JP3293391B2 - Solar cell module - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、光入射面側に防湿層を
設けた透明プラスチックフィルム(フッ素樹脂系フィル
ムを除く)を被覆材として使用する太陽電池モジュール
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solar cell module using a transparent plastic film (excluding a fluororesin film) provided with a moisture-proof layer on the light incident surface side as a covering material.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、環境問題に対する意識の高まりか
ら環境汚染がなくクリーンなエネルギー源として太陽電
池が注目され、有用なエネルギー資源としての太陽エネ
ルギー利用の面から鋭意研究され実用化が進んでいる。
太陽電池には様々な形態があり、その代表的なものとし
て、結晶シリコン太陽電池,多結晶シリコン太陽電池,
非晶質シリコン太陽電池,銅インジウムセレナイド太陽
電池,化合物半導体太陽電池等が知られている。この中
で薄膜結晶太陽電池,非晶質シリコン太陽電池,化合物
半導体太陽電池は比較的低コストであり、また大面積化
が可能であるため、各方面で活発に研究開発が行われて
いる。またこれらの太陽電池の中でも、導体金属基板上
にシリコンを堆積し、更にその上に透明導電層を形成し
た非晶質シリコン太陽電池を代表する薄膜太陽電池は軽
量であり、また耐衝撃性やフレキシブル性に富んでいる
ので、太陽電池における将来のモジュール形態として有
望視されている。2. Description of the Related Art In recent years, attention has been paid to solar cells as a clean energy source without environmental pollution due to increasing awareness of environmental problems, and earnestly studied and practically used from the viewpoint of utilizing solar energy as a useful energy resource. .
There are various types of solar cells, and typical ones are crystalline silicon solar cells, polycrystalline silicon solar cells,
BACKGROUND ART Amorphous silicon solar cells, copper indium selenide solar cells, compound semiconductor solar cells, and the like are known. Among them, thin-film crystalline solar cells, amorphous silicon solar cells, and compound semiconductor solar cells are relatively low-cost and can be made large-area, and are being actively researched and developed in various fields. Among these solar cells, thin-film solar cells, such as amorphous silicon solar cells, in which silicon is deposited on a conductive metal substrate and a transparent conductive layer is further formed thereon, are lightweight, and have a high impact resistance. Because of its high flexibility, it is promising as a future module form in solar cells.
【0003】ところが上記の薄膜太陽電池ではガラス基
板上にシリコンを堆積する場合と異なり、光入射側表面
を透明な被覆材で覆って太陽電池を保護する必要があ
る。この表面被覆材としては耐候性の高いフッ素樹脂フ
ィルムやフッ素樹脂塗料等の透明なフッ化物重合体薄膜
やその他の耐候性の高いプラスチックフィルムが使用さ
れている。耐候性に富んだプラスチックが使用される理
由は、劣化による光透過率の減少に起因する太陽電池モ
ジュールの変換効率の低下を少なく抑えることができる
ためである。特開平5−283727号公報では、水分
の影響により太陽電池の出力の低下を防止するため、フ
ッ素樹脂フィルムの少なくとも一方の面に透明な無機化
合物でコーティングし、防湿性を向上させた太陽電池モ
ジュールを提案している。しかしここで使用されるフッ
素フィルムは非常に高価であり、太陽電池のコストが下
がらない原因の一つであり、またコーティングする無機
化合物うち、例えば酸化珪素をスパッタ法でコーティン
グすると、生成する無機化合物の薄膜層は濃い褐色であ
り、太陽光線をカットしてしまい、光透過率の減少に起
因する太陽電池モジュールの変換効率は低下してしまう
欠点があった。However, in the above-mentioned thin-film solar cell, unlike the case where silicon is deposited on a glass substrate, it is necessary to cover the light incident side surface with a transparent coating material to protect the solar cell. As the surface covering material, a transparent fluoride polymer thin film such as a fluororesin film or a fluororesin paint having high weather resistance, or another plastic film having high weather resistance is used. The reason why plastics with high weather resistance are used is that it is possible to suppress a decrease in conversion efficiency of the solar cell module due to a decrease in light transmittance due to deterioration. JP-A-5-283727 discloses a solar cell module in which at least one surface of a fluororesin film is coated with a transparent inorganic compound to prevent a decrease in the output of the solar cell due to the effect of moisture, thereby improving moisture resistance. Has been proposed. However, the fluorine film used here is very expensive, which is one of the reasons why the cost of the solar cell does not decrease.In addition, among the inorganic compounds to be coated, for example, when the silicon oxide is coated by a sputtering method, the inorganic compound generated Has a drawback that the conversion efficiency of the solar cell module is reduced due to a decrease in light transmittance due to dark brown color.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
問題点すなわち、透明性を低下させ変換効率を落とすこ
となく、同時に防湿性を高度に高める事により、大変高
価なフッ素樹脂フィルム以外の耐候性のあるプラスチッ
ク素材を被覆材として使った太陽電池モジュールを提供
する事にある。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, that is, to improve the moisture proof property without lowering the transparency and the conversion efficiency, and at the same time, to increase the moisture proof property, thereby excluding very expensive fluororesin films. An object of the present invention is to provide a solar cell module using a weather-resistant plastic material as a covering material.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性基体、
裏面電極、半導体層、透明電極層および集電電極を主体
として構成される光起電力素子を含む太陽電池セルの光
入射面を被覆するプラスチックフィルム(フッ素樹脂系
フィルムを除く)の片面または両面に、真空薄膜形成技
術によって、SiOx(X=1.0より大きく、2.0未満)
で表されるけい素酸化物:金属フッ化物=98〜80モ
ル%:2〜20モル%の組成比の化合物からなる薄膜
層、或いはSiOx(X=1.0より大きく、2.0未満)で
表されるけい素酸化物:金属フッ化物:マグネシウム酸
化物=97.5〜80モル%:2〜19.5モル%:
0.5〜18モル%の組成比の化合物からなる薄膜層を
形成してなる太陽電池モジュールによって達成できる。
さらに具体的に本発明を説明する。太陽電池モジュール
は、裏面補強版/接着剤によって設けられた並列化され
た光起電力素子/薄膜層を積層したプラスチックフィル
ム/プラスチックフィルムを主たる構成要素とするもの
である。なお、光入射側とは反対側に薄膜層を積層した
プラスチックフィルムで表面被覆をした太陽電池モジュ
ールであっても、光入射側に薄膜層を積層したプラスチ
ックフィルムを使用してもよい。もちろん、両側に薄膜
層を積層したプラスチックフィルムで太陽電池を被覆す
ることも可能である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a conductive substrate,
Mainly back electrode, semiconductor layer, transparent electrode layer and current collecting electrode
Of photovoltaic cells including photovoltaic elements configured as
Plastic film covering the entrance surface (fluororesin
(Excluding film) on one or both sides
Depending on the operation, SiOx (X = greater than 1.0 and less than 2.0)
Silicon oxide represented by: metal fluoride = 98 to 80 m
%: A thin film composed of a compound having a composition ratio of 2 to 20 mol%
By layer or SiOx (X = greater than 1.0 and less than 2.0)
Expressed silicon oxide: metal fluoride: magnesium acid
Compound: 97.5 to 80 mol%: 2 to 19.5 mol%:
A thin film layer composed of a compound having a composition ratio of 0.5 to 18 mol%
This can be achieved by a formed solar cell module.
The present invention will be described more specifically. The solar cell module has a main component of a plastic film / plastic film in which a backside reinforcing plate / parallelized photovoltaic element provided by an adhesive / thin film layer is laminated. In addition, even in the case of a solar cell module whose surface is covered with a plastic film having a thin film layer laminated on the side opposite to the light incident side, a plastic film having a thin film layer laminated on the light incident side may be used. Of course, it is also possible to cover the solar cell with a plastic film having thin film layers laminated on both sides.
【0006】プラスチッックフィルムの表面の片面また
は両面に薄膜層を積層することにより、外部からの水分
の侵入を抑え、太陽電池の出力低下を低減することが可
能となる。従って高湿度雰囲気での光照射でも太陽電池
の出力は安定して得ることができる。本発明に使用する
光起電力素子は既に公知の非晶質シリコンや化合物半導
体などから公知の方法で製造された素子を用いる。裏面
補強板としてはステンレス,アルミニウム板などの金属
板が主として使用されるが、光入射面と同様に薄膜層を
有する耐候性のあるプラスチック素材を使用することも
できる。[0006] By laminating a thin film layer on one or both surfaces of the plastic film, it is possible to suppress the invasion of moisture from the outside and reduce the output reduction of the solar cell. Therefore, the output of the solar cell can be stably obtained even with light irradiation in a high humidity atmosphere. As the photovoltaic element used in the present invention, an element manufactured from a known amorphous silicon or a compound semiconductor by a known method is used. As the back reinforcing plate, a metal plate such as a stainless steel plate or an aluminum plate is mainly used. However, a weather-resistant plastic material having a thin film layer like the light incident surface can also be used.
【0007】接着層は酢酸ビニルエチレン共重合体(E
VA)樹脂、アイオノマー樹脂、エチレンエチルアクリ
レート共重合体(EEA)樹脂、エチレンメタアクリル
酸ランダム共重合体(EMAA)樹脂、エチレンアクリ
ル酸共重合体(EAA)樹脂、エチレンメチルメタアク
リレート共重合体(EMMA)樹脂、エチレンメチルア
クリレート共重合体(EMA)樹脂、その他接着性ポリ
オレフィン樹脂が使用できる。耐候性、透明性の点でE
VA樹脂、アイオノマー樹脂が好ましい。耐候性のある
プラスチックフィルムとしては、ポレエチレンテレフタ
レート,ポリカーボネート,ポレエチレン−2,6−ナ
フタレンジカルボキシレート,ポリサルフォン,ポリア
クリレート,ポリエーテルサルフォン,ポリアリレー
ト,ポリエーテルイミド,ポリアリルサルフォンのフィ
ルムが使用できる。またそれらのフィルムに混入及び/
または塗布される紫外線吸収剤としては特に限定はない
が、サリチル酸系紫外線吸収剤,ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤,ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤,シアノ
アクリレート系紫外線吸収剤、紫外線安定剤,ヒンダー
ドアミン系光安定剤等が挙げられるがこれに限定されな
い。The adhesive layer is made of a vinyl acetate ethylene copolymer (E
VA) a resin, an ionomer resin, an ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA) resin, an ethylene methacrylic acid random copolymer (EMAA) resin, an ethylene acrylic acid copolymer (EAA) resin, an ethylene methyl methacrylate copolymer ( EMMA) resin, ethylene methyl acrylate copolymer (EMA) resin, and other adhesive polyolefin resins can be used. E in terms of weather resistance and transparency
VA resins and ionomer resins are preferred. Examples of the weather-resistant plastic film include films of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate, polysulfone, polyacrylate, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, and polyallylsulfone. Can be used. In addition, they are mixed in these films and / or
The UV absorber to be applied is not particularly limited, but is a salicylic acid UV absorber, a benzophenone UV absorber, a benzotriazole UV absorber, a cyanoacrylate UV absorber, a UV stabilizer, a hindered amine light stabilizer. And the like, but is not limited thereto.
【0008】本発明に使用する薄膜層を得る方法として
は、耐候性のあるプラスチックフィルムの表面に真空薄
膜形成技術をもちいてSiOx(X=1.0より大きく、2.
0未満)で表されるけい素酸化物:金属フッ化物=98
〜80モル%:2〜20モル%の組成比の化合物からな
る薄膜層、或いはSiOx(X=1.0より大きく、2.0未
満)で表されるけい素酸化物:金属フッ化物:マグネシ
ウム酸化物=97.5〜80モル%:2〜19.5モル
%:0.5〜18モル%の組成比の化合物からなる薄膜
層を形成する。薄膜層を形成するけい素酸化物はSiOx
(X=1.0より大きく、2.0未満)が挙げられ、SiO,
Si2O3,Si3O4はこの中に含まれる。SiOxのうちのxは
1.0より大きく、2.0未満の範囲であり、特にxは
1.8より大きく、2.0未満の範囲が望ましい。薄膜
層を形成する金属のフッ化物の例としてはフッ化ベリリ
ウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化
ストロンチウム、フッ化バリウム、フッ化アルミニウ
ム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウ
ム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、フッ化フラン
シウム等が挙げられる。特に、アルカリ土類金属のフッ
化物が優れ、その中でもフッ化マグネシウム、フッ化カ
ルシウムが特に優れている。As a method for obtaining a thin film layer used in the present invention, SiOx (X = greater than 1.0) is applied to the surface of a weather-resistant plastic film by using a vacuum thin film forming technique .
0): metal fluoride = 98
~ 80 mol%: a compound having a composition ratio of 2 to 20 mol%.
Thin film layer or SiOx (X is larger than 1.0 and 2.0
Silicon oxide: metal fluoride: magnesi
Oxide = 97.5-80 mol%: 2-19.5 mol
%: A thin film composed of a compound having a composition ratio of 0.5 to 18 mol%
Form a layer. The silicon oxide that forms the thin film layer is SiOx
(X = greater than 1.0 and less than 2.0), and SiO,
Si 2 O 3 and Si 3 O 4 are included in this. X in SiOx is
The range is larger than 1.0 and smaller than 2.0, and particularly, x is preferably larger than 1.8 and smaller than 2.0. Examples of the metal fluoride forming the thin film layer include beryllium fluoride, magnesium fluoride, calcium fluoride, strontium fluoride, barium fluoride, aluminum fluoride, lithium fluoride, sodium fluoride, potassium fluoride, and fluoride. Rubidium fluoride, cesium fluoride, furanium fluoride and the like. In particular, fluorides of alkaline earth metals are excellent, and among them, magnesium fluoride and calcium fluoride are particularly excellent.
【0009】薄膜層を構成するマグネシウム酸化物の例
としては酸化マグネシウム及びフォルステライトやステ
アタイトと呼称される酸化マグネシウムと二酸化けい素
との共酸化物,酸化マグネシウムと金属フッ化物との複
合化合物が挙げられる。金属フッ化物がアルカリ土類金
属のフッ化物の場合、薄膜層ではSiOx(xは1.0
より大きく,2.0未満)とアルカリ土類金属のフッ化
物とが化合、又はSiOx(xは1.0より大きく,
2.0未満)にアルカリ土類金属のフッ化物とマグネシ
ウム酸化物が化合している。つまり薄膜層は、SiOx
(xは1.0より大きく,2.0未満)−アルカリ土類
金属のフッ化物の化合物、又はSiOx(xは1.0よ
り大きく,2.0未満)−アルカリ土類金属のフッ化物
−マグネシウム酸化物の化合物からなる。Examples of the magnesium oxide constituting the thin film layer include magnesium oxide, a co-oxide of magnesium oxide and silicon dioxide called forsterite and steatite, and a composite compound of magnesium oxide and metal fluoride. No. When the metal fluoride is an alkaline earth metal fluoride, SiOx (x is 1.0
Larger than 2.0) and a fluoride of an alkaline earth metal, or SiOx (x is larger than 1.0,
(Less than 2.0) the fluoride of alkaline earth metal and magnesium oxide are compounded. That is, the thin film layer is made of SiOx
(X is greater than 1.0 and less than 2.0)-alkaline earth metal fluoride compound or SiOx (x is greater than 1.0 and less than 2.0)-alkaline earth metal fluoride- It consists of a compound of magnesium oxide.
【0010】SiOx(xは1.0より大きく,2.0
未満)−金属フッ化物の薄膜層は防湿性,光透過性共に
優れているが特に光透過性に優れ、又SiOx(xは
1.0より大きく,2.0未満)−金属フッ化物−酸化
マグネシウムの薄膜層も防湿性,光透過性共に優れてい
るが特に防湿性に優れている。薄膜層を構成するSiO
x(xは1.0より大きく,2.0未満)と金属フッ化
物の組成比は、それぞれ98〜80モル%及び2〜20
モル%の範囲が望ましく、特にそれぞれ95〜90モル
%及び5〜10モル%の範囲が望ましい。またこれにマ
グネシウム酸化物を含む場合は、SiOx(xは1.0
より大きく,2.0未満)、金属フッ化物、及びマグネ
シウム酸化物の組成比が、それぞれ97.5〜80モル
%:2〜19.5モル%:0.5〜18モル%の範囲が
望ましく、特に93〜88モル%:5〜10モル%:2
〜17モル%の範囲が望ましい。SiOx (x is larger than 1.0, 2.0
-) The thin film layer of metal fluoride is excellent in both moisture-proof property and light-transmitting property, but particularly excellent in light-transmitting property, and SiOx (x is larger than 1.0 and smaller than 2.0)-metal fluoride-oxidation The magnesium thin film layer is also excellent in moisture proof and light transmittance, but is particularly excellent in moisture proof. SiO constituting the thin film layer
x (x is greater than 1.0 and less than 2.0) and the composition ratio of metal fluoride are 98 to 80 mol% and 2 to 20 mol%, respectively.
Mol% is desirable, and particularly preferably, 95-90 mol% and 5-10 mol%, respectively. When magnesium oxide is contained therein, SiOx (x is 1.0
Larger, less than 2.0), and the composition ratio of the metal fluoride and the magnesium oxide is preferably in the range of 97.5 to 80 mol%: 2 to 19.5 mol%: 0.5 to 18 mol%. , Especially 93-88 mol%: 5-10 mol%: 2
The range of about to 17 mol% is desirable.
【0011】プラスチックフィルム上に積層される薄膜
層の原料は金属酸化物,金属フッ化物,金属,有機金属
化合物等の無機化合物,有機化合物の単独または混合物
の何れでも構わない。特に、けい素酸化物と金属フッ化
物の混合物、またはけい素酸化物,金属フッ化物及び二
酸化けい素と酸化マグネシウムの共酸化物の混合物を原
料とし、真空蒸着等により直接プラスチックフィルム上
に薄膜層を形成する方法が望ましい。その原料の組成比
は、けい素酸化物と金属フッ化物の場合、けい素酸化
物:金属フッ化物=98〜70モル%:2〜30モル%
の範囲が望ましい。特に好ましくは、けい素酸化物:金
属フッ化物=95〜85モル%:5〜15モル%の範囲
である。またけい素酸化物,金属フッ化物及び二酸化け
い素と酸化マグネシウムの共酸化物の混合物の場合は、
けい素酸化物:金属フッ化物:二酸化けい素と酸化マグ
ネシウムの共酸化物=97.5〜70モル%: 2〜2
9.5モル%:0.5〜28モル%の範囲が望ましい。
特に好ましくは、けい素酸化物:金属フッ化物:二酸化
けい素と酸化マグネシウムの共酸化物=95〜90モル
%:4.5〜9.5モル%:0.5〜5.5モル%の範
囲である。The raw material of the thin film layer laminated on the plastic film may be any one of an inorganic compound such as a metal oxide, a metal fluoride, a metal, an organometallic compound, and an organic compound, or a mixture thereof. In particular, using a mixture of silicon oxide and metal fluoride, or a mixture of silicon oxide, metal fluoride, and a co-oxide of silicon dioxide and magnesium oxide as raw materials, a thin film layer is directly formed on a plastic film by vacuum evaporation or the like. Is desirable. The composition ratio of the raw materials is as follows: in the case of silicon oxide and metal fluoride, silicon oxide: metal fluoride = 98 to 70 mol%: 2 to 30 mol%
Is desirable. Particularly preferably, silicon oxide: metal fluoride = 95 to 85 mol%: 5 to 15 mol%. In the case of a mixture of silicon oxide, metal fluoride and a co-oxide of silicon dioxide and magnesium oxide,
Silicon oxide: Metal fluoride: Cooxide of silicon dioxide and magnesium oxide = 97.5 to 70 mol%: 2-2
9.5 mol%: a range of 0.5 to 28 mol% is desirable.
Particularly preferably, silicon oxide: metal fluoride: a co-oxide of silicon dioxide and magnesium oxide = 95 to 90 mol%: 4.5 to 9.5 mol%: 0.5 to 5.5 mol% Range.
【0012】原料として用いるけい素酸化物の例として
は、けい素と二酸化けい素の混合物,一酸化けい素単
体、及びけい素と二酸化けい素と一酸化けい素の混合物
が挙げられる。けい素酸化物をけい素(Si)と二酸化
けい素(SiO2)の混合物として用いる場合、その時
の組成比は基本的には等モルが好ましいが、Si:Si
O2=40〜60モル%:60〜40モル%の範囲なら
よい。また原料として用いるけい素酸化物が、Si、S
iO、SiO2の混合物である場合は、Si:SiO2
をほぼ等モルにすれば良く、(Si+SiO2):Si
Oの比率は特に限定されない。Examples of the silicon oxide used as a raw material include a mixture of silicon and silicon dioxide, silicon monoxide alone, and a mixture of silicon, silicon dioxide and silicon monoxide. When silicon oxide is used as a mixture of silicon (Si) and silicon dioxide (SiO 2 ), the composition ratio at that time is preferably basically equimolar, but Si: Si
O 2 = 40 to 60% by mole: 60 to 40% by mole. The silicon oxide used as a raw material is Si, S
In the case of a mixture of iO and SiO 2 , Si: SiO 2
Should be approximately equimolar, and (Si + SiO 2 ): Si
The ratio of O is not particularly limited.
【0013】プラスチックフィルムに薄膜層を形成する
真空薄膜形成技術の方式としては巻き取り連続方式,枚
葉方式どちらでもよく、また形成する方法としては、特
に制限はなく、真空蒸着,イオンプレーティング,スパ
ッタリング等のPVD方式や,プラズマCVD,マイク
ロウエーブCVDなどのCVD方式を用いる事ができ
る。さらに真空蒸着の加熱方法としては、その蒸着中に
スプラッシュと呼称される蒸着飛沫が発生しなければ又
支障なく取り除ける程度少なければ特に制限はなく、高
周波誘導加熱、抵抗加熱、電子線加熱などの従来公知の
加熱方法を用いることができる。この蒸着飛沫が多量に
発生すると、飛沫が蒸着フィルム上に異物として残り、
後工程である乳剤塗工工程や露光工程,現像工程等で問
題が多く発生する。真空蒸着の蒸発源としては一般的な
ルツボ方式でもかまわないが、異なる昇華点,融点の物
質が常時均一に真空蒸着できる特開平1−252768
及び特開平2−277774に示される蒸発原料を連続
的に供給排出する方式が望ましい。The method of forming a thin film layer on a plastic film may be either a continuous winding method or a single-wafer method. The method of forming the thin film layer is not particularly limited. A PVD method such as sputtering, or a CVD method such as plasma CVD or microwave CVD can be used. Further, there is no particular limitation on the heating method of the vacuum evaporation, as long as the evaporation splash called a splash does not occur during the evaporation and it is small enough to be removed without any trouble. Conventional heating methods such as high-frequency induction heating, resistance heating, and electron beam heating are used. A known heating method can be used. When a large amount of this vaporized droplet is generated, the droplet remains as a foreign substance on the vapor deposited film,
Many problems occur in the subsequent steps such as an emulsion coating step, an exposure step, and a development step. A general crucible method may be used as an evaporation source for vacuum deposition, but a substance having a different sublimation point and melting point can be vacuum-deposited uniformly at all times.
And a system for continuously supplying and discharging the evaporation raw material described in JP-A-2-277774.
【0014】このけい素酸化物と金属フッ化物の混合
物、またはけい素酸化物,金属フッ化物及び二酸化けい
素と酸化マグネシウムの共酸化物の混合物を原料とし真
空蒸着する時の真空度は、1×10-4torrから5×
10-3torrの範囲内が望ましい。高真空度の場合、
原料の組成がそのまま薄膜層の組成に反映させることが
できるが、反対に低真空度の場合は、原料の組成に比
べ、薄膜層の組成は酸素原子過多(高酸化度)になる。
これは蒸着中の蒸着粒子と酸素原子の反応と考えられ
る。また、膜構造的には高真空度の場合は高密度な薄膜
層が得られ、反対に低真空度の場合は低密度な膜になる
と推定されている。上記範囲内の真空度を用い、上記組
成の原料を用いる事により、薄膜層として望ましい組成
比を得る事ができる。The degree of vacuum when vacuum-depositing a mixture of silicon oxide and metal fluoride, or a mixture of silicon oxide, metal fluoride and a co-oxide of silicon dioxide and magnesium oxide, is 1 5 × from × 10 -4 torr
It is preferably within the range of 10 -3 torr. For high vacuum,
The composition of the raw material can be directly reflected on the composition of the thin film layer. Conversely, when the degree of vacuum is low, the composition of the thin film layer becomes excessive in oxygen atoms (high oxidation degree) as compared with the composition of the raw material.
This is considered to be a reaction between vapor deposition particles and oxygen atoms during vapor deposition. Further, it is estimated that a high-density thin film layer is obtained when the degree of vacuum is high, and a low-density film is obtained when the degree of vacuum is low. By using a raw material having the above composition and a degree of vacuum within the above range, a desired composition ratio for the thin film layer can be obtained.
【0015】また上記以外の薄膜層の積層方法としては
金属または有機金属化合物のような金属を含む化合物を
酸化またはフッ化させながら真空蒸着する方法、また金
属フッ化物をプラスチックフィルム上に蒸着層として形
成させ後工程でその蒸着層を酸化処理する方法があげら
れる。酸化処理の方法としてはプラスチックフィルムの
使用可能温度範囲内で処理を行う方法なら特に限定され
ず、蒸着中の酸素ガス導入法、放電処理法、酸素プラズ
マ法、熱酸化法等があげられる。薄膜層の厚さは使用す
るプラスチックフィルムに合わせて選定されるが、本発
明においては片面あたり50〜2500オングストロー
ムが望ましい。特に300〜1200オングストローム
が望ましい。また、積層される薄膜層は、最終的に得ら
れる層の必要機能が得られていれば、2重積層や多重積
層でも構わない。すなわち、積層を2回以上に分けて行
ってもよく、その時異種類の金属フッ化物を積層しても
構わない。Other methods of laminating a thin film layer include a method of vacuum deposition while oxidizing or fluorinating a compound containing a metal such as a metal or an organometallic compound, and a method of depositing a metal fluoride on a plastic film as a vapor-deposited layer. There is a method in which the deposited layer is oxidized in a post-process. The method of the oxidation treatment is not particularly limited as long as the treatment is performed within the usable temperature range of the plastic film, and examples thereof include an oxygen gas introduction method during vapor deposition, a discharge treatment method, an oxygen plasma method, and a thermal oxidation method. The thickness of the thin film layer is selected according to the plastic film to be used. In the present invention, the thickness is preferably 50 to 2500 angstroms per side. In particular, 300 to 1200 Å is desirable. The thin film layers to be stacked may be double stacked or multiple stacked as long as the required functions of the finally obtained layer are obtained. That is, the lamination may be performed two or more times, and at that time, different kinds of metal fluorides may be laminated.
【0016】本発明の太陽電池モジュールの作製方法の
一例としては、裏面補強板に接着シートで挟んだ光起電
力素子を載せ、プラスチックフィルムをかぶせ、減圧下
で1Kg/cm2程度の圧力を加えて、所定時間加熱し
てラミネートして作製する方法がとられる。本発明の薄
膜層を積層したプラスチックフィルムの接着層として
は、酢酸ビニル−エチレン共重合体、ポリビニルブチラ
ール、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素化ポリイ
ミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の透明な
樹脂を主成分とする接着剤を使用する。上記接着剤に
は、架橋剤が含有され、接着剤が光劣化を抑制するため
に、紫外線吸収剤が含有されていることが望ましい。As an example of the method of manufacturing the solar cell module of the present invention, a photovoltaic element sandwiched between adhesive sheets is placed on a back reinforcing plate, covered with a plastic film, and a pressure of about 1 kg / cm 2 is applied under reduced pressure. Then, a method of producing by laminating by heating for a predetermined time is adopted. The adhesive layer of the plastic film formed by laminating the thin film layers of the present invention is mainly made of a transparent resin such as vinyl acetate-ethylene copolymer, polyvinyl butyral, silicone resin, epoxy resin, fluorinated polyimide resin, acrylic resin, and polyester resin. Use an adhesive as a component. The adhesive preferably contains a crosslinking agent, and preferably contains an ultraviolet absorber in order to suppress light deterioration of the adhesive.
【0017】さらに、太陽電池モジュールの光電変換効
率の低下を少なくするために、上記接着剤層の光透過率
は400nm以上の波長域で80%以上であることが望
ましい。また、入射光の反射によるロスを少なくするた
めに接着剤の屈折率は1.4〜2.0の範囲であること
が好ましい。本発明の太陽電池モジュールに用いる光起
電力素子としては、一例として、導電性基体/裏面電極
/光電変換部材としての半導体層/透明電極層/集電電
極からなるものである。裏面電極層は導電性基体で兼ね
ることもできる。導電性基体としては、例えばステンレ
ススチール,アルミニウム,銅,チタン,カーボンシー
ト,亜鉛メッキ鋼板等,及び導電層が形成してあるポリ
イミド,ポリエステル,ポレエチレンナフタレート,エ
ポキシ等の樹脂フィルムやセラミック等が挙げられる。Further, in order to reduce a decrease in the photoelectric conversion efficiency of the solar cell module, the light transmittance of the adhesive layer is desirably 80% or more in a wavelength region of 400 nm or more. Further, the refractive index of the adhesive is preferably in the range of 1.4 to 2.0 in order to reduce the loss due to the reflection of the incident light. As an example, the photovoltaic element used in the solar cell module of the present invention is composed of a conductive substrate / a back electrode / a semiconductor layer as a photoelectric conversion member / a transparent electrode layer / a current collecting electrode. The back electrode layer can also serve as a conductive substrate. Examples of the conductive substrate include stainless steel, aluminum, copper, titanium, carbon sheets, galvanized steel sheets, and resin films such as polyimide, polyester, polyethylene naphthalate, and epoxy having a conductive layer formed thereon, and ceramics. No.
【0018】半導体層としては、例えば非晶質シリコ
ン,結晶シリコン,銅インジウムセレナイド等の化合物
半導体が好適に用いられ、半導体層の構成としては、p
in接合,pn接合,ショットキー型接合が用いられ
る。非晶質シリコンを用いる場合は、例えばシランガス
などを用いてプラズマCVDにより形成し、多結晶シリ
コンの場合は、例えば溶融シリコンのシート化あるいは
非結晶シリコンの熱処理により形成する。CuInSe
2/CdSの場合は、例えば電子ビーム蒸着,抵抗加熱
蒸着,高周波誘導加熱蒸着やスパッタリング,イオンプ
レーティング,電析(電解液の電気分解による析出)な
どの方法で形成する。また特開平1−252768及び
特開平2−277774に示される蒸発原料を連続的に
供給排出する方式の抵抗加熱方式でも構わない。As the semiconductor layer, for example, a compound semiconductor such as amorphous silicon, crystalline silicon, or copper indium selenide is preferably used.
An in junction, a pn junction, and a Schottky junction are used. In the case of using amorphous silicon, for example, it is formed by plasma CVD using silane gas or the like, and in the case of polycrystalline silicon, for example, it is formed by sheeting molten silicon or heat-treating amorphous silicon. CuInSe
In the case of 2 / CdS, for example, it is formed by a method such as electron beam evaporation, resistance heating evaporation, high-frequency induction heating evaporation, sputtering, ion plating, and electrodeposition (deposition by electrolysis of an electrolytic solution). In addition, a resistance heating method of continuously supplying and discharging the evaporation raw material described in JP-A-1-252768 and JP-A-2-277774 may be used.
【0019】また半導体層は少なくとも裏面電極層と透
明導電層にサンドイッチされた構造になっている。裏面
電極には、金属層あるいは金属酸化物層、あるいは金属
層と金属酸化物層の複合層が用いられる。金属層の材質
としては例えばTi,Cr,Mo,W,Al,Ag,N
i,Cu,Au等が用いられ、金属酸化物層としてはZ
nO,TiO2,SnO2等が採択される。上記金属層お
よび金属酸化物層の形成方法としては、例えば電子ビー
ム蒸着,抵抗加熱蒸着,高周波誘導加熱蒸着やスパッタ
リング,イオンプレーティング,電析(電解液の電気分
解による析出)などの方法で形成する。また特開平1−
252768及び特開平2−277774に示される蒸
発原料を連続的に供給排出する方式の抵抗加熱方式でも
構わない。The semiconductor layer has a structure sandwiched between at least the back electrode layer and the transparent conductive layer. For the back electrode, a metal layer or a metal oxide layer, or a composite layer of a metal layer and a metal oxide layer is used. As the material of the metal layer, for example, Ti, Cr, Mo, W, Al, Ag, N
i, Cu, Au, etc. are used, and Z is used as the metal oxide layer.
nO, TiO 2 , SnO 2 and the like are adopted. The metal layer and the metal oxide layer may be formed by, for example, electron beam evaporation, resistance heating evaporation, high frequency induction heating evaporation, sputtering, ion plating, electrodeposition (deposition by electrolysis of an electrolytic solution), or the like. I do. Further, Japanese Patent Laid-Open No.
A resistance heating method of continuously supplying and discharging the evaporation material described in JP-A-252768 and JP-A-2-277774 may be used.
【0020】透明電極層に用いる材料としては、例えば
In2O3,SnO2,In2O2−SnO2(ITO),Z
nO,TiO2,Cd2SnO4,高濃度不純物をドープ
した結晶性半導体層等があり、その形成方法としては、
例えば電子ビーム蒸着,抵抗加熱蒸着,高周波誘導加熱
蒸着やスパッタリング,イオンプレーティング,電析
(電解液の電気分解による析出)などの方法で形成す
る。また特開平1−252768及び特開平2−277
774に示される蒸発原料を連続的に供給排出する方式
の抵抗加熱方式でも構わない。 電子ビーム蒸着,抵抗
加熱蒸着,高周波誘導加熱蒸着やスパッタリング,イオ
ンプレーティング,スプレー法,CVD法,不純物拡散
法などの方法で形成する。また特開平1−252768
及び特開平2−277774に示される蒸発原料を連続
的に供給排出する方式の抵抗加熱方式でも構わない。As the material used for the transparent electrode layer, for example, In 2 O 3 , SnO 2 , In 2 O 2 —SnO 2 (ITO), Z
There are nO, TiO 2 , Cd 2 SnO 4 , a crystalline semiconductor layer doped with a high concentration impurity, and the like.
For example, it is formed by a method such as electron beam evaporation, resistance heating evaporation, high-frequency induction heating evaporation, sputtering, ion plating, and electrodeposition (deposition by electrolysis of an electrolytic solution). Also, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-2252768 and 2-277
774, a resistance heating method of continuously supplying and discharging the evaporation raw material may be used. It is formed by a method such as electron beam evaporation, resistance heating evaporation, high-frequency induction heating evaporation, sputtering, ion plating, spraying, CVD, and impurity diffusion. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-252768
Alternatively, a resistance heating method of continuously supplying and discharging the evaporation raw material described in JP-A-2-277774 may be used.
【0021】光起電力素子は、まず導電性基体に、裏面
電極層,半導体層,透明電極層を順次形成した後、集電
電極を形成して作製する。集電用グリッド電極の材料と
しては、例えばTi,Cr,Mo,W,Al,Ag,N
i,Cu,Sn,Au,Pd等の金属及び銀ペースト等
の導電性ペーストが用いられる。グリッド電極の形成方
法には、例えばマスクパターンを用いたスパッタリン
グ,イオンプレーティング,抵抗加熱,高周波誘導加
熱,CVDの蒸着方法あるいは全面に金属層を蒸着した
後にエッチングしてパターニングする方法,光CVDに
より直接グリッド電極パターンを形成する方法,グリッ
ド電極パターンのネガパターンのマスクを形成した後に
メッキによりを形成する方法,導電性ペーストを印刷し
て形成する方法等がある。グリッド電極材に銀を使用し
ない場合にはグリッド電極と集電バスバーを接着する導
電性接着剤に銀ペーストが用いられる。The photovoltaic element is manufactured by forming a back electrode layer, a semiconductor layer, and a transparent electrode layer in this order on a conductive substrate, and then forming a current collecting electrode. As a material of the current collecting grid electrode, for example, Ti, Cr, Mo, W, Al, Ag, N
Metals such as i, Cu, Sn, Au, and Pd and conductive pastes such as silver paste are used. The grid electrode may be formed by, for example, sputtering using a mask pattern, ion plating, resistance heating, high-frequency induction heating, a CVD deposition method, a method in which a metal layer is deposited on the entire surface, followed by etching and patterning, or photo-CVD. There are a method of directly forming a grid electrode pattern, a method of forming a mask of a negative pattern of a grid electrode pattern and then forming the same by plating, a method of printing a conductive paste, and the like. When silver is not used for the grid electrode material, a silver paste is used as a conductive adhesive for bonding the grid electrode and the current collecting bus bar.
【0022】導電性ペーストは、通常、例えば銀,金,
銅,ニッケル,カーボン等の微粉末金属をバインダーポ
リマーに分散させたものが使用される。バインダーポリ
マーとしては、例えばポリエステル,エポキシ,アクリ
ル,アルキッド,ポリビニルアセテート,ゴム,ウレタ
ン,フェノール等の樹脂がある。本発明の太陽電池モジ
ュールの背面材としては必要に応じて、例えば各種絶縁
性樹脂、セラミックス,ガラス,絶縁被覆した金属基板
アルミニウムラミネートフィルム,けい素酸化物と、金
属フッ化物及びまたはマグネシウム酸化物類とからなる
薄膜層を形成したポレエチレンテレフタレート,ポリカ
ーボネート,ポレエチレン−2,6−ナフタレンジカル
ボキシレート,ポリサルフォン,ポリアクリレート,ポ
リエーテルサルフォン,ポリアリレート,ポリエーテル
イミド,ポリアリルサルフォン,フッ素樹脂フィルムな
どが用いられる。The conductive paste is usually, for example, silver, gold,
What disperse | distributed the fine powder metal, such as copper, nickel, and carbon, in the binder polymer is used. Examples of the binder polymer include resins such as polyester, epoxy, acrylic, alkyd, polyvinyl acetate, rubber, urethane, and phenol. As the backing material of the solar cell module of the present invention, for example, various insulating resins, ceramics, glass, an aluminum-coated film on an insulated metal substrate, silicon oxide, metal fluoride and / or magnesium oxide may be used. Polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polysulfone, polyacrylate, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polyallylsulfone, fluororesin film having a thin film layer formed of Are used.
【0023】[0023]
【発明の効果】本発明による蒸着薄膜層を施したプラス
チックフィルムの水蒸気透過度は10分の1に減少した
にも関わらず、光透過率の劣化は全く観測されず、太陽
電池セルの光入射面を被覆する材料としては理想的なも
のであった。Although the water vapor permeability of the plastic film provided with the vapor-deposited thin film layer according to the present invention has been reduced to one-tenth, no deterioration in the light transmittance has been observed at all, and the light incident on the solar cell has not been observed. It was an ideal material to cover the surface.
【0024】[0024]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (光透過率測定方法):400nmにおける光透過率を
分光光度計(日本分光社製,U−best30)を用
い、リファレンスを空気とし透過率を測定した。 (防湿性測定方法):ASTM F 1249に準拠
し、米国モダンコントロールズ社のPERMATRAN
−W−TWINを用いて水蒸気透過率を測定した。この
値が小さいほど、防湿性は優れている。 (太陽電池出力試験):作成された太陽電池モジュール
に対して、100mW/cm2の光照射を行い、起電力
出力を測定した。 (暴露試験):表面被覆された太陽電池モジュールを環
境試験機を用いて、AM1.5 100mW/cm2の
光を照射しながら、低温−40℃〜高温85℃、相対湿
度85%の条件で温湿度サイクルを10サイクル行い、
試験後の光起電力素子にAM1.5 100mW/cm
2の光照射を行い、起電力出力を測定した。 実施例1 厚さ25μの紫外線吸収剤練り込みポリエチレンテレフ
タレート(テトロンHB 帝人株式会社製)に特開平1
−252768に示される蒸発原料を連続的に供給排出
する方式の抵抗加熱方式の真空蒸着機を用い、一酸化け
い素とフッ化マグネシウムの90モル%対10モル%の
混合物を蒸着し、600オングストロームの薄膜を積層
させた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. (Light Transmittance Measurement Method): The light transmittance at 400 nm was measured using a spectrophotometer (U-best30, manufactured by JASCO Corporation) using air as a reference. (Method for measuring moisture resistance): PERMATRAN manufactured by Modern Controls, USA, in accordance with ASTM F1249.
The water vapor transmission rate was measured using -W-TWIN. The smaller this value, the better the moisture resistance. (Solar cell output test): The produced solar cell module was irradiated with light of 100 mW / cm 2 and the electromotive force output was measured. (Exposure test): The surface-coated solar cell module was irradiated with light of AM 1.5 100 mW / cm 2 using an environmental tester, under the conditions of low temperature −40 ° C. to high temperature 85 ° C. and relative humidity 85%. Perform 10 cycles of temperature and humidity,
AM1.5 100mW / cm for photovoltaic element after test
The light irradiation of No. 2 was performed, and the electromotive force output was measured. Example 1 Polyethylene terephthalate (manufactured by Tetron HB Teijin Limited) kneaded with a 25 μm thick ultraviolet absorbent was disclosed in
A mixture of 90 mol% to 10 mol% of silicon monoxide and magnesium fluoride was deposited using a resistance heating type vacuum evaporation machine of a type that continuously supplies and discharges the evaporation raw material shown in 252768, and the thickness was 600 Å. Were laminated.
【0025】このフィルムについて光透過率と防湿性を
測定した。結果を表1に示す。次に非晶質シリコン(a
−Si)の光起電力素子を作成した。洗浄した0.15
厚のステンレス基体にスパッタリング法を用いて、裏面
電極として、Al膜厚500nm、ZnO膜厚500n
mを順次形成した。次にプラズマCVD法により、Si
H4とPH3とH2からn型a−Si層を、SiH4とH 2
からi型a−Si層を、SiH4とBF3とH2からp型
微結晶μc−Si層を形成し、n層膜厚15nm/i層
膜厚400nm/p層膜厚10nm/n層膜厚10nm
/i層膜厚80nm/p層膜厚10nmの積層構成の半
導体層を形成した次に透明電極としてITOターゲット
をスパッタリングし、ITO膜700nmを形成した。The light transmittance and moisture resistance of this film were determined.
It was measured. Table 1 shows the results. Next, amorphous silicon (a
-Si) photovoltaic element was prepared. 0.15 washed
Using a sputtering method on a thick stainless steel substrate,
As electrodes, Al film thickness 500 nm, ZnO film thickness 500 n
m were sequentially formed. Next, by plasma CVD, the Si
HFourAnd PHThreeAnd HTwoThe n-type a-Si layer from SiHFourAnd H Two
The i-type a-Si layer from SiHFourAnd BFThreeAnd HTwoTo p-type
A microcrystalline μc-Si layer is formed, and an n-layer thickness of 15 nm / i layer
400 nm / p-layer thickness 10 nm / n-layer thickness 10 nm
/ I layer thickness of 80 nm / p layer thickness of 10 nm
After forming the conductor layer, use an ITO target as a transparent electrode.
Was sputtered to form an ITO film having a thickness of 700 nm.
【0026】ついで銀ペースト(東洋インキ製造株式会
社製 レックスボンドT−700)をスクリーン印刷機
で格子状に印刷した後、125℃で熱処理して集電電極
を形成し、非晶質シリコン光起電力素子を作成した。前
記、一酸化けい素とフッ化マグネシウムを積層した紫外
線吸収剤練り込みポリエチレンテレフタレートから所定
の大きさを切り出し、太陽電池モジュールの被覆材とし
て使用した。透明な接着剤として、架橋剤と紫外線吸収
剤を添加し成形したシート状EVAを用いた。背面材と
しては絶縁処理した亜鉛鋼板を用いた。Next, a silver paste (Rexbond T-700, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) was printed in a grid pattern using a screen printer, and then heat-treated at 125 ° C. to form a current collecting electrode. A power element was created. A predetermined size was cut out from the polyethylene terephthalate kneaded with an ultraviolet absorber obtained by laminating silicon monoxide and magnesium fluoride, and was used as a covering material for a solar cell module. As a transparent adhesive, a sheet-like EVA formed by adding a crosslinking agent and an ultraviolet absorber was used. As the backing material, an insulated zinc steel sheet was used.
【0027】前記方法で作成した光起電力素子を所定の
出力が得られるように直並列接続した後に、紫外線吸収
剤練り込みポリエチレンテレフタレートフィルムの薄膜
層が、接着剤EVA102に接触するように配置して、
光入射から薄膜層を形成した紫外線吸収剤練り込みポリ
エチレンテレフタレートフィルム/EVA/光起電力素
子/EVA/絶縁処理した亜鉛鋼版を順に重ねた後、真
空ラミネーターにいれ、1Torr程度に真空排気して
大気圧の圧力をかけた状態で、140℃30分間加熱し
て太陽電池の表面被覆を施した。但し、太陽電池の出力
端子はあらかじめ背面材の亜鉛鋼板に出力端子用の孔を
開けておいて、取り出しておいた。After the photovoltaic elements produced by the above method are connected in series and parallel so that a predetermined output can be obtained, the thin film layer of the polyethylene terephthalate film incorporating the ultraviolet absorbent is arranged so as to be in contact with the adhesive EVA102. hand,
After the ultraviolet absorber kneaded polyethylene terephthalate film having a thin film layer formed thereon from light incidence / EVA / photovoltaic element / EVA / insulated zinc steel plate is layered in order, then put in a vacuum laminator and evacuated to about 1 Torr. Under a pressure of atmospheric pressure, the solar cell was heated at 140 ° C. for 30 minutes to coat the surface of the solar cell. However, the output terminal of the solar cell was previously taken out by making a hole for the output terminal in a zinc steel plate as a backing material.
【0028】得られた表面被覆された太陽電池モジュー
ルについて太陽電池出力試験を行った。次に暴露試験を
行った。結果を表1に示す。 実施例2 厚さ12μの紫外線吸収剤練り込みポリエチレンナフタ
レート(テオネックス帝人株式会社製)に特開平1−2
52768号公報に示される蒸発原料を連続的に供給排
出する方式の抵抗加熱方式の真空蒸着機を用い、けい素
と二酸化けい素とフッ化カルシウムとフォルステライト
(混合比:45モル%/45モル%/8モル%/2モル
%の混合物を蒸着し、600オングストロームの薄膜を
積層させた。A solar cell output test was performed on the obtained surface-coated solar cell module. Next, an exposure test was performed. Table 1 shows the results. Example 2 Polyethylene naphthalate (manufactured by Teonex Teijin Limited) kneaded with an ultraviolet absorber having a thickness of 12 μm was disclosed in
No. 52768, using a vacuum evaporation machine of a resistance heating system of continuously supplying and discharging the evaporation material, silicon, silicon dioxide, calcium fluoride and forsterite (mixing ratio: 45 mol% / 45 mol) % / 8 mol% / 2 mol% of the mixture was deposited and a 600 Å thin film was deposited.
【0029】このフィルムについて光透過率と防湿性を
測定した。結果を表1に示す。太陽電池のモジュール化
や表面被覆の方法については実施例1と同様に行った。
得られた表面被覆された太陽電池モジュールについて太
陽電池出力試験を行った。次に暴露試験を行った。結果
を表1に示す。 比較例1 実施例1の一酸化けい素とフッ化マグネシウムの混合物
を真空蒸着は行わないで、後は実施例1全く同様に行っ
た。結果を表1に示す。 比較例2 実施例1の紫外線吸収剤練り込みポリエチレンテレフタ
レートを用い、一酸化けい素とフッ化マグネシウムの混
合物を真空蒸着の代わりに、一酸化けい素だけを600
オングストロームの薄膜をスパッタリングした。後は実
施例1全く同様に行った。結果を表1に示す。The light transmittance and moisture resistance of this film were measured. Table 1 shows the results. The method of modularizing the solar cell and coating the surface was performed in the same manner as in Example 1.
A solar cell output test was performed on the obtained surface-coated solar cell module. Next, an exposure test was performed. Table 1 shows the results. Comparative Example 1 A mixture of silicon monoxide and magnesium fluoride in Example 1 was not vacuum-deposited, and the same procedure as in Example 1 was performed thereafter. Table 1 shows the results. Comparative Example 2 Using the polyethylene terephthalate kneaded with the ultraviolet absorbent of Example 1, a mixture of silicon monoxide and magnesium fluoride was used instead of vacuum deposition, and only silicon monoxide was used for 600 minutes.
Angstrom thin films were sputtered. Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the results.
【0030】比較例3 実施例1の紫外線吸収剤練り込みポリエチレンテレフタ
レートの代わりにフッ素樹脂フィルムであるETFEフ
ッ素樹脂フィルム(ダイキン製)を、また一酸化けい素
とフッ化マグネシウムの混合物を真空蒸着の代わりに、
一酸化けい素だけを600オングストロームの薄膜をス
パッタリングした。後は実施例1全く同様に行った。結
果を表1に示す。Comparative Example 3 An ETFE fluororesin film (manufactured by Daikin), which is a fluororesin film, was used in place of polyethylene terephthalate in which the ultraviolet absorbent was kneaded in Example 1, and a mixture of silicon monoxide and magnesium fluoride was vacuum-deposited. instead of,
Only silicon monoxide was sputtered into a 600 Å thin film. Thereafter, the same operation as in Example 1 was performed. Table 1 shows the results.
【0031】[0031]
【表1】 [Table 1]
Claims (6)
電極層および集電電極を主体として構成される光起電力
素子を含む太陽電池セルの光入射面を被覆するプラスチ
ックフィルム(フッ素樹脂系フィルムを除く)の片面ま
たは両面に、真空薄膜形成技術によって、SiOx(X=1.
0より大きく、2.0未満)で表されるけい素酸化物:
金属フッ化物=98〜80モル%:2〜20モル%の組
成比の化合物からなる薄膜層を形成してなる太陽電池モ
ジュール。1. A plastic film (fluororesin-based) for covering a light incident surface of a solar cell including a photovoltaic element mainly composed of a conductive substrate, a back electrode, a semiconductor layer, a transparent electrode layer and a current collecting electrode. SiOx (X = 1.2 ) on one or both sides of the film (excluding film) by vacuum thin film formation technology .
Silicon oxide represented by greater than 0 and less than 2.0):
Metal fluoride = 98 to 80 mol%: 2 to 20 mol%
A solar cell module comprising a thin film layer formed of a compound having a composition ratio .
電極層および集電電極を主体として構成される光起電力
素子を含む太陽電池セルの光入射面を被覆するプラスチ
ックフィルム(フッ素樹脂系フィルムを除く)の片面ま
たは両面に、真空薄膜形成技術によって、SiOx(X=1.
0より大きく、2.0未満)で表されるけい素酸化物:
金属フッ化物:マグネシウム酸化物=97.5〜80モ
ル%:2〜19.5モル%:0.5〜18モル%の組成
比の化合物からなる薄膜層を形成してなる太陽電池モジ
ュール。2. A plastic film (fluororesin-based resin) covering a light incident surface of a solar cell including a photovoltaic element mainly composed of a conductive substrate, a back electrode, a semiconductor layer, a transparent electrode layer and a current collecting electrode. SiOx (X = 1.2 ) on one or both sides of the film (excluding film) by vacuum thin film formation technology .
Silicon oxide represented by greater than 0 and less than 2.0):
Metal fluoride: magnesium oxide = 97.5 to 80 m
%: 2 to 19.5 mol%: 0.5 to 18 mol%
A solar cell module comprising a thin film layer formed of a compound having a specific ratio .
化マグネシウム、フッ化カルシウムから選ばれる1種ま
たは2種以上である請求項1または2記載の太陽電池モ
ジュール。3. The solar cell module according to claim 1, wherein the metal fluoride forming the thin film layer is at least one selected from magnesium fluoride and calcium fluoride.
が、酸化マグネシウム、酸化マグネシウムと二酸化けい
素との共酸化物及び酸化マグネシウムと金属フッ化物と
の複合化合物から選ばれる1種または2種以上である請
求項2記載の太陽電池モジュール。4. The magnesium oxide constituting the thin film layer is one or more selected from magnesium oxide, a co-oxide of magnesium oxide and silicon dioxide, and a composite compound of magnesium oxide and metal fluoride. The solar cell module according to claim 2.
ックフィルムがポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボ
キシレート、ポリサルフォン、ポリアクリレート、ポリ
エーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリエーテルイ
ミド、ポリアリルサルフォンである請求項1または2記
載の太陽電池モジュール。5. The plastic film constituting the solar cell module is made of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, polysulfone, polyacrylate, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polyallylsal. The solar cell module according to claim 1 or 2, which is a phone.
ックフィルムが紫外線吸収剤が混入及び/または塗布さ
れている請求項1ないし5いずれか記載の太陽電池モジ
ュール。6. The solar cell module according to claim 1, wherein the plastic film constituting the solar cell module is mixed and / or coated with an ultraviolet absorbent.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04390695A JP3293391B2 (en) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Solar cell module |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP04390695A JP3293391B2 (en) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Solar cell module |
Publications (2)
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