JP3312705B2 - Electrostatic recording paper - Google Patents

Electrostatic recording paper

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JP3312705B2
JP3312705B2 JP06689694A JP6689694A JP3312705B2 JP 3312705 B2 JP3312705 B2 JP 3312705B2 JP 06689694 A JP06689694 A JP 06689694A JP 6689694 A JP6689694 A JP 6689694A JP 3312705 B2 JP3312705 B2 JP 3312705B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、着色剤を含有、または
含有しない樹脂粒子、電荷制御剤及び大部分の液状脂肪
族炭化水素とからなる湿式トナーを使用して現像される
静電記録紙であって、特に、静電プロッター、イオンプ
リンターによる静電記録に適した静電記録紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic recording paper which is developed using a liquid toner comprising resin particles containing or not containing a colorant, a charge controlling agent and most of a liquid aliphatic hydrocarbon. In particular, the present invention relates to an electrostatic recording paper suitable for electrostatic recording by an electrostatic plotter or an ion printer.

【0002】[0002]

【従来の技術】静電記録紙は、スタイラス電極を使用し
ての静電的な書込み手段により静電潜像を形成し、その
後、湿式トナーにより可視化する静電記録に用いられ、
静電的な書込み手段としては、主としてCAD図面等を
出力する静電プロッターに使用されている。静電記録紙
は、通常、支持体となる紙、合成紙或いは高分子フイル
ム上に導電層、樹脂からなる誘電体層を順次積層した構
造を有しているが、誘電体層には、スタイラス電極によ
る書き込み適性、負圧現像による現像適性、及び鉛筆等
による書込み適性を考慮して、誘電体層には無機顔料が
添加されている。静電記録紙に静電プロッターを使用し
て静電潜像を形成する場合には、静電記録紙における導
電層との間に電圧を印加し、その誘電体層表面の凹凸に
より形成される空隙を利用した放電現象により誘電体層
上に情報に応じた静電潜像が記録される。そのため、こ
のような静電記録紙においては、その誘電体層は、湿度
等の環境条件に影響されず、絶縁性を維持することが必
要であり、また、静電潜像を形成した後にはその静電潜
像が現像されるまでの間、静電潜像を保持するための電
荷保持性が要求される。しかしながら、無機顔料は、鉛
筆等による書き込み適性には優れているが、吸湿性があ
り、絶縁性を保持する観点からは経時性に劣るという問
題があり、また、無機顔料は、その粒径を揃えることが
困難であり、誘電体層表面を均一なマット状態とするの
が困難であるという問題があり、また誘電体層に均一に
分散させるにも、樹脂との濡れ性に問題があり、均一分
散させるには多くの労力を要するという問題がある。
2. Description of the Related Art Electrostatic recording paper is used for electrostatic recording in which an electrostatic latent image is formed by electrostatic writing means using a stylus electrode, and thereafter visualized by a wet toner.
The electrostatic writing means is mainly used for an electrostatic plotter which outputs a CAD drawing or the like. The electrostatic recording paper usually has a structure in which a conductive layer and a dielectric layer made of resin are sequentially laminated on paper serving as a support, synthetic paper or a polymer film, and a stylus is used for the dielectric layer. An inorganic pigment is added to the dielectric layer in consideration of writing suitability with an electrode, development suitability with negative pressure development, and writing suitability with a pencil or the like. When an electrostatic latent image is formed on an electrostatic recording paper by using an electrostatic plotter, a voltage is applied between the electrostatic recording paper and a conductive layer of the electrostatic recording paper, and the dielectric layer is formed by irregularities on the surface of the dielectric layer. An electrostatic latent image corresponding to the information is recorded on the dielectric layer by the discharge phenomenon using the gap. Therefore, in such an electrostatic recording paper, its dielectric layer is required to maintain insulation without being affected by environmental conditions such as humidity, and after forming an electrostatic latent image. Until the electrostatic latent image is developed, charge retention for holding the electrostatic latent image is required. However, inorganic pigments have excellent suitability for writing with a pencil or the like, but have a problem that they have hygroscopicity and are inferior in aging from the viewpoint of retaining insulation. There is a problem that it is difficult to align, it is difficult to make the dielectric layer surface a uniform mat state, and even to disperse uniformly in the dielectric layer, there is a problem in wettability with resin, There is a problem that much labor is required for uniform dispersion.

【0003】また、静電的な書込み手段としてイオンフ
ロープリンターを使用する場合には、誘電体層表面の凹
凸性は書込み手段としては必要ないが、誘電体層を樹脂
溶液のみにより塗布形成するとその表面は光沢が出すぎ
るため、階調記録を得ようとする場合には、一般の印刷
で使用されるコート紙、アート紙等に近い表面形状を必
要とされ、紙質に近い表面性を持たすために、凹凸を有
する表面性が要求される。
When an ion flow printer is used as an electrostatic writing means, the unevenness of the surface of the dielectric layer is not necessary as the writing means. Since the surface is too glossy, when trying to obtain gradation recording, it is necessary to have a surface shape close to coated paper, art paper etc. used in general printing, and to have a surface property close to paper quality In addition, surface properties having irregularities are required.

【0004】一方、静電潜像を湿式トナーにより現像す
る場合には、静電記録紙は湿式トナーと接触し、静電潜
像が形成された部分のみトナーが付着して静電情報が可
視化されるのが好ましいが、誘電体層が湿式トナーに含
まれる電荷制御剤と接触することにより、帯電し、カブ
リが発生し、コントラストが低下するという問題があ
る。そのため、静電記録紙と現像用対向電極との間にバ
イアス電圧を印加してカブリを防止することが行なわれ
ているが、バイアス電圧を印加する場合には、その電圧
値は誘電体層に記録される静電潜像電位よりも低くなけ
れば静電潜像は現像されない。ON−OFFによる2値
記録を行なう場合には、トナーの現像特性と合わせて現
像しきい値程度のバイアス電圧を印加すればよいが、階
調記録を行なおうとすると、静電潜像の記録電圧レンジ
が低下して階調性を損なうこととなる。また、情報に応
じて形成される静電潜像の電位レンジが低い場合には、
階調性の損失はより顕著なものとなるという問題があ
る。
On the other hand, when an electrostatic latent image is developed with a wet toner, the electrostatic recording paper comes into contact with the wet toner, and the toner adheres only to the portion where the electrostatic latent image is formed, thereby visualizing the electrostatic information. However, when the dielectric layer comes into contact with the charge control agent contained in the liquid toner, the dielectric layer is charged, fogging occurs, and the contrast is reduced. For this reason, a fog is prevented by applying a bias voltage between the electrostatic recording paper and the developing counter electrode, but when a bias voltage is applied, the voltage value is applied to the dielectric layer. The electrostatic latent image is not developed unless it is lower than the potential of the electrostatic latent image to be recorded. When binary recording by ON-OFF is performed, a bias voltage about the development threshold may be applied in accordance with the development characteristics of the toner. However, when performing gradation recording, recording of an electrostatic latent image is performed. The voltage range is reduced, and the gradation is impaired. When the potential range of the electrostatic latent image formed according to the information is low,
There is a problem that the loss of gradation becomes more remarkable.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、湿式トナー
による現像に際してカブリを生じることが少なく、ま
た、経時的な絶縁性に優れると共に、誘電体層表面の均
一な凹凸性が容易に得られ、階調性の優れた記録をなし
える静電記録紙の提供を課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, there is little fogging during development with a wet toner, and the insulating property with time is excellent, and the uniform unevenness of the surface of the dielectric layer can be easily obtained. Another object of the present invention is to provide an electrostatic recording paper capable of performing recording with excellent gradation.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の静電記録紙は、
着色剤を含有、または含有しない樹脂粒子、電荷制御剤
及び大部分の液状脂肪族炭化水素とからなる湿式トナー
を使用して現像される静電記録紙において、該静電記録
紙が原紙上に導電層を介して誘電体層を積層してなり、
かつ該誘電体層が、前記電荷制御剤と接触しても帯電を
生じない樹脂(以下、低帯電性樹脂という)であって、
スチレンを構成単位とする共重合樹脂と、該樹脂中に分
散したエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン
樹脂を変成しカルボキシル基を導入したもの、エチレン
とアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体、或いはさ
らにそれらを架橋させたアイオノマー、エチレンとアク
リル酸エステルとの共重合体から選ばれた1種若しくは
2種以上の樹脂粒子とからなることを特徴とする。
According to the present invention, there is provided an electrostatic recording paper comprising:
In an electrostatic recording paper developed using a wet toner comprising a resin particle containing or not containing a colorant, a charge controlling agent and most of a liquid aliphatic hydrocarbon, the electrostatic recording paper is formed on a base paper. A dielectric layer is laminated via a conductive layer,
And the dielectric layer is a resin that does not generate charge even when it comes into contact with the charge control agent (hereinafter, referred to as a low charge resin),
A copolymer resin having styrene as a constitutional unit, an ethylene-vinyl acetate copolymer dispersed in the resin, a polyolefin resin modified to introduce a carboxyl group, a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid, Alternatively, it is further characterized by comprising one or more resin particles selected from ionomers obtained by crosslinking them and a copolymer of ethylene and an acrylate ester.

【0007】以下、本発明の静電記録紙について説明す
る。低帯電性樹脂としては、摩擦帯電系列で正も負の両
極性に対して帯電性の低い樹脂であり、例えばスチレン
を構成単位とする共重合樹脂が挙げられ、スチレンブチ
ルアクリレート共重合体、スチレンブタジエン共重合体
等が挙げられる。
Hereinafter, the electrostatic recording paper of the present invention will be described. The low-charge resin is a resin having low charge for both positive and negative polarities in a triboelectric series, and includes, for example, a copolymer resin having styrene as a structural unit, such as a styrene butyl acrylate copolymer and styrene. Butadiene copolymer and the like.

【0008】これらの低帯電性樹脂は、市販のものを使
用してもよく、スチレンブチルアクリレート共重合体と
しては三洋化成(株)製、商品名720、750、77
0等、スチレンブタジエン共重合体としてはデンカ
(株)製、商品名クリアレン530L、630L、73
0L、750L等が挙げられる。これらの樹脂は、一般
的に電荷制御剤に対して低帯電性であるが、中でも、ス
チレンブチルアクリレート共重合体は、後述する湿式ト
ナーにおける多くの電荷制御剤の対して優れた低帯電性
を示し、好ましい。しかしながら、低帯電性樹脂によっ
ては、後述する電荷制御剤により帯電性を相違するの
で、例えば、Y、M、C、Kの4色フルカラー出力を行
なう場合であって、それぞれのトナーに使用される電荷
制御剤が2種類以上ある場合には、いずれの電荷制御剤
によっても帯電を生じない低帯電性樹脂を使用するとよ
い。
As these low-charge resins, commercially available resins may be used, and as styrene butyl acrylate copolymers, trade names 720, 750 and 77 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
And styrene butadiene copolymers manufactured by Denka Co., Ltd., trade names CLEAREN 530L, 630L, 73
0L and 750L. These resins generally have low chargeability with respect to the charge control agent. Among them, the styrene butyl acrylate copolymer has excellent low chargeability with respect to many charge control agents in a wet toner described below. Shown and preferred. However, depending on the low-charging resin, the chargeability differs depending on the charge control agent described later. For example, in the case of performing full-color output of four colors of Y, M, C, and K, it is used for each toner. When there are two or more kinds of charge control agents, it is preferable to use a low-charge resin which does not generate charge by any of the charge control agents.

【0009】これらの低帯電性樹脂は、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の炭化水素系、トリクレン、パークレ
ン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系溶剤に室温で可溶
性のものであり、1重量%〜30重量%、好ましくは5
重量%〜20重量%の濃度の樹脂溶液とされるが、加温
して溶解させるとよい。
These low-charge resins are soluble at room temperature in hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, and chlorinated hydrocarbon solvents such as tricrene, perchrene and carbon tetrachloride. 30% by weight, preferably 5%
The resin solution has a concentration of from 20% by weight to 20% by weight, and may be dissolved by heating.

【0010】次に、低帯電性樹脂を完全に溶解させた樹
脂溶液中に、室温下では上述した溶媒に溶解性の低い樹
脂粒子が添加される。このような樹脂としては、室温下
では上述した溶媒に溶解性の低い樹脂を造粒したもので
あれば特に制限はないが、エチレン−酢酸ビニル共重合
体粒子が好ましい。
Next, resin particles having low solubility in the above-mentioned solvent at room temperature are added to a resin solution in which the low-charge resin is completely dissolved. Such a resin is not particularly limited as long as it is a resin obtained by granulating a resin having low solubility in a solvent at room temperature, but ethylene-vinyl acetate copolymer particles are preferable.

【0011】エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
商品名で挙げると、東洋曹達工業 (株)製ウルトラセン
・シリーズ、例えば510X,515F,530,537,537L,537S,525,
520F, 540,540F,541,541L,625,630,630F,682,627,631,6
33,680,681,635,634,710,720,722,725,751,750,760等、
住友化学工業 (株)製スミテート・シリーズ、例えばDD
-10,HA-20,HC-10,HE-10,KA-10,KA-20,KA-31,KC-10,KE-1
0,MB-11,RB-11 等、三井デュポンケミカル (株)製エバ
フレックス・シリーズ、例えば45X,Y-W,150,210,220,25
0,260,310,360,410,420,450,460,550,560 等、日本合成
工業(株)ソアグレン・シリーズ、例えば BH,CH,CI,DH
等、同ソアレックスシリーズ、例えば RBH,RCH,RDH等、
武田薬品工業(株)デュミラン・シリーズ、例えばデュ
ミランD-219 、D-229 、D-251S、C-2280、C-2270、C-15
90、C-1570、C-1550等が挙げられる。また、三菱油化
(株)製ユカロン−エバ、米国デュポン社製エルパック
ス等を使用できる。その他、ポリオレフィン樹脂を変性
しカルボキシル基を導入したもの、一例を商品名で挙げ
ると、日本石油化学 (株)製Nポリマー、東燃石油化学
(株)製東燃CMP−HAシリーズ、三菱油化 (株)製
MODIC、製鉄化学工業 (株)製ザイクセン、三井東
圧化学 (株)製ロンプライ、三井石油化学工業(株)製
アドマー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合
体、商品名で挙げるとダウケミカル社製ダウEAAコポ
リマー、三菱油化(株)ユカロンEAA、三井デュポン
ケミカル(株)ニュクレル、住友化学(株)アクリフト
等、更に、エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸と
の共重合体、或いは更にそれらを架橋させた所謂アイオ
ノマー、商品名で挙げると米国デュポン社製サーリン、
三井ポリケミカル (株)製ハイミラン、旭ダウ (株)製
コーボレンラテックス等、BASF(株)EVA1ワッ
クス添加、また、エチレンとアクリル酸エステルとの共
重合体、商品名で挙げると日本ユニカー (株)製DPD
−6169等を挙げることができ、これらの樹脂を1種
若しくは2種以上の混合物でもよい。
As the ethylene-vinyl acetate copolymer,
By trade name, Ultrasen series manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd., for example, 510X, 515F, 530,537,537L, 537S, 525,
520F, 540,540F, 541,541L, 625,630,630F, 682,627,631,6
33,680,681,635,634,710,720,722,725,751,750,760 etc.
Sumitomo Chemical Co., Ltd. Summit Series, for example, DD
-10, HA-20, HC-10, HE-10, KA-10, KA-20, KA-31, KC-10, KE-1
0, MB-11, RB-11, etc., Evaflex series manufactured by Mitsui Dupont Chemical Co., Ltd., for example, 45X, YW, 150, 210, 220, 25
0,260,310,360,410,420,450,460,550,560, etc. Soaglen series of Nippon Gosei Kogyo Co., Ltd., for example, BH, CH, CI, DH
Soarex series, such as RBH, RCH, RDH, etc.
Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Dumilan series, for example, Dumilan D-219, D-229, D-251S, C-2280, C-2270, C-15
90, C-1570, C-1550 and the like. In addition, Mitsubishi Oil
Yucalon-Eva Co., Ltd., El Pax Co., Ltd. of DuPont, USA, etc. can be used. In addition, N-Polymer manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., Tonen Petrochemical Co., Ltd.
Tonen CMP-HA series manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., MODIC manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Seixen manufactured by Iron and Steel Chemical Co., Ltd., Ronply manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Admer manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. , A copolymer of ethylene and acrylic acid, Dow EAA copolymer manufactured by Dow Chemical Co., Yukalon EAA, Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Nukuller Mitsui Dupont Chemical Co., Ltd., Akulift Co., Ltd., etc. A copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid, or a so-called ionomer obtained by further cross-linking them, Surlyn manufactured by DuPont of the United States as a trade name,
Addition of BASF EVA1 wax such as Himilan manufactured by Mitsui Polychemicals Co., Ltd., Kobolene latex manufactured by Asahi Dow Co., Ltd., and copolymers of ethylene and acrylic acid esters. ) DPD
These resins may be used alone or as a mixture of two or more.

【0012】これらの樹脂は、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素系、トリクレン、パークレ
ン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系溶剤に加温下では
溶解性を有し、冷却するとその溶解性が低下するもので
あり、これらの溶媒に40℃〜120℃の温度範囲に加
温して溶解させた後、水、ドライアイス、液体窒素等を
使用して急冷することにより、樹脂粒子を析出させるこ
とができる。
These resins are soluble in aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and the like, and chlorinated hydrocarbon solvents such as tricrene, perchrene, carbon tetrachloride and the like when heated. The solubility is reduced, and after being dissolved in these solvents by heating to a temperature range of 40 ° C to 120 ° C, the resin particles are rapidly cooled using water, dry ice, liquid nitrogen, or the like. Can be precipitated.

【0013】また、これらの樹脂を加温下で溶解させた
後、貧溶媒である液状脂肪族炭化水素中に投入し、5〜
15℃に冷却して樹脂粒子を析出させてもよいが、この
場合には、貧溶媒を分離することが必要である。本発明
者等の知見によると、析出する樹脂粒子の大きさはその
冷却速度に影響され、冷却速度が遅いと平均粒径は大き
くなり、冷却速度が早いと平均粒径は小さくなる。造粒
の生じる温度は24℃〜約30℃であり、冷却速度とし
てはなるべく早くこれを通過させる、つまり温度勾配を
大きくとることにより、平均粒径を小さくすることがで
きる。
After dissolving these resins under heating, they are poured into a liquid aliphatic hydrocarbon which is a poor solvent, and
The resin particles may be precipitated by cooling to 15 ° C., but in this case, it is necessary to separate the poor solvent. According to the findings of the present inventors, the size of the precipitated resin particles is affected by the cooling rate. The slower the cooling rate, the larger the average particle diameter, and the faster the cooling rate, the smaller the average particle diameter. The temperature at which granulation occurs is 24 ° C. to about 30 ° C., and the average particle size can be reduced by passing the particles through the material as quickly as possible, that is, by increasing the temperature gradient.

【0014】このようにして得られる樹脂粒子は、その
粒径の分布幅が狭く、単一ピークを示すものであり、粒
径が1μm〜50μmの範囲で、かつ平均粒径を示すD
50が8μm〜9μmの単一ピークを示すものが得られる
が、必要に応じて更に微粒子化してもよい。
The resin particles thus obtained have a narrow particle size distribution width, show a single peak, have a particle size in the range of 1 μm to 50 μm, and have a D
One having a single peak of 50 μm to 9 μm is obtained, but may be further finely divided as necessary.

【0015】樹脂粒子は低帯電性樹脂100重量部に対
して、0.1重量部〜10重量部、好ましくは0.5重
量部〜5重量部の割合で分散させるとよい。
The resin particles may be dispersed in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the low charge resin.

【0016】このような樹脂粒子を低帯電性樹脂溶液中
に分散させるには、樹脂粒子を析出させた後、溶媒から
分離して低帯電性樹脂溶液中に添加してもよく、また
は、樹脂粒子が析出した状態のまま上述した低帯電性樹
脂溶液と混合し、攪拌するのみで、容易に均一な分散液
とすることができる。また、低帯電性樹脂と樹脂粒子形
成用の樹脂とを同時に溶媒に加熱溶解させ、冷却するこ
とにより、樹脂粒子のみを析出させ、そのまま塗工液と
してもよい。
In order to disperse such resin particles in a low-charge resin solution, the resin particles may be precipitated and then separated from a solvent and added to the low-charge resin solution. A uniform dispersion can be easily obtained simply by mixing with the above-mentioned low-charge resin solution while stirring the particles and stirring the mixture. Alternatively, the low-charge resin and the resin for forming the resin particles may be heated and dissolved in a solvent at the same time, and then cooled, so that only the resin particles are precipitated, and the coating liquid may be used as it is.

【0017】このようにして得られる分散液は、樹脂粒
子は低帯電性樹脂溶液中で沈降することがなく、分散性
に優れるものである。なお、必要に応じて、超音波照
射、ハイスピードディスパーザー、ジェットミル、ニブ
ラー、オングミル、ボールミル、アトマイザー等により
分散操作を行なってもよいことはもちろんである。
The dispersion obtained in this manner has excellent dispersibility without the resin particles settling in the low-charge resin solution. It is needless to say that the dispersing operation may be performed by ultrasonic irradiation, a high speed disperser, a jet mill, a nibbler, an ong mill, a ball mill, an atomizer, or the like, if necessary.

【0018】なお、誘電体層には、従来から静電記録紙
において使用される助剤である染料、粘度調整剤等を添
加してもよい。
The dielectric layer may be added with a dye, a viscosity modifier and the like, which are conventionally used in electrostatic recording paper.

【0019】樹脂粒子を低帯電性樹脂溶液中に分散させ
た分散液は、適当な導電性下引き層を施した従来の静電
記録紙における基紙上に、バーコーター、グラビアコー
ター、エアナイフコーター、スライドコーター等を使用
して、乾燥後の塗布量は、0.1g/m2 〜40g/m
2 、好ましくは1g/m2 〜20g/m2 である。
A dispersion obtained by dispersing resin particles in a low-charge resin solution is coated on a base paper of a conventional electrostatic recording paper provided with a suitable conductive undercoat layer by a bar coater, a gravure coater, an air knife coater, or the like. Using a slide coater or the like, the coating amount after drying is 0.1 g / m 2 to 40 g / m 2.
2, preferably 1g / m 2 ~20g / m 2 .

【0020】このようにして形成される誘電体層は、A
STM D257で規定する電気抵抗値は、1×1015
Ω・cm〜1×1017Ω・cm(湿度65%、25℃)
のものとなる。本発明における誘電体層は、低帯電性樹
脂及び樹脂粒子からなるため、耐湿性に優れるものであ
る。
The dielectric layer formed in this manner has A
The electric resistance value specified by STM D257 is 1 × 10 15
Ω · cm to 1 × 10 17 Ω · cm (65% humidity, 25 ° C)
It will be. The dielectric layer in the present invention is made of a low-charge resin and resin particles, and therefore has excellent moisture resistance.

【0021】また、誘電体層の表面形状は、D50が8μ
m〜9μmの樹脂粒子を使用した場合、その表面粗さは
±5μmであり、均一な凹凸形状を有するものである。
The surface shape of the dielectric layer is such that D 50 is 8 μm.
When resin particles of m to 9 μm are used, the surface roughness is ± 5 μm, and has a uniform uneven shape.

【0022】次に、このように作成した静電記録紙上に
は、情報に応じた静電潜像が形成される。情報記録方法
としては、静電プロッター、イオンフロープリンター等
が使用できる。
Next, an electrostatic latent image corresponding to the information is formed on the electrostatic recording paper thus created. As an information recording method, an electrostatic plotter, an ion flow printer, or the like can be used.

【0023】静電記録紙上に形成された静電潜像は、電
荷制御剤を含有する湿式トナーで現像処理される。本発
明で使用される湿式トナーは、着色剤を含有、または含
有しない樹脂粒子、電荷制御剤及び大部分の液状脂肪族
炭化水素とからなる。
The electrostatic latent image formed on the electrostatic recording paper is developed with a wet toner containing a charge control agent. The wet toner used in the present invention comprises resin particles containing or not containing a colorant, a charge controlling agent, and most of the liquid aliphatic hydrocarbon.

【0024】液状の脂肪族炭化水素は、1010Ω・cm
以上の体積抵抗を有し、湿式トナーにおける電気絶縁性
を高めることを目的として使用されるものであり、ま
た、湿式トナー成分に対する溶解力が比較的小さいこと
が要求され、これにより湿式トナーとしての劣化が防止
される。
The liquid aliphatic hydrocarbon is 10 10 Ω · cm
It has the above-mentioned volume resistance and is used for the purpose of enhancing the electrical insulation property of the liquid toner, and it is required that the dissolving power for the liquid toner component is relatively small. Deterioration is prevented.

【0025】液状の脂肪族炭化水素としては、液状のn
−パラフィン系炭化水素、iso−パラフィン系炭化水
素、またはその混合物、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が
挙げられる。特に好ましくは、分岐鎖脂肪族炭化水素で
あり、例えばエクソン社製のアイソパーG、アイソパー
H、アイソパーK、アイソパーL、アイソパーM、アイ
ソパーV等を使用することが好ましい。これらは、後述
するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂粒子に対して殆
ど溶解性を有しないものであり、例えばアイソパーHに
対する溶解性は、25℃と65℃での溶解度差が0.0
01g/溶媒ml以下である。また、液状脂肪族炭化水
素に対するオレフィン系樹脂の割合は、オレフィン系樹
脂を液状脂肪族炭化水素中に加温条件下で混合分散させ
る際に流動状となる範囲とするとよい。
Liquid aliphatic hydrocarbons include liquid n
-Paraffinic hydrocarbons, iso-paraffinic hydrocarbons or mixtures thereof, halogenated aliphatic hydrocarbons and the like. Particularly preferred are branched-chain aliphatic hydrocarbons. For example, it is preferable to use, for example, Isopar G, Isopar H, Isopar K, Isopar L, Isopar M, Isopar V manufactured by Exxon. These have little solubility in the ethylene-vinyl acetate copolymer resin particles described below. For example, the solubility in Isopar H is such that the solubility difference between 25 ° C. and 65 ° C. is 0.0
It is not more than 01 g / ml of solvent. The ratio of the olefin-based resin to the liquid aliphatic hydrocarbon is preferably in a range where the olefin-based resin becomes fluid when mixed and dispersed in the liquid aliphatic hydrocarbon under a heated condition.

【0026】また、液状脂肪族炭化水素は湿式トナー固
型分の全重量を基準に0.01〜80重量%、好ましく
は0.1〜50重量%存在させるとよく、湿式トナー保
存時には、この固型分濃度で濃縮された状態で保存する
のが経時変化がなく好ましい。現像時における湿式トナ
ーとしては、固型分濃度が0.5〜2重量%となるよう
に液状脂肪族炭化水素で希釈して使用するとよく、これ
により、好ましい印刷物が得られる。
The liquid aliphatic hydrocarbon may be present in an amount of 0.01 to 80% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight, based on the total weight of the solid component of the wet toner. It is preferable to store in a state of being concentrated at a solid content concentration without change over time. The wet toner at the time of development may be used after being diluted with a liquid aliphatic hydrocarbon so that the solid content concentration is 0.5 to 2% by weight, whereby a preferable printed matter is obtained.

【0027】次に、樹脂粒子としては、オレフィン系樹
脂、好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂粒子
が好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
上述の誘電体層中おける樹脂と同じものが使用される。
湿式トナーにおける樹脂粒子は、40〜120℃での加
温下で樹脂を液状脂肪族炭化水素中に分散させた後、必
要に応じて着色剤の液状脂肪族炭化水素分散液を投入し
て混合し、次いで冷却、分散処理して粒子化することが
でき、また、樹脂をベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系、トリクレン、パークレン、四塩化炭
素等の塩素化炭化水素系溶剤に加温下で溶解させた後、
5〜15℃に冷却した液状脂肪族炭化水素中に投入し
て、温度差及び溶解度差を利用して粒子状に析出させ、
更に、溶剤を液状脂肪族炭化水素と溶媒置換して、樹脂
粒子を液状炭化水素中に分散させてもよい。
Next, as the resin particles, olefin resin, preferably ethylene-vinyl acetate copolymer resin particles are preferable. As the ethylene-vinyl acetate copolymer,
The same resin as that used in the above-described dielectric layer is used.
The resin particles in the wet toner are prepared by dispersing the resin in a liquid aliphatic hydrocarbon under heating at 40 to 120 ° C., and then adding and mixing a liquid aliphatic hydrocarbon dispersion of a coloring agent as necessary. Then, the resin can be cooled and dispersed to form particles, and the resin can be added to an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene and xylene, or a chlorinated hydrocarbon solvent such as tricrene, perchrene and carbon tetrachloride. After dissolving under temperature,
Put into a liquid aliphatic hydrocarbon cooled to 5 to 15 ° C., and precipitate into particles using a temperature difference and a solubility difference,
Further, the solvent may be replaced with a liquid aliphatic hydrocarbon to disperse the resin particles in the liquid hydrocarbon.

【0028】冷却方法としては、ドライアイス、液体窒
素等を使用して急冷してもよく、樹脂粒子の平均粒径は
その冷却速度に影響され、冷却速度が遅いと平均粒径は
大きくなり、冷却速度が早いと平均粒径は小さくなる。
造粒の生じる温度は24℃〜約30℃であり、冷却速度
としてはなるべく早くこれを通過させる、つまり温度勾
配を大きくとることにより、平均粒径を小さくすること
ができる。
As a cooling method, rapid cooling may be performed using dry ice, liquid nitrogen, or the like. The average particle size of the resin particles is affected by the cooling speed, and the slower the cooling speed, the larger the average particle size. The faster the cooling rate, the smaller the average particle size.
The temperature at which granulation occurs is 24 ° C. to about 30 ° C., and the average particle size can be reduced by passing the particles through the material as quickly as possible, that is, by increasing the temperature gradient.

【0029】冷却後に行なわれる混合分散処理工程は、
超音波照射、ハイスピードディスパーザー、ジェットミ
ル、ニブラー、オングミル、ボールミル、アトマイザー
等により行なうことができ、これにより樹脂粒子を更に
微粒子化できる。即ち、得られる粒子の粒径は0.1〜
10μmの範囲で、かつ平均粒径を示すD50が0.6〜
0.8μmの単一ピークを示すものが得られる。また、
着色剤のみ別工程で最初にミーリングしておけば更に粒
径のシャープな湿式トナーとすることができる。また、
この造粒工程において、ポリヒドロキシカルボン酸エス
テルを存在させておくと、得られる樹脂粒子は、その粒
径の分布幅が狭く、単一ピークを示し、分散安定性に優
れるものとなる。ポリヒドロキシカルボン酸エステルに
よる造粒調整機能と分散機能によるものと考えられる。
The mixing and dispersing step performed after cooling is as follows:
Ultrasonic irradiation, high-speed disperser, jet mill, nibbler, ong mill, ball mill, atomizer, etc., can be used to further reduce the resin particles. That is, the particle size of the obtained particles is 0.1 to
In the range of 10 [mu] m, and the D 50 showing an average particle size 0.6
One showing a single peak at 0.8 μm is obtained. Also,
If only the colorant is first milled in a separate step, a wet toner having a sharper particle size can be obtained. Also,
In the case where the polyhydroxycarboxylic acid ester is present in the granulation step, the obtained resin particles have a narrow distribution width of the particle diameter, show a single peak, and have excellent dispersion stability. This is considered to be due to the granulation adjusting function and the dispersing function of the polyhydroxycarboxylic acid ester.

【0030】また、湿式トナー中における電荷制御剤と
しては、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、
ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン
酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、
オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オクチル
酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチ
ル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸クロ
ム、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガン、ド
デシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシ
ル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル
酸ニッケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデ
シル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリ
ウム等のアルキルスルホン酸塩、レシチン、セパリン等
のリン脂質、n−デシルアミン等の有機アミン類、ジア
ルキルスルホコハク酸金属塩、含金属アゾ色剤類等が挙
げられる。
As the charge control agent in the liquid toner, manganese naphthenate, calcium naphthenate,
Zirconium naphthenate, cobalt naphthenate, iron naphthenate, lead naphthenate, nickel naphthenate, chromium naphthenate, zinc naphthenate, magnesium naphthenate,
Manganese octylate, calcium octylate, zirconium octylate, iron octylate, lead octylate, cobalt octylate, nickel octylate, chromium octylate, magnesium octylate, manganese dodecylate, calcium dodecylate, zirconium dodecylate, dodecylate Iron, lead dodecylate, cobalt dodecylate, nickel dodecylate, metal soaps such as chromium dodecylate, zinc dodecylate, magnesium dodecylate, alkyl sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate and barium dodecylbenzenesulfonate, lecithin, Examples thereof include phospholipids such as separin, organic amines such as n-decylamine, metal salts of dialkyl sulfosuccinic acid, and metal-containing azo colorants.

【0031】本発明において、現像に際して静電記録紙
をカブリの少ないものとするには、上述したように、こ
れらの電荷制御剤と誘電体層における低帯電性樹脂との
組合せを選択する必要がある。
In the present invention, in order to reduce fog on the electrostatic recording paper during development, it is necessary to select a combination of these charge control agents and a low-charge resin in the dielectric layer as described above. is there.

【0032】電荷制御剤の添加量は、荷電制御効果を示
す最低限の量でよいが、通常、液状脂肪族炭化水素中で
0.01重量%〜50重量%とすることができ、添加時
期は、樹脂分散液中に添加するとよいが、着色剤分散液
中、またはそれらの混合液中に添加してもよく、また、
冷却後の混合液中に添加し、混合分散処理してもよい。
The addition amount of the charge control agent may be the minimum amount that exhibits a charge control effect, but is usually 0.01 to 50% by weight in the liquid aliphatic hydrocarbon. Is preferably added to the resin dispersion, but may be added to the colorant dispersion, or a mixture thereof,
It may be added to the mixed liquid after cooling and mixed and dispersed.

【0033】また、湿式トナーにおいて、必要に応じて
添加される着色剤としては、公知の有機系、無機系の顔
料、染料が挙げられ、樹脂重量に対して0〜2000重
量%の範囲で任意に添加される。オフセット印刷と同等
の多色の連続諧調を再現するためには、各色トナーの被
転写体への転写後の光学反射濃度が0.7以上あること
が必要であり、特にシアン及びブラックに関しては1.
0以上あることが望ましい。各色について光学反射濃度
を0.7以上とするには、ブラック及びシアンの場合、
上記と同様の重量基準で10〜150重量%であり、マ
ゼンタの場合40〜150重量%、イエローの場合10
〜100重量%とするとよい。いずれの色についても上
記の範囲を越えると、現像後、地汚れを生じやすくな
る。着色剤は、二次凝集状態で粒径30〜150μmの
粉末状のものを使用し、樹脂に対して所定の混合比とな
るように、液状脂肪族炭化水素中に超音波分散等により
分散させるとよい。
In the liquid toner, examples of the coloring agent which is added as necessary include known organic and inorganic pigments and dyes. Is added to In order to reproduce continuous tones of multiple colors equivalent to offset printing, it is necessary that the optical reflection density of each color toner after transfer to a transfer receiving member be 0.7 or more, and in particular, for cyan and black, 1 .
Desirably, it is 0 or more. To make the optical reflection density 0.7 or more for each color, in the case of black and cyan,
10 to 150% by weight based on the same weight as above, 40 to 150% by weight for magenta, and 10 for yellow
The content is preferably set to 100100% by weight. If any of the colors exceeds the above range, background stains are likely to occur after development. The colorant is used in the form of a powder having a particle size of 30 to 150 μm in a secondary aggregation state, and is dispersed in a liquid aliphatic hydrocarbon by ultrasonic dispersion or the like so as to have a predetermined mixing ratio with respect to the resin. Good.

【0034】また、湿式トナーには、その他、定着剤と
して、例えば液状脂肪族炭化水素に可溶な各種樹脂、例
えば変性或いは未変性のアルキッド樹脂、通常のアクリ
ル樹脂、合成ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポリビニ
ルアセタール(ブチラールも含む)、酢酸ビニル樹脂等
を添加できる。また、分散剤として多くのアニオン系、
カチオン系、両性、或いはノニオン系の界面活性剤を添
加でき、また上記定着剤として使用される合成樹脂等を
分散剤として用いることもできる。
In the wet toner, as a fixing agent, for example, various resins soluble in liquid aliphatic hydrocarbons, for example, modified or unmodified alkyd resins, ordinary acrylic resins, synthetic rubbers, polyalkylene oxides, etc. Polyvinyl acetal (including butyral), vinyl acetate resin and the like can be added. Also, many anionics as dispersants,
A cationic, amphoteric or nonionic surfactant can be added, and a synthetic resin or the like used as the fixing agent can be used as a dispersant.

【0035】[0035]

【作用及び発明の効果】本発明の静電記録紙は、その誘
電体層を低帯電性樹脂と該樹脂を積層するに際して使用
される樹脂溶液とは相溶性を有しない樹脂粒子とからな
るものであり、湿式トナーを使用する現像に際して、カ
ブリの少ないものとでき、また、誘電体層表面の凹凸性
が均一であるので、静電プロッター、イオンフロープリ
ンター等による静電記録に際して階調性に優れるものと
できる。また、本発明の静電記録紙は長期間の保存にお
いても耐湿性に優れ、また、製造に際しても、その塗工
液を分散安定性に優れるものとできるので、表面の凹凸
性が均一な誘電体層を容易に製造できる。以下、本発明
の実施例を示す
The electrostatic recording paper of the present invention has a dielectric layer composed of a low-charge resin and resin particles which are not compatible with the resin solution used for laminating the resin. In the development using a wet toner, fog can be reduced, and the unevenness of the dielectric layer surface is uniform, so that the gradation is reduced when electrostatic recording is performed by an electrostatic plotter, an ion flow printer, or the like. It can be excellent. Further, the electrostatic recording paper of the present invention has excellent moisture resistance even when stored for a long period of time, and the coating liquid can be made to have excellent dispersion stability even during production. The body layer can be easily manufactured. Hereinafter, examples of the present invention will be described.

【0036】[0036]

【実施例1】四級アンモニウム塩ポリマー(三洋化成
(株)製、商品名ケシスタット6300H)を11重量
%含有するエタノール溶液を、乾燥後の塗布量が5.5
9g/m2 となるように、紙(S−トップコート、神崎
製紙(株)、84.9g/m2)にグラビアリバースコ
ート法により塗布して導電性層を形成した。
Example 1 An ethanol solution containing 11% by weight of a quaternary ammonium salt polymer (trade name: Keshistat 6300H, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was dried at a coating amount of 5.5.
As a 9 g / m 2, the paper (S- topcoat, Kanzaki Paper (Ltd.), 84.9g / m 2) to form a conductive layer was applied by a gravure reverse coating method.

【0037】一方、誘電体層形成用の塗工液を下記のよ
うにして調製した。
On the other hand, a coating solution for forming a dielectric layer was prepared as follows.

【0038】(樹脂粒子の製法)還流冷却器と攪拌モー
ターを配置したセパレートフラスコを使用し、 ・部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂〔武田薬品工業(株)製、デュミラ ンC−2270〕 ・・・・ 2.5重量% ・トルエン ・・・・ 97.5重量% からなる混合物1.25gをフラスコに投入し、ウォー
ターバスを使用して約80℃に加熱下、1時間攪拌して
樹脂をトルエンに溶解させた後、攪拌を継続しながら氷
水により急冷したところ、半透明な粒子が析出した。
(Method for producing resin particles) A separate flask equipped with a reflux condenser and a stirring motor was used. Partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer resin (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Dumilan C-2270) … 2.5% by weight ・ Toluene ・ ・ ・ ・ 1.25g of a mixture consisting of 97.5% by weight was charged into a flask, and the mixture was stirred for 1 hour while being heated to about 80 ° C using a water bath and stirred for 1 hour. Was dissolved in toluene and then rapidly cooled with ice water while stirring was continued, whereby translucent particles were precipitated.

【0039】得られた粒子の粒度分布をマイクロトラッ
ク−マークIISRA型〔日機装(株)、ノースアンドス
ロップ社製〕により測定した結果を図1に示す。図1か
らわかるように、得られた粒子は1μm〜50μmの粒
度巾で、平均粒径D50は8.35μmの、シャープで単
一ピークの分布スペクトルを有することがわかる。
FIG. 1 shows the result of measuring the particle size distribution of the obtained particles by using Microtrac-Mark IISRA type (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., North and Slop Co.). As can be seen from FIG. 1, the particles obtained have a sharp, single-peak distribution spectrum with a particle size width of 1 μm to 50 μm and an average particle size D 50 of 8.35 μm.

【0040】(塗工液組成)スチレン−ブチルアクリレ
ート共重合樹脂(Tg:約34℃、三洋化成(株)製、
750)200gをトルエン4.8Kgに投入した後、
60℃に加熱して樹脂を溶解させ、次いで室温にまで冷
却した後、上記で調製した樹脂粒子分散液を混合し、攪
拌し、下記の組成の塗工液とした。
(Composition of coating liquid) Styrene-butyl acrylate copolymer resin (Tg: about 34 ° C., manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
750) After charging 200 g to 4.8 kg of toluene,
After heating to 60 ° C. to dissolve the resin and then cooling to room temperature, the resin particle dispersion prepared above was mixed and stirred to obtain a coating liquid having the following composition.

【0041】塗工液の組成は、 ・スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂 ・・・ 14.25重量% ・上記で調製した樹脂粒子 ・・・ 0.75重量% ・トルエン ・・・ 85重量% である。The composition of the coating liquid is as follows: Styrene-butyl acrylate copolymer resin: 14.25% by weight Resin particles prepared above: 0.75% by weight Toluene: 85% by weight is there.

【0042】この塗工液を、上記で作成した導電層を有
する紙上に、グラビアリバースコート法により、乾燥後
の塗布量が6.56g/m2 となるように塗布し、低帯
電性樹脂層を積層し、静電記録紙を作成した。その表面
粗さを(株)ミツトヨ製Surftest−211を使
用して測定した結果を図2に示す。図からわかるよう
に、低帯電性樹脂層表面の粗さは±5μmで、かつ均一
な凹凸性を有することがわかる。
This coating solution was applied onto the paper having the conductive layer prepared above by a gravure reverse coating method so that the coating amount after drying was 6.56 g / m 2. Were laminated to form an electrostatic recording paper. FIG. 2 shows the results of measuring the surface roughness using Surftest-211 manufactured by Mitutoyo Corporation. As can be seen from the figure, the surface of the low charging resin layer has a roughness of ± 5 μm and has a uniform unevenness.

【0043】[0043]

【実施例2】実施例1において、塗工液の組成を ・スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂 ・・・ 9.5重量% ・上記で調製した樹脂粒子 ・・・ 1.5重量% ・トルエン ・・・ 89重量% とした以外は、実施例1と同様にして静電記録紙を作成
した。
[Example 2] In Example 1, the composition of the coating liquid was as follows: styrene-butyl acrylate copolymer resin 9.5% by weight Resin particles prepared above 1.5% by weight Toluene An electrostatic recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content was 89% by weight.

【0044】[0044]

【実施例3】実施例1において、塗工液におけるスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合樹脂に代えて、スチレン
ブタジエン共重合樹脂〔デンカ(株)製、クリアレン7
50L)を同量使用した以外は、実施例1と同様にして
静電記録紙を作成した。
Example 3 In Example 1, a styrene-butadiene copolymer resin [manufactured by Denka Corporation, Clearen 7] was used instead of the styrene-butyl acrylate copolymer resin in the coating solution.
An electrostatic recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of 50L) was used.

【0045】[0045]

【比較例1】実施例1において、塗工液におけるスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合樹脂に代えて、ポリエス
テル樹脂(東洋紡(株)バイロンRV200)を同量使
用した以外は、実施例1と同様にして、比較用の静電記
録紙を作成した。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the same amount of a polyester resin (Toyobo Co., Ltd., Byron RV200) was used instead of the styrene-butyl acrylate copolymer resin in the coating solution. A comparative electrostatic recording paper was prepared.

【0046】[0046]

【比較例2】実施例1において、塗工液におけるスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合樹脂に代えて、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合樹脂(積水化学工業(株)製、エ
スレックC)を同量使用した以外は、実施例1と同様に
して、比較用の静電記録紙を作成した。
Comparative Example 2 In Example 1, the same amount of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (Slec C, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used in place of the styrene-butyl acrylate copolymer resin in the coating solution. Except for the above, an electrostatic recording paper for comparison was prepared in the same manner as in Example 1.

【0047】(湿式トナーの作製)還流冷却器と攪拌モ
ーターを配置したセパレートフラスコを使用し、 ・金属フタロシアニン顔料(住友化学製、Sumika GNO−DP) ・・・・ 5重量部 ・部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂〔武田薬品工業(株)製、デュミラ ンC−2270〕 ・・・・ 5重量部 ・ナフテン酸マグネシウム(日本化学産業(株)製) ・・・・ 10重量部 ・トルエン ・・・・ 100重量部 をフラスコに投入し、ウォーターバスを使用して約80
℃に加熱下、20分間加熱溶解を行ない、攪拌を継続し
ながら氷水により急冷したところ、半透明な粒子が析出
した。更に攪拌を継続しながら、アイソパーG400重
量部を投入すると粒子は不透明となり、攪拌を停止する
と容器の底に沈澱した。この上澄み液を除去し、アイソ
パーGを加えることを繰り返し溶媒中のトルエンをアイ
ソパーGに置換し、湿式トナー(A)とした。
(Preparation of Wet Toner) Using a separate flask provided with a reflux condenser and a stirring motor, a metal phthalocyanine pigment (Sumitomo Chemical, Sumika GNO-DP) 5 parts by weight Vinyl acetate copolymer resin (Dumilan C-2270, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 5 parts by weight Magnesium naphthenate (Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by weight Toluene ... 100 parts by weight are put into a flask, and about 80
The mixture was heated and melted at 20 ° C. for 20 minutes, and rapidly cooled with ice water while stirring was continued. As a result, translucent particles were precipitated. When 400 parts by weight of Isopar G was added while stirring was continued, the particles became opaque. When the stirring was stopped, the particles precipitated at the bottom of the container. The supernatant was removed and the addition of Isopar G was repeated to replace the toluene in the solvent with Isopar G to obtain a wet toner (A).

【0048】また、上記の湿式トナーの製法において、
ナフテン酸マグネシウムに代えて、バリウムペトロネー
ト(ウイトコ・ケミカル(株)製を同量使用して、同様
にして湿式トナー(B)を、また、ナフテン酸マグネシ
ウム(日本化学産業(株)製)とレシチン(純正化学
(株)製)の混合物〔ナフテン酸マグネシウム:レシチ
ン=50:50(重量%)〕を同量使用して、同様にし
て湿式トナー(C)を、また、レシチン(純正化学
(株)製)を同量使用して、同様にして湿式トナー
(D)を作製した。
In the above-mentioned method for producing a wet toner,
In place of magnesium naphthenate, the same amount of barium petronate (produced by Witco Chemical Co., Ltd.) is used, and a wet toner (B) is used in the same manner, and magnesium naphthenate (produced by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) Using the same amount of a mixture of lecithin (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd. [magnesium naphthenate: lecithin = 50: 50 (% by weight)]), wet toner (C) and lecithin (Junsei Chemical ( Co., Ltd.) was used in the same amount to similarly prepare a wet toner (D).

【0049】上記の各実施例、比較例で作製した静電記
録紙を、イオンフロープリンターを使用して、表面電荷
150V〜0Vまでの種々の静電パターンを形成させた
後、上記で作製した湿式トナー(A)〜(D)をアイソ
パーGで希釈し、固形分濃度1%に調整し、使用し、ロ
ーラ現像機により現像した。現像機速度は1m/mi
n.で行った。なお、比較例1、2については湿式トナ
ー(B)についての結果のみを示す。
The electrostatic recording paper prepared in each of the above Examples and Comparative Examples was formed by forming various electrostatic patterns having a surface charge of 150 V to 0 V using an ion flow printer. The wet toners (A) to (D) were diluted with Isopar G, adjusted to a solid concentration of 1%, used, and developed by a roller developing machine. Developing machine speed is 1m / mi
n. I went in. In Comparative Examples 1 and 2, only the results for the wet toner (B) are shown.

【0050】静電パターンを形成していない静電記録紙
の表面数箇所について、現像後の光学的反射濃度(OD
値)をマクベスRD914(マクベス(株)製)を使用
して測定した。その結果を表1に示す。なお、実施例1
で使用した紙(S−トップコート、神崎製紙(株)、8
4.9g/m2 )自体のOD値は0.02である。
At several places on the surface of the electrostatic recording paper where no electrostatic pattern is formed, the optical reflection density (OD
Value) was measured using Macbeth RD914 (manufactured by Macbeth Co., Ltd.). Table 1 shows the results. Example 1
(S-Topcoat, Kanzaki Paper Co., Ltd., 8
The OD value of 4.9 g / m 2 ) itself is 0.02.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】表からわかるように、本発明の静電記録紙
は、カブリが少ないものであることがわかる。また、本
発明の静電記録紙は表面電荷150V〜20Vまでの種
々の静電パターンが再現され、階調性に優れるものであ
った。
As can be seen from the table, the electrostatic recording paper of the present invention has little fog. Further, the electrostatic recording paper of the present invention reproduced various electrostatic patterns having a surface charge of 150 V to 20 V, and was excellent in gradation.

【0053】また、上記の各実施例、比較例で作製した
静電記録紙を、静電プロッター(EPー4010)を使
用して、静電パターンを形成させた後、スリット現像
し、同様に静電パターンを形成していない静電記録紙の
表面数箇所について、現像後の光学的反射濃度(OD
値)を測定した。その結果を表2に示す。
The electrostatic recording paper prepared in each of the above Examples and Comparative Examples was formed with an electrostatic pattern using an electrostatic plotter (EP-4010), and then developed with slits. The optical reflection density (OD) after development was obtained for several places on the surface of the electrostatic recording paper where no electrostatic pattern was formed.
Value) was measured. Table 2 shows the results.

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】本発明の静電記録紙においては静電パター
ンが再現され、また、表からわかるように、カブリが少
ないものであることがわかる。
The electrostatic recording paper of the present invention reproduces an electrostatic pattern and, as can be seen from the table, has little fog.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 図1は、本発明の静電記録紙における誘電体
層を形成するために使用した樹脂粒子の粒度分布を示す
図である。
FIG. 1 is a diagram showing a particle size distribution of resin particles used for forming a dielectric layer in the electrostatic recording paper of the present invention.

【図2】 図2は、本発明の静電記録紙における誘電体
層の表面粗さを示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing the surface roughness of a dielectric layer in the electrostatic recording paper of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯嶋 正行 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 平5−333606(JP,A) 特開 平5−204190(JP,A) 特開 平4−50854(JP,A) 特開 平2−53063(JP,A) 特開 昭60−181747(JP,A) 特開 平3−136055(JP,A) 特開 昭57−115550(JP,A) 特開 昭56−132346(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 5/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Masayuki Iijima 1-1-1 Ichigaya-Kaga-cho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (56) References JP-A-5-333606 (JP, A) JP-A-5-204190 (JP, A) JP-A-4-50854 (JP, A) JP-A-2-53063 (JP, A) JP-A-60-181747 (JP, A) JP-A-3-136055 ( JP, A) JP-A-57-115550 (JP, A) JP-A-56-132346 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 5/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 着色剤を含有、または含有しない樹脂粒
子、電荷制御剤及び大部分の液状脂肪族炭化水素とから
なる湿式トナーを使用して現像される静電記録紙におい
て、該静電記録紙が原紙上に導電層を介して誘電体層を
積層してなり、かつ該誘電体層が、前記電荷制御剤と接
触しても帯電を生じない樹脂であって、スチレンを構成
単位とする共重合樹脂と、該樹脂中に分散したエチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン樹脂を変成しカ
ルボキシル基を導入したもの、エチレンとアクリル酸又
はメタクリル酸との共重合体、或いはさらにそれらを架
橋させたアイオノマー、エチレンとアクリル酸エステル
との共重合体から選ばれた1種若しくは2種以上の樹脂
粒子とからなることを特徴とする静電記録紙。
1. An electrostatic recording paper which is developed using a wet toner comprising resin particles containing or not containing a colorant, a charge controlling agent and most of a liquid aliphatic hydrocarbon. Paper is a resin in which a dielectric layer is laminated on a base paper via a conductive layer, and the dielectric layer is a resin that does not generate charge even when it comes into contact with the charge control agent, and comprises styrene.
And copolymer resins in units of ethylene was dispersed in the resin - vinyl acetate copolymer, which was introduced denatured carboxyl polyolefin resin, a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid, or even their An electrostatic recording paper comprising an ionomer obtained by crosslinking the above, and one or more resin particles selected from a copolymer of ethylene and an acrylic ester.
【請求項2】 誘電体層における、電荷制御剤と接触し
ても帯電を生じない樹脂が、スチレン−ブチルアクリレ
ート共重合樹脂である請求項1記載の静電記録紙。
2. The electrostatic recording paper according to claim 1, wherein the resin in the dielectric layer, which does not generate charge even when contacted with a charge control agent, is a styrene-butyl acrylate copolymer resin.
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