JP3289442B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

Info

Publication number
JP3289442B2
JP3289442B2 JP29133393A JP29133393A JP3289442B2 JP 3289442 B2 JP3289442 B2 JP 3289442B2 JP 29133393 A JP29133393 A JP 29133393A JP 29133393 A JP29133393 A JP 29133393A JP 3289442 B2 JP3289442 B2 JP 3289442B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polymer
compound
present
aromatic vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP29133393A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH07118482A (en
Inventor
宗彦 石川
英幸 栗本
政明 馬渡
建樹 古山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP29133393A priority Critical patent/JP3289442B2/en
Publication of JPH07118482A publication Critical patent/JPH07118482A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3289442B2 publication Critical patent/JP3289442B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐熱衝撃性、
耐薬品性および耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関
する。
The present invention relates to heat resistance, thermal shock resistance,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】ブタジエン系ゴム質重合体の存在下に、
スチレン、アクリロニトリルなどをグラフト重合したA
BS樹脂は、耐衝撃性、成形品表面外観などに優れるこ
とから、自動車部品、電気・電子機器部品用などの幅広
い分野で使用されている。しかし、使用分野によっては
耐薬品性、耐候性および耐熱性が劣るという欠点を有し
ている。耐薬品性を改良する方法としては、ポリプロピ
レンを配合することが考えられるが、ABS樹脂とポリ
プロピレンは相溶性が劣り、得られた成形品は剥離現象
のみられる脆いものであった。
2. Description of the Related Art In the presence of a butadiene rubbery polymer,
A obtained by graft polymerization of styrene, acrylonitrile, etc.
BS resins are used in a wide range of fields such as automotive parts and electric / electronic equipment parts because of their excellent impact resistance and surface appearance of molded products. However, it has a drawback that its chemical resistance, weather resistance and heat resistance are inferior depending on the field of use. As a method for improving the chemical resistance, it is conceivable to mix polypropylene. However, the compatibility between the ABS resin and the polypropylene was poor, and the obtained molded product was brittle with a peeling phenomenon.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
課題を解決し、耐熱性、耐衝撃性、耐薬品性および耐熱
性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的と
する。
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art and to provide a thermoplastic resin composition having excellent heat resistance, impact resistance, chemical resistance and heat resistance. .

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、 (A)芳香族ビニル化合物0〜60重量%と共役ジエン
化合物100〜40重量%からなる重合体を水素添加し
た重合体からなる水素添加ジエン系重合体(I)5〜6
0重量%の存在下に、芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物、(メタ)アクリル酸アルキルエステルから選
ばれた少なくとも1種の単量体(II)95〜40重量
%を共重合して得られるゴム強化樹脂5〜90重量% (B)芳香族ビニル化合物20〜90重量%、不飽和ジ
カルボン酸イミド化合物10〜60重量%および不飽和
カルボン酸および/または不飽和ジカルボン酸無水物0
〜20重量%からなるイミド系共重合体5〜80重量% (C)ポリオレフィン系樹脂 5〜90重量% (D)ゴム質重合体 0〜80重量% 上記(A)+(B)+(C)+(D)成分からなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。以下、本
発明について詳細に説明する。
The present invention relates to (A) a hydrogenated diene system comprising a polymer obtained by hydrogenating a polymer comprising 0 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound and 100 to 40% by weight of a conjugated diene compound. Polymer (I) 5-6
Obtained by copolymerizing 95 to 40% by weight of at least one monomer (II) selected from an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound and an alkyl (meth) acrylate in the presence of 0% by weight. 5 to 90% by weight of rubber reinforced resin (B) 20 to 90% by weight of aromatic vinyl compound, 10 to 60% by weight of unsaturated dicarboxylic acid imide compound and 0 of unsaturated carboxylic acid and / or unsaturated dicarboxylic anhydride
5 to 80% by weight of imide copolymer composed of 20 to 20% by weight (C) 5-90% by weight of polyolefin resin (D) 0 to 80% by weight of rubbery polymer (A) + (B) + (C) And (D) a thermoplastic resin composition. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0005】本発明の(A)成分に使用される芳香族ビ
ニル化合物0〜60重量%と共役ジエン化合物100〜
40重量%からなる重合物を水素添加した重合体からな
る水素添加ジエン系重合体(I)の共役ジエンとして
は、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、2,3−
ジメチルブタジエンなどが挙げられ、これらは1種また
は2種以上で使用される。芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、パラメチルスチレン、ヒドロキシスチレ
ン、α−メチルスチレンなどが挙げられ、これらは1種
または2種以上で使用される。好ましくはブタジエン、
スチレンである。水素添加前のジエン系重合体は、共役
ジエンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、あるいはそれらの混合物であってもよ
い。水添ジエン系重合体が種類の異なるジエン系重合体
の混合物である場合、水素添加前に混合し、その後水素
添加したものでもよく、また水素添加後混合してもよ
い。
[0005] The aromatic vinyl compound 0 to 60% by weight and the conjugated diene compound 100 to 100%
The conjugated diene of the hydrogenated diene-based polymer (I) composed of a polymer obtained by hydrogenating a polymer composed of 40% by weight includes butadiene, isoprene, pentadiene, 2,3-
Dimethylbutadiene and the like are used, and these are used alone or in combination of two or more. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, paramethylstyrene, hydroxystyrene, α-methylstyrene, and the like, and one or more of these are used. Preferably butadiene,
It is styrene. The diene polymer before hydrogenation may be a random copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl compound, a block copolymer, or a mixture thereof. When the hydrogenated diene polymer is a mixture of diene polymers of different types, they may be mixed before hydrogenation and then hydrogenated, or they may be mixed after hydrogenation.

【0006】ジエン系重合体中の芳香族ビニル化合物の
含有量は0〜60重量%、好ましくは10〜50重量%
である。その使用量が60重量%を超えると耐衝撃性が
劣る。ジエン系共重合体のミクロ構造である1,2−、
3,4−などのビニル結合含有量は、好ましくは10%
以上、さらに好ましくは20〜80%、特に好ましくは
30〜60%であり、耐衝撃性の一段と優れたものが得
られるので好ましい。ジエン系重合体の数平均分子量
は、好ましくは5,000〜1,000,000、さら
に好ましくは30,000〜300,000である。
5,000未満では水添ジエン系重合体が液状となり、
1,000,000を超えると成形加工性が劣る。
The content of the aromatic vinyl compound in the diene polymer is 0 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
It is. If the amount exceeds 60% by weight, the impact resistance is poor. 1,2-, which is a microstructure of a diene copolymer
The vinyl bond content such as 3,4- is preferably 10%
As described above, the content is more preferably from 20 to 80%, particularly preferably from 30 to 60%, since a further excellent impact resistance can be obtained. The number average molecular weight of the diene polymer is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 30,000 to 300,000.
If it is less than 5,000, the hydrogenated diene polymer becomes liquid,
If it exceeds 1,000,000, moldability will be poor.

【0007】具体的に本発明のジエン系重合体を説明す
ると、少なくとも1個のAブロックまたはCブロックと
少なくとも1個のBブロックまたはA/Bブロックとを
含む共重合体、もしくはBかA/Bで示されるジエン系
重合体であり、下記のものが挙げられる。ここで、 A :芳香族ビニル化合物重合体 B :共役ジエン重合体 A/B:芳香族ビニル化合物/共役ジエンのランダム共
重合体 C :共役ジエンと芳香族ビニル化合物の共重合体であ
り、かつ芳香族ビニル化合物が漸増するテーパーブロッ
ク (1)A−B (2)A−B−A (3)A−B−C (4)A−B1 −B2(B1 のビニル結合は好ましくは
20%以上、B2 のビニル結合は好ましくは20%未
満) (5)B (6)A/B (7)A−A/B (8)A−A/B−C (9)A−A/B−A (10)B2 −B1 −B2(B1 のビニル結合は好ましく
は20%以上、B2 のビニル結合は好ましくは20%未
満) (11)C−B (12)C−B−C (13)C−A/B−C (14)C−A−B の骨格を有するジエン系重合体であり、さらにこれらの
基本骨格を繰り返し有する共重合体などである。また、
それをカップリングして得られるジエン系重合体などが
挙げられる。
Specifically, the diene polymer of the present invention will be described. A copolymer containing at least one A block or C block and at least one B block or A / B block, or B or A / B The diene polymer represented by B is as follows. Here, A: aromatic vinyl compound polymer B: conjugated diene polymer A / B: random copolymer of aromatic vinyl compound / conjugated diene C: copolymer of conjugated diene and aromatic vinyl compound, and tapered block (1) a-B of the aromatic vinyl compound gradually increases (2) a-B-a (3) vinyl bond a-B-C (4) a-B 1 -B 2 (B 1 is preferably more than 20%, a vinyl bond is preferably less than 20% of B 2) (5) B ( 6) a / B (7) a-a / B (8) a-a / B-C (9) a-a / B-a (10) B 2 -B 1 -B 2 ( vinyl bond B 1 represents preferably 20% or more, the vinyl bond of B 2 preferably less than 20%) (11) C- B (12) C -BC (13) CA / BC (14) A diene polymer having a skeleton of CAB; And copolymers having a repeating structure. Also,
Examples thereof include diene polymers obtained by coupling them.

【0008】上記(4)のA−B1 −B2 については、
特願昭63−285774号、(5)のB、(6)のA
/Bについては、特願昭63−127400号に示され
ている。(7)のA−A/B、(8)のA−A/B−C
ついては、好ましくは芳香族ビニル化合物/共役ジエン
の割合が5〜40/60〜95重量%、AまたはAとC
の芳香族ビニル化合物の合計量が全共重合体の3〜25
重量%、A/B中の共役ジエン部分のビニル結合含有量
が15%以上、特に好ましくは30〜80%である。ジ
エン系重合体として上記の骨格(4)、(5)、
(6)、(7)、(8)を有するものを用いると、性能
バランスが優れたものが得られる。さらに、(6)、
(7)、(8)のものを用いると、低温特性、疲労特性
の優れたものれが得られる。A/Bを含むジエン系重合
体は、A/Bを含まないジエン系重合体に比べ耐候性に
優れたものが得られる。
For AB 1 -B 2 in the above (4),
Japanese Patent Application No. 63-285774, B of (5), A of (6)
/ B is disclosed in Japanese Patent Application No. 63-127400. A / A / B of (7) and A / B / C of (8)
Preferably, the ratio of the aromatic vinyl compound / conjugated diene is 5 to 40/60 to 95% by weight, and A or A and C
The total amount of the aromatic vinyl compound is from 3 to 25 of the total copolymer.
The vinyl bond content of the conjugated diene portion in A / B is 15% or more, particularly preferably 30 to 80% by weight. As the diene polymer, the above skeletons (4), (5),
By using one having (6), (7), or (8), one having an excellent performance balance can be obtained. Furthermore, (6),
Use of (7) or (8) can provide excellent low-temperature characteristics and fatigue characteristics. A diene-based polymer containing A / B has better weather resistance than a diene-based polymer containing no A / B.

【0009】水添ジエン系重合体は、上述のジエン系重
合体を水素添加することにより得られる。ジエン系重合
体のオレフィン性不飽和結合の水添率は70%以上、好
ましくは90%以上、さらに好ましくは95%上であ
る。水添率が70%未満であると、耐候性、耐熱性が劣
るので好ましくない。上述のジエン系重合体の重合方法
およびジエン系重合体の水素添加方法については、例え
ば特願昭63−104256号に示されている。
[0009] The hydrogenated diene-based polymer is obtained by hydrogenating the above-mentioned diene-based polymer. The hydrogenation rate of the olefinically unsaturated bond of the diene polymer is 70% or more, preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. If the degree of hydrogenation is less than 70%, weather resistance and heat resistance are inferior. The method for polymerizing the diene polymer and the method for hydrogenating the diene polymer are described, for example, in Japanese Patent Application No. 63-104256.

【0010】(A)成分の水素添加ジエン系重合体
(I)にグラフト重合する単量体(II)は、芳香族ビ
ニル化合物、ビニルシアン化合物、(メタ)アクリル酸
エステルから選ばれた少なくとも1種の単量体であり、
ここで使用される芳香族ビニル化合物としては、前記し
たものが全て使用される。ビニルシアン化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリロニリルなどがある。
The monomer (II) to be graft-polymerized to the hydrogenated diene polymer (I) of the component (A) is at least one selected from aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds and (meth) acrylates. Species monomer,
As the aromatic vinyl compound used here, all of those described above are used. Examples of the vinyl cyanide include acrylonitrile and methacrylonilyl.

【0011】上記(メタ)アクリル酸エステル(a)と
しては、それぞれ単独で重合したとき、その重合体を示
差走査熱量計(DSC)でガラス転移温度の測定をした
値は、50℃以上であるものが好ましく、アルキル部分
の炭素数が1〜10のものが好ましく、さらに好ましく
は1〜6、特に好ましくは1〜4のものである。メタク
リル酸エステルとアクリル酸エステルのなかではメタク
リル酸エステルの方が好ましい。これらの例としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−
プロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸t
−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸へキシル、ノルボルナン骨格を有する多環式化合
物の(メタ)アクリルエステルなどが挙げられ、これら
の1種以上が使用できる。これらのなかでは、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチルが好ましく、
さらに好ましいのはメタクリル酸メチルである。
The above (meth) acrylic acid ester (a), when polymerized alone, has a glass transition temperature of at least 50 ° C. as measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4. Of the methacrylates and acrylates, methacrylates are preferred. Examples of these include:
Methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid n-
Propyl, n-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, t methacrylate
-Butylcyclohexyl, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, and (meth) acrylic esters of polycyclic compounds having a norbornane skeleton. One or more of these can be used. Of these, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate are preferred,
Even more preferred is methyl methacrylate.

【0012】さらに、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物、アクリル
酸、メタクリル酸などの不飽和酸;マレイミド、N−メ
チルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニル
マレイミド、N−メチルフェニルマレイミド、N−ヒド
ロキシフェニルマレイミド、N−メトキシフェニルマレ
イミド、N−クロロフェニルマレイミド、N−カルボキ
シフェニルマレイミド、N−ニトロフェニルマレイミ
ド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピル
マレイミドなどの不飽和ジカルボン酸イミド化合物;グ
リシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルな
どのエポキシ基含有不飽和化合物;アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド;アクリ
ルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチ
レンなどのアミン基含有不飽和化合物;3−ヒドロキシ
−1−プロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−
4−ヒドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキ
シ−2−ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プ
ロペン、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物、ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有化
合物などが挙げられる。
Further, unsaturated acid anhydrides such as maleic anhydride, citraconic anhydride and itaconic anhydride; unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid; maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenyl Unsaturation such as maleimide, N-methylphenylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide, N-methoxyphenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, N-nitrophenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide Dicarboxylic acid imide compounds; epoxy group-containing unsaturated compounds such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide; acrylamine and methacryl Aminomethyl, aminoethyl methacrylate, aminopropyl, amine group-containing unsaturated compounds such as aminostyrene; 3-hydroxy-1-propene, 4-hydroxy-1-butene, cis -
Hydroxyl-containing unsaturated compounds such as 4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate; vinyl An oxazoline group-containing compound such as oxazoline is exemplified.

【0013】本発明の(A)成分に使用される単量体と
して好ましいものは、スチレン、スチレン−アクリロニ
トリル、メタクリル酸メチル、スチレン−メタクリル酸
メチル、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニト
リルである。(A)成分中の(I)成分の使用量は5〜
60重量%、好ましくは10〜50重量%、さらに好ま
しくは15〜40重量%であり、5重量%未満または6
0重量%を超えると、耐衝撃性が劣り好ましくない。ま
た、(I)成分にグラフトした単量体成分(II)の量
を示すグラフト率は、10〜150重量%の範囲にある
ことが好ましく、耐衝撃性の面から、さらに好ましくは
10〜100重量%、特に好ましくは10〜40重量%
である。本発明の(A)成分は、公知の重合法である溶
液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などで
製造することができる。なかでも溶液重合法、懸濁重合
法で製造されたものが好ましい。本発明の(A)成分に
は、水素添加ジエン系重合体の非存在下に、各種単量体
を(共)重合した重合体と(A)成分を混合したものを
本発明の(A)成分として使用される。本発明の熱可塑
性樹脂組成物における(A)成分の使用量は5〜90重
量%、好ましくは10〜80重量%であり、5重量%未
満では耐衝撃性が劣り、90重量%を超えると耐薬品性
が劣る。
Preferred as the monomer used in the component (A) of the present invention are styrene, styrene-acrylonitrile, methyl methacrylate, styrene-methyl methacrylate, and styrene-methyl methacrylate-acrylonitrile. The amount of component (I) used in component (A) is 5 to 5.
60% by weight, preferably 10-50% by weight, more preferably 15-40% by weight, less than 5% by weight or 6% by weight.
If it exceeds 0% by weight, the impact resistance is poor, which is not preferable. The graft ratio indicating the amount of the monomer component (II) grafted to the component (I) is preferably in the range of 10 to 150% by weight, and more preferably 10 to 100% from the viewpoint of impact resistance. % By weight, particularly preferably 10 to 40% by weight
It is. The component (A) of the present invention can be produced by known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization. Among them, those produced by a solution polymerization method or a suspension polymerization method are preferable. The component (A) of the present invention includes a mixture of a polymer obtained by (co) polymerizing various monomers and the component (A) in the absence of a hydrogenated diene polymer. Used as an ingredient. The amount of the component (A) used in the thermoplastic resin composition of the present invention is 5 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight. If it is less than 5% by weight, the impact resistance is poor, and if it exceeds 90% by weight, Poor chemical resistance.

【0014】本発明の(B)成分に使用される芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、
メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジクロム
スチレン、p−t−ブチルスチレン、エチルスチレン、
ビニルナフタレン、o−メチルスチレン、ジメチルスチ
レンなどが挙げられ、これらは単独で、または2種以上
組み合わせて用いることができる。これらの芳香族ビニ
ル化合物のうち、好ましいのはスチレンである。本発明
の(B)成分中の芳香族ビニル化合物の使用量は20〜
90重量%、好ましくは30〜80重量%、さらに好ま
しくは40〜70重量%である。その使用量が20重量
%未満では耐衝撃性が劣り、90重量%を超えると耐熱
性が劣る。
The aromatic vinyl compound used in the component (B) of the present invention includes styrene, α-methylstyrene,
Methylstyrene, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dichromestyrene, pt-butylstyrene, ethylstyrene,
Vinyl naphthalene, o-methylstyrene, dimethylstyrene and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. Of these aromatic vinyl compounds, styrene is preferred. The amount of the aromatic vinyl compound used in the component (B) of the present invention is from 20 to
It is 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight, more preferably 40 to 70% by weight. If the amount used is less than 20% by weight, the impact resistance is poor, and if it exceeds 90% by weight, the heat resistance is poor.

【0015】不飽和ジカルボン酸イミド化合物として
は、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−ブチルマ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−メチルフェニ
ルマレイミド、N−ヒドロキシフェニルマレイミド、N
−メトキシフェニルマレイミド、N−マロロフェニルマ
レイミド、N−カルボキシフェニルマレイミド、N−ニ
トロフェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミ
ド、+N−イソプロピルマレイミドなどがあり、これら
のなかでN−フェニルマレイミドが特に好ましい。これ
らの不飽和ジカルボン酸イミド化合物は単独で、または
2種以上組み合わせる用いることができる。本発明の
(B)成分中の不飽和ジカルボン酸イミド化合物の使用
量は10〜60重量%であり、好ましくは20〜60重
量%、さらに好ましくは30〜50重量%である。その
使用量が10重量%未満では耐熱性が劣り、60重量%
を超えると耐衝撃性が劣る。
Examples of the unsaturated dicarboxylic acid imide compound include maleimide, N-methylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-hydroxyphenylmaleimide,
-Methoxyphenylmaleimide, N-malolophenylmaleimide, N-carboxyphenylmaleimide, N-nitrophenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, + N-isopropylmaleimide and the like, among which N-phenylmaleimide is particularly preferred. These unsaturated dicarboxylic acid imide compounds can be used alone or in combination of two or more. The amount of the unsaturated dicarboxylic acid imide compound used in the component (B) of the present invention is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 60% by weight, and more preferably 30 to 50% by weight. If the amount used is less than 10% by weight, heat resistance is poor, and 60% by weight.
If it exceeds, impact resistance is poor.

【0016】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
のα,β−不飽和カルボン酸があり、単独または2種以
上を組み合わせて用いることができる。不飽和ジカルボ
ン酸無水物としては、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸、無水アコニット酸などがあり、単
独または2種以上組み合わせて用いることができる。不
飽和ジカルボン酸および/または不飽和ジカルボン酸無
水物なかで特に好ましいのは、無水マレイン酸である。
As unsaturated carboxylic acids, acrylic acid,
There are α, β-unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, which can be used alone or in combination of two or more. Examples of the unsaturated dicarboxylic anhydride include maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, aconitic anhydride and the like, and they can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred among unsaturated dicarboxylic acids and / or unsaturated dicarboxylic anhydrides are maleic anhydride.

【0017】本発明の(B)成分には、さらに共重合可
能な他のビニル単量体を共重合することができる。ここ
で使用される他のビニル単量体としては、前記ビニルシ
アン化合物、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル、前記エポキシ基含有不飽和化合物、前記不飽和カル
ボン酸アミド、前記アミノ基含有不飽和化合物、前記水
酸基含有不飽和化合物および前記オキサゾリン基含有不
飽和化合物などが挙げられ、これらは1種または2種以
上で使用される。
The component (B) of the present invention can further be copolymerized with another copolymerizable vinyl monomer. Other vinyl monomers used herein include the vinyl cyanide compound, the alkyl (meth) acrylate, the epoxy group-containing unsaturated compound, the unsaturated carboxylic acid amide, and the amino group-containing unsaturated compound. And the above-mentioned hydroxyl group-containing unsaturated compounds and the above-mentioned oxazoline group-containing unsaturated compounds. These may be used alone or in combination of two or more.

【0018】本発明の(B)成分は、公知の重合法で前
記各種重合体を共重合することによって得る方法、およ
び芳香族ビニル化合物と不飽和ジカルボン酸無水物を主
体とする共重合体を重合した後イミド化する方法があ
る。両方法のうち、後イミド化する方法が共重合性およ
び経済性の点でより好ましい。イミド化反応に用いる第
1級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン、シクロヘキシルアミンなどのアルキルア
ミンおよびこれらのクロルまたはブロム置換アルキルア
ミン、アニリン、トリルアミル、ナフチルアミンなどの
芳香族アミンおよびクロルまたはブロム置換芳香族アミ
ンが挙げられる。イミド化反応は、溶融状態または懸濁
状態で行なう場合は、通常の反応容器、例えばオートク
レーブなどを用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行な
う場合は、脱揮装置の付いた押出機を用いてもよい。イ
ミド化反応の温度は約80〜350℃であり、好ましく
は100〜300℃である。80℃未満の場合には反応
速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。一方、
350℃を超える場合には、重合体の熱分解による物性
低下をきたす。また、イミド化反応には触媒を用いても
よく、その場合には第3級アミン、例えばトリエチルア
ミンが好ましくは用いられる。上記(B)成分からなる
共重合体の使用量は5〜80重量%、好ましくは10〜
60重量%、さらに好ましくは15〜50重量%であ
る。10重量%未満では耐熱性が劣り、80重量%を超
えると耐衝撃性が劣る。
The component (B) of the present invention can be obtained by a method obtained by copolymerizing the above-mentioned various polymers by a known polymerization method, or a copolymer mainly composed of an aromatic vinyl compound and an unsaturated dicarboxylic anhydride. There is a method of imidization after polymerization. Of these methods, the method of post-imidization is more preferable in terms of copolymerizability and economy. Examples of the primary amine used in the imidation reaction include alkylamines such as methylamine, ethylamine, propylamine, and cyclohexylamine, and aromatic amines such as chloro- or bromo-substituted alkylamines, aniline, tolylamyl, and naphthylamine, and chloro- or bromo-amines. And substituted aromatic amines. When the imidization reaction is performed in a molten state or a suspension state, it is preferable to use a normal reaction vessel, for example, an autoclave, and when the imidization reaction is performed in a bulk molten state, an extruder equipped with a devolatilization apparatus may be used. Good. The temperature of the imidization reaction is about 80-350 ° C, preferably 100-300 ° C. If the temperature is lower than 80 ° C., the reaction rate is low, and the reaction requires a long time, which is not practical. on the other hand,
When the temperature exceeds 350 ° C., physical properties of the polymer deteriorate due to thermal decomposition. Further, a catalyst may be used for the imidization reaction, and in that case, a tertiary amine, for example, triethylamine is preferably used. The amount of the copolymer comprising the component (B) is 5 to 80% by weight, preferably 10 to 80% by weight.
It is 60% by weight, more preferably 15 to 50% by weight. If it is less than 10% by weight, heat resistance is poor, and if it exceeds 80% by weight, impact resistance is poor.

【0019】本発明の(C)成分のポリオレフィン系樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレなどの単独重
合体やエチレン、プロピレン、その他のα−オレフィン
の共重合体が挙げられる。これらのうち好ましいのはポ
リプロピレンであり、特に好ましいのは結晶性のポリプ
ロピレンであり、好ましくは密度が0.89〜0.93
g/cm3 で、メルトフローレート(ASTM D12
38L)が0.1〜70g/10minのものである。
プロピレンの単独重合体もしくはプロピレンと20モル
%以下のエチレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペン
テンなどのα−オレフィンとのブロックあるいはランダ
ム共重合体、あるいはプロレン重合体を主成分とし、そ
れに少量のエチレン、プロピレン共重合体ゴムおよび/
またはポリエチレンを混合した組成物などを用いること
ができる。本発明の(C)成分の使用量は5〜90重量
%、好ましくは10〜80重量%、さらに好ましくは2
0〜70重量%である。90重量%を超えると耐熱性が
劣り、5重量%未満では耐衝撃性が劣る。
Examples of the polyolefin resin of the component (C) of the present invention include homopolymers such as polyethylene and polypropylene, and copolymers of ethylene, propylene and other α-olefins. Among these, polypropylene is preferable, and crystalline polypropylene is particularly preferable, and the density is preferably 0.89 to 0.93.
g / cm 3 and the melt flow rate (ASTM D12
38L) is 0.1 to 70 g / 10 min.
The main component is a homopolymer of propylene or a block or random copolymer of propylene and 20% or less of α-olefin such as ethylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, or a prolene polymer. A small amount of ethylene, propylene copolymer rubber and / or
Alternatively, a composition in which polyethylene is mixed can be used. The amount of the component (C) used in the present invention is 5 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight, and more preferably 2 to 90% by weight.
0 to 70% by weight. If it exceeds 90% by weight, heat resistance is poor, and if it is less than 5% by weight, impact resistance is poor.

【0020】本発明の(D)成分に用いるゴム質重合体
としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイプレン、ス
チレン−ブタジエン共重合体(スチレン含量5〜60重
量%が好ましい。)、スレチン−イソプレン共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α
−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィン−
ポリエン共重合体、アクリルゴム、シリコンゴム、ブタ
ジエン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリイ
ソプレン、ブチルゴム、スチレン−ブダジエンブロック
共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、水
素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブ
タジエン系共重合体、エチレン系アイオノマーなどが挙
げられる。また、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、スレチン−イソプレンブロック共重合体には、AB
型、ABA型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の
構造を有するこのなどが挙げられる。また、上記水素化
ブタジエン系重合体としては、前記(A)成分の水素添
加ジエン系重合体がすべて使用される。好ましいゴム質
重合体としては、エチレン−α−オレフィン系重合体、
エチレン−α−オレフィン−ポリエン系重合体、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系
重合体などがある。これらのゴム質重合体は、1種また
は2種以上で使用される。本発明の熱可塑性樹脂組成物
における(D)成分の使用量が80重量%を超えると耐
候性が劣る。
Examples of the rubbery polymer used in the component (D) of the present invention include polybutadiene, polyiprene, styrene-butadiene copolymer (preferably having a styrene content of 5 to 60% by weight), and styrene-isoprene copolymer. ,
Acrylonitrile-butadiene copolymer, ethylene-α
-Olefin copolymer, ethylene-α-olefin-
Polyene copolymer, acrylic rubber, silicone rubber, butadiene- (meth) acrylate copolymer, polyisoprene, butyl rubber, styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block Copolymers, hydrogenated butadiene copolymers, ethylene ionomers and the like can be mentioned. In addition, AB-styrene is a styrene-butadiene block copolymer and a retine-isoprene block copolymer.
, ABA type, tapered type, and radial teleblock type. Further, as the hydrogenated butadiene-based polymer, all the hydrogenated diene-based polymers of the component (A) are used. Preferred rubbery polymers include ethylene-α-olefin-based polymers,
Examples include an ethylene-α-olefin-polyene-based polymer, a styrene-butadiene block copolymer, and a hydrogenated butadiene-based polymer. One or more of these rubbery polymers are used. When the use amount of the component (D) in the thermoplastic resin composition of the present invention exceeds 80% by weight, the weather resistance is poor.

【0021】また、ゴム質重合体を架橋させる目的か
ら、通常、ゴムに使用される架橋剤を本発明の組成物の
製造時に添加すると好ましい結果を与える場合がある。
この架橋剤としては、有機過酸化物単独、またはビスマ
レイミド系、ジメタクリル系、ジアリル系、トリメタク
リル系、オキシム化合物などの架橋助剤との併用などの
過酸化物架橋、イオウ単独、テトラメチルチウラムジサ
ルファイドなどの含イオウ有機化合物の単独、またはこ
れらと加硫促進剤との併用系を用いることができる。加
硫促進剤としては、チアゾール類、スルフェンアミド
類、チウラム類、ジオン酸塩、グアニジン類、アルデヒ
ドアンモニア類、ザンテート類から選ばれた1種または
2種以上である。さらに、加硫促進剤と併用して使用さ
れる加硫促進助剤、活性剤としては、亜鉛華、酸化マグ
ネシウム、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸亜塩、トリエタノールアミンなどの有機アミ
ン類が1種または2種以上で使用される。また、加硫促
進剤としては、有機過酸化物を併用することができる。
前記有過酸化物系架橋剤、イオウ系架橋剤のほかに、フ
ェノール樹脂系の樹脂架橋剤を用いることもできる。さ
らに、公知のスコーチ剤、老化防止剤も使用される。
For the purpose of cross-linking the rubbery polymer, a preferable result may be obtained by adding a cross-linking agent usually used for rubber at the time of producing the composition of the present invention.
Examples of the cross-linking agent include organic peroxides alone or peroxide cross-linking such as bismaleimide-based, dimethacryl-based, diallyl-based, trimethacryl-based, and oxime compound-based cross-linking agents, sulfur alone, tetramethyl Sulfur-containing organic compounds such as thiuram disulfide may be used alone or in combination with a vulcanization accelerator. The vulcanization accelerator is one or more selected from thiazoles, sulfenamides, thiurams, dionates, guanidines, aldehyde ammonias, and xanthates. Further, vulcanization accelerators and activators used in combination with vulcanization accelerators include zinc white, magnesium oxide, stearic acid, oleic acid, lauric acid, stearic acid subsalt, and triethanolamine. One or more amines are used. Further, an organic peroxide can be used in combination as a vulcanization accelerator.
In addition to the peroxide-based crosslinking agent and the sulfur-based crosslinking agent, a phenol resin-based resin crosslinking agent can also be used. Further, known scorch agents and anti-aging agents are also used.

【0022】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、押出機、
ニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどにより、溶
融混練りすることによって得ることができる。本発明の
熱可塑性樹脂組成物を製造するに際し、各成分を一括混
合してもよく、任意の2種以上の一部あるいは全量を予
備混合した後、残りの成分を添加し混合する分割混合法
でもよい。
The thermoplastic resin composition of the present invention comprises an extruder,
It can be obtained by melt-kneading with a kneader, a Banbury mixer, a roll, or the like. In producing the thermoplastic resin composition of the present invention, each component may be mixed at once, or after premixing part or all of any two or more, then adding and mixing the remaining components, and a split mixing method. May be.

【0023】本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際し
ては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビー
ズ、ガラスフレーク、ウォストライト、炭酸カルシウ
ム、タルク、硫酸バリウム、マイカ、チタン酸カリウ
ム、アラミド繊維、二硫化モリブデン、フッ素樹脂など
の充填剤を単独あるいは組み合わせて添加することがで
きる。これらの充填剤のうち、ガラス繊維、炭素繊維
は、繊維径が6〜60μmで繊維長が30μm以上のも
のが好ましい。
When using the thermoplastic resin composition of the present invention, glass fibers, carbon fibers, metal fibers, glass beads, glass flakes, waslite, calcium carbonate, talc, barium sulfate, mica, potassium titanate, aramid Fillers such as fibers, molybdenum disulfide, and fluororesins can be added alone or in combination. Among these fillers, glass fibers and carbon fibers preferably have a fiber diameter of 6 to 60 μm and a fiber length of 30 μm or more.

【0024】また、本発明の組成物には、公知のカップ
リング剤、抗菌・防カビ剤、難燃剤、酸化防止剤、パラ
フィン系オイル、ナフテン系オイル、可塑剤、着色剤、
滑剤、耐候剤、帯電防止剤、シリコンオイルなどの添加
物を配合することができる。さらに、本発明の組成物に
は、要求される性能に応じて他の重合体、例えばポリカ
ーボルネート、ABS樹脂、HIPS、AES樹脂、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンス
ルフィド、EVA、液晶ポリマー、ポリフッ化ビニルデ
ン、フッ素樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリエステ
ルエラストマーなどを適宜ブレンドすることができる。
The composition of the present invention may contain a known coupling agent, an antibacterial / antifungal agent, a flame retardant, an antioxidant, a paraffinic oil, a naphthenic oil, a plasticizer, a coloring agent,
Additives such as lubricants, weathering agents, antistatic agents, and silicone oils can be added. In addition, the composition of the present invention may contain other polymers such as polycarbonate, ABS resin, HIPS, AES resin, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, EVA, liquid crystal polymer, and polyolefin depending on the required performance. Vinyldene fluoride, fluororesin, polyamide elastomer, polyester elastomer and the like can be appropriately blended.

【0025】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、押出成形、エンボス加工成形、ブロー成形、射出ブ
ロー成形、カレンダー加工成形、回転成形、圧縮成形、
真空成形、圧空・真空成形、異形押出成形、発泡成形、
射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、二層射出成形
などによって各種成形品を成形することができる。上記
成形法によって得られる各種成形品は、その優れた性質
を利用して車輌の内装、内装表皮材、外装材およびその
他の各種パーツ、OA・家電分野のハウジング、シャー
シーおよびその他の各種パーツ、サニタリー分野、雑貨
などに使用することができる。
The thermoplastic resin composition of the present invention can be prepared by injection molding, extrusion molding, embossing molding, blow molding, injection blow molding, calendering molding, rotational molding, compression molding,
Vacuum molding, compressed air / vacuum molding, profile extrusion molding, foam molding,
Various molded products can be molded by injection press molding, gas assist injection molding, two-layer injection molding, or the like. Various molded products obtained by the above molding method utilize their excellent properties to make use of the excellent properties of vehicle interiors, interior skin materials, exterior materials and other various parts, OA and home appliance fields housings, chassis and other various parts, sanitary Can be used for fields, sundries, etc.

【0026】[0026]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部、%は特に断らない限
り重量基準である。また、実施例中の各種評価は、次の
ようにして評価した値である。
The present invention will now be described more specifically with reference to examples. In the examples, parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Various evaluations in the examples are values evaluated as follows.

【0027】耐熱性 ASTM D648に準じて、厚み1/2″、荷重1
8.6kg/cm2 で熱変形温度を測定した。耐衝撃性 ASTM D256に準じて、厚み1/4″、ノッチ
付、23℃の環境温度でアイゾット衝撃強さを測定し
た。耐候性 カーボンアークを光源とするサンシャインウェザーメー
ターに1,000時間曝露した後のアイゾット衝撃強さ
を測定し、保持率を求めた。また、耐候試験条件は、ブ
ラックパネル温度63±3℃、水のシャワリングは2時
間ごとに18分間とした。耐薬品性 試験片(1/8″×1/2″×5″)に1%の定歪を与
え、たわみの部分にジオクチルフタレート(以下、DO
Pという。)またはブレーキフルードを塗布し、23℃
で放置して破断(ソルトベントクラック)に至るまでの
時間を測定し、耐薬品性の指標とした。また、50時間
以上、クラック発生または破断がなかったものを○印と
した。
Heat resistance According to ASTM D648, a thickness of ″ ″ and a load of 1
The heat distortion temperature was measured at 8.6 kg / cm 2 . Impact resistance Izod impact strength was measured at 1/4 ″ thickness, notched, and at an ambient temperature of 23 ° C. in accordance with ASTM D256. The sample was exposed to a sunshine weather meter using a weather resistant carbon arc as a light source for 1,000 hours. Izod impact strength was measured after to determine the retention. in addition, weathering conditions, black panel temperature 63 ± 3 ° C., showering the water was set to 18 minutes per 2 hours. chemical resistance test piece (1/8 "x 1/2" x 5 ") with a constant strain of 1%, and dioctyl phthalate (hereinafter referred to as DO)
It is called P. ) Or brake fluid at 23 ° C
, And the time until breakage (salt vent crack) was measured and used as an index of chemical resistance. In addition, a mark in which no crack generation or breakage occurred for 50 hours or more was marked with a circle.

【0028】ゴム質重合体(R)の調製 本発明の(A)成分の製造または(D)成分に用いるゴ
ム質重合体(R)として下記のものを用いた。ゴム質重合体R−1 ポリスチレンブロック(5%)とスチレン80部、ブタ
ジエン80部からなるランダム共重合体ブロック(90
%)およびスチレン5部、ブタジエン3部からなるスチ
レンが漸増するテーパーブロック(5%)からなるA−
B−C型ブロック共重合体の水素添加率99%の水素添
加ジエン系重合体。水素添加前のブロック共重合体のG
PC測定による重量平均分子量は200,000であっ
た。
Preparation of rubbery polymer (R) The following rubbery polymer (R) was used for the production of component (A) or the component (D) of the present invention. A random copolymer block (90%) composed of a rubbery polymer R-1 polystyrene block (5%), 80 parts of styrene, and 80 parts of butadiene.
%) And styrene consisting of 5 parts of styrene and 3 parts of butadiene.
A hydrogenated diene-based polymer having a hydrogenation rate of 99% of a BC type block copolymer. G of block copolymer before hydrogenation
The weight average molecular weight by PC measurement was 200,000.

【0029】ゴム質重合体R−2 ポリスチレンレブロック(20%)と1,2−ビニル含
量が35%のポリブタジエンブロック(55%)および
1,2−ビニル含量が13%のポリブタジエンブロック
(25%)からなるA−B−C型ブロック共重合体の水
添率99%の水素添加ジエン系共重合体。水素添加前の
ブロック共重合体のGPC測定による重合平均分子量は
150,000であった。ゴム質重合体R−3 シェルケミカル社製 SEBS KRATON G16
50ゴム質重合体R−4 日本合成ゴム(株)製、エチレン−プロピレン共重合体
JSR EP07P
[0029]Rubbery polymer R-2 Contains polystyrene resin block (20%) and 1,2-vinyl
35% polybutadiene block (55%) and
Polybutadiene block with 13% 1,2-vinyl content
(25%) of ABC type block copolymer water
A hydrogenated diene copolymer having an addition ratio of 99%. Before hydrogenation
The polymerization average molecular weight of the block copolymer measured by GPC is
150,000.Rubbery polymer R-3 SEBS KRATON G16 manufactured by Shell Chemical Company
50Rubbery polymer R-4  Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. ethylene-propylene copolymer
 JSR EP07P

【0030】ゴム強化樹脂A−1〜A−4の調製 前記ゴム質重合体R−1〜R−3の存在下に、各種単量
体をグラフト重合して表1の組成のゴム強化樹脂A−1
〜A−4を溶液重合で得た。
Preparation of Rubber-Reinforced Resins A-1 to A-4 Various monomers are graft-polymerized in the presence of the rubbery polymers R-1 to R-3 to obtain a rubber-reinforced resin A having the composition shown in Table 1. -1
To A-4 were obtained by solution polymerization.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】イミド系共重合体Bの調製 撹拌機付オートクレーブを窒素で置換した後、スチレン
51部、メチルエチルケトン50部を仕込み、85℃に
昇温した。無水マレイン酸49部、ベンゾイルパーオキ
サイド0.15部、メチルエチルケトン250部からな
る溶液を8時間で連続添加した。添加後、2時間、85
℃に温度を保った。その後、アニリンおよび触媒として
トリエチルアミンを加え、140℃に昇温し、酸無水物
のイミド化を行なった。メタノールで重合体Bを回収し
た。NMR分析により重合体Bの組成割合を測定した結
果、スチレン45%、N−フェニルマレイミド50%、
無水マレイン酸5%であった。ポリオレフィン(C)の調製 三菱油化(株)製、ポリプロピレンダイヤポリマー M
A2Aを用いた。ゴム質重合体(D)の調製 前記ゴム質重合体R−1、R−4を用いた。
[0032]Preparation of imide copolymer B After replacing the autoclave with a stirrer with nitrogen, styrene
Charge 51 parts and 50 parts of methyl ethyl ketone and bring to 85 ° C
The temperature rose. 49 parts of maleic anhydride, benzoyl peroxy
0.15 parts of side, 250 parts of methyl ethyl ketone
The solution was added continuously over 8 hours. 2 hours after addition, 85
The temperature was kept at ° C. Then, as aniline and catalyst
Triethylamine was added, and the temperature was raised to 140 ° C.
Was imidated. Polymer B with methanol
Was. The composition ratio of polymer B was measured by NMR analysis.
As a result, styrene 45%, N-phenylmaleimide 50%,
It was 5% maleic anhydride.Preparation of polyolefin (C)  Mitsubishi Yuka Corporation, polypropylene diamond polymer M
A2A was used.Preparation of rubbery polymer (D) The rubbery polymers R-1 and R-4 were used.

【0033】熱可塑性樹脂組成物の製造 前記各種重合体を表2の配合処方で混合し、ベント付二
軸押出機を用い、溶融混練しペレット化した。なお、混
練に際し(C)成分のみ押出機の途中からフィードし
た。得られたペレットを十分乾燥し、射出成形により耐
衝撃性、耐熱性、耐候性および耐薬品性測定用試験片を
成形した。前記評価方法で評価した評価結果を表2に示
した。
Preparation of Thermoplastic Resin Composition The above-mentioned various polymers were mixed according to the formulation shown in Table 2 and melt-kneaded into a pellet using a vented twin-screw extruder. During kneading, only the component (C) was fed from the middle of the extruder. The obtained pellet was sufficiently dried, and a test piece for measuring impact resistance, heat resistance, weather resistance and chemical resistance was formed by injection molding. Table 2 shows the evaluation results evaluated by the above evaluation method.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】比較例1は、本発明の(A)成分の使用量
が本発明の範囲外で少ない例であり、耐衝撃性が劣る。
比較例2は、本発明の(A)成分の使用量が本発明の範
囲外で多く、(B)成分、(C)成分の使用量が本発明
の範囲外で少ない例であり、耐薬品性が劣る。比較例3
は、本発明の(B)成分の使用量が本発明の範囲外で少
ない例であり、耐熱性が劣る。比較例4は、本発明の
(C)成分の使用量が本発明の範囲外で多く、(A)成
分、(B)成分の使用量が本発明の範囲外で少ない例で
あり、耐熱性および耐衝撃性が劣る。
Comparative Example 1 is an example in which the use amount of the component (A) of the present invention is out of the range of the present invention, and the impact resistance is poor.
Comparative Example 2 is an example in which the amount of the component (A) of the present invention is large outside the range of the present invention, and the amounts of the components (B) and (C) are small outside the range of the present invention. Poor nature. Comparative Example 3
Is an example in which the amount of the component (B) used in the present invention is small outside the range of the present invention, and the heat resistance is poor. Comparative Example 4 is an example in which the amount of the component (C) used in the present invention is large outside the range of the present invention, and the amounts of the components (A) and (B) used are small outside the range of the present invention. And poor impact resistance.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐熱性、耐薬品性および耐候性に優れ、広範囲の用
途、例えば車輌分野の内装・外装材、内装表皮材および
その他の各種パーツ、OA・家電分野のハウジング、シ
ヤーシーおよび他の各種パーツ、サニタリー分野、雑貨
などに使用することができる。
Industrial Applicability The thermoplastic resin composition of the present invention has excellent impact resistance, heat resistance, chemical resistance and weather resistance, and can be used in a wide range of applications, for example, interior / exterior materials for vehicles, interior skin materials and other materials. It can be used for various parts, OA and home appliance field housings, shears and other various parts, sanitary fields, miscellaneous goods, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古山 建樹 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本 合成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平5−112681(JP,A) 特開 平4−345639(JP,A) 特開 平4−189808(JP,A) 特開 平4−122751(JP,A) 特開 平3−265649(JP,A) 特開 平2−269143(JP,A) 特開 平2−29451(JP,A) 特開 昭62−179553(JP,A) 特開 昭61−16955(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 51/04 C08L 21/00 C08L 23/00 C08L 35/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Takeki Furuyama 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) References JP-A-5-112681 (JP, A) JP-A Heisei JP-A-4-345639 (JP, A) JP-A-4-189808 (JP, A) JP-A-4-1222751 (JP, A) JP-A-3-265649 (JP, A) JP-A-2-269143 (JP, A A) JP-A-2-29451 (JP, A) JP-A-62-179553 (JP, A) JP-A-61-16955 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) ) C08L 51/04 C08L 21/00 C08L 23/00 C08L 35/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)芳香族ビニル化合物0〜60重量%
と共役ジエン化合物100〜40重量%からなる重合体
を水素添加した重合体からなる水素添加ジエン系重合体
(I)5〜60重量%の存在下に、芳香族ビニル化合
物、ビニルシアン化合物、(メタ)アクリル酸アルキル
エステルから選ばれた少なくとも1種の単量体(II)
95〜40重量%を共重合して得られるゴム強化樹脂5
〜90重量% (B)芳香族ビニル化合物20〜90重量%、不飽和ジ
カルボン酸イミド化合物10〜60重量%および不飽和
カルボン酸および/または不飽和ジカルボン酸無水物0
〜20重量%からなるイミド系共重合体5〜80重量% (C)ポリオレフィン系樹脂 5〜90重量% (D)ゴム質重合体 0〜80重量% 上記(A)+(B)+(C)+(D)成分からなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(1) 0 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound (A)
And an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and a hydrogenated diene polymer (I), which is a polymer obtained by hydrogenating a polymer consisting of 100 to 40% by weight of a conjugated diene compound and (I). At least one monomer (II) selected from alkyl (meth) acrylates
Rubber reinforced resin 5 obtained by copolymerizing 95 to 40% by weight
(B) 20 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, 10 to 60% by weight of an unsaturated dicarboxylic acid imide compound and 0 of an unsaturated carboxylic acid and / or an unsaturated dicarboxylic anhydride.
5 to 80% by weight of imide copolymer composed of 20 to 20% by weight (C) 5-90% by weight of polyolefin resin (D) 0 to 80% by weight of rubbery polymer (A) + (B) + (C) And (D) a thermoplastic resin composition.
JP29133393A 1993-10-27 1993-10-27 Thermoplastic resin composition Expired - Lifetime JP3289442B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29133393A JP3289442B2 (en) 1993-10-27 1993-10-27 Thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29133393A JP3289442B2 (en) 1993-10-27 1993-10-27 Thermoplastic resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07118482A JPH07118482A (en) 1995-05-09
JP3289442B2 true JP3289442B2 (en) 2002-06-04

Family

ID=17767563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29133393A Expired - Lifetime JP3289442B2 (en) 1993-10-27 1993-10-27 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3289442B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07118482A (en) 1995-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5306778A (en) Process for producing rubber-modified thermoplastic resin
JPS63146960A (en) Thermoplastic resin composition
KR0149490B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR20090055559A (en) Resin composition and molded body thereof
JP3235411B2 (en) Rubber-modified thermoplastic resin and composition thereof
JP3289442B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3405478B2 (en) Thermoplastic resin composition
US9688940B2 (en) Lubricating thermoplastic resin composition and formed article thereof
EP1548041A1 (en) Rubber-reinforced vinyl resin, process for producing rubber-reinforced vinyl resin, and rubber-reinforced vinyl resin composition
JPH07216184A (en) Thermoplastic resin composition
JP2000154291A (en) Thermoplastic resin composition having excellent coating and plating properties and molding for car
JP3340631B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP4013338B2 (en) Thermoplastic resin composition excellent in paintability and molded article for automobile
JPS63235350A (en) Resin composition
JP4850323B2 (en) Rubber-modified thermoplastic resin
JP2979615B2 (en) Thermoplastic resin composition for coating
JP4855607B2 (en) Rubber-modified thermoplastic resin composition
JP2007217621A (en) Resin composition and molded article thereof
JP2824274B2 (en) Thermoplastic resin composition
WO2023171531A1 (en) Thermoplastic resin composition, molded thermoplastic-resin article, and coated component
JPH0674363B2 (en) Rubber-modified thermoplastic resin composition
JP3141776B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3880077B2 (en) Glass fiber reinforced thermoplastic resin composition
JPH0977841A (en) Styrenic resin composition
JPH10219079A (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20020219

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110322

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110322

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120322

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120322

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130322

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130322

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140322

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term