくは１５０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・
ｍ2以上である。上限は特に限定されないが、通常は４
００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以下、好ましくは２５
０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以下である。従って、該
係数の幅としては、１００〜４００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨ
ｇ・ｍ2 好ましくは１５０〜２５０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨ
ｇ・ｍ2 が挙げられる。
おける水の限外濾過係数が１００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ
・ｍ2 以上、好ましくは１５０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・
ｍ2以上である。上限は特に限定されないが、通常は４
００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以下、好ましくは２５
０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以下である。従って、該
係数の幅としては、１００〜４００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨ
ｇ・ｍ2 好ましくは１５０〜２５０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨ
ｇ・ｍ2 が挙げられる。
【００１２】次いでデキストラン（分子量１０，００
０）の０．１ｗｔ％水溶液の透過係数は、４．０×１０
-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、好ましくは８．０×１０-5ｃｍ／
ｓｅｃである。
０）の０．１ｗｔ％水溶液の透過係数は、４．０×１０
-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、好ましくは８．０×１０-5ｃｍ／
ｓｅｃである。
【００１３】牛血漿を用いたアルブミンの篩係数は０．
０３以下、好ましくは、０．０２以下である。
０３以下、好ましくは、０．０２以下である。
【００１４】デキストラン（分子量１０，０００）の上
記透過係数と上記アルブミンの篩係数とは、全く無関係
に定まるものではない。
記透過係数と上記アルブミンの篩係数とは、全く無関係
に定まるものではない。
【００１５】本発明の選択透過性中空糸膜は、内面緻密
層と外面多孔層とを有するものであるが、内面緻密層は
通常厚さ０．５μｍ〜３μｍ、好ましくは０．５μｍ〜
２μｍであり、外面多孔層は通常３０μｍ〜６０μｍ、
好ましくは４０μｍ〜５０μｍである。空孔率は５０％
〜９０％、好ましくは７０％〜８０％である。
層と外面多孔層とを有するものであるが、内面緻密層は
通常厚さ０．５μｍ〜３μｍ、好ましくは０．５μｍ〜
２μｍであり、外面多孔層は通常３０μｍ〜６０μｍ、
好ましくは４０μｍ〜５０μｍである。空孔率は５０％
〜９０％、好ましくは７０％〜８０％である。
【００１６】かかる本発明のセルロース誘導体系選択透
過性中空糸膜は、高圧蒸気滅菌されているものであり、
安全性が高い、高性能のセルロース系透析膜という利点
がある。
過性中空糸膜は、高圧蒸気滅菌されているものであり、
安全性が高い、高性能のセルロース系透析膜という利点
がある。
【００１７】かかる本発明の選択透過性中空糸膜の製造
においては、第１段階として、先ず少くとも内面に緻密
層を有する非対称中空糸膜において、３７℃における水
の限外濾過係数が５００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以
上、デキストラン（分子量１０，０００）の０．１％水
溶液の透過係数が、６．５×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、
牛血漿を用いたアルブミンの篩係数が０．０３〜０．１
０である、実質的にセルロース誘導体からなる選択透過
性中空糸膜（以下、前駆膜と称す）を製造する。
においては、第１段階として、先ず少くとも内面に緻密
層を有する非対称中空糸膜において、３７℃における水
の限外濾過係数が５００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以
上、デキストラン（分子量１０，０００）の０．１％水
溶液の透過係数が、６．５×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、
牛血漿を用いたアルブミンの篩係数が０．０３〜０．１
０である、実質的にセルロース誘導体からなる選択透過
性中空糸膜（以下、前駆膜と称す）を製造する。
【００１８】該前駆膜の製造は従来公知の半乾半湿式紡
糸法を利用して行うことができる。即ちセルロース誘導
体系ポリマーと、その溶剤および非溶剤からなる紡糸原
液を調製する。
糸法を利用して行うことができる。即ちセルロース誘導
体系ポリマーと、その溶剤および非溶剤からなる紡糸原
液を調製する。
【００１９】紡糸原液の溶剤としては、Ｎ―メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアミド、ジメチルアセトアミド等である。
リドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアミド、ジメチルアセトアミド等である。
【００２０】非溶剤としては、プロピレングリコール、
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等の多価アルコールが使用できる。
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等の多価アルコールが使用できる。
【００２１】該中空糸の凝固浴は、上記の溶剤と非溶剤
の水溶液を用いる。又内面に緻密層を有する非対称膜構
造にするため、芯剤は低濃度の溶剤及び非溶剤の水溶液
を使用し、中外層部での相分離を促進することが必要で
ある。
の水溶液を用いる。又内面に緻密層を有する非対称膜構
造にするため、芯剤は低濃度の溶剤及び非溶剤の水溶液
を使用し、中外層部での相分離を促進することが必要で
ある。
【００２２】代表的紡糸原液の組成（ｗｔ）は、セルロ
ース誘導体／溶剤／非溶剤＝９〜１５／５５〜７５／１
０〜３５、好ましくは１０〜１３／６０〜７０／２０〜
３０である。
ース誘導体／溶剤／非溶剤＝９〜１５／５５〜７５／１
０〜３５、好ましくは１０〜１３／６０〜７０／２０〜
３０である。
【００２３】代表的凝固浴の組成（ｗｔ）は、溶剤／非
溶剤／水＝３０〜６０／１５〜３０／３０〜６５、好ま
しくは３５〜４５／１５〜２０／４０〜６０である。
溶剤／水＝３０〜６０／１５〜３０／３０〜６５、好ま
しくは３５〜４５／１５〜２０／４０〜６０である。
【００２４】芯剤の組成（ｗｔ）は、溶剤／非溶剤／水
＝５〜２５／２〜１５／７０〜９５、好ましくは１０〜
２０／３〜１０／８０〜９０である。
＝５〜２５／２〜１５／７０〜９５、好ましくは１０〜
２０／３〜１０／８０〜９０である。
【００２５】本発明においては、かかる紡糸原液および
芯剤を、口金温度３０〜１００℃、好ましくは４０〜６
０℃で吐出し、空気中（約５ｃｍ）を経由して、２０〜
６０℃、好ましくは３０〜５０℃の凝固浴中に導入す
る。
芯剤を、口金温度３０〜１００℃、好ましくは４０〜６
０℃で吐出し、空気中（約５ｃｍ）を経由して、２０〜
６０℃、好ましくは３０〜５０℃の凝固浴中に導入す
る。
【００２６】かくして凝固させた中空糸は、熱水で洗浄
した後、グリセリン付着処理を行い、捲き取る。かくし
て得られた中空糸膜を乾燥後、束状にして、円筒状容器
に挿入・充填し、両端をウレタンで接着固定して、透析
器形態のものに組み立てられた前駆膜とする。
した後、グリセリン付着処理を行い、捲き取る。かくし
て得られた中空糸膜を乾燥後、束状にして、円筒状容器
に挿入・充填し、両端をウレタンで接着固定して、透析
器形態のものに組み立てられた前駆膜とする。
【００２７】本発明においては、かくして得られた前記
特性値を有する前駆膜を高圧蒸気滅菌する。その条件と
しては温度１００〜１３０℃、好ましくは１１５〜１２
５℃、水蒸気雰囲気下、１０分〜１時間処理するもので
ある。圧力は温度、雰囲気から自ら定まるものである。
特性値を有する前駆膜を高圧蒸気滅菌する。その条件と
しては温度１００〜１３０℃、好ましくは１１５〜１２
５℃、水蒸気雰囲気下、１０分〜１時間処理するもので
ある。圧力は温度、雰囲気から自ら定まるものである。
【００２８】かかる処理をすることにより、前駆膜に緻
密化が起こり、水の限外濾過係数において約４０〜８０
％の低下、デキストラン（分子量１０，０００）の透過
係数において３０〜６０％低下、並びにアルブミンの篩
係数において５０〜７０％の低下がおこる。
密化が起こり、水の限外濾過係数において約４０〜８０
％の低下、デキストラン（分子量１０，０００）の透過
係数において３０〜６０％低下、並びにアルブミンの篩
係数において５０〜７０％の低下がおこる。
【００２９】このように緻密化が起こった後、即ち熱滅
菌後の状態で３７℃における水の限外濾過係数が１００
ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以上、デキストラン（分子
量１０，０００）の０．１％水溶液の透過係数が、４．
０×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を用いたアルブミ
ンの篩係数が０．０３以下であることを特徴とする実質
的にセルロース誘導体から成る選択透過性中空糸膜とな
る。
菌後の状態で３７℃における水の限外濾過係数が１００
ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以上、デキストラン（分子
量１０，０００）の０．１％水溶液の透過係数が、４．
０×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を用いたアルブミ
ンの篩係数が０．０３以下であることを特徴とする実質
的にセルロース誘導体から成る選択透過性中空糸膜とな
る。
【００３０】
【実施例】以下、本発明について、実施例をあげて更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって
何ら限定されるものではない。
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって
何ら限定されるものではない。
【００３１】実施例及び比較例中において、評価項目の
測定は、下記の方法で行った。デキストラン１０，００
０の総括移動係数ＫO の測定方法は、円筒状容器に約５
２％の充填率で中空糸束を充填した上記１．５ｍ2 の血
液透析器に、３７℃において、血液側に０．１重量％の
デキストラン１０，０００の水溶液を２００ｍｌ／分で
流し、透析側に水を５００ｍｌ／分で流した場合の血液
側の流出液中の濃度を測定することにより、下記式によ
りＫ0 が得られる。サンプリング液中のデキストラン濃
度は、アンスロン―硫酸法により測定する。
測定は、下記の方法で行った。デキストラン１０，００
０の総括移動係数ＫO の測定方法は、円筒状容器に約５
２％の充填率で中空糸束を充填した上記１．５ｍ2 の血
液透析器に、３７℃において、血液側に０．１重量％の
デキストラン１０，０００の水溶液を２００ｍｌ／分で
流し、透析側に水を５００ｍｌ／分で流した場合の血液
側の流出液中の濃度を測定することにより、下記式によ
りＫ0 が得られる。サンプリング液中のデキストラン濃
度は、アンスロン―硫酸法により測定する。
【００３２】
【数１】
【００３３】θB ：血液側の流量［ｍｌ／ｓｅｃ］ θD ：透析液側の流量［ｍｌ／ｓｅｃ］ ＤA ：デキストラン１０，０００のダイアリザンスで、
その測定法は日本透析医学会学術委員会ｉｎ ｖｉｔｒ
ｏ評価ワーキンググループの評価法に基づく。 Ａ：中空糸膜有効面積［ｃｍ2 ］中空糸膜の潤滑状態で
の内径基準の膜面積である。
その測定法は日本透析医学会学術委員会ｉｎ ｖｉｔｒ
ｏ評価ワーキンググループの評価法に基づく。 Ａ：中空糸膜有効面積［ｃｍ2 ］中空糸膜の潤滑状態で
の内径基準の膜面積である。
【００３４】アルブミンの篩係数（ＳＣ）の測定方法
は、日本透析医学会学術委員会の血液浄化器の牛血漿ｉ
ｎ ｖｉｔｒｏ評価プロトコールと機能分類（’９４．
１１．１２）による。アルブミン濃度の測定は、Ａ／Ｇ
Ｂ―テストワコー（和光純薬（株））により行なっ
た。
は、日本透析医学会学術委員会の血液浄化器の牛血漿ｉ
ｎ ｖｉｔｒｏ評価プロトコールと機能分類（’９４．
１１．１２）による。アルブミン濃度の測定は、Ａ／Ｇ
Ｂ―テストワコー（和光純薬（株））により行なっ
た。
【００３５】［実施例１〜３］セルローストリアセテー
ト１３部とトリエチレングリコール２０部を、ジメチル
スルホキシド６７部に均一溶解したものを紡糸原液とし
て、２重管ノズルより、ジメチルスルホキシド／トリエ
チレングリコールの水溶液を芯剤として、空気中に吐出
させた後、凝固液（ジメチルスルホキシド／トリエチレ
ングリコールの水溶液）の中に導いて固化させ、水洗、
グリセリン付着処理後捲取った。得られた中空糸膜を乾
燥後束状にして、円管状の容器内に挿入充填して、両端
をポリウレタンで接着固定し、有効面積が約１．５ｍ2
の前駆膜の血液透析器を作成し、水蒸気雰囲気下、１２
１℃、２０分で処理し、本発明の血液透析器を得、それ
ぞれの透析器についてｉｎ ｖｉｔｒｏでの水透過性能
（ＵＦＲ）とデキストラン１０，０００の総括移動係数
（ＫO ）及び牛血漿を用いたアルブミンの篩係数（Ｓ．
Ｃ）を測定した。
ト１３部とトリエチレングリコール２０部を、ジメチル
スルホキシド６７部に均一溶解したものを紡糸原液とし
て、２重管ノズルより、ジメチルスルホキシド／トリエ
チレングリコールの水溶液を芯剤として、空気中に吐出
させた後、凝固液（ジメチルスルホキシド／トリエチレ
ングリコールの水溶液）の中に導いて固化させ、水洗、
グリセリン付着処理後捲取った。得られた中空糸膜を乾
燥後束状にして、円管状の容器内に挿入充填して、両端
をポリウレタンで接着固定し、有効面積が約１．５ｍ2
の前駆膜の血液透析器を作成し、水蒸気雰囲気下、１２
１℃、２０分で処理し、本発明の血液透析器を得、それ
ぞれの透析器についてｉｎ ｖｉｔｒｏでの水透過性能
（ＵＦＲ）とデキストラン１０，０００の総括移動係数
（ＫO ）及び牛血漿を用いたアルブミンの篩係数（Ｓ．
Ｃ）を測定した。
【００３６】［比較例１］セルローストリアセテート１
３部の代りに同１６部とする以外は実施例１と同じであ
る。
３部の代りに同１６部とする以外は実施例１と同じであ
る。
【００３７】
【表１】
【００３８】表１に示すように実施例１では、前駆膜に
おける水の限外濾過係数が８３０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ
・ｍ2 以上、アルブミンのＳＣが０．６０で、デキスト
ラン１０，０００のＫ0 ＝１２．０×１０-5ｃｍ／ｓｅ
ｃと膜の透過性を上げることによって、高圧蒸気滅菌後
の水の限外濾過係数１８０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・
ｍ2 、デキストラン１０，０００のＫ0 ５．２８×１０
-5ｃｍ／ｓｅｃ、アルブミンのＳＣ０．０２６と透過性
能の優れたアルブミンのシャープカットの中空膜が得ら
れる。
おける水の限外濾過係数が８３０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ
・ｍ2 以上、アルブミンのＳＣが０．６０で、デキスト
ラン１０，０００のＫ0 ＝１２．０×１０-5ｃｍ／ｓｅ
ｃと膜の透過性を上げることによって、高圧蒸気滅菌後
の水の限外濾過係数１８０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・
ｍ2 、デキストラン１０，０００のＫ0 ５．２８×１０
-5ｃｍ／ｓｅｃ、アルブミンのＳＣ０．０２６と透過性
能の優れたアルブミンのシャープカットの中空膜が得ら
れる。
【００３９】実施例２〜３で、高圧蒸気滅菌前の前駆膜
の水の限外濾過係数、アルブミンのＳＣ、及びデキスト
ラン１０，０００のＫ0 を更に大きくすることにより、
高圧蒸気滅菌後の透過性能及び分画性共に優れた中空糸
が得られる。膜構造については、実施例１の電顕写真を
示すように内面約０．６μｍの緻密層を有し、内層〜外
層に亘ってスポンジ状の相分離構造を持つ非対称中空糸
膜である。
の水の限外濾過係数、アルブミンのＳＣ、及びデキスト
ラン１０，０００のＫ0 を更に大きくすることにより、
高圧蒸気滅菌後の透過性能及び分画性共に優れた中空糸
が得られる。膜構造については、実施例１の電顕写真を
示すように内面約０．６μｍの緻密層を有し、内層〜外
層に亘ってスポンジ状の相分離構造を持つ非対称中空糸
膜である。
【００４０】一方、比較例１に示すように、ＵＦＲ４０
０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以下で、アルブミンのＳ
Ｃが０．０１より低い場合は、実施例１〜３と比較して
前駆膜の透過性が低く、高圧蒸気滅菌を行って、膜構造
の緻密化を起すと、目標の透過性能が保持できない。
０ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以下で、アルブミンのＳ
Ｃが０．０１より低い場合は、実施例１〜３と比較して
前駆膜の透過性が低く、高圧蒸気滅菌を行って、膜構造
の緻密化を起すと、目標の透過性能が保持できない。
【００４１】
【発明の効果】本発明のセルロース誘導体の中空糸膜
は、高圧蒸気滅菌が可能であり、高圧蒸気滅菌後にも、
中高分子領域の除去性能が高く、アルブミンの透析液中
への漏出量が少ないという優れた分画性を持った選択透
過性中空糸膜を提供できる。
は、高圧蒸気滅菌が可能であり、高圧蒸気滅菌後にも、
中高分子領域の除去性能が高く、アルブミンの透析液中
への漏出量が少ないという優れた分画性を持った選択透
過性中空糸膜を提供できる。
【図１】実施例１の中空糸断面電顕写真を示す。膜内側
に約０．６μｍの緻密層と多孔層の支持層よりなってい
る。
に約０．６μｍの緻密層と多孔層の支持層よりなってい
る。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−6916（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−106168（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−30502（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−108052（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−28405（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−343842（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−51553（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−292821（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−24275（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−8767（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−60083（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−970（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−108053（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−154936（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 69/08 B01D 71/16 D01F 2/28
Claims (5)
- 【請求項１】 少くとも内面に緻密層を有する非対称中
空糸膜において、熱滅菌後、３７℃における水の限外濾
過係数が１００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2以上、デキ
ストラン（分子量１０，０００）の０．１％水溶液の透
過係数が、４．０×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を
用いたアルブミンの篩係数が０．０３以下であることを
特徴とする実質的にセルロース誘導体からなる熱滅菌さ
れた選択透過性中空糸膜。 - 【請求項２】 該選択透過性中空糸膜の内面緻密層の厚
さが２μｍ以下である特許請求の範囲第１項記載の熱滅
菌された選択透過性中空糸膜。 - 【請求項３】 該選択透過性中空糸膜が、実質的にセル
ローストリアセテートからなる特許請求の範囲第１項に
記載の熱滅菌された選択透過性中空糸膜。 - 【請求項４】 少くとも内面に緻密層を有する非対称中
空糸膜であって、３７℃における水の限外濾過係数が５
００ｍｌ／Ｈｒ・ｍｍＨｇ・ｍ2 以上、デキストラン
（分子量１０，０００）の０．１ｗｔ％水溶液の透過係
数が６．５×１０-5ｃｍ／ｓｅｃ以上、牛血漿を用いた
アルブミンの篩係数が０．０３〜０．１である、実質的
にセルロース誘導体からなる選択透過性中空糸膜を、高
圧蒸気滅菌することにより、該限外濾過係数を４０〜８
０％、該透過係数を３０〜６０％、該篩係数を５０〜７
０％低下させることを特徴とする選択透過性中空糸膜の
製造方法。 - 【請求項５】 該セルロース誘導体がセルローストリア
セテートである請求項４記載の選択透過性中空糸膜の製
造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25399296A JP3316145B2 (ja) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | 選択透過性中空糸膜及びその製造方法 |
| CA002202969A CA2202969C (en) | 1996-04-19 | 1997-04-17 | Selectively permeable hollow fiber membrane and process for producing same |
| US08/837,475 US6013182A (en) | 1996-04-19 | 1997-04-18 | Selectively permeable hollow fiber membrane and process for producing same |
| EP97302660A EP0801973A1 (en) | 1996-04-19 | 1997-04-18 | Selectively permeable hollow fiber membrane and process for producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25399296A JP3316145B2 (ja) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | 選択透過性中空糸膜及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1076147A JPH1076147A (ja) | 1998-03-24 |
| JP3316145B2 true JP3316145B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=17258767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25399296A Expired - Fee Related JP3316145B2 (ja) | 1996-04-19 | 1996-09-05 | 選択透過性中空糸膜及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3316145B2 (ja) |
-
1996
- 1996-09-05 JP JP25399296A patent/JP3316145B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1076147A (ja) | 1998-03-24 |
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