JPH1192694A - Emulsion composition - Google Patents

Emulsion composition

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JPH1192694A
JPH1192694A JP25973397A JP25973397A JPH1192694A JP H1192694 A JPH1192694 A JP H1192694A JP 25973397 A JP25973397 A JP 25973397A JP 25973397 A JP25973397 A JP 25973397A JP H1192694 A JPH1192694 A JP H1192694A
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JP
Japan
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weight
parts
pts
emulsion composition
component
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JP25973397A
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Inventor
Yoshiaki Takezawa
好昭 竹澤
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Momentive Performance Materials Japan LLC
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Toshiba Silicone Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an emulsion composition excellent in an anti-polluting effect, capable of giving good abrasion resistance, weather resistance, water repellence and the like to the surfaces of substrates to protect their surfaces without deteriorating the beautiful appearances of the substrates. SOLUTION: This emulsion composition comprises (A) 100 pts.wt. of an alkoxy silane of the formula: R<1> n Si(OR<2> )4-n [R<1> is a monovalent hydrocarbon residue; R<2> is a 1-4C alkyl; (n) is 0-3] or its partial hydrolysate, (B) 50-200 pts.wt. of a branched polyorganosiloxane resin comprising R<3> 3 SiO1/2 units and SiO4/2 units (R<3> is a monovalent hydrocarbon) and having hydroxyl groups bound to Si atoms, (C) 5-50 pts.wt. of an alkyl-modified silicone oil, (D) 2-50 pts.wt. of a dimethylsilicone oil having a viscosity of 50-2,000,000 cp at 25 deg.C, (E) 1,000-20,000 pts. wt. of a hydrocarbon solvent and/or a volatile silicone, (F) 100-1,000 pts.wt. of a natural wax and/or a synthetic wax, (G) 1-600 pts.wt. of a surfactant and (H) 1,250-60,000 pts.wt. of water.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、基材表面の保護用エマル
ジョン組成物に関し、さらに詳しくは保存安定性、塗布
性に優れ、基材に塗布した後、短時間の低温加熱下また
は室温下で皮膜を形成し、形成皮膜は、基材表面への優
れた防汚効果を有し、基材表面に自然界の化学的、物理
的要因により発生した劣化部、擦り傷部を遮蔽し、耐摩
耗性、耐候性、撥水性、美観の向上などを付与すること
ができ、本来の基材の美観を美しい状態で保護可能な皮
膜形成型のエマルジョン組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsion composition for protecting the surface of a substrate, and more particularly, to an emulsion composition having excellent storage stability and applicability. Forming a film, the formed film has an excellent antifouling effect on the base material surface, shields the base material surface from degraded parts and scratches caused by natural chemical and physical factors, abrasion resistance The present invention relates to a film-forming emulsion composition capable of imparting improved weather resistance, water repellency, and aesthetic appearance, and protecting the original aesthetic appearance of a base material in a beautiful state.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景とその問題点】建築物の表面や自動
車の塗装面は、排気ガス、酸性雨、砂塵などの影響や、
塩害、凍害などのさまざまな化学的、物理的影響を受け
て表面が劣化し、美観が低下するという問題がある。そ
のため、建築物壁面や自動車の塗装面の美観の低下を防
止する方法および低下した面を補修する方法が種々検討
されている。建築物の表面を補修する方法として、例え
ば、洗浄剤を用いて壁面の表面を洗浄し汚れを除去する
方法がある。しかしながら洗浄剤を用いての方法は、壁
面表面に付着した汚れを除去できても、洗浄剤およびブ
ラシ等の影響を受けるため、表面の美観を再度向上させ
るまでには至らない。洗浄後の美観の向上として、炭化
水素などのワックス成分を主成分とした水性エマルジョ
ン溶液や有機溶剤溶液を塗布することも提案されている
が、埃の巻き込みによる汚れの再付着、耐水性不良に伴
う皮膜の流れ落ちや剥離等の問題があった。また、コン
クリートなどの多孔質無機材料などに、シラン化合物や
ポリシロキサンを主成分とするコーティング剤を塗布
し、撥水性を付与して劣化を防止する方法が知られてい
る(特開昭57−126878号公報、特開平1−29
2089号公報、特開平2−70787号公報参照)。
しかし、美観の低下した壁面の補修方法や、コーティン
グ剤を塗布後の補修方法については記載されておらず、
さらに改善が必要であった。また、自動車の塗装面等に
使用される撥水艶出し剤として、一般にカルナバワック
ス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロ
ワックス、ポリエチレンワックスなどの天然物または合
成ワックスとシリコーンオイル類を溶剤に溶解もしくは
分散して得られる溶剤タイプや固形タイプ、或いは以上
の成分に乳化剤と水とで乳化して得られるタイプなどが
挙げられる。溶剤タイプは、撥水性に優れているが拭き
取りなどの作業性が悪く、また乳化タイプは作業性に優
れているが、撥水性に劣る欠点がある。また、これら従
来のワックスは、光沢の保持、撥水性の保持、防汚性な
ども十分ではなく、特に持続性が劣るという欠点があ
り、さらなる向上が望まれていた。さらに、有機溶剤を
溶媒とする表面処理剤においては、取り扱い時の安全性
や環境衛生の問題があり、そのため水を分散媒とするエ
マルジョン型の処理剤が望まれている。しかし、水を溶
媒としたために、基材に塗布した場合に、ハジキなどの
現象が生じるなどの問題があり、さらに改善が望まれて
いた。
[Technical background of the invention and its problems] The surface of buildings and painted surfaces of automobiles are subject to the effects of exhaust gas, acid rain, dust, etc.
There is a problem that the surface is deteriorated due to various chemical and physical influences such as salt damage and freezing damage, and the appearance is deteriorated. Therefore, various methods for preventing the deterioration of the aesthetic appearance of the building wall surface and the painted surface of the automobile and for repairing the deteriorated surface have been studied. As a method of repairing the surface of a building, for example, there is a method of removing dirt by cleaning the surface of a wall surface with a cleaning agent. However, in the method using a cleaning agent, even if dirt adhering to the wall surface can be removed, the surface appearance is not improved again because of the influence of the cleaning agent and the brush. To improve the aesthetic appearance after washing, it has been proposed to apply an aqueous emulsion solution or an organic solvent solution containing a wax component such as a hydrocarbon as a main component. There was a problem such as falling off of the film and peeling. In addition, a method is known in which a coating agent containing a silane compound or polysiloxane as a main component is applied to a porous inorganic material such as concrete to impart water repellency to prevent deterioration (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-157). No. 126878, JP-A-1-29
2089, JP-A-2-70787).
However, there is no description on how to repair the wall with reduced aesthetic appearance, or how to repair after applying the coating agent.
Further improvements were needed. In addition, as a water-repellent polishing agent used on painted surfaces of automobiles, generally, natural substances such as carnauba wax, montan wax, paraffin wax, micro wax, polyethylene wax, or synthetic waxes and silicone oils are dissolved or dispersed in a solvent. And a solid type obtained by emulsifying the above components with an emulsifier and water. The solvent type is excellent in water repellency but has poor workability such as wiping, and the emulsified type is excellent in workability, but has a disadvantage of poor water repellency. Further, these conventional waxes do not have sufficient gloss retention, water repellency retention, antifouling properties, and the like, and have a disadvantage that they are particularly poor in sustainability, and further improvement has been desired. Furthermore, surface treatment agents using an organic solvent as a solvent have problems of safety during handling and environmental hygiene. Therefore, an emulsion treatment agent using water as a dispersion medium is desired. However, since water was used as a solvent, there was a problem that phenomena such as cissing occurred when the composition was applied to a substrate, and further improvement was desired.

【0003】[0003]

【発明の目的】本発明者は、上記の問題点を解消し、優
れた防汚効果を有し、基材表面に自然界の化学的、物理
的要因により発生した劣化部、擦り傷部を遮蔽し、耐摩
耗性、光沢の保持、耐候性、撥水性、美観の向上などを
付与することができ、さらには汚れの付着が少なく、汚
れが付着しても容易に除去でき、本来の基材の美観を美
しい状態で保護可能なエマルジョン組成物を提供するこ
とを目的とする。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, to provide an excellent antifouling effect, and to shield the surface of a base material from deterioration and abrasion caused by natural chemical and physical factors. , Abrasion resistance, gloss retention, weather resistance, water repellency, improvement in aesthetics, etc. can be imparted.Furthermore, there is little adhesion of dirt. It is an object of the present invention to provide an emulsion composition capable of protecting an aesthetic appearance in a beautiful state.

【0004】[0004]

【発明の構成】本発明者は、上記目的を達成するために
種々検討した結果、特定のシロキサン成分と天然および
/または合成ワックスを組み合わせ、水を分散媒とする
1液型のエマルジョン組成物であって、その形成皮膜
が、優れた防汚効果を有し、基材表面に自然界の化学
的、物理的要因により発生した劣化部、擦り傷部を遮蔽
し、耐摩耗性、光沢の保持、耐候性、撥水性、美観の向
上などを付与することができ、さらには汚れの付着が少
なく、汚れが付着しても容易に除去でき、本来の基材の
美観を美しい状態に保護可能な皮膜形成型のエマルジョ
ン組成物を提供できることを見出し、本発明を成すに至
った。即ち、本発明は、 (A) 一般式 R1 nSi(OR2)4-n (式中、R1はハロゲン原子で置換されていてもよい1価
炭化水素残基、R2は炭素数1〜4のアルキル基、および
n は0〜2の整数である)で示されるアルコキシシラン
もしくはその部分加水分解物 100 重量部 (B) R3 3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなり(R3は1価の
炭化水素基を表す)、ケイ素原子に結合した水酸基を有
する分岐状ポリオリガノシロキサン樹脂50〜200 重量部 (C) アルキル変性シリコーンオイル 5〜50重量部 (D) 25℃における粘度が50〜200000cPのジメチルシリコ
ーンオイル 2〜50重量部 (E) 炭化水素系溶剤および/または揮発性シリコーンの
1種および/またはそれらの混合物 1000〜20000 重量
部 (F) 天然および/または合成ワックス 100 〜1000重量
部 (G) 界面活性剤 1〜600 重量部および (H) 水 1250〜60000 重量部 を含有するエマルジョン組成物である。
The present inventors have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, have found that a one-pack type emulsion composition comprising a specific siloxane component and a natural and / or synthetic wax in combination with water as a dispersion medium. Therefore, the formed film has an excellent antifouling effect, shields the surface of the base material from deterioration and abrasion caused by natural chemical and physical factors, abrasion resistance, gloss retention, weather resistance Improves water-repellency, water-repellency, and aesthetics, and furthermore, has less adhesion of dirt, and can be easily removed even if dirt adheres, forming a film that can protect the aesthetics of the original base material in a beautiful state. It has been found that an emulsion composition of the type can be provided, and the present invention has been accomplished. That is, the present invention provides: (A) a compound represented by the following general formula: R 1 n Si (OR 2 ) 4-n (wherein R 1 is a monovalent hydrocarbon residue optionally substituted with a halogen atom, and R 2 is 1-4 alkyl groups, and
n is an integer of 0 to 2) 100 parts by weight of an alkoxysilane represented by the following formula (B): R 3 3 SiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit (R 3 is a monovalent (Representing a hydrocarbon group), 50 to 200 parts by weight of a branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group bonded to a silicon atom (C) 5 to 50 parts by weight of an alkyl-modified silicone oil (D) Viscosity at 25 ° C. of 50 to 200,000 cP 2 to 50 parts by weight of (E) one or more hydrocarbon-based solvents and / or volatile silicones and / or a mixture thereof 1000 to 20,000 parts by weight (F) 100 to 1000 parts by weight of natural and / or synthetic wax It is an emulsion composition containing (G) 1 to 600 parts by weight of a surfactant and (H) 1250 to 60,000 parts by weight of water.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のエマルジョン組成物に使用される(A) 成
分は、 一般式 R1 nSi(OR2)4-n で表されるアルコキシシランおよび/またはその部分加
水分解物であり、本発明のコーティング剤組成物におい
て各成分を安定的に分散させコーティング皮膜の基材へ
の密着性を向上させ、持続性を保持するための成分であ
る。(A) 成分におけるR1はハロゲン原子で置換されてい
てもよい1価炭化水素残基であり、互いに同一でも相違
なものでもよい。このようなハロゲン原子で置換されて
もよい1価炭化水素残基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基のような炭素数1〜12
のアルキル基;ビニル基、アリル基のようなアルケニル
基;フェニル基、トリル基、キシリル基のようなアリー
ル基;β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基
のようなアラルキル基のような1価の炭化水素基などが
例示されるオルガノシランおよび/またはその部分加水
分解物であり、これらの中でも入手の容易なことからメ
チル基、エチル基、プロピル基が好ましい。(A) 成分に
おけるOR2 はアルコキシ基であり、これらの中でも硬化
反応時に発生する副生成物の臭気が少なく、硬化性およ
び皮膜特性が良好なことから、R2は炭素数1〜4のアル
キル基、およびn は0〜2の整数で示されるものが好ま
しく、特に好ましくはメトキシ基およびエトキシ基であ
る。アルコキシシランの部分加水分解物は、公知の方法
で容易に得ることができる。すなわちメチルトリアルコ
キシシラン、ジメチルジアルコキシシラン、テトラアル
コキシシラン、フェニルトリアルコキシシラン、ジフェ
ニルジアルコキシシラン、メチルフェニルジアルコキシ
シランなどのアルコキシシラン類ならびにアルキルアル
コキシシランのアルキル基をエチル基、プロピル基、ブ
チル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基のような炭素数1〜12のようなアルキル
基;ビニル基、アリル基のようなアルケニル基;トリル
基、キシリル基のようなアリール基のような1価の炭化
水素基などで置換した有機ケイ素化合物類の中から選択
される1種あるいはそれらの混合物を適宜選択して、触
媒の存在下で加水分解あるいは部分加水分解して得るこ
とができる。上記化合物を合成するための触媒として
は、無水酢酸、氷酢酸、プロピオン酸、安息香酸、ギ
酸、酢酸、シュウ酸などの有機酸;テトラブトキシチタ
ネート、テトライソプロポキシチタネートのようなチタ
ン酸エステル;メチルトリクロロシラン、ジメチルジク
ロロシランのようなクロロシラン;アンモニア水のよう
な無機塩基、エチレンジアミン、トリエタノールアミン
のような有機塩基などが例示される。また、(A) 成分と
して、以上のようにして得られた、それぞれ特性の異な
る硬化性シロキサンを複合ブレンドして使用することも
差し支えない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The component (A) used in the emulsion composition of the present invention is an alkoxysilane represented by the general formula R 1 n Si (OR 2 ) 4-n and / or a partial hydrolyzate thereof, It is a component for stably dispersing each component in the agent composition, improving the adhesion of the coating film to the substrate, and maintaining the durability. R 1 in the component (A) is a monovalent hydrocarbon residue which may be substituted with a halogen atom, and may be the same or different. Examples of such a monovalent hydrocarbon residue that may be substituted with a halogen atom include carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, octyl, decyl, and dodecyl. Numbers 1 to 12
An alkenyl group such as a vinyl group and an allyl group; an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group and a xylyl group; a monovalent group such as an aralkyl group such as a β-phenylethyl group and a β-phenylpropyl group. And a partial hydrolyzate thereof. Of these, a methyl group, an ethyl group, and a propyl group are preferable because they are easily available. OR 2 in the component (A) is an alkoxy group, and among them, R 2 is an alkyl having 1 to 4 carbon atoms because of a low odor of by-products generated during the curing reaction and excellent curability and film properties. The group and n are preferably represented by an integer of 0 to 2, and particularly preferably a methoxy group and an ethoxy group. The partial hydrolyzate of alkoxysilane can be easily obtained by a known method. That is, methyl trialkoxy silane, dimethyl dialkoxy silane, tetraalkoxy silane, phenyl trialkoxy silane, diphenyl dialkoxy silane, alkoxy silanes such as methyl phenyl dialkoxy silane and the alkyl group of the alkyl alkoxy silane ethyl group, propyl group, butyl Alkyl group having 1 to 12 carbon atoms such as a group, amyl group, hexyl group, octyl group, decyl group and dodecyl group; alkenyl group such as a vinyl group and allyl group; aryl such as a tolyl group and a xylyl group One or a mixture thereof selected from organosilicon compounds substituted with a monovalent hydrocarbon group such as a group is appropriately selected and hydrolyzed or partially hydrolyzed in the presence of a catalyst. be able to. Examples of catalysts for synthesizing the above compounds include organic acids such as acetic anhydride, glacial acetic acid, propionic acid, benzoic acid, formic acid, acetic acid, and oxalic acid; titanates such as tetrabutoxytitanate and tetraisopropoxytitanate; Examples thereof include chlorosilanes such as trichlorosilane and dimethyldichlorosilane; inorganic bases such as aqueous ammonia; and organic bases such as ethylenediamine and triethanolamine. Further, as the component (A), the curable siloxanes having different properties obtained as described above may be used as a composite blend.

【0006】本発明のエマルジョン組成物で使用される
(B) 成分は、 R3 3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなり(R3
は1価の炭化水素基を表す)、ケイ素原子に結合した水
酸基を有する分岐状ポリオリガノシロキサン樹脂であ
り、R3としてはメチル、エチル、プロピルのようなアル
キル基;ビニル、アリルのようなアルケニル基が例示さ
れ、合成および入手が容易なことからメチル基が好まし
い。 R3 3SiO1/2単位とSiO4/2単位の比は、SiO4/2単位1
モルに対して R3 3SiO1/2単位 0.5〜1.3 モルであり、好
ましくは 0.7〜1.2 モルである。 0.5モル以下であると
皮膜の靱性が低下し、 1.3モルを越えると粘着感の発生
があり、作業性等に影響を及ぼし好ましくない。(B) 成
分のシリコーン樹脂の配合量は、(A) 成分100 重量部に
対して50〜200重量部であり、好ましくは70〜120 重量
部である。50重量部より少ないと皮膜強度に不具合を生
じ、200 重量部より多いと、皮膜の靱性が低下し、クラ
ック発生の要因となることと、遮蔽性が不十分となるな
どの不具合を生じ好ましくない。
[0006] Used in the emulsion composition of the present invention
The component (B) consists of R 3 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units (R 3
Represents a monovalent hydrocarbon group), a branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group bonded to a silicon atom, wherein R 3 is an alkyl group such as methyl, ethyl, or propyl; An alkenyl group is exemplified, and a methyl group is preferred because of easy synthesis and availability. The ratio of R 3 3 SiO 1/2 unit to SiO 4/2 unit is SiO 4/2 unit 1
R 3 3 SiO 1/2 unit is 0.5 to 1.3 mol, preferably 0.7 to 1.2 mol, per mol. If the amount is less than 0.5 mol, the toughness of the film decreases, and if it exceeds 1.3 mol, a sticky feeling is generated, which adversely affects workability and the like. The amount of the silicone resin (B) is 50 to 200 parts by weight, preferably 70 to 120 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 50 parts by weight, the strength of the film will be poor.If the amount is more than 200 parts by weight, the toughness of the film will be reduced, which will cause cracks and insufficient shielding properties. .

【0007】本発明で使用される、(C) 成分はアルキル
変性シリコーンオイルであり、特に平均組成式(1) 、
(2) 、(3) で示されるアルキル変性シリコーンオイルが
好ましい。
[0007] The component (C) used in the present invention is an alkyl-modified silicone oil, particularly having an average composition formula (1):
Alkyl-modified silicone oils represented by (2) and (3) are preferred.

【0008】[0008]

【化2】 Embedded image

【0009】(式中、X は炭素数10〜80の範囲にあるア
ルキル基を示す。) これらのアルキル変性シリコーンオイルは、ポリメチル
ハイドロジェンシロキサンまたはポリメチルハイドロジ
ェンジメチルシロキサンコポリマーに二重結合を少なく
とも1個有する炭化水素を1個有する炭化水素を付加し
てなるものである。これらはポリメチルハイドロジェン
シロキサン、ポリメチルハイドロジェンジメチルシリコ
ーンコポリマーに白金触媒を用いてα−オレフィンを付
加反応により付加させて合成することができる。本成分
は、本エマルジョン組成物において、皮膜形成後の耐久
性を向上させ、かつ皮膜に靱性を付与させるための成分
である。(C) 成分のアルキル変性シリコーンの配合量
は、(A) 成分100 重量部に対し、5〜50重量部が好まし
く、特に好ましくは7〜20重量部である。5重量部未満
であると、皮膜の耐久性に不具合を生じ好ましくなく、
50重量部を越えると、皮膜を曇らせ、クリアな表面を形
成させないため好ましくない。
(In the formula, X represents an alkyl group having 10 to 80 carbon atoms.) These alkyl-modified silicone oils have a double bond to polymethylhydrogensiloxane or polymethylhydrogendimethylsiloxane copolymer. It is obtained by adding a hydrocarbon having at least one hydrocarbon. These can be synthesized by adding an α-olefin to polymethylhydrogensiloxane or polymethylhydrogendimethylsilicone copolymer by an addition reaction using a platinum catalyst. This component is a component for improving the durability of the emulsion composition after forming the film and imparting toughness to the film. The compounding amount of the alkyl-modified silicone of the component (C) is preferably 5 to 50 parts by weight, particularly preferably 7 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 5 parts by weight, the durability of the film is disadvantageously deteriorated,
If it exceeds 50 parts by weight, the film becomes cloudy and a clear surface is not formed, which is not preferable.

【0010】本発明のエマルジョン組成物に使用される
(D) 成分は、25℃における粘度が50〜200000cPのジメチ
ルシリコーンオイルであり、本組成物において作業性を
向上させるための成分である。粘度が50cP以下であると
皮膜を形成させたとき干渉縞を生じ好ましくなく、2000
00cPを越えると、エマルジョン塗布時にスムーズな塗り
あがりにならず、作業性に不具合を生じる。(D) 成分の
ジメチルシリコーンオイルは、(A) 成分100 重量部に対
し、2〜50重量部が好ましく、特に好ましくは8〜20重
量部である。2重量部未満であると、スベリ性の低下と
なり、作業性が悪くなる。また、50重量部を越えると皮
膜を形成させたとき干渉縞を生じ好ましくない。
[0010] Used in the emulsion composition of the present invention
The component (D) is a dimethyl silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 50 to 200,000 cP, and is a component for improving workability in the present composition. When the viscosity is 50 cP or less, interference fringes occur when a film is formed, which is not preferable.
When the viscosity exceeds 00 cP, smooth application does not occur during the application of the emulsion, which causes a problem in workability. The dimethyl silicone oil of the component (D) is preferably 2 to 50 parts by weight, particularly preferably 8 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 2 parts by weight, the slipperiness decreases, and the workability deteriorates. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, interference fringes occur when a film is formed, which is not preferable.

【0011】本発明において使用される(E) 成分は、炭
化水素系溶剤および/または揮発性シリコーンであり、
揮発性シリコーンとしては下記の一般式(I)または
(II)で示されるものが例示される。
The component (E) used in the present invention is a hydrocarbon solvent and / or volatile silicone,
Examples of the volatile silicone include those represented by the following general formula (I) or (II).

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】上記のような揮発性ポリジメチルシロキサ
ンは、末端がトリメチルシリル基で封鎖されたs が0〜
9の直鎖状ポリジメチルシロキサンまたはt が3〜8の
環状ポリジメチルシロキサンであり、(A) 成分から(D)
成分および触媒成分の溶解性を配慮しながら直鎖状ある
いは環状のポリジメチルシロキサンのいずれかもしくは
それらの混合物が使用される。このうち、s が2〜7の
直鎖状ポリジメチルシロキサンまたはt が4または5の
環状ポリジメチルシロキサンの使用が好ましい。ここで
「揮発性」とは室温で測定可能な蒸気圧を有することを
意味し、(E) 成分は99〜260 ℃の沸点を有することが好
ましい。また、炭化水素系溶剤としては各成分を溶解、
分散するものであれば特に制限はなく、n−ヘキサン、
ミネラルターペン、ゴム揮発油、ミネラルスピリット、
灯油、IPソルベント等を例示することができる。(E)
成分の配合量は、(A) 成分100 重量部に対して1000〜20
000 重量部であり、好ましくは5000〜15000 重量部であ
る。1000重量部より少ないと、皮膜表面の平滑性が不十
分となり、また20000 重量部より多いと十分な光沢、遮
蔽性などの特性を有する皮膜を形成しずらくなる。
In the volatile polydimethylsiloxane as described above, s having a terminal capped with a trimethylsilyl group is 0 to 0.
A linear polydimethylsiloxane of 9 or a cyclic polydimethylsiloxane of t 3 to 8;
Either a linear or cyclic polydimethylsiloxane or a mixture thereof is used in consideration of the solubility of the component and the catalyst component. Among them, it is preferable to use a linear polydimethylsiloxane in which s is 2 to 7 or a cyclic polydimethylsiloxane in which t is 4 or 5. Here, "volatile" means having a vapor pressure that can be measured at room temperature, and the component (E) preferably has a boiling point of 99 to 260 ° C. In addition, each component is dissolved as a hydrocarbon solvent,
There is no particular limitation as long as it can be dispersed, n-hexane,
Mineral terpen, rubber volatile oil, mineral spirit,
Kerosene, IP solvent and the like can be exemplified. (E)
The amount of the component is 1000 to 20 parts per 100 parts by weight of the component (A).
000 parts by weight, preferably 5,000 to 15,000 parts by weight. If the amount is less than 1000 parts by weight, the smoothness of the film surface becomes insufficient. If the amount is more than 20,000 parts by weight, it becomes difficult to form a film having characteristics such as sufficient gloss and shielding property.

【0014】本発明で使用される(F) 成分は、天然およ
び/または合成ワックスであり、本エマルジョン組成物
の光沢を付与させるための必須成分である。具体的に
は、例えばカルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロ
ウ、およびエスパルロウ等の植物ロウ;蜜ロウ、昆虫ロ
ウ、セラックロウおよび鯨ロウ等の動物ロウ;パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレ
ンワックス、エステルワックスおよび酸化ワックス等の
石油ロウ;モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等の
鉱物ロウを挙げることができる。これらは、1種類単独
で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、光沢の付与が優れている優れているこ
とと、入手の容易なことからカルナバロウが好ましい。
(F) 成分の使用量は、(A) 成分100 重量部に対し、100
〜1000重量部、より好ましくは150 〜750 重量部の範囲
である。100 重量部未満では、皮膜の光沢がなく、1000
重量部を越えると、組成物の増粘が見られ、作業性に不
具合を生じるとともに、乳化を行うことも困難となる。
The component (F) used in the present invention is a natural and / or synthetic wax, and is an essential component for imparting gloss to the present emulsion composition. Specifically, for example, vegetable waxes such as carnauba wax, wood wax, ouriculi wax, and espar wax; animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax and spermaceti; paraffin wax, microcrystal wax, polyethylene wax, ester wax and Petroleum waxes such as oxidized wax; and mineral waxes such as montan wax, ozokerite and ceresin. These may be used alone or as a mixture of two or more.
Among these, carnauba wax is preferred because of its excellent gloss imparting property and its easy availability.
The amount of component (F) used is 100 parts by weight per 100 parts by weight of component (A).
To 1000 parts by weight, more preferably 150 to 750 parts by weight. If the amount is less than 100 parts by weight, the film is
If the amount is more than 10 parts by weight, the composition will be thickened, causing a problem in workability, and it will be difficult to emulsify.

【0015】本発明に使用される成分(G) の界面活性剤
は、成分(A) 、成分(B) 、成分(C)、成分(D) 、成分(E)
、成分(F) および成分(H) の水を乳化混合、エマルジ
ョン組成物を形成するものであれば特に限定されず、ノ
ニオン系、カチオン系、アニオン系およびこれらの混合
系のいずれでもかまわない。ノニオン界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ルなどが例示される。またカチオン系界面活性剤として
は、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オ
クタデシルトリメチルアンモニウムクロリドのようなア
ルキルトリメチルアンモニウム塩;ジドデシルジメチル
アンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモ
ニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウム
クロリドのようなジアルキルジメチルアンモニウム塩;
ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、
オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロリドの
ようなベンジルアンモニウム塩などが例示される。ま
た、アニオン系界面活性剤としては、アルキルサルフェ
ート、アルキルフォスフェート、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどが例示され
る。成分(G) の界面活性剤は、成分(A) 100 重量部に対
して1〜6000重量部使用される。更に詳しくは、成分
(A) 〜(H) を混合してエマルジョン組成物を調製する場
合は、成分(G) は乳化剤として、1〜250 重量部、好ま
しくは2〜200 重量部使用される。この組成物にさらに
成分(G) の界面活性剤をレベリング剤として配合するこ
とにより、基材に塗布する際の平滑性が改善される。こ
のように成分(G) をレベリング剤として使用する場合
は、成分(A) 100 重量部に対して350 重量部以下、好ま
しくは10〜300 重量部使用される。このように、成分
(G) の界面活性剤を配合する場合は、先ず1〜250 重量
部を乳化剤として使用して、一旦他の成分と混合するこ
とによりエマルジョン組成物を調製し、さらにレベリン
グ剤として350 重量部以下の量を配合することにより、
安定で均一なエマルジョンが得られ、またそのレベリン
グ性も良好となる。
The surfactant of component (G) used in the present invention includes component (A), component (B), component (C), component (D) and component (E).
There is no particular limitation so long as it forms an emulsion composition by emulsifying and mixing the water of component (F) and component (H), and may be any of nonionic, cationic, anionic, and a mixture thereof. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as hexadecyltrimethylammonium chloride and octadecyltrimethylammonium chloride; and dialkyldimethyl salts such as didodecyldimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium chloride and dioctadecyldimethylammonium chloride. Ammonium salt;
Hexadecyldimethylbenzylammonium chloride,
Examples include benzylammonium salts such as octadecyldimethylbenzylammonium chloride. Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfate, alkyl phosphate, and sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate. The surfactant of the component (G) is used in an amount of 1 to 6000 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). More specifically, the ingredients
When preparing an emulsion composition by mixing (A) to (H), 1 to 250 parts by weight, preferably 2 to 200 parts by weight, of component (G) is used as an emulsifier. By blending the surfactant of the component (G) as a leveling agent with this composition, the smoothness upon application to a substrate is improved. When component (G) is used as a leveling agent in this manner, it is used in an amount of 350 parts by weight or less, preferably 10 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of component (A). Thus, the components
When the surfactant (G) is blended, first use 1 to 250 parts by weight as an emulsifier, and then temporarily mix it with other components to prepare an emulsion composition, and further, as a leveling agent, 350 parts by weight or less. By blending the amount of
A stable and uniform emulsion is obtained, and its leveling property is also good.

【0016】本発明で使用される成分(H) の水は、成分
(A) 100 重量部に対して1250〜60000 重量部使用され
る。
The water of the component (H) used in the present invention is
(A) 1250 to 60,000 parts by weight per 100 parts by weight.

【0017】本発明のエマルジョン組成物には、必要に
応じて各種の添加剤を添加してもよく、この添加剤の配
合量は、本発明の目的を損なわない限り、特に限定され
ない。この添加剤としては、紫外線吸収剤、抗菌剤、抗
酸化剤などが例示される。また、本発明のエマルジョン
組成物には、一般に艶出し剤用として慣用される、 無機
あるいは有機の微粉体を含有することができる。これら
の微粉体としては、例えば、カオリン、タルク、パーラ
イト、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化
アルミニウム、酸化チタン、シリコーン樹脂パウダー、
合成球状シリカパウダー、これらに類似する天然または
合成の無機または有機のパウダーをあげることができ
る。これらの粉体は、1種類あるいは2種類以上のもの
を組み合わせて配合して使用してもかまわない。
Various additives may be added to the emulsion composition of the present invention, if necessary. The amount of the additives is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, and an antioxidant. Further, the emulsion composition of the present invention may contain an inorganic or organic fine powder generally used for a polishing agent. Examples of these fine powders include kaolin, talc, perlite, calcium carbonate, zeolite, alumina, aluminum hydroxide, titanium oxide, silicone resin powder,
Synthetic spherical silica powders and similar natural or synthetic inorganic or organic powders can be mentioned. These powders may be used alone or in combination of two or more.

【0018】本発明のエマルジョン組成物には、必要に
応じて各種の触媒成分を添加してもよく、この触媒成分
の配合量は、本発明の目的を損なわない限り、特に限定
されない。この触媒成分としては、ポリオルガノシロキ
サンの硬化触媒として公知のものが使用可能である。具
体的には、例えばジオクチル酸スズ、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズジオクトエート、ジオクチルス
ズジラウレートのような有機スズ化合物;オルガノシリ
コーン第四アンモニウム塩などが例示され、これらの中
でも、硬化性や液安定性の観点からジブチルスズジラウ
レート、ジオクチルスズラウレートが特に好ましい。
Various catalyst components may be added to the emulsion composition of the present invention, if necessary. The amount of the catalyst component is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. As the catalyst component, those known as curing catalysts for polyorganosiloxane can be used. Specific examples include tin dioctylate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioctoate, organic tin compounds such as dioctyltin dilaurate; and organosilicone quaternary ammonium salts. Among these, curability and liquid stability are exemplified. From the viewpoint, dibutyltin dilaurate and dioctyltin laurate are particularly preferred.

【0019】本発明のエマルジョン組成物は、ガラス、
プラスチック、光沢のある外壁材などの擦り傷遮蔽剤、
セメント系構造材などの撥水処理剤、ゴム、皮革、ガラ
ス、プラスチック、木材などの成形品の撥水処理剤、艶
出し剤、保護剤、さらにはアクリル塗料、ウレタン塗
料、ポリエステル塗料、塩化ビニル塗料、アクリル・メ
ラミン塗料、アルキッド・メラミン塗料などで塗装され
た各種基材、例えば自動車、電気製品などの部材、金
属、プラスチックなどの建材、および家具などの塗装面
の撥水処理剤、艶出し剤、保護剤などとして使用され
る。本発明のエマルジョン組成物は、これらの基材に対
して、刷毛塗り、スプレー塗布、ローラー塗布、フロー
ト塗布などの方法で塗工することができる。
The emulsion composition of the present invention comprises glass,
Abrasion shielding agent for plastic, glossy outer wall materials, etc.
Water-repellent treatment agent for cement-based structural materials, etc., water-repellent treatment agent for molded products such as rubber, leather, glass, plastic, wood, etc., glazing agent, protective agent, acrylic paint, urethane paint, polyester paint, vinyl chloride Various base materials coated with paint, acrylic melamine paint, alkyd melamine paint, etc., for example, materials for automobiles, electric products, building materials such as metals and plastics, and water repellents and polishes for painted surfaces such as furniture It is used as an agent and a protective agent. The emulsion composition of the present invention can be applied to these substrates by a method such as brush application, spray application, roller application, and float application.

【0020】[0020]

【発明の効果】本発明のエマルジョン剤組成物は、各種
基材に塗工し、室温または短時間の低温加熱によって、
容易に皮膜を形成し、形成皮膜は、各種基材表面への優
れた防汚効果を示し、基材表面に自然界の化学的、物理
的要因により発生した劣化部、擦り傷部を遮蔽し、耐摩
耗性、耐候性、撥水性、耐水性、美観の向上などを付与
することができ、本来の基材の美観を美しい状態で保護
可能な特性を示す。また水を分散剤とするエマルジョン
型のため、有機溶剤による安全性、環境衛生上の問題も
少なく、またエマルジョンであるにもかかわらず、優れ
た保存安定性を有し、さらに基材に対して、ハジキのな
い良好な塗布性を示すことを特徴とする。
The emulsion composition of the present invention is applied to various substrates, and is heated at room temperature or for a short time at a low temperature.
Easy to form a film, the formed film shows excellent antifouling effect on various substrate surfaces, and shields the substrate surface from degraded and abraded parts caused by natural chemical and physical factors, It can impart abrasion, weather resistance, water repellency, water resistance, and improvement in aesthetic appearance, etc., and exhibits characteristics capable of protecting the original aesthetic appearance of a base material in a beautiful state. In addition, because it is an emulsion type using water as a dispersant, there are few problems with safety and environmental hygiene due to organic solvents, and even though it is an emulsion, it has excellent storage stability. And exhibit good coating properties without repelling.

【0021】[0021]

【実施例】以下に本発明を実施例をあげて説明する。な
お、特にことわらない限り、実施例中の部は重量部を、
%は重量%を示し、粘度は25℃の値を示す。 合成例1 撹拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコにメチルトリメトキシシラン1360
g(10mol)、メタノール 200gおよびメチルトリクロロ
シランを塩酸分が50ppm となるように仕込み、撹拌しな
がら水 171g(0.95mol)を滴下ロートを使って徐々に滴
下した。還流温度(約68〜72℃)で4時間保持して、加
水分解および縮合反応を行った。常圧、 100℃の条件下
で揮発分を留除した後、徐々に減圧を行い、40mmHg、 1
50℃の条件下でさらに揮発分を減圧留除して、粘度20cP
のシリコーン(A−1) 630gを得た。
The present invention will be described below with reference to examples. Unless otherwise specified, parts in Examples are parts by weight,
% Indicates% by weight, and viscosity indicates a value at 25 ° C. Synthesis Example 1 Methyltrimethoxysilane 1360 was placed in a flask equipped with a stirrer, heating jacket, reflux condenser and dropping funnel.
g (10 mol), 200 g of methanol and methyltrichlorosilane were charged so that the hydrochloric acid content became 50 ppm, and 171 g (0.95 mol) of water was gradually dropped using a dropping funnel while stirring. The mixture was kept at a reflux temperature (about 68 to 72 ° C.) for 4 hours to carry out hydrolysis and condensation reactions. After distilling off volatiles under the conditions of normal pressure and 100 ° C, the pressure was gradually reduced to 40 mmHg, 1
Volatile components are further distilled off under reduced pressure at 50 ° C to give a viscosity of 20 cP
630 g of silicone (A-1) was obtained.

【0022】合成例2 撹拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコにメチルトリエトキシシラン 16
0.2g(0.9mol)、ジメチルジメトキシシラン12g(0.1mo
l)、メタノール 200gおよび酢酸を5g仕込み、撹拌
しながら水 171g(0.95mol)を滴下ロートを使って徐々
に滴下した。還流温度(約68〜72℃)で4時間保持し
て、加水分解および縮合反応を行った。常圧、 100℃の
条件下で揮発分を留除した後、徐々に減圧を行い、40mm
Hg、 150℃の条件下でさらに揮発分を減圧留除して、粘
度20cPのシリコーン 630g(A−2) 630gを得た。
Synthesis Example 2 Methyltriethoxysilane was added to a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a reflux condenser, and a dropping funnel.
0.2g (0.9mol), dimethyldimethoxysilane 12g (0.1mo
l), 200 g of methanol and 5 g of acetic acid were charged, and 171 g (0.95 mol) of water was gradually dropped using a dropping funnel while stirring. The mixture was kept at a reflux temperature (about 68 to 72 ° C.) for 4 hours to carry out hydrolysis and condensation reactions. After evaporating the volatile components under normal pressure and 100 ° C, gradually reduce the pressure to 40mm
The volatile components were further distilled off under reduced pressure under the conditions of Hg and 150 ° C. to obtain 630 g of silicone (A-2) having a viscosity of 20 cP (630 g).

【0023】実施例中、(B) 成分の分岐状ポリオルガノ
シロキサン樹脂としては下記のものを使用した。SiO4/2
単位1モルに対して(CH3)3SiO1/2単位 0.7モルの構成比
の両単位からなる水酸基含有分岐状ポリオルガノシロキ
サン樹脂(B−1)実施例中、(C) 成分のアルキル変性
シリコーンオイルとしては以下のものを使用した。
In the examples, the following were used as the branched polyorganosiloxane resin of the component (B). SiO 4/2
(B-1) Hydroxyl-containing branched polyorganosiloxane resin composed of both units in a constitutional ratio of 0.7 mol of (CH 3 ) 3 SiO 1/2 unit to 1 mol of unit (B-1) In the examples, alkyl modification of component (C) The following silicone oils were used.

【0024】[0024]

【化4】 Embedded image

【0025】実施例中、(D) 成分のジメチルシリコーン
オイルは、以下に示すものを使用した。 D−1 25℃における粘度が100cP のジメチルシリコー
ンオイル D−2 25℃における粘度が100000cPのジメチルシリコ
ーンオイル 調製例1 撹拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコに合成例1で得られたシリコーン
樹脂(A−1):10重量部、水酸基を有する分岐状ポリ
オルガノシロキサン樹脂(B−1):5重量部、アルキ
ル変性シリコーンオイル(C−1):1重量部、ジメチ
ルシリコーンオイル(D−1): 0.5重量部、炭化水素
系溶剤(IPソルベント1620): 800重量部、カルナバ
ロウワックス:15重量部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル: 0.5重量部を仕込み、75〜80℃で撹拌
を行い、各成分が均一に溶解、分散することを確認し
た。その後、ホモミキサーを用いて6000rpm にて撹拌を
行い、そこへ水:1200重量部を滴下ロートより徐々に添
加し、50〜60℃で30分撹拌を行い、エマルジョン組成物
(S−1)を得た。
In the examples, the following dimethyl silicone oil was used as the component (D). D-1 Dimethyl silicone oil having a viscosity of 100 cP at 25 ° C. D-2 Dimethyl silicone oil having a viscosity of 100,000 cP at 25 ° C. Preparation Example 1 Synthesis Example 1 in a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a reflux condenser, and a dropping funnel (A-1): 10 parts by weight, branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group (B-1): 5 parts by weight, alkyl-modified silicone oil (C-1): 1 part by weight, dimethyl Silicone oil (D-1): 0.5 part by weight, hydrocarbon solvent (IP solvent 1620): 800 parts by weight, carnauba wax: 15 parts by weight, polyoxyethylene nonylphenyl ether: 0.5 parts by weight, 75 to 80 ° C , And it was confirmed that each component was uniformly dissolved and dispersed. Thereafter, stirring was performed at 6000 rpm using a homomixer, and 1200 parts by weight of water was gradually added thereto from a dropping funnel, followed by stirring at 50 to 60 ° C. for 30 minutes to obtain an emulsion composition (S-1). Obtained.

【0026】調製例2 撹拌機、加温ジャケット、還流冷却器および滴下ロート
を取り付けたフラスコに、表1に示す配合量の各成分を
仕込み、調製例1と同様の操作を行い、エマルジョン組
成物(S−2〜5)を得た。
Preparation Example 2 Into a flask equipped with a stirrer, a heating jacket, a reflux condenser and a dropping funnel, were charged the respective components having the amounts shown in Table 1, and the same operation as in Preparation Example 1 was carried out. (S-2 to 5) were obtained.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】 *1:ノニルフェニル系界面活性剤 (ニッコールOP-5、日光ケミカルズ(株)製) *2:ノニルフェニル系界面活性剤 (ニッコールOP-18 TX、日光ケミカルズ(株)製) *3:ソルビタンエステル系界面活性剤 (リケマールA、リケンビタミン(株)製) 調製例3 シリコーン樹脂A−1を使用せず、調製例1と同様にし
てエマルジョン組成物(P−1)を得た。 調製例4 シリコーン樹脂B−1を使用せず、調製例1と同様にし
てエマルジョン組成物(P−2)を得た。 調製例5 アルキル変性シリコーンオイルC−1を使用せず、調製
例1と同様にしてエマルジョン組成物(P−3)を得
た。 調製例6 ジメチルシリコーンオイルD−1を使用せず、調製例1
と同様にしてエマルジョン組組成物(P−4)を得た。 調製例7 炭化水素系溶剤および/または揮発性シリコーンの1種
および/またはそれらの混合物を使用せず、調製例1と
同様にしてエマルジョン組成物(P−5)を得た。
* 1: Nonylphenyl surfactant (Nikkor OP-5, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) * 2: Nonylphenyl surfactant (Nikkor OP-18 TX, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) * 3 : Sorbitan ester surfactant (Likemar A, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) Preparation Example 3 An emulsion composition (P-1) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the silicone resin A-1 was not used. Preparation Example 4 An emulsion composition (P-2) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the silicone resin B-1 was not used. Preparation Example 5 An emulsion composition (P-3) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, except that the alkyl-modified silicone oil C-1 was not used. Preparation Example 6 Preparation Example 1 without using dimethyl silicone oil D-1
In the same manner as in the above, an emulsion composition (P-4) was obtained. Preparation Example 7 An emulsion composition (P-5) was obtained in the same manner as in Preparation Example 1, without using one kind of the hydrocarbon solvent and / or the volatile silicone and / or a mixture thereof.

【0029】実施例1〜5および比較例1〜5 表2に示すように、前記エマルジョン組成物S−1〜5
およびP−1〜5を用い、遮蔽性、耐候性、耐水性、美
観、防汚性および安定性を下記の方法で評価した。 実施例6〜10および比較例6〜10 表3に示す配合組成でエマルジョン組成物を調製し、遮
蔽性、耐候性、耐水性、美観、防汚性および安定性を下
記の方法で評価した。 〔試験片の作成〕 試験片1 15×15cmの大きさの白色タイルをサンドペーパーで軽く
擦って擦り傷をつけた。これに、スポンジを用いてエマ
ルジョン組成物を塗布し、1日風乾して皮膜を形成し
た。 試験片2 アミノアルキッド樹脂を塗装焼き付けした基材(日本テ
ストパネル工業(株))にサンドペーパーで軽く擦って
擦り傷をつけた。これに、スプレーを用いてエマルジョ
ン組成物を塗布し、乾いたウエスで拭き上げた後、1日
風乾して皮膜を形成した。 〔遮蔽性〕試験片の外観を目視にて観察し下記4段階で
評価した。 ◎:擦り傷部が良く遮蔽され、皮膜の透明感も良好。 ○:擦り傷部の一部が露出しているが、皮膜の透明感は
良好。 △:擦り傷部の一部が露出し、皮膜の透明感もやや不
良。 ×:遮蔽効果不十分で、皮膜の透明感もない。 〔耐候性〕サンシャインウエザオメーターを用いて 500
時間暴露した後外観を目視にて観察し下記4段階で評価
した。 ◎:擦り傷部が良く遮蔽され、皮膜の透明感も良好。 ○:擦り傷部の一部が露出しているが、皮膜の透明感は
良好。 △:擦り傷部の一部が露出し、皮膜の透明感もやや不
良。 ×:遮蔽効果不十分で、皮膜の透明感もない。 〔耐水性〕試験片の上に水道水を24時間流した後、外観
を目視にて観察し下記4段階で評価した。 ◎:擦り傷部が良く遮蔽され、皮膜の透明感も良好。 ○:擦り傷部の一部が露出しているが、皮膜の透明感は
良好。 △:擦り傷部の一部が露出し、皮膜の透明感もやや不
良。 ×:遮蔽効果不十分で、皮膜の透明感もない。 〔美観〕試験片を25℃、相対湿度60%の条件下で5ケ月
間静置した後、外観を目視にて観察し下記4段階で評価
した。 ◎:皮膜の透明感は良好で、埃も簡単な拭き取りで除去
できる。 ○:皮膜の透明感は良好だが、埃の付着が一部見られ
る。 △:皮膜の透明感がやや不良で、埃の付着が一部見られ
る。 ×:皮膜の透明感が不良で、埃の付着も見られる。 〔防汚性〕試験片に汚染材料としてゴマ油を刷毛で塗布
し、1時間放置後の布による拭き取り易さについて下記
4段階で評価した。 ◎:汚染材料は残らず、拭き取りは良好。 ○:汚染材料は残らないが、一部に染みが残る。 △:表面の汚染材料は取れるが、傷の細部に汚染物が残
る。 ×:全体に汚染物が残る。 〔エマルジョン組成物の安定性〕エマルジョン組成物を
100gガラスビンに量りとり、60℃の恒温層に1ケ月放
置した後の液の状態を下記3段階にて評価した。 ◎:液の分離がない。 ○:液の分離が一部見られるが、軽い撹拌にて均一とな
る。 ×:液の分離があり、撹拌を行っても均一とならない。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 As shown in Table 2, the above emulsion compositions S-1 to S-5
Using P-1 to P-5, the shielding properties, weather resistance, water resistance, aesthetic appearance, antifouling properties and stability were evaluated by the following methods. Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 10 Emulsion compositions were prepared with the composition shown in Table 3, and the shielding properties, weather resistance, water resistance, aesthetic appearance, antifouling properties and stability were evaluated by the following methods. [Preparation of Specimen] Specimen 1 A white tile having a size of 15 × 15 cm was lightly rubbed with sandpaper to make a scratch. The emulsion composition was applied thereto using a sponge, and air-dried for one day to form a film. Test piece 2 A substrate (Nippon Test Panel Kogyo Co., Ltd.) on which an aminoalkyd resin was painted and baked was lightly rubbed with sandpaper to make a scratch. The emulsion composition was applied thereto using a spray, wiped off with a dry waste, and air-dried for one day to form a film. [Shielding Property] The appearance of the test piece was visually observed and evaluated according to the following four grades. :: The abrasion portion is well shielded, and the transparency of the film is good. :: A part of the abrasion part is exposed, but the transparency of the film is good. Δ: Part of the abrasion was exposed, and the transparency of the film was slightly poor. ×: Insufficient shielding effect and no transparency of the film. [Weather resistance] 500 using sunshine weatherometer
After exposure for a period of time, the appearance was visually observed and evaluated according to the following four grades. :: The abrasion portion is well shielded, and the transparency of the film is good. :: A part of the abrasion part is exposed, but the transparency of the film is good. Δ: Part of the abrasion was exposed, and the transparency of the film was slightly poor. ×: Insufficient shielding effect and no transparency of the film. [Water resistance] After running tap water on the test piece for 24 hours, the appearance was visually observed and evaluated according to the following four grades. :: The abrasion portion is well shielded, and the transparency of the film is good. :: A part of the abrasion part is exposed, but the transparency of the film is good. Δ: Part of the abrasion was exposed, and the transparency of the film was slightly poor. ×: Insufficient shielding effect and no transparency of the film. [Aesthetics] After the test piece was allowed to stand for 5 months at 25 ° C. and a relative humidity of 60%, the appearance was visually observed and evaluated according to the following four grades. A: The transparency of the film is good, and dust can be removed by simple wiping. :: The transparency of the film was good, but some dust adhesion was observed. Δ: Transparency of the film was slightly poor, and some dust adhesion was observed. X: The transparency of the film was poor and dust adhered. [Antifouling property] Sesame oil as a contaminant was applied to a test piece with a brush, and the easiness of wiping off with a cloth after leaving for 1 hour was evaluated on the following four scales. :: No contaminants remained, and wiping was good. :: No contaminant remains, but some stain remains. Δ: The surface contaminated material can be removed, but contaminants remain in the details of the scratch. ×: Contaminants remain throughout. [Stability of emulsion composition]
The solution was weighed into a 100 g glass bottle and left for one month in a constant temperature layer at 60 ° C., and the state of the liquid was evaluated according to the following three grades. A: No liquid separation. :: Separation of the liquid was partially observed, but it became uniform with light stirring. ×: There is separation of the liquid, and the liquid is not uniform even when stirring is performed.

【0030】[0030]

【表2】 [Table 2]

【0031】[0031]

【表3】 [Table 3]

【0032】 *1:ノニルフェニル系界面活性剤 (ニッコールOP-5、日光ケミカルズ(株)製) *2:ノニルフェニル系界面活性剤 (ニッコールOP-18 TX、日光ケミカルズ(株)製) *3:ソルビタンエステル系界面活性剤 (リケマールA、リケンビタミン(株)製)* 1: Nonylphenyl surfactant (Nikkor OP-5, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) * 2: Nonylphenyl surfactant (Nikkor OP-18 TX, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) * 3 : Sorbitan ester surfactant (Riquemar A, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) 一般式 R1 nSi(OR2)4-n (式中、R1はハロゲン原子で置換されていてもよい1価
炭化水素残基、R2は炭素数1〜4のアルキル基、および
n は0〜2の整数である)で示されるアルコキシシラン
もしくはその部分加水分解物 100 重量部 (B) R3 3SiO1/2単位とSiO4/2単位からなり(R3は1価の
炭化水素基を表す)、ケイ素原子に結合した水酸基を有
する分岐状ポリオリガノシロキサン樹脂50〜200 重量部 (C) アルキル変性シリコーンオイル 5〜50重量部 (D) 25℃における粘度が50〜200000cPのジメチルシリコ
ーンオイル 2〜50重量部 (E) 炭化水素系溶剤および/または揮発性シリコーンの
1種および/またはそれらの混合物 1000〜20000 重量
部 (F) 天然および/または合成ワックス 100 〜1000重量
部 (G) 界面活性剤 1〜600 重量部および (H) 水 1250〜60000 重量部 を含有するエマルジョン組成物。
(A) a compound represented by the following general formula: R 1 n Si (OR 2 ) 4 -n (wherein R 1 is a monovalent hydrocarbon residue which may be substituted with a halogen atom, and R 2 has 1 carbon atom) 4 to 4 alkyl groups, and
n is an integer of 0 to 2) 100 parts by weight of an alkoxysilane represented by the following formula (B): R 3 3 SiO 1/2 unit and SiO 4/2 unit (R 3 is a monovalent (Representing a hydrocarbon group), 50 to 200 parts by weight of a branched polyorganosiloxane resin having a hydroxyl group bonded to a silicon atom (C) 5 to 50 parts by weight of an alkyl-modified silicone oil (D) Viscosity at 25 ° C. of 50 to 200,000 cP 2 to 50 parts by weight of (E) one or more hydrocarbon-based solvents and / or volatile silicones and / or a mixture thereof 1000 to 20,000 parts by weight (F) 100 to 1000 parts by weight of natural and / or synthetic wax An emulsion composition comprising (G) 1 to 600 parts by weight of a surfactant and (H) 1250 to 60,000 parts by weight of water.
【請求項2】アルキル変性シリコーンオイルが、平均組
成式(1) 、(2) 、(3) で表されるものの1種または2種
以上である請求項1記載のエマルジョン組成物。 【化1】 (式中、X は炭素数10〜80の範囲にあるアルキル基を示
す。)
2. The emulsion composition according to claim 1, wherein the alkyl-modified silicone oil is one or more of those represented by the average composition formulas (1), (2) and (3). Embedded image (In the formula, X represents an alkyl group having 10 to 80 carbon atoms.)
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