JP3291187B2 - Electrophotographic photoreceptor, method of manufacturing the same, and image forming apparatus - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor, method of manufacturing the same, and image forming apparatusInfo
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- Electrophotography Using Other Than Carlson'S Method (AREA)
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、コロナ放電を不要
として露光と現像とがほぼ同時に行なえるように組み合
わせた電子写真方式に用いられる電子写真感光体および
その製造方法、ならびに画像形成装置に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an electrophotographic system in which corona discharge is unnecessary and exposure and development can be performed at substantially the same time, a method of manufacturing the same, and an image forming apparatus. It is.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真方式の画像形成方法としては、
従来より、ドラム状あるいはベルト状の電子写真感光体
の周囲にコロナ帯電器等の帯電手段・露光手段・現像手
段・転写手段・定着手段・クリーニング手段・除電手段
などを配設し、帯電・露光・現像・転写・定着・クリー
ニング・除電の各プロセスを経て記録紙上に画像を形成
するカールソン方式が広く用いられている。2. Description of the Related Art Electrophotographic image forming methods include:
Conventionally, a charging means such as a corona charger, an exposing means, a developing means, a transferring means, a fixing means, a cleaning means, a discharging means, etc. are arranged around a drum-shaped or belt-shaped electrophotographic photoreceptor, and charging and exposure The Carlson method of forming an image on recording paper through each of development, transfer, fixing, cleaning, and charge removal processes is widely used.
【0003】しかしながら、このカールソン方式は装置
の構成や画像形成プロセスが複雑であり、その上、コロ
ナ帯電器を用いる場合はコロナ放電用に高電圧電源が必
要であるとともに、コロナ放電時にオゾンが発生して装
置の各部や装置が置かれる周囲の環境に悪影響を与える
などの問題点があった。However, in the Carlson method, the structure of the apparatus and the image forming process are complicated, and when a corona charger is used, a high-voltage power supply is required for corona discharge, and ozone is generated during corona discharge. As a result, there are problems such as adversely affecting each part of the apparatus and the surrounding environment where the apparatus is placed.
【0004】これに対して、特開昭58−44445 号、特開
昭58−153957号、特開昭61−46961号、特開昭62−28077
2号など、あるいは画像電子学会誌第16巻第5号(1987
年)などにおいて、コロナ放電を利用しない電子写真方
式の画像形成装置および画像形成方法が提案されてい
る。On the other hand, JP-A-58-44445, JP-A-58-153957, JP-A-61-46961, and JP-A-62-28077
No. 2, etc., or Journal of the Institute of Image Electronics Engineers of Japan, Vol. 16, No. 5, 1987
For example, an electrophotographic image forming apparatus and an image forming method that do not use corona discharge have been proposed.
【0005】上記提案の電子写真方式によれば、透光性
支持体上に透光性導電層と光導電層とを順次積層したド
ラム状もしくはベルト状の感光体に対して、透光性支持
体側から露光手段により露光するとともに、現像バイア
ス供給用の電源によりバイアス電圧を印加した現像器上
の導電性磁性トナーからなる磁気ブラシでもって感光体
表面を摺擦させ、これによって帯電と現像とをほぼ同時
に行ない、感光体上にトナー像を形成する。そのトナー
像は転写ローラを用いて記録紙に転写され、定着手段に
より定着されて記録画像となる。一方、感光体上に残留
したトナーは現像器で回収され、再利用される。According to the electrophotographic method proposed above, a light-transmitting support is provided on a drum-shaped or belt-shaped photoreceptor in which a light-transmitting conductive layer and a photoconductive layer are sequentially laminated on a light-transmitting support. The surface of the photoconductor is rubbed with a magnetic brush made of conductive magnetic toner on a developing device to which a bias voltage is applied by a power supply for developing bias while being exposed from the body side by an exposing device, thereby charging and developing. Performed almost simultaneously, forming a toner image on the photoreceptor. The toner image is transferred to recording paper using a transfer roller and fixed by a fixing unit to form a recorded image. On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor is collected by a developing device and reused.
【0006】上記の透光性導電層としては、特開平1−
239569号などに記載されているように、通常はインジウ
ム・スズ・酸化物(ITO)あるいは酸化スズ(SnO
2 )が用いられている。これらは真空成膜法や塗布焼成
法によって成膜可能である。The light-transmitting conductive layer is disclosed in
As described in US Pat. No. 239569, indium tin oxide (ITO) or tin oxide (SnO
2 ) is used. These can be formed by a vacuum film forming method or a coating and firing method.
【0007】また透光性導電層としては、ヨウ化銅(C
uI)も安価な透光性導電材料であることから注目され
ている。このCuI膜は、例えば電子写真学会誌第7巻
第1号10〜14頁に記載されているように、Cu薄膜を蒸
着して常温でヨウ素蒸気に曝してヨウ化するだけといっ
た簡単な方法により得られ、その抵抗値は103 Ω/□台
とITOやSnO2 に比べて高いものの、透光性導電層
としては使用可能なレベルにあるため、特開昭60−7363
9 号や特開平4−270360号などに利用例が記載されてい
る。Further, as the light-transmitting conductive layer, copper iodide (C
uI) is also attracting attention because it is an inexpensive translucent conductive material. The CuI film can be formed by a simple method such as evaporating a Cu thin film and exposing it to iodine vapor at room temperature, as described in, for example, the Journal of the Institute of Electrophotography, Vol. 7, No. 1, pp. 10-14. It has a resistance value of the order of 10 3 Ω / □, which is higher than that of ITO or SnO 2 , but is at a level usable as a light-transmitting conductive layer.
No. 9 and JP-A-4-270360 describe examples of use.
【0008】一方、透光性支持体としてはガラスを用い
るのが一般的であるが、透光性プラスチックが、ガラス
に比べて安価であるとともに寸法精度の高いものを得や
すいため利用を検討されている。しかし、透光性プラス
チックは耐熱性に劣るため、ITOやSnO2 を成膜す
るプロセスとして高温処理を必要とする塗布焼成法を使
えないという問題点があった。また、真空装置を用いた
真空成膜法ではコストが高くなってしまうという問題点
があった。On the other hand, glass is generally used as the translucent support. However, translucent plastics are cheaper than glass and can be easily obtained with high dimensional accuracy. ing. However, since the translucent plastic is inferior in heat resistance, there has been a problem that a coating and baking method which requires a high temperature treatment cannot be used as a process for forming a film of ITO or SnO 2 . Further, there is a problem that the cost is increased in the vacuum film forming method using a vacuum device.
【0009】従って、透光性支持体に透光性プラスチッ
クを用いる場合は、透光性導電層には高温処理を必要と
しないCuI層が最も適していると考えられる。Therefore, when a translucent plastic is used for the translucent support, it is considered that a CuI layer that does not require high-temperature treatment is most suitable for the translucent conductive layer.
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、CuI
層は抵抗値が103 Ω/□台とやや高く、透光性導電層と
して使用できる上限に近いレベルにあり、透光性導電層
の外部回路との電気的な接続のために感光体の端部に形
成される外部電極部との電気的な接触状態が悪いと、透
光性導電層と接地との接触抵抗が高くなり、感光体の露
光時の残留電位が高くなって、形成される画像の濃度が
低下してしまうという問題点があった。However, CuI
The layer has a resistance value of a little higher than 10 3 Ω / □, which is close to the upper limit that can be used as a light-transmitting conductive layer. If the electrical contact state with the external electrode portion formed at the end is poor, the contact resistance between the translucent conductive layer and the ground increases, and the residual potential at the time of exposure of the photoconductor increases, resulting in the formation. However, there is a problem that the density of the resulting image is reduced.
【0011】また、CuI層を形成する方法としては、
従来、支持体にCu薄膜を蒸着し、それをヨウ化する手
法がとられてきたが、支持体に蒸着したCu薄膜は内部
応力のために剥離しやすいという問題点があった。The method of forming the CuI layer is as follows.
Conventionally, a technique of depositing a Cu thin film on a support and iodizing it has been adopted, but there has been a problem that the Cu thin film deposited on the support is easily peeled off due to internal stress.
【0012】また、Cu薄膜の蒸着は真空プロセスのた
め、生産性が悪く、蒸着装置の細かい管理も必要である
ため、高コストとなってしまうという問題点もあった。[0012] In addition, the productivity of the Cu thin film is low due to the vacuum process, so that the productivity is low and the vapor deposition apparatus needs to be carefully controlled.
【0013】本発明は上記問題点を解決すべく本発明者
が鋭意研究を進めた結果完成したものであり、その目的
は、透光性支持体との付着力が良好で、かつ外部電極部
との電気的な接続が良好なCuI層から成る透光性導電
層を具備する、上記のコロナ放電を利用しない電子写真
方式の画像形成装置に好適な電子写真感光体を提供する
ことにある。The present invention has been accomplished as a result of intensive studies by the present inventors to solve the above problems, and it is an object of the present invention to achieve good adhesion to a light-transmitting support and external electrode portions. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member suitable for an electrophotographic image forming apparatus that does not use corona discharge and includes a light-transmitting conductive layer made of a CuI layer having good electrical connection with the electrophotographic photosensitive member.
【0014】本発明の他の目的は、透光性支持体上に透
光性導電層と外部電極部とを形成するに当たって高温処
理を必要としないため、透光性支持体として安価で寸法
精度に優れた透光性プラスチックを用いることができ
る、上記電子写真感光体の製造方法を提供することにあ
る。Another object of the present invention is to eliminate the need for a high-temperature treatment for forming the light-transmitting conductive layer and the external electrode portion on the light-transmitting support. Another object of the present invention is to provide a method for producing the above-mentioned electrophotographic photosensitive member, which can use a light-transmitting plastic having excellent transparency.
【0015】本発明のさらに他の目的は、上記の電子写
真感光体を用いた、安価でかつ良好な画像品質の画像が
得られる、コロナ放電を不要とした電子写真方式の画像
形成装置を提供することにある。Still another object of the present invention is to provide an electrophotographic image forming apparatus using the above electrophotographic photosensitive member, capable of obtaining an image of low cost and good image quality and eliminating the need for corona discharge. Is to do.
【0016】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明に係る電子写真感
光体は、透光性支持体と、その透光性支持体上のほぼ全
面に形成されたヨウ化銅層から成る透光性導電層と、そ
の透光性導電層と外部回路とを電気的に接続するための
前記透光性支持体上の端部に形成された銅層から成る外
部電極部と、前記透光性導電層上に積層された光導電層
とを具備することを特徴とするものである。According to the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor comprising: a light-transmitting support; and a light-transmitting conductive material comprising a copper iodide layer formed on substantially the entire surface of the light-transmitting support. A layer, an external electrode portion comprising a copper layer formed at an end on the light-transmitting support for electrically connecting the light-transmitting conductive layer and an external circuit, and the light-transmitting conductive layer And a photoconductive layer laminated thereon.
【0017】また本発明に係る上記電子写真感光体の製
造方法は、前記透光性支持体上の前記透光性導電層と前
記外部電極部とが形成される領域にわたって銅層を形成
した後、その銅層の前記透光性支持体の端部以外の領域
をヨウ化することにより、ヨウ化銅層から成る透光性導
電層と銅層から成る外部電極部とを形成することを特徴
とするものである。In the method of manufacturing an electrophotographic photoreceptor according to the present invention, the method may further comprise forming a copper layer over a region on the light-transmitting support where the light-transmitting conductive layer and the external electrode portion are formed. Forming a light-transmissive conductive layer made of a copper iodide layer and an external electrode part made of a copper layer by iodizing a region of the copper layer other than the end of the light-transmitting support. It is assumed that.
【0018】また本発明に係る画像形成装置は、上記の
本発明に係る電子写真感光体と、その電子写真感光体の
前記光導電層側に配設した現像手段と、前記透光性支持
体側から画像露光光を照射する露光手段とから成り、か
つ前記電子写真感光体に現像剤による画像を形成させる
べく前記現像手段に透光性導電層に対して電圧を印加し
ながら前記露光手段より画像露光光を照射するようにし
たことを特徴とするものである。The image forming apparatus according to the present invention also includes the electrophotographic photosensitive member according to the present invention described above, developing means provided on the photoconductive layer side of the electrophotographic photosensitive member, Exposure means for irradiating the electrophotographic photoreceptor with an image exposure light, and applying an voltage to the light-transmitting conductive layer to the developing means so as to form an image with a developer on the electrophotographic photoreceptor. It is characterized by irradiating exposure light.
【0019】[0019]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る電子写真感光
体およびその製造方法、ならびに画像形成装置について
詳説する。なお、本発明は以下の例に限定されるもので
はなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の改良・
変更を加えることは何ら差し支えない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an electrophotographic photosensitive member according to the present invention, a method for manufacturing the same, and an image forming apparatus will be described in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the following examples, and various improvements and modifications may be made without departing from the spirit of the present invention.
Making changes is fine.
【0020】図1および図2は、それぞれ本発明の電子
写真感光体の構成例を示す断面図である。これらの図に
おいて、1は透光性支持体、2は透光性支持体1の上の
ほぼ全面に形成されたヨウ化銅層から成る透光性導電
層、3は透光性支持体1の上の端部に形成された銅層か
ら成る外部電極部である。この外部電極部3は、その表
面に導電性部材を接触させるなどして、透光性導電層2
と外部回路(図示せず)とを電気的に接続し、透光性導
電層2を接地したりバイアス電圧を印加したりするため
のものである。FIGS. 1 and 2 are cross-sectional views showing examples of the structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In these figures, reference numeral 1 denotes a light-transmitting support, 2 denotes a light-transmitting conductive layer formed of a copper iodide layer formed on substantially the entire surface of the light-transmitting support 1, and 3 denotes a light-transmitting support 1. Is an external electrode portion made of a copper layer formed on the upper end of the external electrode. The external electrode portion 3 is provided with a light-transmitting conductive layer 2
And an external circuit (not shown) for electrically connecting the light-transmitting conductive layer 2 to ground and applying a bias voltage.
【0021】4はそれぞれ光導電層であり、図1は光導
電層4は単一の層で構成した例を、また図2は光導電層
4を電荷発生層5と電荷輸送層6を順次積層して構成し
た例を示している。図1のように光導電層4を単一の層
で構成する場合は、例えば電荷輸送層中に電荷発生物質
を含有させて形成したものなどがある。なお、いずれの
例においても、光導電層4の上に表面層を積層したり、
光導電層4の下に種々の下地層を積層してもよい。4 is a photoconductive layer, FIG. 1 shows an example in which the photoconductive layer 4 is composed of a single layer, and FIG. 2 shows a photoconductive layer 4 in which a charge generation layer 5 and a charge transport layer 6 are sequentially formed. An example in which the components are stacked is shown. When the photoconductive layer 4 is composed of a single layer as shown in FIG. 1, for example, a layer formed by including a charge generating substance in a charge transport layer may be used. In each of the examples, a surface layer is laminated on the photoconductive layer 4,
Various underlayers may be stacked under the photoconductive layer 4.
【0022】透光性支持体1は、ソーダガラスやホウケ
イ酸ガラスなどのガラス・石英・サファイアなどの透明
な無機材料、あるいはフッ素樹脂・ポリエステル・ポリ
カーボネート・ポリエチレン・ポリメタクリル酸エステ
ル・ポリエチレンテレフタレート・ビニロン・エポキシ
・マイラー・ポリメチルペンテン(商品名TPX)など
の透明な有機樹脂材料などから成り、ドラム状やベルト
状などの形状で提供される。The transparent support 1 is made of a transparent inorganic material such as glass such as soda glass or borosilicate glass, quartz or sapphire, or a fluororesin, polyester, polycarbonate, polyethylene, polymethacrylate, polyethylene terephthalate or vinylon. -It is made of a transparent organic resin material such as epoxy, mylar, and polymethylpentene (trade name: TPX), and is provided in a drum shape or a belt shape.
【0023】本発明の電子写真感光体およびその製造方
法においては、後述するように透光性導電層2を低温プ
ロセスにより形成するので、安価で寸法精度に優れた透
光性プラスチックを用いることができる。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention and the method of manufacturing the same, since the light-transmitting conductive layer 2 is formed by a low-temperature process as described later, it is necessary to use an inexpensive light-transmitting plastic having excellent dimensional accuracy. it can.
【0024】中でも、透光性支持体1としてポリメチル
ペンテンを用いることにより、後述する無電解メッキに
よる銅層を密着性良く形成することができる。さらに、
ポリメチルペンテンは耐溶剤性に優れるため、有機系光
導電材料(OPC)を塗布しても特性に変わりがないと
いう利点を有する。Above all, by using polymethylpentene as the translucent support 1, a copper layer formed by electroless plating described later can be formed with good adhesion. further,
Since polymethylpentene has excellent solvent resistance, it has an advantage that its properties do not change even when an organic photoconductive material (OPC) is applied.
【0025】透光性支持体1の上に透光性導電層2およ
び外部電極部3を形成するには、例えば図3〜図6にそ
れぞれ断面図で示すような方法によればよい。The light-transmitting conductive layer 2 and the external electrode portion 3 can be formed on the light-transmitting support 1 by, for example, the methods shown in the sectional views of FIGS.
【0026】図3は、透光性支持体1上に透光性導電層
2および外部電極部3となる銅(Cu)層7を形成した
状態を示す断面図である。Cu層7は、真空蒸着法や活
性反応蒸着法・イオンプレーティング法・RFスパッタ
リング法・DCスパッタリング法・RFマグネトロンス
パッタリング法・DCマグネトロンスパッタリング法・
熱CVD法・プラズマCVD法・触媒CVD法・グロー
放電分解法などの真空成膜法、あるいは無電解メッキ法
などによる湿式プロセスなどにより、透光性支持体1の
上のほぼ全面に形成する。このCu層7の厚みは0.01〜
3μm、好適には0.03〜2μmとするとよい。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a state in which a light-transmitting conductive layer 2 and a copper (Cu) layer 7 serving as an external electrode portion 3 are formed on a light-transmitting support 1. The Cu layer 7 is formed by vacuum deposition, active reactive deposition, ion plating, RF sputtering, DC sputtering, RF magnetron sputtering, DC magnetron sputtering,
It is formed on almost the entire surface of the transparent support 1 by a vacuum film forming method such as a thermal CVD method, a plasma CVD method, a catalytic CVD method, or a glow discharge decomposition method, or a wet process such as an electroless plating method. The thickness of the Cu layer 7 is 0.01 to
3 μm, preferably 0.03 to 2 μm.
【0027】特に、透光性支持体1に透光性プラスチッ
クを用いた場合、Cu層7の形成法としては、無電解メ
ッキ法を用いるのが好ましい。本発明者が実験により確
認した結果によれば、無電解メッキ法によるCu層7は
プラスチックに対して高い付着力で形成することがで
き、特にポリメチルペンテンから成る透光性支持体1上
に無電解メッキ法によりCu層7を形成したとき、実用
上良好な付着力が得られることが判明した。In particular, when a translucent plastic is used for the translucent support 1, it is preferable to use an electroless plating method as the method for forming the Cu layer 7. According to the results confirmed by experiments by the present inventor, the Cu layer 7 formed by the electroless plating method can be formed with a high adhesive force to plastic, and particularly, on the light-transmitting support 1 made of polymethylpentene. It has been found that when the Cu layer 7 is formed by the electroless plating method, practically good adhesion is obtained.
【0028】無電解メッキ法によりCu層7を形成する
場合、メッキ処理を行なう前に透光性支持体1をよく洗
浄しておく必要がある。また、酸処理などの前処理を行
なってもよく、適切な前処理を行なうことによりCu層
7の付着力はさらに向上する。When the Cu layer 7 is formed by the electroless plating method, it is necessary to thoroughly clean the translucent support 1 before performing the plating process. In addition, a pretreatment such as an acid treatment may be performed, and the adhesion of the Cu layer 7 is further improved by performing an appropriate pretreatment.
【0029】次に図4は、上記Cu層7の上にマスク8
を形成した状態を示す断面図である。このマスク8は、
透光性支持体1上の端部に、マスク8を形成した部分の
Cu層7が外部電極部3となるように形成する。マスク
8の材料はヨウ素(I)に侵されない材料であればよ
く、通常のフォトリソグラフィー技術に用いられる種々
のマスク材料の他にも、市販のテフロンテープを用いて
もよい。外部電極部3の形成に際しては微細なパターン
形成を必要としないため、コスト面を考慮した場合、テ
ープによるマスク8とすることが妥当である。FIG. 4 shows a mask 8 on the Cu layer 7.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a state in which is formed. This mask 8
At the end on the translucent support 1, a portion of the Cu layer 7 where the mask 8 is formed is formed so as to become the external electrode portion 3. The material of the mask 8 may be a material that is not affected by iodine (I), and a commercially available Teflon tape may be used in addition to various mask materials used in a normal photolithography technique. Since the formation of the external electrode portion 3 does not require the formation of a fine pattern, it is appropriate to use the mask 8 with a tape in consideration of cost.
【0030】次に図5は、マスク8が形成されたCu層
7をヨウ素(I)の蒸気9に曝した状態を示す断面図で
あり、Iの蒸気9は同図中において矢印で示している。Next, FIG. 5 is a cross-sectional view showing a state where the Cu layer 7 on which the mask 8 is formed is exposed to the iodine (I) vapor 9, and the I vapor 9 is indicated by an arrow in FIG. I have.
【0031】このようにIの蒸気9に曝すことにより、
マスク8が形成されていない部分、すなわち透光性支持
体1の上のほぼ全面のCu層7は、ヨウ化されて半透明
のCuI層から成る透光性導電層2となる。一方、マス
ク8が形成された部分、すなわち透光性支持体1の上の
端部のCu層7はヨウ化されず、Cu層7から成る外部
電極部3となる。By thus exposing to the vapor 9 of I,
The portion where the mask 8 is not formed, that is, the Cu layer 7 on almost the entire surface on the translucent support 1 is iodized to become the translucent conductive layer 2 made of a translucent CuI layer. On the other hand, the portion where the mask 8 is formed, that is, the Cu layer 7 at the upper end of the translucent support 1 is not iodized, and becomes the external electrode portion 3 made of the Cu layer 7.
【0032】そして図6はマスク8を除去した状態を示
す断面図である。上記のようなヨウ化処理により、透光
性支持体1の上にCuI層から成る透光性導電層2とC
u層から成る外部電極部3とを同時に形成することがで
き、それらの間において非常に良好で実用上十分な電気
的な接続が得られるものとなる。FIG. 6 is a sectional view showing a state where the mask 8 is removed. By the above-mentioned iodination treatment, the translucent conductive layer 2 made of a CuI layer and the C
The external electrode portion 3 made of the u layer can be formed at the same time, and a very good and practically sufficient electrical connection can be obtained therebetween.
【0033】以上のようにして形成した外部電極部3
は、そのままでも外部回路との電気的な接続のための電
極として十分な特性を有しているが、この外部電極部3
にさらにCuなどから成る金属箔または金属板などを機
械的に接合したり、あるいはメタライズしてもよい。そ
れらにより、外部電極部3の強度や耐久性をさらに向上
させることが可能である。The external electrode portion 3 formed as described above
Has sufficient characteristics as an electrode for electrical connection with an external circuit as it is.
Further, a metal foil or a metal plate made of Cu or the like may be mechanically joined or metallized. Thereby, the strength and durability of the external electrode portion 3 can be further improved.
【0034】光導電層4中に含有させる電荷発生物質や
電荷発生層5は、それ自体公知の有機もしくは無機の光
導電材料を用いることができる。有機光導電材料(OP
C)としては、例えばチタニルフタロシアニン・金属フ
タロシアニン系顔料・無金属型フタロシアニン・ペリレ
ン系顔料・多環キノン系顔料・スクアリリウム色素・ア
ズレニウム色素・チアピリリウム色素・トリスアゾ顔料
などを用いた、高いキャリア生成効率を有する有機光半
導体が選ばれる。また、無機系光導電材料であれば、例
えばアモルファスセレン(a−Se)やa−SeAs・
a−SeTeまたはアモルファスシリコン(a−Si)
・CdS・ZnOなどがある。As the charge generation material and the charge generation layer 5 contained in the photoconductive layer 4, an organic or inorganic photoconductive material known per se can be used. Organic photoconductive material (OP
As C), high carrier generation efficiency using, for example, titanyl phthalocyanine, metal phthalocyanine pigment, metal-free phthalocyanine, perylene pigment, polycyclic quinone pigment, squarylium dye, azulenium dye, thiapyrylium dye, trisazo pigment, etc. The organic optical semiconductor having is selected. Moreover, if it is an inorganic photoconductive material, for example, amorphous selenium (a-Se) or a-SeAs.
a-SeTe or amorphous silicon (a-Si)
-CdS / ZnO and the like.
【0035】そして、光導電層4もしくは電荷発生層5
の形成は、真空蒸着法や活性反応蒸着法・イオンプレー
ティング法・RFスパッタリング法・DCスパッタリン
グ法・RFマグネトロンスパッタリング法・DCマグネ
トロンスパッタリング法・熱CVD法・プラズマCVD
法・触媒CVD法・グロー放電分解法などの真空成膜
法、あるいはバーコート法や浸漬法・溶融押出法・スプ
レー法などの塗布法を用いた薄膜形成法により行なう。Then, the photoconductive layer 4 or the charge generation layer 5
Is formed by vacuum deposition, active reactive deposition, ion plating, RF sputtering, DC sputtering, RF magnetron sputtering, DC magnetron sputtering, thermal CVD, or plasma CVD.
It is performed by a vacuum film forming method such as a method, a catalytic CVD method, or a glow discharge decomposition method, or a thin film forming method using a coating method such as a bar coating method, a dipping method, a melt extrusion method, or a spray method.
【0036】塗布法により電荷発生層5もしくは光導電
層4を形成するプロセスでは、原料を精製後、ロールミ
ルやアトライタなど公知の手法を用いて適当な溶媒に分
散させて塗布液を調整することが必要である。このため
の溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例
えばメチルアルコール・エチルアルコール・IPA(イ
ソプロピルアルコール)・ブチルアルコールなどのアル
コール類、n−ヘキサン・オクタン・シクロヘキサンな
どの脂肪族系炭化水素、ベンゼン・トルエン・キシレン
などの芳香族炭化水素、ジクロロメタン・ジクロロエタ
ン・四塩化炭素・クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化
水素、ジメチルエーテル・ジエチルエーテル・テトラヒ
ドロフラン・エチレングリコールジメチルエーテル・ジ
エチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル
類、アセトン・メチルエチルケトン・シクロヘキサノン
などのケトン類、酢酸エチル・酢酸メチルなどのエステ
ル類、ジメチルホルムアルデヒド・ジメチルスルホキシ
ドなどが挙げられる。これらの溶剤は、一種または二種
以上を混合して用いることができる。In the process of forming the charge generation layer 5 or the photoconductive layer 4 by a coating method, the raw material is purified and then dispersed in an appropriate solvent using a known technique such as a roll mill or an attritor to prepare a coating solution. is necessary. As the solvent for this, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, IPA (isopropyl alcohol), and butyl alcohol, and aliphatic carbons such as n-hexane, octane, and cyclohexane. Hydrogen, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, and chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether; Examples include ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, and dimethyl formaldehyde and dimethyl sulfoxide. It is. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
【0037】また、電荷発生層5をa−Siにより形成
した場合には、それに炭素(C)・窒素(N)・酸素
(O)・ゲルマニウム(Ge)を添加してアモルファス
化したa−SiC・a−SiN・a−SiO・a−Si
Ge、あるいはそれらを混合した層にしてもよい。ま
た、これらの層に伝導型制御用不純物であるボロン
(B)やリン(P)などの元素を含有させた層を形成す
れば、キャリア注入阻止層などの機能を具備させること
ができる。When the charge generation layer 5 is formed of a-Si, carbon (C), nitrogen (N), oxygen (O), and germanium (Ge) are added to the charge generation layer 5 to make it amorphous.・ A-SiN ・ a-SiO ・ a-Si
Ge or a layer obtained by mixing them may be used. Further, when a layer containing an element such as boron (B) or phosphorus (P) which is an impurity for controlling conductivity is formed in these layers, a function such as a carrier injection blocking layer can be provided.
【0038】さらにまた、光導電層4または電荷発生層
5の電荷発生物質としてa−Si系の粉末を用いる場
合、この粉末はa−Si系電荷発生層5と同様にして作
製でき、その粉末の形状は、粒状・柱状・球状・あるい
はフレーク状を成す。その粒径は0.05〜5μm、好適に
は 0.1〜3μmであればよく、その粉末を光導電層4ま
たは電荷発生層5中に1〜80重量%、好適には5〜60重
量%の割合で含有させるとよい。その含有に当たって
は、光導電層4または電荷発生層5を形成する樹脂中
に、攪拌法や超音波分散法などにより分散させる。Further, when an a-Si-based powder is used as the charge generation material of the photoconductive layer 4 or the charge generation layer 5, this powder can be prepared in the same manner as the a-Si-based charge generation layer 5. Has a granular, columnar, spherical, or flake shape. The particle size may be 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 3 μm, and the powder is incorporated in the photoconductive layer 4 or the charge generation layer 5 at a ratio of 1 to 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight. It is good to contain. For the content, the resin is dispersed in the resin forming the photoconductive layer 4 or the charge generation layer 5 by a stirring method, an ultrasonic dispersion method, or the like.
【0039】その他、チタニルフタロシアニン(TiO
Pcと略記する)をポリシランとともに分散させたもの
を光導電層4としてもよく、これにより特に長波長側の
画像露光に対して高感度とすることができる。このTi
OPcは、原料のTiOPc顔料を昇華精製あるいは酸
またはアルカリによる精製等の精製処理を行ない、摩砕
助剤や溶媒などとともに各種分散機を用いて混練した
り、あるいは蒸気法によって微粒子状にして回収するな
どして粒子状に調整し、各種溶剤を用いてポリシランと
ともに層形成用樹脂中に分散させる。TiOPcの含有
量は、光導電層4中1〜80重量%、好適には10〜60重量
%の割合で含有させるとよい。In addition, titanyl phthalocyanine (TiO)
Pc) may be dispersed in the photoconductive layer 4 together with polysilane, whereby high sensitivity can be obtained particularly for image exposure on the long wavelength side. This Ti
OPc is obtained by subjecting the raw material TiOPc pigment to a purification treatment such as sublimation purification or purification with an acid or alkali, and kneading it with a grinding aid or a solvent using various dispersers, or collecting it as fine particles by a steam method. Then, the particles are adjusted to a particle shape, and dispersed in a resin for forming a layer together with polysilane using various solvents. The content of TiOPc in the photoconductive layer 4 may be 1 to 80% by weight, preferably 10 to 60% by weight.
【0040】光導電層4を電荷発生層5と電荷輸送層6
との積層構造として積層型感光体を形成する場合、電荷
発生層5の層厚は 0.3〜5μm、好適には 0.5〜3μm
にすれば、良好な光感度特性と光応答性が得られる。The photoconductive layer 4 is composed of a charge generation layer 5 and a charge transport layer 6
When a laminated photoreceptor is formed as a laminated structure, the thickness of the charge generation layer 5 is 0.3 to 5 μm, preferably 0.5 to 3 μm.
By doing so, good light sensitivity characteristics and light responsiveness can be obtained.
【0041】電荷輸送層6としては電子供与性物質が、
正孔の輸送特性を有するため、低分子キャリア輸送材料
として好適に用いられる。このような電子供与性物質と
しては、フェニレンジアミン系化合物・オキサジアゾー
ル系化合物・ピラゾリン系化合物・ヒドラゾン系化合物
・スチリル系化合物・インドール系化合物・オキサゾー
ル系化合物・イソオキサゾール系化合物・チアゾール系
化合物・チアジゾール系化合物・トリアゾール系化合物
・ピラゾール系化合物・イミダゾール系化合物・トリフ
ェニルアミン系化合物などがある。また、それ自体良好
な正孔輸送特性を有するポリシランなどの高分子キャリ
ア輸送材料を単独で用いたり、前記の低分子キャリア輸
送材料中に混合・分散して用いることも可能である。こ
れらの電荷輸送層は、正孔の輸送特性に優れているた
め、負極性の現像バイアスで用いるのが好ましい。ま
た、画像形成装置の構成によっては、クロルアニル・ブ
ロモアニル・テトラシアノエチレン・テトラシアノキノ
ジメタン・トリニトロフルオレノン・テトラニトロフル
オレノンなどの電子吸引性物質を電子輸送用材料として
用い、正極性の現像バイアスで使用してもよい。As the charge transport layer 6, an electron donating substance is used.
Since it has hole transporting properties, it is suitably used as a low-molecular carrier transporting material. Such electron-donating substances include phenylenediamine compounds, oxadiazole compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, styryl compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, There are thiazol compounds, triazole compounds, pyrazole compounds, imidazole compounds, triphenylamine compounds and the like. It is also possible to use a polymer carrier transporting material such as polysilane having good hole transporting properties by itself, or to mix and disperse it in the low-molecular carrier transporting material. These charge transporting layers have excellent hole transporting properties, and thus are preferably used with a negative developing bias. Also, depending on the configuration of the image forming apparatus, an electron-withdrawing substance such as chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, trinitrofluorenone, or tetranitrofluorenone may be used as an electron transporting material, and a positive developing bias may be used. May be used in
【0042】これらの電荷輸送層6は通常、適当なバイ
ンダ樹脂中に含有させることにより十分な機械的強度を
有する層として実用可能なレベルのものとなる。このよ
うなバインダ樹脂としては、それ自体公知のもの、例え
ばポリスチレン・ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル・ポ
リプロピレン・ポリブタジエン・ポリアミド・ポリイミ
ド・ポリエステル・ポリエーテル・ポリウレタン・エポ
キシ樹脂・ポリカーボネート・ビスフェノールAホモポ
リマー・ポリアクリレート・ポリアリレート・シリコー
ン樹脂・フェノール樹脂・ポリビニルブチラールなどが
あり、これらの樹脂を一種または二種以上混合して用い
ることができる。These charge transporting layers 6 are usually of a level practically usable as a layer having sufficient mechanical strength when contained in a suitable binder resin. As such a binder resin, those known per se, for example, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polypropylene, polybutadiene, polyamide, polyimide, polyester, polyether, polyurethane, epoxy resin, polycarbonate, bisphenol A homopolymer, There are polyacrylate, polyarylate, silicone resin, phenol resin, polyvinyl butyral, and the like, and these resins can be used alone or in combination of two or more.
【0043】さらにまた、これらの電荷輸送層6は、種
々の有機溶剤により溶液化し、バーコート法・浸漬法・
溶融押出法・スプレー法などの塗布法により塗布乾燥を
行なって形成する。このための有機溶剤としては、例え
ばメチルアルコール・エチルアルコール・IPA・ブチ
ルアルコールなどのアルコール類、n−ヘキサン・オク
タン・シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素、ベンゼ
ン・トルエン・キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロ
ロメタン・ジクロロエタン・四塩化炭素・クロロベンゼ
ンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル・ジエ
チルエーテル・テトラヒドロフラン・エチレングリコー
ルジメチルエーテル・ジエチレングリコールジメチルエ
ーテルなどのエーテル類、アセトン・メチルエチルケト
ン・シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル・酢
酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド
・ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶
剤は、一種または二種以上を混合して用いることができ
る。Further, these charge transport layers 6 are made into a solution with various organic solvents, and are subjected to a bar coating method, an immersion method,
It is formed by coating and drying by a coating method such as a melt extrusion method or a spray method. Examples of the organic solvent for this purpose include alcohols such as methyl alcohol / ethyl alcohol / IPA / butyl alcohol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane / octane / cyclohexane; and aromatic hydrocarbons such as benzene / toluene / xylene. , Halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride and chlorobenzene, ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate and methyl acetate And dimethylformaldehyde / dimethylsulfoxide. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
【0044】電荷輸送層6の層厚は1〜40μm、好適に
は3〜30μmの範囲がよく、この範囲であれば良好な帯
電特性と光応答性がともに得られ、しかも残留電位の上
昇も抑制できる。The thickness of the charge transport layer 6 is preferably in the range of 1 to 40 μm, and more preferably 3 to 30 μm. In this range, both good charging characteristics and photoresponsiveness can be obtained, and the rise of the residual potential is also reduced. Can be suppressed.
【0045】本発明の電子写真感光体は、上記のような
基本的構成に基づいて、所要の電子写真特性に応じてさ
らに改良・変更を行なってもよい。例えば、透光性導電
層2と光導電層4との間、あるいは透光性支持体1と透
光性導電層2との間に中間層を設けることにより、帯電
性を高めたり、残留電位を低減することができる。ある
いは光導電層4の上に表面層を設けて、帯電性を高めた
り、耐久性を向上させることもできる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention may be further improved or changed in accordance with the required electrophotographic characteristics based on the above basic structure. For example, by providing an intermediate layer between the light-transmitting conductive layer 2 and the photoconductive layer 4 or between the light-transmitting support 1 and the light-transmitting conductive layer 2, the chargeability can be increased or the residual potential can be improved. Can be reduced. Alternatively, a surface layer may be provided on the photoconductive layer 4 to enhance the chargeability and the durability.
【0046】本発明の電子写真感光体は、前記のような
コロナ放電を利用しない電子写真方式の画像形成装置に
好適に用いられる。そのような画像形成装置の構成例を
図7により説明する。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is suitably used in an electrophotographic image forming apparatus which does not use corona discharge as described above. An example of the configuration of such an image forming apparatus will be described with reference to FIG.
【0047】図7は本発明の画像形成装置の構成例を示
す概略構成図であり、コロナ放電を不要として露光と現
像とがほぼ同時に行なえるように組み合わせた電子写真
方式の画像形成装置である。図7において、10は透光性
支持体1上に透光性導電層2と光導電層4とが積層され
て成るドラム状の電子写真感光体であり、その端部には
外部電極部3(図示せず)が形成されている。また、同
図中に矢印で示した方向に回転駆動される。11は電子写
真感光体10に透光性支持体1側から矢印で示したように
画像露光光を照射する露光手段としてのLEDアレイヘ
ッドである。露光手段としては、LEDアレイヘッド11
の他にもレーザや液晶シャッタアレイヘッド・ELアレ
イヘッドなどでもよい。12は現像手段としての現像器で
あり、例えば8極の円柱状の磁極ローラ13とその外周に
配設された円筒状の導電性スリーブ14とからなり、トナ
ー受け15に貯蔵された現像剤16が導電性スリーブ14の外
周へ配送されて磁気ブラシを形成する。現像剤16は、例
えば同図中に矢印で示すように、電子写真感光体10の表
面を電子写真感光体10の回転方向と逆方向から摺擦する
ように配送する。あるいは同方向として、電子写真感光
体10の外周の速度に対する導電性スリーブ14の外周の速
度の比を1〜10倍、好適には2〜7倍として摺擦するよ
うに配送することが好ましい。現像剤16としては、1成
分系導電性磁性トナーまたは導電性磁性トナーと絶縁性
磁性トナーとから成る 1.5成分系導電性磁性トナー、あ
るいは導電性磁性キャリアと絶縁性トナーとからなる2
成分系現像剤が用いられる。これらLEDアレイヘッド
11と現像器12とは、電子写真感光体10の一部を介してほ
ぼ対称的に配置される。FIG. 7 is a schematic diagram showing an example of the structure of an image forming apparatus according to the present invention. The image forming apparatus is an electrophotographic image forming apparatus in which exposure and development are performed almost simultaneously without corona discharge. . 7, reference numeral 10 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member in which a light-transmitting conductive layer 2 and a photoconductive layer 4 are laminated on a light-transmitting support 1; (Not shown) are formed. Further, it is rotationally driven in the direction indicated by the arrow in FIG. Reference numeral 11 denotes an LED array head as exposure means for irradiating the electrophotographic photoreceptor 10 with image exposure light from the translucent support 1 side as indicated by an arrow. Exposure means include an LED array head 11
Alternatively, a laser, a liquid crystal shutter array head, an EL array head, or the like may be used. Reference numeral 12 denotes a developing device as a developing means, which comprises, for example, a columnar magnetic pole roller 13 having eight poles and a cylindrical conductive sleeve 14 disposed on the outer periphery thereof, and a developer 16 stored in a toner receiver 15. Are delivered to the outer periphery of the conductive sleeve 14 to form a magnetic brush. The developer 16 is delivered, for example, by rubbing the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 from the direction opposite to the rotation direction of the electrophotographic photoreceptor 10, as indicated by an arrow in FIG. Alternatively, in the same direction, it is preferable that the ratio of the speed of the outer periphery of the conductive sleeve 14 to the speed of the outer periphery of the electrophotographic photosensitive member 10 is 1 to 10 times, and more preferably 2 to 7 times, so that the electrophotographic photosensitive member 10 is delivered so as to rub. The developer 16 may be a one-component conductive magnetic toner, or a 1.5-component conductive magnetic toner composed of a conductive magnetic toner and an insulating magnetic toner, or a composite composed of a conductive magnetic carrier and an insulating toner.
Component-based developers are used. These LED array heads
The developing device 11 and the developing device 12 are arranged substantially symmetrically via a part of the electrophotographic photosensitive member 10.
【0048】17はバイアス電源であり、これにより導電
性スリーブ14と透光性導電層2との間に電子写真感光体
10の電位特性に応じて+または−の電圧を印加する。な
お、バイアス電源17と透光性導電層2との電気的接続
は、外部電極部3を通して行なわれている。Numeral 17 denotes a bias power supply, which is provided between the electroconductive sleeve 14 and the translucent electroconductive layer 2 by an electrophotographic photosensitive member.
A voltage of + or-is applied in accordance with the potential characteristic of No. 10. The electrical connection between the bias power supply 17 and the light-transmitting conductive layer 2 is made through the external electrode section 3.
【0049】また、18は現像剤16により電子写真感光体
10の上に形成されたトナー像であり、19は被転写材であ
る記録紙、20は転写手段としての転写ローラ、21は転写
バイアス電源、22は記録紙19上に転写されたトナー像、
23は転写後の残留トナーである。記録紙19および転写ロ
ーラ20は、同図中に矢印で示すように、電子写真感光体
10の回転方向と同方向に搬送あるいは回転される。Reference numeral 18 denotes an electrophotographic photosensitive member using the developer 16.
Reference numeral 19 denotes a toner image formed on the recording medium, reference numeral 19 denotes a recording sheet as a material to be transferred, reference numeral 20 denotes a transfer roller as a transfer unit, reference numeral 21 denotes a transfer bias power supply, reference numeral 22 denotes a toner image transferred onto the recording sheet 19,
23 is a residual toner after transfer. The recording paper 19 and the transfer roller 20 are electrophotographic photosensitive members as indicated by arrows in FIG.
It is transported or rotated in the same direction as the rotation direction of 10.
【0050】かくして、上記構成の本発明の画像形成装
置によれば、回転する電子写真感光体10の透光性支持体
1側からLEDアレイヘッド11より画像露光光を照射し
て光導電層4の内部に光キャリアを発生させ、バイアス
電源17により現像器12側に−のバイアス電圧を印加して
あればそのバイアス電圧によって光キャリアのうちの正
孔が光導電層4の表面側へ移動し、光導電層4の表面に
接触している磁気ブラシの末端の負電荷と打ち消し合
い、その結果、電子写真感光体10の表面にトナーが付着
してトナー像18が形成される。そしてそのトナー像18
は、転写バイアス電源21によって現像バイアス電圧とは
反対極性のバイアス電圧が印加された転写ローラ20によ
り記録紙19上に転写され、転写されたトナー像22が定着
されて記録紙19上に画像が形成される。一方、残留トナ
ー23は現像器12により回収され、再利用される。Thus, according to the image forming apparatus of the present invention having the above-described structure, the photoconductive layer 4 is irradiated with the image exposure light from the LED array head 11 from the light transmitting support 1 side of the rotating electrophotographic photosensitive member 10. When a negative bias voltage is applied to the developing device 12 side by the bias power supply 17, holes in the photo carriers move toward the surface of the photoconductive layer 4 by the bias voltage. This cancels out the negative charge at the end of the magnetic brush that is in contact with the surface of the photoconductive layer 4, and as a result, toner adheres to the surface of the electrophotographic photoreceptor 10 to form a toner image 18. And the toner image 18
Is transferred onto a recording paper 19 by a transfer roller 20 to which a bias voltage having a polarity opposite to a developing bias voltage is applied by a transfer bias power supply 21, and the transferred toner image 22 is fixed to form an image on the recording paper 19. It is formed. On the other hand, the residual toner 23 is collected by the developing device 12 and reused.
【0051】[0051]
【実施例】以下、本発明の電子写真感光体ならびに画像
形成装置について具体的な実施例を示す。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the electrophotographic photosensitive member and the image forming apparatus of the present invention will be described.
【0052】〔実施例1〕透光性支持体1として外径30
mm×長さ 300mm×肉厚 1.8mmのガラス管を用い、
その外周面に純銅から成るCu層7を蒸着した。蒸着し
た面の両端部5mmずつにテフロンテープによりマスク
8を形成した後、デシケータ中で、昇華させたヨウ素蒸
気9中に1時間曝した。これにより、CuI層から成る
透光性導電層2とCu層から成る外部電極部3を形成し
た。この透光性導電層2のシート抵抗値は 1.1kΩ/□
であり、透過率は75%であった。また、透光性導電層2
と外部電極部3との間の抵抗値をテスターにより測定し
たところ 1.4kΩであった。Example 1 The translucent support 1 had an outer diameter of 30.
mm × length 300mm × wall thickness 1.8mm using a glass tube,
A Cu layer 7 made of pure copper was deposited on the outer peripheral surface. After forming a mask 8 with a Teflon tape on both sides of the vapor-deposited surface 5 mm each, the substrate was exposed to sublimed iodine vapor 9 for 1 hour in a desiccator. Thus, the translucent conductive layer 2 made of the CuI layer and the external electrode portion 3 made of the Cu layer were formed. The sheet resistance of the translucent conductive layer 2 is 1.1 kΩ / □.
And the transmittance was 75%. Further, the translucent conductive layer 2
The resistance between the electrode and the external electrode 3 was measured by a tester and found to be 1.4 kΩ.
【0053】〔比較例1〕実施例1の工程において、C
u層7をヨウ化させてCuI層を形成する際に、マスク
8を形成せずにCu層7の全面をヨウ化した他は、実施
例1と同様にして比較例の試料を作製した。この比較例
の透光性導電層2のシート抵抗値は 1.0kΩ/□、透過
率は73%であった。その後、実施例1の外部電極部3と
同形状になるようにCu板を透光性導電層2に機械的に
接合し、このCu板と透光性導電層2との間の抵抗値を
テスターにより測定したところ、3.7 kΩと実施例1に
比較して高い値を示した。[Comparative Example 1] In the process of Example 1, C
A sample of a comparative example was produced in the same manner as in Example 1 except that the entire surface of the Cu layer 7 was iodided without forming the mask 8 when the Cu layer was formed by iodizing the u layer 7. The sheet resistance value of the translucent conductive layer 2 of this comparative example was 1.0 kΩ / □, and the transmittance was 73%. Thereafter, a Cu plate is mechanically joined to the translucent conductive layer 2 so as to have the same shape as the external electrode portion 3 of Example 1, and the resistance value between the Cu plate and the translucent conductive layer 2 is reduced. When measured by a tester, the value was 3.7 kΩ, which was higher than that of Example 1.
【0054】〔実施例2〕ガラスおよび種々の透光性プ
ラスチックを用いて実施例1と同じ大きさの透光性支持
体1を作製し、それぞれの外周面に蒸着法および無電解
メッキ法で 0.1μm厚のCu層7を形成した。これに実
施例1と同様にしてマスク8を形成してヨウ化を行な
い、CuI層から成る透光性導電層2とCu層から成る
外部電極部3を形成した。これらの透光性導電層2およ
び外部電極部3に対して、付着力の異なるテープを用い
た引き剥がし法を行ない、透光性支持体1との付着力を
評価した。また、それぞれの透光性支持体1の、OPC
を形成する際に使用するクロロホルムに対する耐溶剤性
も調べた。これらの結果を表1に示す。なお、表1にお
いて、付着力の欄および耐溶剤性の欄の○○は非常に良
好、○は良好、△は実用上使用可能な結果であったこと
を示している。Example 2 A light-transmitting support 1 having the same size as that of Example 1 was produced using glass and various light-transmitting plastics, and the outer peripheral surfaces thereof were formed by vapor deposition and electroless plating. A Cu layer 7 having a thickness of 0.1 μm was formed. Then, a mask 8 was formed and iodination was performed in the same manner as in Example 1 to form a translucent conductive layer 2 made of a CuI layer and an external electrode portion 3 made of a Cu layer. A peeling method using a tape having a different adhesive force was performed on the light-transmitting conductive layer 2 and the external electrode portion 3 to evaluate the adhesive force with the light-transmitting support 1. The OPC of each translucent support 1
The solvent resistance to chloroform used in the formation of was also determined. Table 1 shows the results. In Table 1, ○ in the column of adhesive force and the column of solvent resistance indicate that the results were very good, 良好 indicates good, and Δ indicates that the results were practically usable.
【0055】[0055]
【表1】 [Table 1]
【0056】表1の結果より、透光性支持体1が透光性
プラスチックから成る場合は、無電解メッキ法により形
成したCu層およびCuI層において良好な付着力が得
られることが分かる。また、透光性支持体1としてポリ
メチルペンテンは、メッキ法によるCu層およびCuI
層の付着力とクロロホルムに対する耐溶剤性の両方に特
に優れた特性を示すことが分かる。From the results shown in Table 1, it can be seen that when the translucent support 1 is made of a translucent plastic, good adhesion is obtained in the Cu layer and the CuI layer formed by the electroless plating method. In addition, as the translucent support 1, polymethylpentene is formed by plating a Cu layer and CuI.
It can be seen that the layer exhibits particularly excellent properties in both the adhesive force of the layer and the solvent resistance to chloroform.
【0057】〔実施例3〕射出成形により、外径30mm
×長さ 300mm×肉厚 1.8mmのポリメチルペンテン製
の透光性プラスチックから成る透光性支持体1を形成し
た。この透光性支持体1をよく洗浄した後、無電解メッ
キ法により外周面に純Cuから成る 0.1μm厚のCu層
7を形成した。次いで、透光性支持体1の端部のCu層
7上にテフロンテープを用いてマスク8を形成し、デシ
ケータ中で、昇華させたヨウ素の蒸気中に1時間曝し
た。これにより、マスクされていないほぼ全面のCu層
7は全てヨウ化されてCuI層となり、マスクされてい
た外部電極部3はCu層のままであった。なお、ヨウ化
により形成されたCuI層の層厚は 0.3μmであった。Example 3 An outer diameter of 30 mm was obtained by injection molding.
A translucent support 1 made of translucent plastic made of polymethylpentene and having a length of 300 mm and a wall thickness of 1.8 mm was formed. After the translucent support 1 was thoroughly washed, a 0.1 μm thick Cu layer 7 made of pure Cu was formed on the outer peripheral surface by electroless plating. Next, a mask 8 was formed on the Cu layer 7 at the end of the translucent support 1 using a Teflon tape, and exposed to sublimated iodine vapor for 1 hour in a desiccator. As a result, the unmasked Cu layer 7 on almost the entire surface was all iodized to form a CuI layer, and the masked external electrode portion 3 remained a Cu layer. The thickness of the CuI layer formed by iodination was 0.3 μm.
【0058】また、透過率は77%、シート抵抗値は 1.3
kΩ/□であった。The transmittance is 77% and the sheet resistance is 1.3.
kΩ / □.
【0059】次に、このCuI層から成る透光性導電層
2の上に、以下のようにして電荷発生層5を形成した。
まず、塗液としては、TiOPcとポリビニルブチラー
ルをシクラヘキサノン中に50重量%の割合で加え、ボー
ルミルにより24時間分散混合したものを用いた。この溶
液の粘度は 1.1cPであった。この溶液中に上記の透光
性支持体1を浸漬して引き上げ、乾燥させて、TiOP
cから成る 1.2μm厚の電荷発生層5を形成した。Next, the charge generation layer 5 was formed on the translucent conductive layer 2 made of the CuI layer as follows.
First, as a coating solution, a solution obtained by adding TiOPc and polyvinyl butyral in cyclahexanone at a ratio of 50% by weight and dispersing and mixing with a ball mill for 24 hours was used. The viscosity of this solution was 1.1 cP. The translucent support 1 is immersed in this solution, pulled up, dried, and
Thus, a 1.2 μm thick charge generation layer 5 was formed.
【0060】次に、この電荷発生層5の上に、以下のよ
うにして電荷輸送層6を形成した。Next, a charge transport layer 6 was formed on the charge generation layer 5 as follows.
【0061】まず、塗液としては、4−(ジエチルアミ
ノ)ベンツアルデヒドジフェニルヒドラゾンとポリカー
ボネートを1:1でクロロホルムに混合溶解したものを
用いた。この際、クロロホルムの量を調節することによ
り、100 cPの粘度を有する溶液を得た。この溶液中に
上記の透光性支持体1を浸漬して引き上げ、100 ℃で乾
燥させて、層厚が26.7μmの電荷輸送層6を形成した。First, as a coating solution, a solution obtained by mixing and dissolving 4- (diethylamino) benzaldehyde diphenylhydrazone and polycarbonate in chloroform at a ratio of 1: 1 was used. At this time, a solution having a viscosity of 100 cP was obtained by adjusting the amount of chloroform. The translucent support 1 was immersed in the solution, pulled up, and dried at 100 ° C. to form a charge transport layer 6 having a thickness of 26.7 μm.
【0062】そして、このようにして作製した本発明の
電子写真感光体Aを図7に示した構成の本発明の画像形
成装置に装着して、現像剤16として導電性磁性キャリア
と絶縁性トナーとから成る2成分系現像剤を用い、ダイ
ナミックドライブ方式の解像度 300dpi(ドット/イ
ンチ)のLEDアレイヘッド11を配し、導電性スリーブ
14と透光性導電層2との間にVs =−400 Vの電圧を印
加しつつ波長 660nmで画像露光光を照射して、電子写
真感光体A上にトナー像18を形成した。そして、そのト
ナー像18を+500 Vの転写バイアス電圧を印加した転写
ローラにより記録紙19(市販の普通紙)に転写し、転写
したトナー像22を熱定着して画像を得た。なお、トナー
像18の形成に当たっては、現像剤16を電子写真感光体10
と逆方向に配送して導電性スリーブ14と電子写真感光体
Aとの間に現像剤溜まりを形成して、その部位に画像露
光を行なった。Then, the electrophotographic photoreceptor A of the present invention thus produced is mounted on the image forming apparatus of the present invention having the structure shown in FIG. An LED array head 11 having a resolution of 300 dpi (dots / inch) in a dynamic drive system is disposed using a two-component developer composed of
An image exposing light having a wavelength of 660 nm was applied to the electrophotographic photosensitive member A while applying a voltage of Vs = −400 V between the transparent conductive layer 14 and the toner image 18. Then, the toner image 18 was transferred onto a recording paper 19 (commercial plain paper) by a transfer roller to which a transfer bias voltage of +500 V was applied, and the transferred toner image 22 was thermally fixed to obtain an image. In forming the toner image 18, the developer 16 is applied to the electrophotographic photosensitive member 10.
And a developer reservoir was formed between the conductive sleeve 14 and the electrophotographic photosensitive member A, and the portion was exposed to an image.
【0063】このようにして得られた画像を評価したと
ころ、光学濃度(O.D.)が1.42と十分な画像濃度を有
し、解像度が高く、バックのカブリもない良好な画像で
あった。When the image thus obtained was evaluated, it was a good image having an optical density (OD) of 1.42, a sufficient image density, a high resolution and no fogging of the background.
【0064】〔比較例2〕実施例3に対して、マスク8
を形成せずにCu層7の全面をヨウ化し、CuI層から
成る透光性導電層2に直接Cu板を接触させて外部電極
部3の代わりとした他は同様として、比較例の電子写真
感光体Bを作製し、同様に画像評価を行なった。[Comparative Example 2] A mask 8 was used in comparison with Example 3.
The electrophotography of the comparative example is the same as above except that the entire surface of the Cu layer 7 is iodized without forming the Cu electrode, and the Cu plate is brought into direct contact with the translucent conductive layer 2 made of the CuI layer instead of the external electrode portion 3. Photoconductor B was prepared and image evaluation was performed in the same manner.
【0065】その結果、バックのカブリはなかったが、
O.D.が0.92と画像濃度が不十分であり、本発明の電子写
真感光体Aによる画像評価結果よりも劣る結果であっ
た。As a result, there was no fog on the back,
The image density was insufficient at OD of 0.92, which was inferior to the image evaluation result obtained by the electrophotographic photoreceptor A of the present invention.
【0066】〔実施例4〕実施例3の本発明の電子写真
感光体Aに対して、Cu層から成る外部電極部3上にさ
らに厚さ 0.5mmのCu箔をメタライズし、他は実施例
3と同様にして本発明の電子写真感光体Cを作製し、同
様に画像評価を行なった。[Embodiment 4] The electrophotographic photosensitive member A of the present invention of Embodiment 3 is further metalized with a Cu foil having a thickness of 0.5 mm on the external electrode portion 3 made of a Cu layer. The electrophotographic photoreceptor C of the present invention was prepared in the same manner as in Example 3, and the image evaluation was performed in the same manner.
【0067】その結果、O.D.が1.44と十分な画像濃度を
有し、解像度が高く、バックのカブリもない良好な画像
が得られた。さらに、この電子写真感光体Cに対して画
像形成装置による耐久テストを行なったところ、1万枚
の画像形成後も外部電極部3には全く変化がなく、画像
も初期と変化が認められず良好であった。As a result, a satisfactory image having an OD of 1.44, a sufficient image density, a high resolution and no fogging of the background was obtained. Further, when a durability test was performed on the electrophotographic photosensitive member C by an image forming apparatus, the external electrode portion 3 did not change at all even after forming 10,000 images, and the image did not change from the initial state. It was good.
【0068】[0068]
【発明の効果】以上詳述したように本発明の電子写真感
光体によれば、透光性支持体上のほぼ全面に形成された
ヨウ化銅層から成る透光性導電層と、その透光性導電層
と外部回路とを電気的に接続するための前記透光性支持
体上の端部に形成された銅層から成る外部電極部と、前
記透光性導電層上に積層された光導電層とを具備する構
成としたことにより、透光性支持体との付着力が良好
で、かつ外部電極部との電気的な接続が良好な透光性導
電層を具備する、コロナ放電を利用しない電子写真方式
の画像形成装置に好適な電子写真感光体を提供すること
ができた。As described in detail above, according to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a light-transmitting conductive layer composed of a copper iodide layer formed on almost the entire surface of a light-transmitting support, An external electrode portion formed of a copper layer formed at an end on the light-transmitting support for electrically connecting the light-transmitting conductive layer and an external circuit; and an external electrode portion laminated on the light-transmitting conductive layer. A corona discharge comprising a light-transmitting conductive layer having a good adhesion to the light-transmitting support and a good electrical connection to the external electrode portion by having a structure including the photoconductive layer; Thus, an electrophotographic photosensitive member suitable for an electrophotographic image forming apparatus that does not use a toner can be provided.
【0069】また本発明の電子写真感光体の製造方法に
よれば、透光性支持体上の透光性導電層と外部電極部と
が形成される領域にわたって銅層を形成した後、その銅
層の透光性支持体の端部以外の領域をヨウ化することに
よって、ヨウ化銅層から成る透光性導電層と銅層から成
る外部電極部とを形成することにより、透光性支持体上
に透光性導電層と外部電極部とを形成するに当たって高
温処理を必要とせず、透光性支持体として安価で寸法精
度に優れた透光性プラスチックを用いることができる、
上記電子写真感光体の製造方法を提供することができ
た。According to the method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, a copper layer is formed over a region on a light-transmitting support where a light-transmitting conductive layer and an external electrode portion are formed, and then the copper layer is formed. By forming a light-transmissive conductive layer composed of a copper iodide layer and an external electrode part composed of a copper layer by iodizing a region other than the end of the light-transmissive support of the layer, the light-transmissive support is formed. A high-temperature treatment is not required in forming the light-transmitting conductive layer and the external electrode portion on the body, and a light-transmitting plastic that is inexpensive and has excellent dimensional accuracy can be used as the light-transmitting support.
The method for producing the above electrophotographic photosensitive member could be provided.
【0070】また本発明の画像形成装置によれば、上記
の本発明の電子写真感光体を用いた、安価でかつ良好な
画像品質の画像が得られる、コロナ放電を不要とした電
子写真方式の画像形成装置を提供することができた。Further, according to the image forming apparatus of the present invention, an inexpensive and high-quality image using the electrophotographic photoreceptor of the present invention can be obtained. An image forming apparatus can be provided.
【図1】本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す断
面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図2】本発明の電子写真感光体の他の層構成の例を示
す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of another layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図3】本発明の電子写真感光体の製造方法を示す断面
図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図4】本発明の電子写真感光体の製造方法を示す断面
図である。FIG. 4 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図5】本発明の電子写真感光体の製造方法を示す断面
図である。FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図6】本発明の電子写真感光体の製造方法を示す断面
図である。FIG. 6 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図7】本発明の画像形成装置の構成例を示す概略構成
図である。FIG. 7 is a schematic configuration diagram illustrating a configuration example of an image forming apparatus of the present invention.
1・・・・透光性支持体 2・・・・透光性導電層(ヨウ化銅(CuI)層) 3・・・・外部電極部(銅(Cu)層) 4・・・・光導電層 5・・・・電荷発生層 6・・・・電荷輸送層 7・・・・銅(Cu)層 11・・・・LEDアレイヘッド(露光手段) 12・・・・現像器(現像手段) 16・・・・現像剤 18・・・・トナー像 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Translucent support 2 ... Translucent conductive layer (copper (CuI) layer) 3 ... External electrode part (copper (Cu) layer) 4 ... Light Conductive layer 5 Charge generating layer 6 Charge transport layer 7 Copper (Cu) layer 11 LED array head (exposure unit) 12 Developing unit (developing unit) 16 ・ ・ ・ ・ Developer 18 ・ ・ ・ ・ ・ ・ Toner image
Claims (3)
ぼ全面に形成されたヨウ化銅層から成る透光性導電層
と、該透光性導電層と外部回路とを電気的に接続するた
めの前記透光性支持体上の端部に形成された銅層から成
る外部電極部と、前記透光性導電層上に積層された光導
電層とを具備することを特徴とする電子写真感光体。1. A light-transmitting support, a light-transmitting conductive layer composed of a copper iodide layer formed on substantially the entire surface of the light-transmitting support, and a light-transmitting conductive layer and an external circuit. An external electrode portion made of a copper layer formed on an end portion of the light-transmitting support for electrical connection, and a photoconductive layer laminated on the light-transmitting conductive layer. An electrophotographic photosensitive member characterized by the following.
と前記外部電極部とが形成される領域にわたって銅層を
形成した後、該銅層の前記透光性支持体の端部以外の領
域をヨウ化することにより、ヨウ化銅層から成る透光性
導電層と銅層から成る外部電極部とを形成することを特
徴とする請求項1記載の電子写真感光体の製造方法。2. After a copper layer is formed over a region on the light-transmitting support where the light-transmitting conductive layer and the external electrode portion are formed, an end of the light-transmitting support of the copper layer is formed. 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein a region other than the portion is iodide to form a translucent conductive layer made of a copper iodide layer and an external electrode portion made of a copper layer. Method.
子写真感光体の前記光導電層側に配設した現像手段と、
前記透光性支持体側から画像露光光を照射する露光手段
とから成り、かつ前記電子写真感光体に現像剤による画
像を形成させるべく前記現像手段に透光性導電層に対し
て電圧を印加しながら前記露光手段より画像露光光を照
射するようにしたことを特徴とする画像形成装置。3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, and a developing means disposed on the photoconductive layer side of the electrophotographic photosensitive member.
Exposure means for irradiating image exposure light from the light-transmitting support side, and applying a voltage to the light-transmitting conductive layer to the developing means in order to form an image with a developer on the electrophotographic photosensitive member. An image forming apparatus, wherein the exposure means irradiates image exposure light.
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