JP3290406B2 - Emulsion composition for coating glass container and glass container coated with emulsion composition - Google Patents

Emulsion composition for coating glass container and glass container coated with emulsion composition

Info

Publication number
JP3290406B2
JP3290406B2 JP23544498A JP23544498A JP3290406B2 JP 3290406 B2 JP3290406 B2 JP 3290406B2 JP 23544498 A JP23544498 A JP 23544498A JP 23544498 A JP23544498 A JP 23544498A JP 3290406 B2 JP3290406 B2 JP 3290406B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
coating
emulsion composition
glass container
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP23544498A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2000063756A (en
Inventor
晴夫 林
好昭 竹澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Breweries Ltd
Original Assignee
Asahi Breweries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Breweries Ltd filed Critical Asahi Breweries Ltd
Priority to JP23544498A priority Critical patent/JP3290406B2/en
Publication of JP2000063756A publication Critical patent/JP2000063756A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3290406B2 publication Critical patent/JP3290406B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス瓶等のガラ
ス容器コーティング用エマルジョン組成物に関し、詳し
くは、保存安定性、塗布性に優れ、基材に塗布した後、
短時間の低温加熱下または室温下で、基材上に耐水性、
耐候性、傷部の遮蔽性に優れた被膜を形成するガラス容
器コーティング用エマルジョン組成物およびエマルジョ
ン組成物が塗布されたガラス容器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsion composition for coating a glass container such as a glass bottle, and more particularly to an emulsion composition having excellent storage stability and applicability.
Water resistance on the substrate under short-time low-temperature heating or room temperature,
The present invention relates to an emulsion composition for coating a glass container which forms a film having excellent weather resistance and excellent shielding property for a wound, and a glass container coated with the emulsion composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ビール、清涼飲料、牛乳、コーヒ
ーなどの商品用充填容器として使用されているガラス容
器は、使用後に市場から回収され、洗浄されて繰り返し
使用される。このように繰り返し使用されるガラス容器
は、瓶詰め工程やその後の流通過程において、ガラス同
士あるいはガラス容器と機械装置の金属部などとの接触
により、容器表面に擦り傷が発生し、繰り返し使用を重
ねるにつれて美観の低下が著しくなり、外装品質が損な
われる。この結果、充填された内容物の商品価値までも
が低下してしまう。そのため、擦り傷が発生したガラス
容器に対して、ガラス容器用コーティング剤組成物を塗
布することが提案されており、この場合、 塗布が容易で、常温で所要物性を有する被膜を形成で
きること 擦り傷の遮蔽性がよいこと 耐水性がよいこと 被膜表面にベトツキ、スベリ感がないこと アルカリ水溶液による洗浄で被膜が容易にかつ完全に
剥離すること ガラス容器に貼り付けられたラベルを損傷させないこ
と 長距離輸送した時、被膜の劣化がみられないこと などの要件を満たすものであることが求められている。
このような点に鑑み、本発明者が特開平3−13154
8号公報で提案した先行技術は、特定の硬化性オルガノ
ポリシロキサンと揮発性ポリジメチルシロキサンで構成
される組成物をコーティング剤として使用することから
成るものであり、前記の要件を充足するものである。ま
た、本発明者は、この先行技術の改良を行い、特開平6
−32341号公報、特開平6−32342号公報にお
いて、深い擦り傷や無色透明ガラス容器の擦り傷に対し
ても良好な塗布性、遮蔽効果を示し、しかもアルカリ水
溶液による剥離性に優れた、ガラス容器の擦り傷遮蔽剤
および遮蔽剤によって擦り傷が遮蔽されたガラス容器を
提案した。
2. Description of the Related Art Glass containers conventionally used as filling containers for commodities such as beer, soft drinks, milk and coffee are collected from the market after use, washed and repeatedly used. Glass containers used repeatedly in this way, in the bottling step and subsequent distribution process, due to contact between the glass or the glass container and the metal part of the mechanical device, abrasions are generated on the container surface, and as repeated use is repeated The appearance is significantly reduced and the exterior quality is impaired. As a result, the commercial value of the filled contents is reduced. Therefore, it has been proposed to apply a coating composition for a glass container to a glass container in which a scratch has occurred. In this case, coating can be easily performed and a film having required physical properties can be formed at room temperature. Good water resistance Good water resistance No stickiness or slipperiness on the coating surface The coating film is easily and completely peeled off by washing with an alkaline aqueous solution.Do not damage the label attached to the glass container. At the same time, it is required to satisfy requirements such as no deterioration of the coating.
In view of such a point, the present inventor has disclosed Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei.
The prior art proposed in Japanese Patent Publication No. 8 (1996) comprises using a composition composed of a specific curable organopolysiloxane and a volatile polydimethylsiloxane as a coating agent, and satisfies the above requirements. is there. The present inventor has also made improvements in this prior art, and
In JP-A-32341 and JP-A-6-32342, a glass container exhibiting good applicability and shielding effect against deep abrasions and abrasions of a colorless transparent glass container, and having excellent releasability with an alkaline aqueous solution. A scratch shielding agent and a glass container in which the abrasion is shielded by the shielding agent are proposed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、 1)取扱い時の安全性 2)作業の簡素化(コーティングマシーンを水で容易に
洗浄できること) 3)環境衛生の問題 4)製造ラインの違いによりコーティングを行ってから
ラベルを貼ることが可能であること などの、さらなる要求により、水を分散剤とするエマル
ジョン型の処理剤が望まれている。エマルジョン型コー
ティング剤の先行技術として、カルナバワックスやジメ
チルシリコーンオイルを主成分とした方法が知られてい
る(特開昭59−102973号公報、特開昭59−1
11947、特開昭55−56040号公報、特開昭5
7−17863号公報参照)。しかし、このような処理
を施したガラス瓶はスベリ易いために取扱いにくく、ま
た空気中の埃、塵などが付着し易く汚れ易い、耐水性が
不十分で被膜の流れ落ちがある、ウォータークーラー浸
漬時に油浮きがある、さらには、水を分散媒に使用して
いるために、基材に塗布した場合に、ハジキなどの現象
が生じるなどの問題があった。これらの改良技術として
本発明者は、特開平6−9873号公報において、特定
のシリコーンレジンと揮発性ポリオルガノシロキサン、
界面活性剤を用いたエマルジョン組成物の提案を行なっ
たが、ベースレジンの分散剤に揮発性シリコーンを用い
るため、エマルジョンとした場合でも、その製品が引火
点を有すること、さらにはコーティングを行った後にラ
ベルを貼る工程においてラベルが剥がれる問題があっ
た。本発明は、上記問題点を解決し、水を分散媒とする
1液型のエマルジョン組成物であって、保存安定性、塗
布性に優れ、基材に塗布した後、短時間の低温加熱下ま
たは室温下で、基材上に耐水性、耐候性、傷部の遮蔽性
に優れた被膜を形成するガラス容器コーティング用エマ
ルジョン組成物およびエマルジョン組成物が塗布された
ガラス容器の提供を目的とする。
However, 1) safety during handling 2) simplification of the work (the coating machine can be easily washed with water) 3) problems of environmental hygiene 4) coating due to differences in production lines Due to further demands such as being able to apply a label after the operation, an emulsion-type treatment agent using water as a dispersant is desired. As a prior art of an emulsion type coating agent, a method comprising carnauba wax or dimethyl silicone oil as a main component is known (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-102973 and 59-1).
11947, JP-A-55-56040, JP-A-5-56040
No. 7-17863). However, glass bottles that have undergone such treatment are difficult to handle because they are easy to slip, and are liable to adhere to dust and dirt in the air, are easily stained, have insufficient water resistance, have a coating film run off, and have oil when immersed in a water cooler. There are problems such as floating, and further, phenomena such as repelling occur when applied to a substrate because water is used as a dispersion medium. As an improved technique, the present inventor has disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-9873 a specific silicone resin and a volatile polyorganosiloxane,
We proposed an emulsion composition using a surfactant, but because volatile silicone was used as the dispersant for the base resin, even when the emulsion was used, the product had a flash point and was further coated. There was a problem that the label was peeled off in the step of attaching the label later. The present invention solves the above-mentioned problems, and is a one-pack type emulsion composition using water as a dispersion medium, which has excellent storage stability and coatability, and is coated with a base material and then heated at a low temperature for a short time. Or, at room temperature, to provide a glass container coating emulsion composition and a glass container coated with the emulsion composition, which form a coating having excellent water resistance, weather resistance, and scratch resistance on a substrate. .

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために種々検討した結果、特定のシロキサン成
分を組み合わせ、水を分散媒とする1液型のエマルジョ
ン組成物であって、その形成被膜が、優れた防汚効果を
有し、基材表面に自然界の化学的、物理的要因により発
生した劣化部、擦り傷部を遮蔽し、耐摩耗性、光沢の保
持、耐候性、撥水性、美観の向上などを付与することが
でき、さらには汚れの付着が少なく、汚れが付着しても
容易に除去でき、本来の基材の美観を美しい状態で保護
可能な被膜形成型のエマルジョン組成物を提供できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
のガラス容器コーティング用エマルジョン組成物は、
然および合成ワックスを含まず、 (A) 一般式 R1 aSi(OR2)4-a (式中、R1はハロゲン原子で置換されていてもよい1価
炭化水素残基、R2は炭素数1〜4のアルキル基、および
a は0〜2の整数である)で示されるアルコキシシラン
もしくはその部分加水分解物 100 重量部 (B) R3 3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなり(R3は一価の
炭化水素基を表す)ケイ素原子に結合した水酸基を有す
る分岐状ポリオリガノシロキサン樹脂 50〜200 重量部 (C) アルキル変性シリコーンオイル 5〜500 重量部 (D) 25℃における粘度が50〜2000cPのジメチルシリコー
ンオイル 2〜50重量部 (E) 炭化水素系溶剤および/または揮発性シリコーンの
1種および/またはそれらの混合物 1000〜20000 重量
部 (F) 界面活性剤 1〜600 重量部および (G) 水 1250〜60000 重量部を含有することを特徴とす
る。
Means for Solving the Problems As a result of various studies to achieve the above object, the present inventor has found that a one-pack type emulsion composition comprising a combination of a specific siloxane component and water as a dispersion medium, The formed film has an excellent antifouling effect, shields the surface of the base material from deterioration and abrasion caused by natural chemical and physical factors, and has abrasion resistance, gloss retention, weather resistance, and repellency. A film-forming emulsion that can impart water-based properties and improved aesthetics, has little adhesion of dirt, can be easily removed even if dirt adheres, and can protect the original aesthetics of the base material in a beautiful state. The inventors have found that a composition can be provided, and have completed the present invention. That is, the glass container coating emulsion composition of the present invention, the top
And (A) a general formula R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (wherein R 1 is a monovalent hydrocarbon residue optionally substituted by a halogen atom, and R 2 is An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and
a consists alkoxysilane or partial hydrolyzate 100 parts by weight of the (B) R 3 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units represented by a is) integer 0 to 2 (R 3 are monovalent A branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group bonded to a silicon atom (representing a hydrocarbon group) 50 to 200 parts by weight (C) an alkyl-modified silicone oil 5 to 500 parts by weight (D) having a viscosity at 25 ° C of 50 to 2000 cP Dimethyl silicone oil 2 to 50 parts by weight (E) One or more hydrocarbon solvents and / or volatile silicones and / or mixtures thereof 1000 to 20000 parts by weight (F) Surfactant 1 to 600 parts by weight and (G) It contains 1250 to 60,000 parts by weight of water.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のコーティング剤組成物に使用される(A)
成分は 一般式 R1 aSi(OR2)4-a で表わされるアルコキシシランおよび/またはその部分
加水分解物であり、本発明のコーティング剤組成物にお
いて各成分を安定的に分散させコーティング被膜の基材
への密着性を向上させ、持続性を保持するための成分で
ある。(A) 成分におけるR1はハロゲン原子で置換されて
もよい1価炭化水素残基であり、互いに同一でも相違な
ものでもよい。このようなハロゲン原子で置換されても
よい1価炭化水素残基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基のような炭素数1〜12のア
ルキル基;ビニル基、アリル基のようなアルケニル基;
フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリール
基;β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基の
ようなアラルキル基のような1価の炭化水素基などが例
示されるオルガノシランおよび/またはその部分加水分
解物であり、これらの中でも入手の容易なことからメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. (A) used in the coating composition of the present invention
The component is an alkoxysilane represented by the general formula R 1 a Si (OR 2 ) 4-a and / or a partial hydrolyzate thereof. In the coating composition of the present invention, each component is stably dispersed to form a coating film. It is a component for improving adhesion to a substrate and maintaining durability. R 1 in the component (A) is a monovalent hydrocarbon residue which may be substituted with a halogen atom, and may be the same or different. Such a monovalent hydrocarbon residue which may be substituted with a halogen atom includes a methyl group, an ethyl group,
An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as propyl group, butyl group, amyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group; alkenyl group such as vinyl group and allyl group;
An aryl group such as a phenyl group, a tolyl group or a xylyl group; an organosilane such as a monovalent hydrocarbon group such as an aralkyl group such as a β-phenylethyl group or a β-phenylpropyl group; It is a partial hydrolyzate, and among these, a methyl group, an ethyl group, and a propyl group are preferable because they are easily available.

【0006】(A) 成分におけるR2は、加水分解基であ
り、この加水分解基としては、アルコキシ基が例示さ
れ、これらの中でも硬化反応時に発生する副生成物の臭
気が少なく、硬化性および被膜特性が良好なことから、
R2は炭素数1〜4のアルキル基、およびa は0〜2の整
数で示されるものが好ましく、特に好ましくはメトキシ
基およびエトキシ基である。アルコキシシランの部分加
水分解物は、公知の方法で容易に得ることができる。す
なわちメチルトリアルコキシシラン、ジメチルジアルコ
キシシラン、テトラアルコキシシラン、フェニルトリア
ルコキシシラン、ジフェニルジアルコキシシラン、メチ
ルフェニルジアルコキシシランなどのアルコキシシラン
類ならびにアルキルアルコキシシランのアルキル基をエ
チル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基のような炭素数
1〜12のようなアルキル基;ビニル基、アリル基のよう
なアルケニル基;トリル基、キシリル基のようなアリー
ル基のような1価の炭化水素基などで置換した有機ケイ
素化合物類の中から選択される1種あるいはそれらの混
合物を適宜選択して、触媒の存在下で加水分解あるいは
部分加水分解して得ることができる。
[0006] R 2 in the component (A) is a hydrolyzable group. As the hydrolyzable group, an alkoxy group is exemplified, and among these, the odor of by-products generated during the curing reaction is small, and curability and Because of good film properties,
R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a is preferably an integer of 0 to 2, and particularly preferably a methoxy group and an ethoxy group. The partial hydrolyzate of alkoxysilane can be easily obtained by a known method. That is, methyl trialkoxy silane, dimethyl dialkoxy silane, tetraalkoxy silane, phenyl trialkoxy silane, diphenyl dialkoxy silane, alkoxy silanes such as methyl phenyl dialkoxy silane and the alkyl group of the alkyl alkoxy silane ethyl group, propyl group, butyl Alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a group, amyl group, hexyl group, octyl group, decyl group and dodecyl group; alkenyl group such as a vinyl group and allyl group; aryl such as a tolyl group and a xylyl group One or a mixture thereof selected from organosilicon compounds substituted with a monovalent hydrocarbon group such as a group is appropriately selected and hydrolyzed or partially hydrolyzed in the presence of a catalyst. be able to.

【0007】上記アルコキシシランの部分加水分解物を
合成するための触媒としては、無水酢酸、氷酢酸、プロ
ピオン酸、安息香酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸などの有機
酸;テトラブトキシチタネート、テトライソプロポキシ
チタネートのようなチタン酸エステル;メチルトリクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシランのようなクロロシラ
ン;アンモニア水のような無機塩基、エチレンジアミ
ン、トリエタノールアミンのような有機塩基などが例示
される。また、(A) 成分として、以上のようにして得ら
れた、それぞれ特性の異なる硬化性ポリオルガノシロキ
サンを複合ブレンドして使用することも差し支えない。
As a catalyst for synthesizing the partial hydrolyzate of the alkoxysilane, organic acids such as acetic anhydride, glacial acetic acid, propionic acid, benzoic acid, formic acid, acetic acid and oxalic acid; tetrabutoxytitanate, tetraisopropoxy Examples thereof include titanates such as titanates; chlorosilanes such as methyltrichlorosilane and dimethyldichlorosilane; inorganic bases such as aqueous ammonia; and organic bases such as ethylenediamine and triethanolamine. Further, as the component (A), the curable polyorganosiloxanes obtained as described above and having different properties may be used as a composite blend.

【0008】本発明のコーティング剤組成物で使用され
る(B) 成分は、R3 3SiO1/2 単位とSiO4/2単位からなり
(R3は一価の炭化水素基を表す)ケイ素原子に結合した
水酸基を有する分岐状ポリオルガノシロキサン樹脂であ
り、R3としてはメチル、エチル、プロピルのようなアル
キル基;ビニル、アリルのようなアルケニル基が例示さ
れ、合成および入手が容易なことからメチル基が好まし
い。R3 3SiO1/2 単位とSiO4/2単位の比は、SiO4/2単位1
モルに対してR3 3SiO1/2 単位 0.5〜1.3 モルであり、好
ましくは 0.7〜1.2 モルである。R3 3SiO1/2 単位が 0.5
モル未満であると被膜の靱性が低下し、 1.3モルを越え
ると粘着感の発生があり、作業性等に影響を及ぼし好ま
しくない。(B) 成分の分岐状ポリオルガノシロキサン樹
脂の配合量は、(A) 成分100 重量部に対して50〜200 重
量部であり、好ましくは70〜120 重量部である。50重量
部より少ないと被膜強度に不具合を生じ、200 重量部よ
り多いと、被膜の靱性が低下し、クラック発生の要因と
なることと、遮蔽性が不十分となるなどの不具合を生じ
好ましくない。
The component (B) used in the coating composition of the present invention comprises R 3 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units (R 3 represents a monovalent hydrocarbon group). A branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group bonded to an atom, wherein R 3 is an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl; and an alkenyl group such as vinyl and allyl, and is easily synthesized and available. To a methyl group. The ratio of R 3 3 SiO 1/2 unit to SiO 4/2 unit is SiO 4/2 unit 1
R 3 3 SiO 1/2 unit is 0.5 to 1.3 mol, preferably 0.7 to 1.2 mol, per mol. R 3 3 SiO 1/2 unit is 0.5
If the amount is less than mol, the toughness of the coating film is reduced, and if it exceeds 1.3 mol, a sticky feeling is generated, which adversely affects workability and the like. The compounding amount of the branched polyorganosiloxane resin of the component (B) is 50 to 200 parts by weight, preferably 70 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 50 parts by weight, the strength of the film is inferior.If the amount is more than 200 parts by weight, the toughness of the film is reduced, which causes cracks and insufficient shielding properties, which is not preferable. .

【0009】(C) 成分は、本コーティング剤組成物にお
いて、被膜形成後の耐久性を向上させ、かつ被膜に靱性
を付与させるための成分である。本発明で使用されるア
ルキル変性シリコーンオイルは、下記平均組成式(1) 、
(2) および(3) で示されるものが好ましくは、平均組成
式(1) 、(2) および(3) で示されるアルキル変性シリコ
ーンオイルは、ポリメチルハイドロジェンシロキサンま
たはポリメチルハイドロジェンジメチルシロキサンコポ
リマーに二重結合を少なくとも1個有する炭化水素を付
加してなるものである。これらはポリメチルハイドロジ
ェンシロキサン、ポリメチルハイドロジェンジメチルシ
リコーンコポリマーに白金触媒を用いてα−オレフィン
を付加反応により付加させて合成することができる。
The component (C) is a component for improving the durability of the coating composition after forming the film and imparting toughness to the film. The alkyl-modified silicone oil used in the present invention has the following average composition formula (1):
Those represented by (2) and (3) are preferred, and the alkyl-modified silicone oil represented by the average composition formulas (1), (2) and (3) is preferably polymethyl hydrogen siloxane or polymethyl hydrogen dimethyl siloxane. It is obtained by adding a hydrocarbon having at least one double bond to a copolymer. These can be synthesized by adding an α-olefin to polymethylhydrogensiloxane or polymethylhydrogendimethylsilicone copolymer by an addition reaction using a platinum catalyst.

【0010】[0010]

【化2】 Embedded image

【0011】(式中、X は炭素数10〜90の範囲にあるア
ルキル基、m 、n はアルキル変性シリコーンオイルの25
℃における粘度を20〜50000cP とする任意の整数を示
す)(C) 成分のアルキル変性シリコーンオイルの配合量
は、(A) 成分100 重量部に対し、5〜50重量部が好まし
く、特に好ましくは7〜20重量部である。5重量部未満
であると、被膜の耐久性に不具合を生じ好ましくなく、
50重量部を越えると、被膜を曇らせ、クリアな表面を形
成させないため好ましくない。
Wherein X is an alkyl group having 10 to 90 carbon atoms, and m and n are 25 to 25 of an alkyl-modified silicone oil.
The viscosity at 20 ° C. is an arbitrary integer of 20 to 50,000 cP.) The amount of the alkyl-modified silicone oil of the component (C) is preferably 5 to 50 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the component (A). It is 7 to 20 parts by weight. When the amount is less than 5 parts by weight, the durability of the coating film is disadvantageously deteriorated,
If it exceeds 50 parts by weight, the coating film is clouded and a clear surface is not formed, which is not preferable.

【0012】本発明のコーティング剤組成物に使用され
る(D) 成分は、25℃における粘度が50〜2000cPのジメチ
ルシリコーンオイルであり、本組成物において作業性を
向上させるための成分である。粘度が50cP未満であると
被膜を形成させたとき干渉縞を生じ好ましくなく、2000
cPを越えると、コーティング剤塗布時にスムーズな塗り
上がりにあらず、作業性に不具合を生じる。さらに、20
00cPを越えると、製造工程において、塗布を行った後、
ラベルを貼る場合、ラベルの剥離が発生する恐れがあり
好ましくない。(D) 成分のジメチルシリコーンオイルの
配合量は、(A) 成分100 重量部に対し、2〜50重量部が
好ましく、特に好ましくは、8〜20重量部である。2重
量部未満であると、スベリ性の低下となり、作業性が悪
くなる。また、50重量部を越えると被膜を形成させたと
き干渉縞を生じ好ましくない。
The component (D) used in the coating composition of the present invention is dimethyl silicone oil having a viscosity of 50 to 2000 cP at 25 ° C., and is a component for improving workability in the present composition. When the viscosity is less than 50 cP, when forming a film, interference fringes occur, which is not preferable.
If cP is exceeded, smooth application is not achieved at the time of applying the coating agent, resulting in trouble in workability. In addition, 20
If it exceeds 00 cP, in the manufacturing process, after applying,
When sticking a label, the label may be peeled off, which is not preferable. The amount of the dimethyl silicone oil of the component (D) is preferably 2 to 50 parts by weight, particularly preferably 8 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 2 parts by weight, the slipperiness decreases, and the workability deteriorates. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, interference fringes occur when the coating is formed, which is not preferable.

【0013】本発明において使用される(E) 成分は、炭
化水素系溶剤、揮発性シリコーンまたはそれらの混合物
であり、揮発性シリコーンとしては下記の一般式(I) ま
たは(II)で示されるものが好ましい。
The component (E) used in the present invention is a hydrocarbon solvent, a volatile silicone or a mixture thereof, and the volatile silicone represented by the following general formula (I) or (II) Is preferred.

【0014】[0014]

【化3】 Embedded image

【0015】上記のような揮発性ポリジメチルシロキサ
ンは、末端がトリメチルシリル基で封鎖されたp が0〜
9の直鎖状ポリジメチルシロキサンまたはq が3〜8の
環状ポリジメチルシロキサンであり、(A) 成分から(D)
成分および触媒成分の溶解性を配慮しながら直鎖状ある
いは環状のポリジメチルシロキサンのいずれかもしくは
それらの混合物が使用される。このうち、p が2〜7の
直鎖状ポリジメチルシロキサンまたはq が4または5の
環状ポリジメチルシロキサンの使用が好ましい。ここで
「揮発性」とは室温で測定可能な蒸気圧を有することを
意味し、(E) 成分は99〜260 ℃の沸点を有することが好
ましい。(E) 成分の配合量は、(A) 成分100 重量部に対
して1000〜20000 重量部であり、好ましくは5000〜1500
0 重量部である。1000重量部より少ないと、被膜表面の
平滑性が不十分となり、また20000 重量部より多いと十
分な光沢、遮蔽性などの特性を有する被膜を形成しづら
くなる。
In the volatile polydimethylsiloxane as described above, p having a terminal capped with a trimethylsilyl group is 0 to 0.
9 is a cyclic polydimethylsiloxane or q is a cyclic polydimethylsiloxane having 3 to 8;
Either a linear or cyclic polydimethylsiloxane or a mixture thereof is used in consideration of the solubility of the component and the catalyst component. Among them, it is preferable to use a linear polydimethylsiloxane in which p is 2 to 7 or a cyclic polydimethylsiloxane in which q is 4 or 5. Here, "volatile" means having a vapor pressure that can be measured at room temperature, and the component (E) preferably has a boiling point of 99 to 260 ° C. The amount of the component (E) is 1000 to 20,000 parts by weight, preferably 5000 to 1500 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A).
0 parts by weight. If the amount is less than 1000 parts by weight, the smoothness of the film surface becomes insufficient, and if it is more than 20,000 parts by weight, it becomes difficult to form a film having properties such as sufficient gloss and shielding property.

【0016】本発明に使用される成分(F) の界面活性剤
は、成分(A) 、成分(B) 、成分(C)、成分(D) 、成分(E)
、および成分(G) の水を乳化混合し、エマルジョン組
成物を形成するものであれば特に限定されず、ノニオン
系、カチオン系、アニオン系およびこれらの混合系のい
ずれでもかまわない。ノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルな
どが例示される。またカチオン系界面活性剤としては、
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタ
デシルトリメチルアンモニウムクロリドのようなアルキ
ルトリメチルアンモニウム塩;ジドデシルジメチルアン
モニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウ
ムクメリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロ
リドのようなジアルキルジメチルアンモニウム塩;ヘキ
サデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、オク
タデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドのよう
なベンジルアンモニウム塩などが例示される。また、ア
ニオン系界面活性剤としては、アルキルサルフェート、
アルキルフォスフェート、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸ナトリウムなどが例示される。成
分(F) の界面活性剤は、成分(A) 100 重量部に対して1
〜600 重量部使用される。更に詳しくは、成分 (A)〜
(H) を混合してエマルジョン組成物を調製する場合は、
成分(G) は乳化剤として、1〜250 重量部好ましくは2
〜200 重量部使用される。この組成物にさらに成分(F)
の界面活性剤をレベリング剤として配合することによ
り、基材に塗布する際の平滑性が改善される。このよう
に成分(F)をレベリング剤として使用する場合は、成分
(A) の100 重量部に対して350 重量部以下、好ましくは
10〜300 重量部使用される。このように、成分(F) の界
面活性剤を配合する場合は、先ず1〜250 重量部を乳化
剤として使用して、一旦他の成分と混合することにより
エマルジョン組成物を調製し、さらにレベリング剤とし
て350 重量部以下の量を配合することにより、安定で均
一なエマルジョンが得られ、またそのレベリング性も良
好となる。
The surfactant of component (F) used in the present invention includes component (A), component (B), component (C), component (D) and component (E).
There is no particular limitation as long as an emulsion composition is formed by emulsifying and mixing the component (G) and water, and any of nonionic, cationic, anionic, and a mixture thereof may be used. As nonionic surfactants,
Examples thereof include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. In addition, as a cationic surfactant,
Alkyltrimethylammonium salts such as hexadecyltrimethylammonium chloride and octadecyltrimethylammonium chloride; dialkyldimethylammonium salts such as didodecyldimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium cumide and dioctadecyldimethylammonium chloride; hexadecyldimethylbenzylammonium And benzylammonium salts such as octadecyldimethylbenzylammonium chloride. Further, as the anionic surfactant, alkyl sulfate,
Examples include alkyl phosphate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and the like. The surfactant of the component (F) is used in an amount of 1 to 100 parts by weight of the component (A).
Used up to 600 parts by weight. More specifically, component (A)
When mixing (H) to prepare an emulsion composition,
Component (G) is used as an emulsifier in an amount of 1 to 250 parts by weight, preferably 2 parts by weight.
Used up to 200 parts by weight. The composition further comprises component (F)
By blending the surfactant as a leveling agent, the smoothness at the time of application to a substrate is improved. When the component (F) is used as a leveling agent,
350 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight of (A)
Used in 10 to 300 parts by weight. As described above, when the surfactant of the component (F) is blended, an emulsion composition is prepared by first mixing 1 to 250 parts by weight as an emulsifier, and then mixing it with other components, and further adding a leveling agent. When the amount is 350 parts by weight or less, a stable and uniform emulsion can be obtained and the leveling property thereof can be improved.

【0017】本発明の成分(G) の水は、成分(A) の100
重量部に対して1250〜60000 重量部使用される。
The water of the component (G) of the present invention is 100% of the component (A).
It is used in an amount of 1250 to 60,000 parts by weight based on parts by weight.

【0018】本発明のコーティング剤組成物には、必要
に応じて各種の添加剤を添加してもよく、この添加剤の
配合量は、本発明の目的を損なわない限り、特に限定さ
れない。この添加剤としては、紫外線吸収剤、抗菌剤、
抗酸化剤などが例示される。
Various additives may be added to the coating composition of the present invention, if necessary. The amount of these additives is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. These additives include UV absorbers, antibacterial agents,
Examples include antioxidants.

【0019】本発明のコーティング剤組成物には、必要
に応じて各種の触媒成分を添加してもよく、この触媒成
分の配合量は、本発明の目的を損なわない限り、特に限
定されない。この触媒成分としては、ポリオルガノシロ
キサンの硬化触媒として公知の物が使用可能である。具
体的には、例えばジオクチル酸スズ、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジオクトエート、ジオクチルス
ズジラウレートのような有機スズ化合物;オルガノシリ
コーン第四アンモニウム塩などが例示され、これらの中
でも、硬化性や液安定性の観点からジブチルスズジラウ
レート、ジオクチルスズジラウレートが特に好ましい。
Various catalyst components may be added to the coating composition of the present invention, if necessary. The amount of the catalyst components is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. As the catalyst component, those known as curing catalysts for polyorganosiloxane can be used. Specific examples include tin dioctylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctoate, organic tin compounds such as dioctyltin dilaurate; and organosilicone quaternary ammonium salts. Among these, curability and liquid stability are exemplified. From the viewpoint, dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate are particularly preferred.

【0020】本発明のガラス容器コーティング用エマル
ジョン組成物を容器に塗布する方法として、スプレーコ
ーティング、刷毛塗り、パフ塗り、浸漬法など、通常行
われている手法を用いることができる。また、大量のガ
ラス容器、通常このようなガラス容器は、開口部が細口
の瓶体であるが、これらを処理する場合には、例えば特
開昭58−213654号公報記載のローラー式コーテ
ィング装置や特公平1−59221号公報記載のコーテ
ィングベルト式コーティング装置が使用可能である。被
膜の厚さは任意であるが、擦り傷遮蔽効果、触感のバラ
ンス、アルカリ水溶液による剥離性の観点から、0.5 〜
40μm程度が適当である。また、塗布する部位は擦り傷
部に限らないことは言うまでもないが、コスト削減の目
的のために、擦り傷のみを前記の膜厚になるようにコー
ティングすることも可能である。また、本発明のガラス
容器コーティング用エマルジョン組成物は、ガラス容器
に貼り付けたラベルの上に塗布してもラベルを損傷させ
ることはない。
As a method for applying the emulsion composition for coating a glass container of the present invention to a container, a commonly used method such as spray coating, brush coating, puff coating, and dipping can be used. In addition, a large amount of glass containers, usually such a glass container, is a bottle body having a narrow mouth, and when processing these, for example, a roller-type coating apparatus described in JP-A-58-213654, A coating belt type coating apparatus described in Japanese Patent Publication No. 1-59221 can be used. The thickness of the coating is arbitrary, but from the viewpoint of abrasion shielding effect, balance of tactile sensation, and releasability with an alkaline aqueous solution, it is 0.5 to
About 40 μm is appropriate. Needless to say, the portion to be applied is not limited to the abrasion, but for the purpose of cost reduction, it is also possible to coat only the abrasion so as to have the above film thickness. Further, the emulsion composition for coating a glass container of the present invention does not damage the label even when applied on a label attached to a glass container.

【0021】本発明のガラス容器コーティング用エマル
ジョン組成物は硬化に際して特に加熱は必要ではなく、
塗布後、室温で 0.5〜48時間程度放置すれば、表面粘着
性の無い皮膜が容易に得られるが、必要に応じて硬化時
間の短縮などのために加熱しても差し支えない。
The emulsion composition for coating a glass container of the present invention does not require any special heating for curing.
If the coating is left at room temperature for about 0.5 to 48 hours after coating, a film having no surface tackiness can be easily obtained. However, if necessary, heating may be performed to shorten the curing time.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明のガラス容器コーティング用エマ
ルジョン組成物は、擦り傷遮蔽効果に優れているのは勿
論、ガラス基材に塗布し、室温または短時間の低温加熱
によって、優れた撥水性、耐水性、耐候性を有し、粘着
感のない塗膜を形成し、形成された被膜およびエマルジ
ョン組成物は、ラベル表面を侵すことなく、さらにはコ
ーティングを行った後にラベルを貼る場合でも、その接
着性に不具合を生じるものではない。本発明のガラス容
器コーティング用エマルジョン組成物は、水を分散媒と
するエマルジョン型のため、有機溶剤による安全性、環
境衛生上の問題もなく、またエマルジョンであるにもか
かわらず、優れた安定性を有し、さらに基材に対して、
ハジキのない良好な塗布性を示し、滑り易さ、浸水時の
油浮きなども生ずることがなく、良好な遮蔽剤としての
特性を示す。
EFFECT OF THE INVENTION The emulsion composition for coating glass containers of the present invention has excellent water repellency and water resistance when applied to a glass substrate and heated at room temperature or for a short time at a low temperature, as well as having excellent abrasion shielding effect. The coating and emulsion composition formed have a tackiness, weather resistance and no tackiness, and the formed coating and emulsion composition do not attack the label surface, and even when the label is applied after coating, the adhesion is maintained. It does not cause a problem in sex. Since the emulsion composition for coating a glass container of the present invention is an emulsion type using water as a dispersion medium, it does not have safety and environmental health problems due to an organic solvent, and has excellent stability despite being an emulsion. And further with respect to the substrate,
It shows good applicability without cissing, shows no slipperiness, does not cause oil floating when immersed, etc., and shows good properties as a shielding agent.

【0023】[0023]

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて説明する。な
お、特にことわらない限り、実施例中の部は重量部を、
%は重量%を示し、粘度は25℃の値を示す。 合成例1 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコにメチルトリメトキシシラン1360
g(10mol )、メタノール200gおよびメチルトリクロロ
シランを塩酸分が 50ppmとなるように仕込み、攪拌しな
がら水171g(0.95mol )を滴下ロートを使って徐々に滴
下した。還流温度(約68〜72℃)で4時間保持して、加
水分解および縮合反応を行った。常圧、 100℃の条件下
で揮発分を留除した後、徐々に減圧を行い、40mmHg、 1
50℃の条件下でさらに揮発分を減圧留除して、粘度20cP
のシリコーン630g(A−1)を得た。
The present invention will be described below with reference to examples. Unless otherwise specified, parts in Examples are parts by weight,
% Indicates% by weight, and viscosity indicates a value at 25 ° C. Synthesis Example 1 Methyltrimethoxysilane 1360 was added to a flask equipped with a stirrer, heating jacket, reflux condenser and dropping funnel.
g (10 mol), 200 g of methanol and methyltrichlorosilane were charged so that the hydrochloric acid content became 50 ppm, and 171 g (0.95 mol) of water was gradually dropped with a dropping funnel while stirring. The mixture was kept at a reflux temperature (about 68 to 72 ° C.) for 4 hours to carry out hydrolysis and condensation reactions. After distilling off volatiles under the conditions of normal pressure and 100 ° C, the pressure was gradually reduced to 40 mmHg, 1
Volatile components are further distilled off under reduced pressure at 50 ° C to give a viscosity of 20 cP
630 g (A-1) of silicone was obtained.

【0024】合成例2 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコにメチルトリエトキシシラン160.
2g(0.9mol)、ジメチルジメトキシシラン12g(0.1mo
l)、メタノール200gおよび酢酸を5g仕込み、攪拌し
ながら水171g(0.95mol )を滴下ロートを使って徐々に
滴下した。還流温度(約68〜72℃)で4時間保持して、
加水分解および縮合反応を行った。常圧、 100℃の条件
下で揮発分を留除した後、徐々に減圧を行い、40mmHg、
150℃の条件下でさらに揮発分を減圧留除して、粘度20
cPのシリコーン630g(A−2)を得た。
Synthesis Example 2 Methyltriethoxysilane was placed in a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a reflux condenser, and a dropping funnel.
2g (0.9mol), dimethyldimethoxysilane 12g (0.1mo
l), 200 g of methanol and 5 g of acetic acid were charged, and 171 g (0.95 mol) of water was gradually added dropwise using a dropping funnel while stirring. Hold at reflux temperature (about 68-72 ° C) for 4 hours,
Hydrolysis and condensation reactions were performed. After removing volatile components under normal pressure and 100 ° C, gradually reduce the pressure to 40 mmHg,
The volatiles were further distilled off under reduced pressure at 150 ° C to give a viscosity of 20
630 g (A-2) of silicone of cP was obtained.

【0025】実施例中、(B) 成分の分岐状ポリオルガノ
シロキサン樹脂としては下記のものを使用した。 B−1 SiO4/2単位1モルに対して(CH3)3SiO1/2単位
0.7モルの構成比の両単位からなる水酸基含有分岐状ポ
リオルガノシロキサン樹脂実施例中、(C) 成分のアルキ
ル変性シリコーンオイルとしては以下のものを使用し
た。
In the examples, the following were used as the branched polyorganosiloxane resin of the component (B). B-1 (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit per mole of SiO 4/2 unit
In the examples of the hydroxyl group-containing branched polyorganosiloxane resin composed of both units having a constitution ratio of 0.7 mol, the following were used as the alkyl-modified silicone oil of the component (C).

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】実施例中、(D) 成分のジメチルシリコーン
オイルは、以下に示すものを使用した。 D−1 25℃における粘度が 100cPのジメチルシリコー
ンオイル D−2 25℃における粘度が1000cPのジメチルシリコー
ンオイル 調製例1 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器及び滴下ロートを
取り付けたフラスコに合成例1で得られたシリコーン樹
脂(A−1):100 重量部、水酸基を有する分岐状ポリ
オルガノシロキサン樹脂(B−1):50重量部、アルキ
ル変性シリコーンオイル(C−1):10重量部、ジメチ
ルシリコーンオイル(D−1):5重量部、炭化水素系
溶剤(IPソルベント1620): 8000 重量部、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル:5重量部を仕込
み、75〜80℃で攪拌を行い、各成分が均一に溶解、分散
することを確認した。その後、ホモミキサーを用いて60
00rpm にて攪拌を行い、そこへ水:12000 重量部を滴下
ロートより徐々に添加し、50〜60℃で30分攪拌を行い、
エマルジョン組成物(S−1)を得た。
In the examples, the following dimethyl silicone oil was used as the component (D). D-1 Dimethyl silicone oil having a viscosity of 100 cP at 25 ° C. D-2 Dimethyl silicone oil having a viscosity of 1000 cP at 25 ° C. Preparation Example 1 Synthesis Example 1 was carried out in a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a reflux condenser and a dropping funnel. Obtained silicone resin (A-1): 100 parts by weight, branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group (B-1): 50 parts by weight, alkyl-modified silicone oil (C-1): 10 parts by weight, dimethyl silicone Oil (D-1): 5 parts by weight, hydrocarbon solvent (IP solvent 1620): 8000 parts by weight, polyoxyethylene nonyl phenyl ether: 5 parts by weight, and stirred at 75 to 80 ° C. It was confirmed that they were uniformly dissolved and dispersed. Then, use a homomixer for 60
The mixture was stirred at 00 rpm, and 12,000 parts by weight of water was gradually added thereto from a dropping funnel, followed by stirring at 50 to 60 ° C. for 30 minutes.
An emulsion composition (S-1) was obtained.

【0028】調製例2 攪拌機、加温ジャケット、還流冷却器及び滴下ロートを
取り付けたフラスコに、表1に示す配合量の各成分を仕
込み、調製例1と同様の操作を行い、エマルジョン組成
物(S−2〜5)を得た。
Preparation Example 2 Into a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a reflux condenser, and a dropping funnel, the components shown in Table 1 were charged, and the same operation as in Preparation Example 1 was performed. S-2 to 5) were obtained.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】調製例3 シリコーン樹脂A−1を使用せず、調製例1と同様にし
てエマルジョン組成物(P−1)を得た。 調製例4 シリコーン樹脂B−1を使用せず、調製例1と同様にし
てエマルジョン組成物(P−2)を得た。 調製例5 アルキル変性シリコーンオイルを使用せず、調製例1と
同様にしてエマルジョン組成物(P−3)を得た。 調製例6 ジメチルシリコーンオイルを使用せず、調製例1と同様
にしてエマルジョン組成物(P−4)を得た。 調製例7 炭化水素系溶剤、揮発性シリコーンまたはそれらの混合
物を使用せず、調製例1と同様にしてエマルジョン組成
物(P−5)を得た。
Preparation Example 3 An emulsion composition (P-1) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the silicone resin A-1 was not used. Preparation Example 4 An emulsion composition (P-2) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the silicone resin B-1 was not used. Preparation Example 5 An emulsion composition (P-3) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that no alkyl-modified silicone oil was used. Preparation Example 6 An emulsion composition (P-4) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 without using dimethyl silicone oil. Preparation Example 7 An emulsion composition (P-5) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 without using a hydrocarbon solvent, volatile silicone or a mixture thereof.

【0031】実施例1〜5および比較例1〜5 表2に示す配合組成でコーティング剤を調製し、遮蔽
性、耐候性、撥水性、美観および防汚性等を下記の方法
で評価した。 [試験片の作成] ・試験体の作成 <ビール瓶用褐色大瓶>リターナブル使用され、側面全
体に擦り傷が付いたビール瓶用褐色大瓶(内容量633ml
)を用意し、これに各コーティング剤組成物を1本当
たりの塗布量が0.4gとなるように塗布した。塗布後、直
ちに、これらの瓶体に内容物の20%にあたる量の氷水を
充填し、瓶体表面の一部(瓶底から約7cmの高さまで)
を結露させた。さらに25℃、60%RHの環境下で3日間
放置して評価用瓶体とした。 [遮蔽性]試験片の外観を目視にて観察し下記4段階で
評価した。 ◎ : 擦り傷部が良く遮蔽され、被膜の透明感も良
好。 ○ : 擦り傷部の一部が露出しているが、被膜の透明
感は良好。 △ : 擦り傷部の一部が露出し、被膜の透明感もやや
不良。 × : 遮蔽効果不十分で、被膜の透明感もない。 [耐水性]試験片の上に水道水を24時間流した後、外観
を目視にて観察し下記4段階で評価した。 ◎ : 擦り傷部が良く遮蔽され、被膜の透明感も良
好。 ○ : 擦り傷部の一部が露出しているが、被膜の透明
感は良好。 △ : 擦り傷部の一部が露出し、被膜の透明感もやや
不良。 × : 遮蔽効果不十分で、被膜の透明感もない。 [美観]試験片を25℃、相対湿度60%の条件下で5ヶ月
間静置した後、外観を目視にて観察し下記4段階で評価
した。 ◎ : 被膜の透明感は良好で、埃も簡単な拭き取りで
除去できる。 ○ : 被膜の透明感は良好だが、埃の付着が一部見ら
れる。 △ : 被膜の透明感がやや不良で、埃の付着が一部見
られる。 × : 被膜の透明感が不良で、埃の付着も見られる。 [防汚性]試験片に汚染材料としてゴマ油を刷毛で塗布
し、1時間放置後の布による拭き取り易さについて下記
4段階で評価した。 ◎ : 汚染材料は残らず、拭き取りは良好。 ○ : 汚染材料は残らないが、一部に染みが残る。 △ : 表面の汚染材料は取れるが、傷の細部に汚染物
が残る。 × : 全体に汚染物が残る。 [エマルジョン組成物の安定性]エマルジョン組成物を
100gガラスビンに量りとり、60℃の恒温槽に1ヶ月放置
した後の液の状態を下記3段階にて評価した。 ◎ : 液の分離がない。 △ : 液の分離が一部見られるが、軽い攪拌にて均一
となる。 × : 液の分離があり、攪拌を行っても均一とならな
い。 [塗布性評価]評価用瓶体の作成時におけるコーティン
グ剤組成物の塗布性を目視観察し、下記の基準で評価し
た。 ◎ : 瓶体表面に均一な被膜を形成し、ハジキ、ムラ
の発生がない。 × : 均一な被膜を形成せず、ハジキ、ムラの発生が
ある。 <油浮き性>評価用瓶体を20℃の水中に3日間浸漬した
後、水浴表面を目視観察し、下記の基準で3段階評価し
た。 ○ : 油膜が全く認められない。 △ : わずかに油膜が認められる。 × : 油膜が水浴表面に顕著に認められる。 <洗瓶性>評価用瓶体を液温60℃、水酸化ナトリウム3
%およびアルミン酸ナトリウム5%を含む水溶液に浸漬
し、15分経過後の被膜の除去の程度を目視観察し、下記
の基準で3段階評価した。 ○ : 被膜がほぼ完全に除去されている。 △ : 被膜が半分程度残存している。 × : 被膜の大部分が残存している。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 Coating agents were prepared with the composition shown in Table 2, and the shielding properties, weather resistance, water repellency, aesthetic appearance, antifouling properties, etc. were evaluated by the following methods. [Preparation of test pieces] ・ Preparation of test specimens <Brown large bottle for beer bottles> Brown large bottles for beer bottles that are used returnably and have scratches on the entire side surface (capacity 633 ml)
) Was prepared, and each coating agent composition was applied thereto such that the coating amount per one was 0.4 g. Immediately after application, these bottles are filled with ice water equivalent to 20% of the contents, and a part of the bottle surface (to a height of about 7 cm from the bottom of the bottle)
Was condensed. Furthermore, it was left for 3 days in an environment of 25 ° C. and 60% RH to obtain a bottle for evaluation. [Shielding Property] The appearance of the test piece was visually observed and evaluated according to the following four grades. ◎: The abrasion part is well shielded, and the transparency of the film is good. :: Some of the scratches were exposed, but the transparency of the coating was good. Δ: A part of the abrasion was exposed, and the transparency of the coating was slightly poor. ×: Insufficient shielding effect and no transparency of the film. [Water resistance] After running tap water on the test piece for 24 hours, the appearance was visually observed and evaluated according to the following four grades. ◎: The abrasion part is well shielded, and the transparency of the film is good. :: Some of the scratches were exposed, but the transparency of the coating was good. Δ: A part of the abrasion was exposed, and the transparency of the coating was slightly poor. ×: Insufficient shielding effect and no transparency of the film. [Aesthetics] After the test piece was allowed to stand for 5 months at 25 ° C. and 60% relative humidity, the appearance was visually observed and evaluated according to the following four grades. A: The transparency of the film is good, and dust can be removed by simple wiping. :: The transparency of the film was good, but some dust adhesion was observed. Δ: The transparency of the film was slightly poor, and some dust adhesion was observed. X: The transparency of the film is poor, and dust adheres. [Anti-fouling property] Sesame oil was applied as a contaminant to a test piece with a brush, and easiness of wiping off with a cloth after leaving for 1 hour was evaluated on the following four scales. ◎: No contaminant material left, good wiping. :: No contaminated material remains, but some stains remain. Δ: The contaminant on the surface can be removed, but contaminants remain in the details of the scratch. ×: Contaminants remain throughout. [Stability of emulsion composition]
The solution was weighed into a 100 g glass bottle and left in a 60 ° C. constant temperature bath for one month, and the state of the liquid was evaluated according to the following three grades. ◎: No liquid separation. Δ: Partial separation of the liquid was observed, but the mixture became uniform with light stirring. ×: There is separation of the liquid, and the liquid is not uniform even when stirring is performed. [Evaluation of applicability] The applicability of the coating composition at the time of preparing the evaluation bottle was visually observed and evaluated according to the following criteria. A: A uniform film is formed on the surface of the bottle, and no repelling or unevenness occurs. ×: A uniform film was not formed, and repelling and unevenness occurred. <Oil buoyancy> After the evaluation bottle was immersed in water at 20 ° C for 3 days, the surface of the water bath was visually observed and evaluated on a three-point scale according to the following criteria. :: No oil film was observed. Δ: An oil film is slightly observed. ×: An oil film is remarkably observed on the surface of the water bath. <Bottle washability> A bottle for evaluation was prepared at a liquid temperature of 60 ° C and sodium hydroxide 3
% And 5% of sodium aluminate, and visually observed for the degree of removal of the film after 15 minutes, and evaluated according to the following criteria in three steps. : The coating was almost completely removed. Δ: About half of the film remains. ×: Most of the coating remains.

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】*1:ノニルフェニル系界面活性剤(ニッコ
ールOP-5 日光ケミカルズ) *2:ノニルフェニル系界面活性剤(ニッコールOP-18
TX日光ケミカルズ) *3:ソルビタンエステル系界面活性剤(リケマールA
リケンビタミン(株)製)
* 1: Nonylphenyl surfactant (Nikkor OP-5 Nikko Chemicals) * 2: Nonylphenyl surfactant (Nikkor OP-18)
TX Nikko Chemicals) * 3: Sorbitan ester surfactant (Likemar A)
Riken Vitamin Co., Ltd.)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−92694(JP,A) 特開 昭58−167449(JP,A) 特開 昭61−6152(JP,A) 特開 平6−9873(JP,A) 特開 平3−131548(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 183/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-11-92694 (JP, A) JP-A-58-167449 (JP, A) JP-A-61-6152 (JP, A) 9873 (JP, A) JP-A-3-131548 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 183/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A) 一般式 R1 aSi(OR2)4-a (式中、R1はハロゲン原子で置換されていてもよい1価
炭化水素残基、R2は炭素数1〜4のアルキル基、および
a は0〜2の整数である)で示されるアルコキシシラン
もしくはその部分加水分解物 100 重量部 (B) R3 3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなり(R3は一価の
炭化水素基を表す)ケイ素原子に結合した水酸基を有す
る分岐状ポリオリガノシロキサン樹脂 50〜200 重量部 (C) アルキル変性シリコーンオイル 5〜500 重量部 (D) 25℃における粘度が50〜2000cPのジメチルシリコー
ンオイル 2〜50重量部 (E) 炭化水素系溶剤および/または揮発性シリコーンの
1種および/またはそれらの混合物 1000〜20000 重量
部 (F) 界面活性剤 1〜600 重量部および (G) 水 1250〜60000 重量部を含有し、天然および合成
ワックスを含まないガラス容器コーティング用エマルジ
ョン組成物。
(A) a compound represented by the following general formula: R 1 a Si (OR 2 ) 4-a (wherein R 1 is a monovalent hydrocarbon residue optionally substituted by a halogen atom, and R 2 is 4 to 4 alkyl groups, and
a consists alkoxysilane or partial hydrolyzate 100 parts by weight of the (B) R 3 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units represented by a is) integer 0 to 2 (R 3 are monovalent A branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group bonded to a silicon atom (representing a hydrocarbon group) 50 to 200 parts by weight (C) an alkyl-modified silicone oil 5 to 500 parts by weight (D) having a viscosity at 25 ° C of 50 to 2000 cP Dimethyl silicone oil 2 to 50 parts by weight (E) One or more hydrocarbon solvents and / or volatile silicones and / or mixtures thereof 1000 to 20000 parts by weight (F) Surfactant 1 to 600 parts by weight and (G) Contains 1250-60000 parts by weight of water , natural and synthetic
An emulsion composition for coating glass containers that does not contain wax .
【請求項2】(C) アルキル変性シリコーンオイルが、平
均組成式(1) および/または(2) および/または(3) で
表される請求項1記載のガラス容器コーティング用エマ
ルジョン組成物。 【化1】 (式中、X は炭素数10〜90の範囲にあるアルキル基、m
、n はアルキル変性シリコーンオイルの25℃における
粘度を20〜50000cP とする任意の整数を示す)
2. The emulsion composition for coating glass containers according to claim 1, wherein (C) the alkyl-modified silicone oil is represented by an average composition formula (1) and / or (2) and / or (3). Embedded image (Wherein X is an alkyl group having 10 to 90 carbon atoms, m
, N is an arbitrary integer that makes the viscosity of the alkyl-modified silicone oil at 25 ° C. 20 to 50,000 cP)
【請求項3】請求項1記載のガラス容器コーティング用
エマルジョン組成物により処理され、上記(A) 、(B) 、
(C) 、(D) 、(E) および(F) の混合物からなる被膜形成
性物の被膜が、ガラス容器の表面に形成されてなること
を特徴とするガラス容器。
3. The method according to claim 1, which is treated with the emulsion composition for coating a glass container according to claim 1, wherein
A glass container characterized in that a film of a film-forming substance comprising a mixture of (C), (D), (E) and (F) is formed on the surface of a glass container.
JP23544498A 1998-08-21 1998-08-21 Emulsion composition for coating glass container and glass container coated with emulsion composition Expired - Fee Related JP3290406B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23544498A JP3290406B2 (en) 1998-08-21 1998-08-21 Emulsion composition for coating glass container and glass container coated with emulsion composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23544498A JP3290406B2 (en) 1998-08-21 1998-08-21 Emulsion composition for coating glass container and glass container coated with emulsion composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000063756A JP2000063756A (en) 2000-02-29
JP3290406B2 true JP3290406B2 (en) 2002-06-10

Family

ID=16986212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23544498A Expired - Fee Related JP3290406B2 (en) 1998-08-21 1998-08-21 Emulsion composition for coating glass container and glass container coated with emulsion composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3290406B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4775543B2 (en) 2005-01-24 2011-09-21 信越化学工業株式会社 Organosilicone resin emulsion composition and method for producing the same, and article formed with a film of the composition
JP2008133342A (en) 2006-11-28 2008-06-12 Shin Etsu Chem Co Ltd Emulsion coating agent composition and article coated therewith

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000063756A (en) 2000-02-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU612930B2 (en) Abrasion-concealing agent for glass containers, abrasion-concealed glass container, and method for concealing abrasions on glass container
JPH05156167A (en) Solventless silicone strippable coating material
JPH0146531B2 (en)
JP2810760B2 (en) Liquid silicone resin composition and method for producing the same
JP2849044B2 (en) Film-forming silicone emulsion composition
JPH0748560A (en) Coating composition
JPH09132755A (en) Curable silicone coating composition
US6677407B1 (en) Coating with organopolysiloxane, organohydrogensilicon, platinum catalyst and silylated acetylenic compound
JP2000080354A (en) Rustproof and stain resistant coating agent composition
JPH1192694A (en) Emulsion composition
JP2831877B2 (en) Emulsion composition
JP3290406B2 (en) Emulsion composition for coating glass container and glass container coated with emulsion composition
CN110198987A (en) Silicon-ketone composition, peeling paper and stripping film
JP3190266B2 (en) Glass container coating composition and glass container coated with coating agent
JPH1192714A (en) Coating composition
JPH11171593A (en) Rubbing flaw concealing agent for glass container and glass container
JPH02233763A (en) Polyorganosiloxane composition for surface treatment
KR20190029580A (en) Silicone composition, release paper and release film
JP3281317B2 (en) Glass container abrasion shielding agent and glass container coated with abrasion shielding agent
JP4407867B2 (en) Glass container coating composition and glass container coated with coating agent
JPH1060376A (en) Coating agent composition
JP3475128B2 (en) Curable methyl polysiloxane resin composition
JP2864674B2 (en) Scratching agent for glass containers
JP4539815B2 (en) Scratch shielding agent for glass container and glass container
JPH0780498B2 (en) Scratch-shielding agent for glass containers and glass containers with scratches shielded

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20020219

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees