JP3276606B2 - Polymer compound and method for producing the same - Google Patents
Polymer compound and method for producing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、パイ共役
ポリマー等として有用な、ピリミド〔５，４−ｄ〕ピリ
ミジン骨格をもつ新しい高分子化合物とその製造方法に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polymer compound having a pyrimido [5,4-d] pyrimidine skeleton, which is useful as a pi-conjugated polymer and the like, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術とその課題】従来より、π共役系高分子化
合物は、π−電子が分子構造全体に広がった高分子とし
て耐熱性や導電性、エレクトロクロミズム特性、非線形
光学特性などの電子・光機能を有することが知られてお
り、すでにいくつかの高分子化合物は、導電材料や電子
部品としても利用されている。これらのπ共役系高分子
については、同一平面の分子構造を持つものほどパイ共
役鎖が有効に大きく拡がっており、電子・光機能の発現
にとって有利であることが知られている。パイ共役高分
子として、ナフタレン環が２，６−位で結合した高分子
とその類縁体がすでに合成されてもいる。2. Description of the Related Art Conventionally, a π-conjugated polymer compound is a polymer in which π-electrons are spread over the entire molecular structure, and has electronic and optical properties such as heat resistance, conductivity, electrochromic properties, and nonlinear optical properties. It is known to have a function, and some polymer compounds have already been used as conductive materials and electronic components. It is known that, among these π-conjugated polymers, those having the same planar molecular structure have a large effective spread of the pi-conjugated chain, which is advantageous for the development of electronic and optical functions. As the pi-conjugated polymer, a polymer having a naphthalene ring bonded at the 2,6-position and an analog thereof have already been synthesized.
【０００３】しかしながら、高分子主鎖を形成する結合
の隣接位置（オルト位）にＣＨを有するものについては
立体障害が存在し、高分子鎖に沿って同一平面の分子構
造を持つものが得られにくいという特徴があった。ま
た、従来のナフタレン環が２，６−位で結合した高分子
とその類縁体は溶解度が低いためフィルム等への成形性
や加工性が良好でないため導電性ポリマーとしてはその
実用性に大きな難点があった。However, those having CH at the position adjacent to the bond forming the polymer main chain (ortho position) have steric hindrance, and those having the same planar molecular structure along the polymer chain can be obtained. There was a feature that it was difficult. In addition, conventional polymers having a naphthalene ring bonded at the 2,6-position and their analogs have poor solubility and poor moldability and workability into films and the like, and therefore have a great difficulty in their practicality as conductive polymers. was there.
【０００４】このため、この出願の発明は、高分子鎖の
平面性を向上させて大きな有効パイ共役系を有する高分
子を得ることを目的として、以上のとおりの従来技術の
欠点を解消し、その分子構造として同一平面構造を有
し、電子・光機能性とともに可溶性で、フィルム等への
成形性や加工性も良好な、新しい高分子化合物を提供す
ることを課題としている。[0004] Therefore, the invention of this application aims to obtain a polymer having a large effective pi-conjugated system by improving the planarity of a polymer chain, and to solve the above-mentioned disadvantages of the prior art. It is an object of the present invention to provide a new polymer compound which has the same planar structure as its molecular structure, is soluble with electronic and optical functions, and has good moldability and processability into a film or the like.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するために、オルト位の全てのＣＨをＮ
（窒素原子）に置き換えて高分子鎖の平面性を向上させ
大きな有効パイ共役系を有する高分子とし、また、適切
な置換基の導入により溶解性を向上させている。すなわ
ち、この出願の発明は、まず第１には、次の一般式
（１）According to the invention of this application, in order to solve the above-mentioned problems, all the ortho-positioned CHs are replaced with N.
(Nitrogen atom) to improve the planarity of the polymer chain to obtain a polymer having a large effective pi-conjugated system, and to improve the solubility by introducing an appropriate substituent. That is, the invention of this application firstly has the following general formula (1)
【０００６】[0006]
【化５】 Embedded image
【０００７】（ＲａおよびＲｂは、各々、同一または別
異に、水素原子または置換基を示し、ｎは２以上の数を
示す）で表わされるピリミド〔５，４−ｄ〕ピリミジン
骨格を有する高分子化合物を提供する。そして第２に
は、前記ＲａおよびＲｂで表わされる置換基は、少くと
もＣ，Ｎ，Ｏ，Ｓのいずれかの原子を含み、その総数は
置換基当り４以上であるピリミド〔５，４−ｄ〕ピリミ
ジン骨格を有する高分子化合物を提供する。(Ra and Rb are the same or different and each represents a hydrogen atom or a substituent, and n represents a number of 2 or more) having a pyrimido [5,4-d] pyrimidine skeleton Provide a molecular compound. Secondly, the substituent represented by Ra and Rb contains at least one of C, N, O and S atoms, and the total number of pyrimido [5,4- d] A polymer compound having a pyrimidine skeleton is provided.
【０００８】また、この出願の発明は、第３には、次の
一般式（２）Thirdly, the invention of this application is based on the following general formula (2):
【０００９】[0009]
【化６】 Embedded image
【００１０】（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は、各々、
同一または別異に、水素原子または置換基を有していて
もよい炭化水素基を示し、ｎは２以上の数を示す）で表
わされるピリミド〔５，４−ｄ〕ピリミジン骨格を有す
る高分子化合物を提供する。そして、第４には、Ｒ2 お
よびＲ3 が水素原子で、Ｒ1 およびＲ4 がアルキル基で
ある前記高分子化合物を提供する。(R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each
The same or different, and represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and n represents a number of 2 or more), and has a pyrimido [5,4-d] pyrimidine skeleton Compounds are provided. Fourth, the present invention provides the polymer compound, wherein R 2 and R 3 are hydrogen atoms, and R 1 and R 4 are alkyl groups.
【００１１】さらにまた、この出願の発明は、第５に
は、前記の一般式（１）で表わされる高分子化合物の製
造方法であって、次の一般式（３）Further, the invention of this application is, fifthly, a method for producing a polymer compound represented by the above general formula (1).
【００１２】[0012]
【化７】 Embedded image
【００１３】（ＲａおよびＲｂは、各々、同一または別
異に、水素原子または置換基を示し、ＸａおよびＸｂ
は、各々、同一または別異に、反応性基を示し、ｎは、
２以上の数を示す）で表わされるピリミドピリミジン化
合物を重合させることを特徴とするピリミド〔５，４−
ｄ〕ピリミジン骨格を有する高分子化合物の製造方法を
提供するとともに、より具体的に、第６には、次の一般
式（４）(Ra and Rb are the same or different and each represent a hydrogen atom or a substituent, and Xa and Xb
Represents, independently of each other, the same or different, a reactive group, and n is
A pyrimido pyrimidine compound represented by the formula:
d] A method for producing a polymer compound having a pyrimidine skeleton is provided, and more specifically, sixth, the following general formula (4)
【００１４】[0014]
【化８】 Embedded image
【００１５】（Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は、各々、
同一または別異に、水素原子または置換基を有していて
もよい炭化水素基を示し、Ｘ1 およびＸ2 は、各々、ハ
ロゲン原子を示し、ｍは、２以上の数を示す）で表わさ
れるハロゲン化ピリミドピリミジン化合物を０価ニッケ
ル錯体を用いて重合させることを特徴とするピリミド
〔５，４−ｄ〕ピリミジン骨格を有する高分子化合物の
製造方法をも提供する。(R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each
Identical or different, each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, X 1 and X 2 each represent a halogen atom, and m represents a number of 2 or more). The present invention also provides a method for producing a polymer compound having a pyrimide [5,4-d] pyrimidine skeleton, wherein the halogenated pyrimidopyrimidine compound is polymerized using a zero-valent nickel complex.
【００１６】さらにまた、溶媒中において２０〜８０℃
の温度において重合させる一般式（４）で表わされる高
分子化合物の製造方法を提供する。Furthermore, in a solvent at 20 to 80 ° C.
A method for producing a polymer compound represented by the general formula (4), which is polymerized at a temperature of:
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】この出願の発明は以上のとおりの
特徴をもつものであるが、以下に詳しく発明の実施の形
態を説明する。まず、この発明の前記一般式（１）で表
わされるピリミド〔５，４−ｄ〕ピリミジン骨格を有す
る高分子化合物においては、主鎖形成結合のオルト位が
全てＮ（窒素原子）であるために分子構造上立体障害が
なく、大きなパイ共役系を有する高分子が得られる。そ
して一般式（１）における符号ＲａおよびＲｂが置換基
を示す場合で、パイ共役高分子が可溶化するための長鎖
置換基である場合には、置換基は、Ｃ（炭素），Ｎ（窒
素），Ｏ（酸素），Ｓ（硫黄）のいずれか原子をその総
数として４以上有することが適当とされている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The invention of this application has the features as described above, and the embodiments of the invention will be described in detail below. First, in the polymer compound having a pyrimido [5,4-d] pyrimidine skeleton represented by the general formula (1) of the present invention, the ortho position of the main chain forming bond is all N (nitrogen atom). A polymer having no steric hindrance in molecular structure and having a large pi-conjugated system can be obtained. When the symbols Ra and Rb in the general formula (1) represent a substituent, and the pi-conjugated polymer is a long-chain substituent for solubilizing the pi-conjugated polymer, the substituent is C (carbon), N ( It is considered appropriate to have at least 4 atoms of any one of nitrogen), O (oxygen) and S (sulfur).
【００１８】分子が同一平面にあって、パイ共役系の有
効な拡大とともに成形性、加工性を良好なものとするた
めには、一般式（１）における符号ＲａおよびＲｂは置
換基として、たとえばアミノ基、アルキル基、アルコキ
シ基、チオラト基等であることが適当である。なかで
も、ＲａおよびＲｂは、一般式（２）に示したように、
（置換）アミノ基（−ＮＲ1 Ｒ2 ，−ＮＲ3 Ｒ4 ）であ
ることが適当なものとして例示される。In order for the molecules to be on the same plane and to have good formability and workability as well as effective expansion of the pi-conjugated system, the symbols Ra and Rb in the general formula (1) are substituted by, for example, Suitably, it is an amino group, an alkyl group, an alkoxy group, a thiolato group or the like. Among them, Ra and Rb are, as shown in the general formula (2),
A (substituted) amino group (—NR 1 R 2 , —NR 3 R 4 ) is exemplified as a suitable one.
【００１９】この（置換）アミノ基を構成する符号
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は、水素原子または置換基
を有してもよい炭化水素基を示すが、この場合の炭化水
素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロアリール基等の各種のものであってよく、
これらは、たとえばアルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、シアノ基等の適宜な置換基を有していてもよい。The symbols R 1 , R 2 , R 3 and R 4 constituting this (substituted) amino group represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. May be various groups such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group,
These may have an appropriate substituent such as an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group and the like.
【００２０】なかでも炭素数４以上の、たとえばＣ4 〜
Ｃ18アルキル基が適当なものとして例示される。そし
て、（置換）アミノ基−ＮＲ1 Ｒ2 ，−ＮＲ3 Ｒ4 につ
いては、Ｒ1 およびＲ4 がＣ4 〜Ｃ18アルキル基であっ
て、Ｒ2 およびＲ3 がともに水素原子である場合として
たとえば例示される。たとえば以上のようなこの発明の
高分子化合物により得られたフィルムは、電気化学的な
レドックス活性を有することから、修飾電極などの種々
の電子部品として利用することができる。Among them, those having 4 or more carbon atoms, for example, C 4 to
C 18 alkyl groups are exemplified as suitable. And (substituted) amino groups -NR 1 R 2 and -NR 3 R 4 , where R 1 and R 4 are C 4 -C 18 alkyl groups and R 2 and R 3 are both hydrogen atoms. For example. For example, a film obtained from the polymer compound of the present invention as described above has electrochemical redox activity and can be used as various electronic components such as a modified electrode.
【００２１】一般式（１）のこの発明の高分子化合物
は、たとえば前記のとおりの一般式（３）で表わされる
モノマー化合物の重合反応により製造することができ
る。この場合の一般式（３）における符号Ｘａ，Ｘｂは
反応性基を示し、これは、たとえば代表的にはハロゲン
原子、水素原子、水酸基、アシルオキシ基等として例示
される。The polymer compound of the present invention represented by the general formula (1) can be produced, for example, by a polymerization reaction of the monomer compound represented by the general formula (3) as described above. In this case, the symbols Xa and Xb in the general formula (3) represent reactive groups, which are typically exemplified as a halogen atom, a hydrogen atom, a hydroxyl group, an acyloxy group, and the like.
【００２２】より具体的に例示すると、一般式（２）で
表わされる（置換）アミノ基を持つ高分子化合物を製造
する場合には、一般式（４）で表わされるモノマー化合
物のゼロ価ニッケル錯体による脱ハロゲン化重合反応に
よって製造することができる。この重合反応には、好ま
しくはモノマー化合物に対して０．１〜３倍モルの０価
ニッケルＮｉ（０）錯体を用い、溶媒を用いて行うこと
が考慮される。０価ニッケル（Ｎｉ（０））錯体は、た
とえばビス（１，５−シクロオクタジェン）ニッケル：
Ｎｉ（ｃｏｄ）2 と、２，２′−ビピリジル：（ｂｐ
ｙ）との混合物等の形態として用いることができる。More specifically, when producing a polymer compound having a (substituted) amino group represented by the general formula (2), a zero-valent nickel complex of the monomer compound represented by the general formula (4) is required. Can be produced by a dehalogenation polymerization reaction. It is considered that the polymerization reaction is preferably carried out using a 0-valent nickel Ni (0) complex in a molar amount of 0.1 to 3 times the amount of the monomer compound and using a solvent. The zero-valent nickel (Ni (0)) complex is, for example, bis (1,5-cyclooctadiene) nickel:
Ni (cod) 2 and 2,2′-bipyridyl: (bp
It can be used in the form of a mixture with y).
【００２３】重合は、たとえばＤＭＦ（ジメチルホルム
アミド）、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、ニトリル等の有機溶媒を
用いて、好ましくは２０〜８０℃程度の温度で行うこと
ができる。また、ゼロ価ニッケル錯体は、反応系中にお
いて、たとえば亜鉛と２価ニッケル錯体の反応により調
製したものを用いてもよい。この場合ニッケル錯体は反
応系中にある亜鉛等により繰り返し用いることができる
ので原料モノマー化合物に対するニッケル錯体の使用割
合は、モル比として０．０１〜０．５程度の範囲でよ
い。The polymerization can be carried out using an organic solvent such as DMF (dimethylformamide), DMSO, THF, nitrile or the like, preferably at a temperature of about 20 to 80 ° C. Further, as the zero-valent nickel complex, one prepared by, for example, a reaction of zinc and a divalent nickel complex in a reaction system may be used. In this case, since the nickel complex can be repeatedly used with zinc or the like in the reaction system, the usage ratio of the nickel complex to the raw material monomer compound may be in the range of about 0.01 to 0.5 as a molar ratio.
【００２４】なお、原料モノマー化合物としての一般式
（２）のハロゲン化ピリミジン化合物は、たとえば文
献；Fischer, F.G.,Roch, J. & Neumann, W.P.Chlor-,
Hydroxy- und Amino-Derivate des Pyrimido[5,4-d]pyr
imidins. Ann. Chem. 631, 147-162(1960). 記載の方法
を援用することにより合成することができる。そこで以
下に実施例を示し、さらに詳しく説明する。もちろん、
この発明は以下の実施例に限定されることはない。The halogenated pyrimidine compound of the general formula (2) as a starting monomer compound is described, for example, in the literature; Fischer, FG, Roch, J. & Neumann, WPChlor-,
Hydroxy- und Amino-Derivate des Pyrimido [5,4-d] pyr
Imidins. Ann. Chem. 631, 147-162 (1960). Therefore, an embodiment will be shown below and will be described in more detail. of course,
The present invention is not limited to the following embodiments.
【００２５】[0025]
【実施例】次の反応式EXAMPLES The following reaction formula
【００２６】[0026]
【化９】 Embedded image
【００２７】に沿って、符号Ｒがオクチル基（ｎ−Ｃ8
Ｈ17）である２，５−ジクロロ−４，８−ジ（Ｎ−オク
チルアミノ）ピリミド〔５，４−ｄ〕ピリミジンを原料
モノマーとして、ビス（１，５−シクロオクタジェン）
ニッケルと、２，２′−ビピリジルとの混合物としての
０価ニッケル錯体：Ｎｉ（０）Ｌｍの存在下に重合反応
を行った。反応はＤＭＦを溶媒とし、６０℃の温度で４
８時間行った。The symbol R represents an octyl group (nC 8
H 17 ), 2,5-dichloro-4,8-di (N-octylamino) pyrimido [5,4-d] pyrimidine as a starting monomer, and bis (1,5-cyclooctadiene)
The polymerization reaction was carried out in the presence of a zero-valent nickel complex: Ni (0) Lm as a mixture of nickel and 2,2'-bipyridyl. The reaction was carried out at a temperature of 60 ° C. using DMF as a solvent.
8 hours.
【００２８】この脱ハロゲン化重合反応によって、ポリ
〔４，８−ジ（Ｎ−オクチルアミノ）ピリミド〔５，４
−ｄ〕ピリミジン−２，６−ジイル〕：ＰＰｙｍｐｙｍ
（４，８−ＮＨＯｃｔ）と略記、を８０％強の収率で得
た。このもののＧＰＣ（ポリスチレン換算）による数平
均分子量：Ｍｎは８０００で、重量平均分子量：Ｍｗは
１５０００であった。By this dehalogenation polymerization reaction, poly [4,8-di (N-octylamino) pyrimido [5,4
-D] pyrimidine-2,6-diyl]: PPympym
(4,8-NHOct) was obtained in a little over 80% yield. Its number-average molecular weight: Mn by GPC (in terms of polystyrene) was 8,000, and its weight-average molecular weight: Mw was 15,000.
【００２９】また〔η〕値は、ＣＨＣｌ3 中で３０℃に
おいては０．１５ｄＬｇ-1であった。図１は、この高分
子のＩＲスペクトルを示したものである。図中のスペク
トル（ａ）は、ＣＨＣｌ3 中の低濃度（５．３×１０-5
Ｍ繰返しユニット）のものの１ｃｍセルについてのもの
であり、スペクトル（ｂ）は、ＣＨＣｌ3 中の高濃度
（６．９×１０-4Ｍ繰返しユニット）のものの０．０８
ｃｍセルについてのもので、さらにスペクトル（ｃ）
は、フィルムとした場合のものである。The [η] value was 0.15 dLg −1 at 30 ° C. in CHCl 3 . FIG. 1 shows the IR spectrum of this polymer. The spectrum (a) in the figure shows the low concentration (5.3 × 10 −5 ) in CHCl 3.
M) for the 1 cm cell, and spectrum (b) is 0.08 for the higher concentration in CHCl 3 (6.9 × 10 −4 M repeater).
cm cell, and spectrum (c)
Indicates a case where the film is used.
【００３０】モノマー化合物のＣ−Ｃｌ結合に基づく吸
収ピークの９８０ｃｍ-1はスペクトル（ａ）（ｂ）
（ｃ）のいずれの場合にも全く認められなかった。図１
における吸収ピーク３１８ｎｍおよび３４５ｎｍはπ−
π* 吸収バンドによるものであり、また吸収ピーク４５
２ｎｍはπ−π* 遷移によるものである。また、４８３
ｎｍ吸収ピークは、π共役の自己凝集によるものと考え
られる。The absorption peak at 980 cm −1 based on the C—Cl bond of the monomer compound is represented by spectra (a) and (b).
In any case of (c), it was not recognized at all. FIG.
The absorption peaks at 318 nm and 345 nm at
π * absorption band, and absorption peak 45
2 nm is due to the π-π * transition. Also, 483
The nm absorption peak is considered to be due to π-conjugated self-aggregation.
【００３１】合成された高分子ＰＰｙｍｐｙｍ’（４，
８−ＮＨＯｃｔ）では、ＣＨＣｌ3中において、４７
０，５００，５５０および５９０ｎｍの４個の photolu
minescenceピークが、またフィルムでは５５０，５９０
ｎｍにおいて同様のピークが観察された。この励起スペ
クトルは、図１における４５２および４８３ｎｍでの吸
収が寄与していることと、４８３ｎｍの吸収ピークは固
体においてより強いことを示している。The synthesized polymer PPympym '(4,
8-NHOct) in CHCl 3
4 photolu at 0,500,550 and 590nm
minescence peak, and 550,590 for film
A similar peak was observed at nm. This excitation spectrum shows that the absorptions at 452 and 483 nm in FIG. 1 contribute and that the absorption peak at 483 nm is stronger in the solid.
【００３２】また、白金（ｐｔ）板上のフィルムについ
て、〔ＮＥｔ4 〕ＢＦ4 （０．１０Ｍ）のアセトニトリ
ル溶液中でのＣＶ(cyclic Voltammogram) を測定したと
ころ、−２．２０Ｖにおいて還元（ｎ−doping）ピーク
を、−２．０２Ｖにおいて酸化（ｎ−undoping）ピーク
を確認した（νｓ Ａｇ／Ａｇ+ ）。また、このフィル
ムは、ｎ−dopingにより黄色から濃茶色に変色し、ｎ−
undopingにより元に戻るエレクトロクロミズムを示し
た。The CV (cyclic voltammogram) of a film on a platinum (pt) plate in acetonitrile solution of [NEt 4 ] BF 4 (0.10 M) was measured. -Doping) peak and an oxidation (n-undoping) peak at -2.02 V were confirmed (vs Ag / Ag + ). Also, this film changed its color from yellow to dark brown by n-doping,
Undoping showed electrochromism back.
【００３３】以上の重合反応と同様にして、前記反応式
での符号Ｒがドデシル基（ｎ−Ｃ12Ｈ25）およびブチル
基（ｎ−Ｃ4 Ｈ9 ）の各々の場合の高分子化合物を製造
した。前記のとおりのＲがオクチル基の場合と同様構造
と性質を有することが確認された。図２は、これらの粉
末Ｘ−線回折パターンを示したものである。π−共役の
自己凝集によるｄ＝２４．５Åによるピーク（パターン
（ｂ））等が観察される。In the same manner as in the above polymerization reaction, a polymer compound in which R is a dodecyl group (nC 12 H 25 ) or a butyl group (nC 4 H 9 ) in the above reaction formula is used. Manufactured. It was confirmed that R had the same structure and properties as described above when R was an octyl group. FIG. 2 shows the X-ray diffraction patterns of these powders. A peak (pattern (b)) due to d = 24.5 ° due to self-aggregation of π-conjugate is observed.
【００３４】[0034]
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の
発明により、新しい導電性ポリマー等として有用な、溶
媒可溶性で、フィルムへの成形性、加工性にも優れたピ
リミジン系高分子が提供される。As described in detail above, the invention of this application provides a pyrimidine-based polymer which is useful as a new conductive polymer and the like, and is excellent in solvent-solubility, film formability and processability. .
【図１】実施例としての高分子のＵＶ−可視スペクトル
を示した図である。FIG. 1 is a diagram showing a UV-visible spectrum of a polymer as an example.
【図２】実施例としての高分子の粉末Ｘ−線回折パター
ンを示した図である。FIG. 2 is a view showing a powder X-ray diffraction pattern of a polymer as an example.
Claims (7)
子または置換基を示し、ｎは２以上の数を示す）で表わ
されるピリミド〔５，４−ｄ〕ピリミジン骨格を有する
高分子化合物。1. The following general formula (1): (Ra and Rb are the same or different and each represent a hydrogen atom or a substituent, and n represents a number of 2 or more). A polymer compound having a pyrimido [5,4-d] pyrimidine skeleton represented by the following formula:
くともＣ，Ｎ，Ｏ，Ｓのいずれかの原子を含み、その総
数は置換基当り４以上である請求項１の高分子化合物。2. The polymer compound according to claim 1, wherein the substituents represented by Ra and Rb contain at least one of C, N, O, and S atoms, and the total number thereof is 4 or more per substituent.
異に、水素原子または置換基を有していてもよい炭化水
素基を示し、ｎは２以上の数を示す）で表わされる請求
項１また２の高分子化合物。3. The following general formula (2): (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and n represents a number of 2 or more) The polymer compound according to claim 1 or 2, which is represented by:
びＲ4 がアルキル基である請求項３の高分子化合物。4. The polymer compound according to claim 3 , wherein R 2 and R 3 are hydrogen atoms, and R 1 and R 4 are alkyl groups.
って、次の一般式（３） 【化３】 （ＲａおよびＲｂは、各々、同一または別異に、水素原
子または置換基を示し、ＸａおよびＸｂは、各々、同一
または別異に、反応性基を示し、ｎは、２以上の数を示
す）で表わされるピリミドピリミジン化合物を重合させ
ることを特徴とするピリミド〔５，４−ｄ〕ピリミジン
骨格を有する高分子化合物の製造方法。5. The method for producing a polymer compound according to claim 1, wherein the compound is represented by the following general formula (3). (Ra and Rb each independently or differently represent a hydrogen atom or a substituent, Xa and Xb each represent the same or differently, a reactive group, and n represents a number of 2 or more. A method for producing a polymer compound having a pyrimido [5,4-d] pyrimidine skeleton, which comprises polymerizing the pyrimidopyrimidine compound represented by the formula (1).
異に、水素原子または置換基を有していてもよい炭化水
素基を示し、Ｘ1 およびＸ2 は、各々、ハロゲン原子を
示し、ｎは、２以上の数を示す）で表わされるハロゲン
化ピリミドピリミジン化合物を０価ニッケル錯体を用い
て重合させることを特徴とする請求項５の高分子化合物
の製造方法。6. The following general formula (4): (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and X 1 and X 2 each represent a halogen The method for producing a polymer compound according to claim 5, wherein the halogenated pyrimidopyrimidine compound represented by an atom and n represents a number of 2 or more is polymerized using a zero-valent nickel complex.
いて重合させる請求項６の製造方法。7. The method according to claim 6, wherein the polymerization is carried out at a temperature of 20 to 80 ° C. in a solvent.
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| JP2005538154A (en) * | 2002-09-06 | 2005-12-15 | コビオン オーガニック セミコンダクターズ ゲーエムベーハー | Process for producing aryl-aryl bonded compounds |
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